CH96137A - Procédé pour la fabrication de l'aldéhyde acétique par l'action de l'eau sur l'acétylène. - Google Patents

Description

  Procédé pour la fabrication de l'aldéhyde acétique par l'action de l'eau  sur l'acétylène.    Pour la     préparation    synthétique de     l'aldé-          hyd.e    acétique, quand on fait passer un cou  rant d'acétylène sur un sel de mercure en  milieu acide, l'activité du catalyseur     mercu-          rique    diminue rapidement et l'absorption d'a  cétylène se ralentit au fur et à mesure de la  réduction du sel mercurique pour cesser com  plètement quand il est réduit à l'état d'une  poudre grisâtre. A ce moment, quel que soit  le mode opératoire préconisé, il faut procéder  à la régénération .du sel de mercure par oxy  dation.  



  Dans le procédé faisant l'objet     tlu    brevet  principal, l'activité     .catalytique    du mercure  est entretenue par l'addition è du mercure mé  tal ou à du mercure réduit d'une substance  oxydante telle .qu'un sel ferrique, par exemple  l'oxyde ferrique.  



  Cette addition permet -de prolonger indé  finiment l'action du mercure sans qu'il soit  nécessaire de régénérer ce dernier. Quand  l'oxydant est épuisé, on décante le liquide et,  sur la poudre     grise    résiduaire, on ajoute les    proportions convenables d'oxyde ferrique et  d'acide sulfurique. On contrôle de temps en  temps au permanganate de potassium le sel       ferroso-ferrique    du liquide de réaction et on  renouvelle en .oxyde ferrique dès que c'est  devenu nécessaire.  



  Dans le procédé selon l'invention, au lieu  de renouveler le sel     ferrique,    en ajoutant. à  chaque fois une nouvelle quantité de ce sel,  on le régénère de la liqueur résiduaire de  l'opération de la synthèse. A cet effet, lorsque  le sel ferrique est consommé, on élimine, de la  liqueur résiduaire, l'aldéhyde acétique et pré  cipite le mercure, puis soumet     cette    liqueur à  l'électrolyse de façon à régénérer le sel fer  rique.  



  Pour la mise     èn        oeuvre    du procédé selon  l'invention, on pourra, par exemple, procéder  comme suit:  On prépare de l'aldéhyde acétique jusqu'à.  épuisement du catalyseur et réduction des sels  ferriques. On sépare ensuite, par décantation,  le liquide résiduaire de réaction. Ce liquide      renferme .du sel ferreux, un peu de sel de mer  cure dissous et de l'aldéhyde acétique.  



  10 On chasse l'aldéhyde par réchauffe  ment de préférence dans le vide. Si, en effet,  pour enlever toute trace d'aldéhyde, on chauf  fait la liqueur à une température relative  ment élevée, une partie de cet aldéhyde se       résinifierait    et donnerait des goudrons. Il est  préférable d'opérer dans le vide à une tempé  rature inférieure à<B>50'</B> centigrades permet  tant ainsi d'éliminer l'aldéhyde     sans    la poly  mériser. On recueille les vapeurs d'aldéhyde,  par exemple par condensation ou à l'état de       paraldéhyde    stable. L'aldéhyde acétique doit  être éliminé avant l'électrolyse, pour la rai  son suivante: S'il n'était pas chassé, une par  tie, au moins, serait transformée par oxyda  tion électrolytique en acide.

   Cet acide se com  binerait au peroxyde de plomb (la cathode  étant supposée en plomb), l'acide en solution  dans la liqueur ferre-Lise (par exemple l'acide       sulfurique)    donnerait du sulfate de plomb et  libérerait l'acide     acétique    qui se combinerait  de nouveau au peroxyde de plomb     eic.    L'acide  acétique naissant jouerait dans ce cas le rôle  de catalyseur et il suffirait d'une faible teneur  en acide     acétique        CFI'COOH    pour amorcer  la réaction.  



  20 La. liqueur ferreuse débarrassée d'al  déhyde est. mise en présence de tournure de  fer qui précipite complètement le mercure se  trouvant dans la. liqueur sous forme de sel.  par exemple de sulfate; cette opération se fait  pour la raison suivante: bien que le sul  fate -de     mercure    soit peu soluble, la faible  partie du sel en solution pourrait être électro  lysée, se déposer sur la. cathode et l'amal  gamer.  



  Suivant la température à laquelle on opère,  le sulfate de mercure est     transformé    plus ou       iiioins    rapidement en mercure à<B>70'</B>     c.enti-          zrades,    la, réduction est terminée en deux  heures environ. Le mercure se dépose au fond  du bac, on décante. A ce moment, la liqueur  ne contient plus que du sulfate ferreux en  solution     sulfurique    et est prête à, être élec  trolysée.    L'ordre des deux éliminations     sus-indi-          quées    peut être inversé.  



       3     L'électrolyseur est constitué de préfé  rence par un bac en plomb avec électrodes en  plomb. Il est bon d'assurer une densité de  courant aussi homogène que possible dans  toute l'étendue du     bain.    Avec un- courant de  quatre volts, une densité à la cathode de  0     Amp.    3 par centimètre carré et à l'anode  0     Amp.    0107, par centimètre carré, on peut,  à, la     température    de 30   centigrades,     réoxy-          der    complètement en quatre heures une li  queur renfermant 28 gr 4 d'oxyde ferreux  par litre.  



  Le liquide ainsi régénéré est remis sur la  poudre grise de mercure résiduaire: on intro  duit ensuite l'acétylène. Dès les premières  bulles, l'absorption a. lieu et la production  d'aldéhyde     a,eétique    se fait aussi intense et  aussi rapide que si l'on opérait avec un ca  talyseur neuf de mercure et d'oxyde ferrique.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la fabrication de l'aldéhyde acétique par l'action de l'eau sur l'acétylène, dans lequel on emploie, comme catalyseur, (lu mercure auquel on ajoute un sel ferrique oxy dant pour lui communiquer la vertu cataly- satrice, caractérisé en ce que, lorsque le sel ferrique est consommé, on élimine, de la li queur résiduaire, l'aldéhyde acétique et pré cipite le mercure, puis soumet cette liqueur à l'électrolyse de façon à régénérer le sel ferrique.

   SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on élimine l'aldéhyde acétique en chauffant la liqueur, dans le vide, à une température suffisante pour chasser l'aldé hyde sans la polymériser. 2 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on précipite le mercure en ajou tant à la liqueur de la tournure de fer.