CH96184A - Procédé de préparation de la saccharine. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la saccharine.    La présente invention a pour objet un  nouveau mode de préparation de la saccharine,  par oxydation de     l'orthotoluène-sulfamide.     



  Le premier essai d'oxydation de     l'ortho-          toluène-sulfamide    fut fait en mille huit cent  soixante-quinze par Ira     Remsen,    qui fit usage  dans ce but d'un mélange     sulfochromique;     il a travaillé à l'ébullition avec un acide       sulfurique        d'environ        24        %        (,Liebig's        Annalen     tome 178, page 304").

   Cet essai échoua     com-          plétement.    C'est alors qu'il envisagea l'em  ploi d'autres oxydants et le permanganate  de potasse auquel lui et son collaborateur       Fahlberg    s'adressèrent, les conduisit en 1879  à la découvert de la saccharine     (Berichte,     tome 12, page 469).  



  Depuis lors, de nombreux procédés d'oxy  dation de     l'orthotoluène-siilfamide    ont été  publiés, dont plusieurs par voie électro  chimique. Mais il semble bien qu'on n'ait  plus cherché à revenir sur le premier résultat  de     Remsen    et qu'on n'ait plus tenté l'oxy  dation purement chimique de l'orthotoluène-    sulfamide par le seul mélange     sulfochromique     et, en l'absence de tout solvant organique.  



  Or, la Société demanderesse a trouvé qu'il  est possible de préparer la     sulfimide        ortho-          benzoïque    en traitant simplement     l'ortho-          toluène-sulfamide    par un mélange     sulfochro-          mique        én    ayant soin d'utiliser un acide       sulfurique    à     40%-        au        moins,

          c'est-à-dire     sensiblement plus concentré que celui de       -Remsen.    Cette oxydation se fait avec de très  bons     rendements.    La bonne marche de l'opé  ration n'est même pas     affectée    en aucune  façon par ce fait que le mélange réactionnel  ne constitue pas un milieu liquide homogène,  mais qu'au contraire, une grande partie de  l'amide peut s'y trouver à l'état solide.  



  Le procédé suivant l'invention. est d'appli  cation très facile et sa mise en     muvrë    n'est  pas limitée à un seul mode opératoire.  



  Par exemple, en ce qui concerne les  réactifs, on n'est pas tenu de les mélanger  dans un ordre déterminé. De plus, on peut  les faire entrer en réaction, soit d'un seul.  coup, soit par addition progressive.      L'acide sulfurique peut aussi être réparti  suivant des proportions très différentes entre  l'oxydant et l'amide, avant que ces deux  corps ne soient mélangés.  



  Pour constituer le mélange     sulfochromique,     on peut avoir recours à de l'acide chromique  libre ou à des bichromates.  



  . Quant aux conditions opératoires, elles  se prêtent à une foule de variantes.  



  En particulier, on obtient de bons résul  tats lorsqu'on emploie un acide sulfurique  ayant une concentration comprise entre 50 et       75        %,        la        température        pouvant        varier        dans     de très grandes limites, suivant la concentra  tion de l'acide. On peut également avoir  avantage à conduire l'opération de telle sorte  qu'une partie importante de     l'orthotoluène-          sulfamide    mise en     ceuvre    se retrouve inaltérée  à la fin de la réaction.  



  Lorsque la réaction est terminée, on re  froidit si cela est nécessaire, puis on filtre  après avoir, s'il y a lieu, dilué convenable  ment la masse réactionnelle. On recueille de  la sorte la sulfamide     orthobenzoïque    insoluble,  on la débarrasse ensuite de     l'orthotoluène-          sulfamide    qui peut l'accompagner, en la sou  mettant aux procédés de séparation bien  connus.  



  La solution acide de sulfate chromique,  après avoir été débarrassée de l'excès d'acide  sulfurique, a d'importants emplois techniques  ou peut servir de matière première à la  préparation de sels de chrome cristallisés;  on peut également en régénérer l'acide  chromique par voie électrolytique.  



       Fveyraple   <I>I:</I>       Dans        50        parties        d'acide        sulfurique    à     50        %,     additionnées de 10 parties d'acide     chromique,     chauffées à 35 0 C et bien agitées, on ajoute  une solution constituée par:       Orthotoluéne-sulfamide    8 parties  Acide sulfurique 98 % 20 "  On maintient la température entre 350 C  et 400 C jusqu'à ce que la teinte primitive  ment rouge de la mixture ait viré nettement  au vert.

   A ce moment, on coule le mélange  réactionnel sur de la glace et on recueille    par filtration     titi    mélange de saccharine et       d'orthotoluène-sulfamide    qu'on sépare par  une des méthodes qui sont d'usage courant  dans ce but.  



       Exeîizple        Zr:     On mélange en agitant 270 parties de  bichromate de potasse et 1400 parties d'acide       sulfurique    à     55        %.        En        maintenant        la        tempé-          rature    entre 35 0 C et 45 0 C, on ajoute en  suite 160 parties     d'orthotoluène-sulfamide.     Quand la masse réactionnelle a pris une  couleur verte, on arrête l'opération et on  sépare la sulfamide     orthobenzoïque    par  filtration.  



       Exemple   <I>III:</I>  On mélange 500 parties d'acide sulfurique  à     62,5        %,        80        parties        d'orthotoluéne-sulfamide,     puis, en maintenant la température à 25 0 C  et en agitant constamment, on ajoute 120  parties de bichromate de soude.  



  Lorsque la réaction est terminée, on verse  dans 500 parties d'eau et on recueille par  filtration la saccharine insoluble.  



  Pour la séparer de     l'orthotoluéne-sulfamide     non transformée qui l'accompagne; on traite  le mélange par une solution aqueuse de  COI Na'; on filtre la solution puis on pré  cipite, au moyen d'un acide minéral, la     sul-          fimide        orthobenzoïque    pure.  



  Les rendements, tant en ce qui concerne  l'amide transformée qu'au point de vue de  l'utilisation de l'oxydant, peuvent être amé  liorés notablement en opérant la réaction en  présence de certains métaux, comme le fer,  le chrome, le manganèse, etc. et de leurs  combinaisons.  



  Le sulfate de chrome est tout particulière  ment intéressant à employer dans ce but.  Il est avantageux d'utiliser la solution acide  de sulfate de chrome obtenue comme     sous-          produit    dans les exemples qui précédent: on  y ajoute de l'acide sulfurique concentré pour  l'amener à la concentration voulue et on  procède comme il est indiqué plus haut.  



  On obtient ainsi une transformation     pres-          que        théorique        de        l'amide;        plus        de        80        %        de         l'oxygène utile de l'acide     chromique    sont  utilisés.  



       Exemgâ   <I>IV:</I>  On mélange 140 gr d'acide sulfurique  (62,5 0%), 30 gr de bichromate de soude et  3 gr de sulfate de fer, on agite et on ajoute  16 gr     d'orthotoluène-sulfamide.    On agite pen  dant 12 heures à une température de 30 à  60 0; on verse dans l'eau et on     sépare    d'après  les méthodes habituelles l'amide non trans  formée, s'il en existe.  



       Exemple        V:     On mélange 375 parties d'acide sulfurique       (75        %)        avec        125        parties        de        la        solution        acide     de sulfate de chrome obtenue d'après l'exemple  II; on ajoute 120 parties de bichromate de  soude et 80 parties     d'orthotoluène-sulfamide.     On agite fortement à 30 0, jusqu'à ce que  la couleur du mélange soit devenue vert pur;  on procède alors comme indiqué plus haut.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de la saccharine, suivant lequel on oxyde l'orthotoluène-sulf- amide par un mélange sulfochromique en utilisant un acide sulfurique à 40 % au moins. SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication,

   caractérisé par l'addition de métaux au mélange oxy dant sulfochromique. 2 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 1), dans lequel on ajoute du fer au mélange oxydant sulfochromique. 3 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 1, dans lequel on ajoute du chrome au mélange oxydant sulfochromique. 4 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 1,

   dans lequel on ajoute du manganèse au mélange oxydant sulfo- chromique. 5 Procédé selon la revendication, dans lequel on ajoute une combinaison de fer au mé lange oxydant sulfochromique. 6 Procédé selon la revendication, dans lequel on ajoute une combinaison de chrome au mélange oxydant sulfochromique. 7 Procédé selon la revendication, dans lequel on ajoute une combinaison de manganèse au mélange oxydant sulfochromique. 8 Procédé selon la revendication, dans lequel on emploie comme addition au mélange oxydant, la solution acide de sulfate de chrome obtenue comme sous-produit dans le procédé.