CN103649408A - 纤维用阻燃加工药剂、阻燃性纤维的制造方法以及阻燃性纤维 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供色牢度优异、即使相对于纤维材料的有机磷化合物的处理量少也能够赋予良好的阻燃性、能够降低罐体污染或排水负荷的纤维用阻燃加工药剂、使用了该阻燃加工药剂的阻燃性纤维的制造方法、通过该制造方法而得到的阻燃性纤维。本发明的纤维用阻燃加工药剂，其含有以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性剂以及水，磷酸三对甲酚酯在上述磷酸三甲酚酯(A)整体中所占的重量比例为90重量％以上。

Description

纤维用阻燃加工药剂、阻燃性纤维的制造方法以及阻燃性纤维

技术领域

本发明涉及纤维用阻燃加工药剂、阻燃性纤维的制造方法以及阻燃性纤维。

背景技术

一直以来，为了对纤维材料赋予阻燃性，通常使用使六溴环十二烷等卤素系化合物在水中分散或乳化而成的阻燃剂。但是，这种卤素系化合物对纤维材料的附着效率低，因此需要大量地进行处理，而且存在不附着于纤维材料的卤素系化合物被排放在环境中的问题。另外，用卤素系化合物处理过的纤维材料虽然具有阻燃性，但存在通过燃烧而产生有害的卤化气体的风险。像这样，从人体、环境方面出发，脱卤素化的动向正在增加，因此倾向于极力避免使用。

作为卤素系化合物的替代物而使用了有机磷化合物，但专利文献1、2中公开的有机磷化合物等在常温下为液体，因此存在因染料渗出而产生摩擦牢度等色牢度降低的问题。像这样，倾向于避免使用在常温下为液状的有机磷化合物。

近年来，为了解决由染料渗出而导致的色牢度降低的问题，倾向于使用在常温下为固体的有机磷化合物。但是，其对纤维材料的附着效率依然较低，因此需要大量地进行处理，存在不附着于纤维材料的有机磷化合物被排放在环境中的问题。另外，即使有机磷化合物在常温下为固体，在专利文献3～5中公开的有机磷化合物等的熔点或凝固点在聚酯系纤维材料的染色温度区域(80℃～135℃)内的情况下，也会在染色时产生有机磷化合物的状态变化，因此乳化分散性显著降低，从而成为发生对纤维材料的污染(污斑)、釜污染(罐体污染)的问题。

另外，专利文献6中公开的磷酸萘基二苯基酯在染色温度区域内不发生有机磷化合物的状态变化，但由于其熔点为约60℃，因此在用于车内的汽车座椅等时，在夏季、国外的炎热地带，阻燃剂会熔融、渗出，从而发生摩擦牢度等色牢度的降低。另外，耐光性明显较差，不实用。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-328445号公报

专利文献2：日本特开2007-70751号公报

专利文献3：日本特开2001-254268号公报

专利文献4：日本特开2003-193368号公报

专利文献5：日本特开2002-275473号公报

专利文献6：日本特开2006-70417号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题在于提供色牢度优异、即使相对于纤维材料的有机磷化合物的处理量少也能够赋予良好的阻燃性、能够降低罐体污染或排水负荷的纤维用阻燃加工药剂、使用了该阻燃加工药剂的阻燃性纤维的制造方法、以及通过该制造方法而得到的阻燃性纤维。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过使用以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)作为有机磷化合物，即使有机磷化合物的处理量少也能够赋予良好的阻燃性，能够降低罐体污染、排水负荷，从而实现了本发明。

即，本发明的纤维用阻燃加工药剂含有以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性剂以及水，磷酸三对甲酚酯在上述磷酸三甲酚酯(A)整体中所占的重量比例为90重量％以上。

本发明的阻燃加工药剂中，上述磷酸三甲酚酯(A)的熔点优选为65～80℃。另外，上述磷酸三甲酚酯(A)优选处于在水中乳化或分散的状态。

本发明的阻燃加工药剂优选还含有三苯基氧化膦(B)。

上述磷酸三甲酚酯(A)与上述三苯基氧化膦(B)的重量比(A/B)优选为95/5～5/95。

另外，上述磷酸三甲酚酯(A)和上述三苯基氧化膦(B)优选处于在水中乳化或分散的状态。

上述表面活性剂优选包含选自聚氧化烯多环芳基醚硫酸盐和聚氧化烯多环芳基醚中的至少1种。

本发明的阻燃性纤维的制造方法包括用上述阻燃加工药剂处理纤维材料的工序。

对于本发明的阻燃性纤维的制造方法，适合的是，在上述工序中，磷酸三甲酚酯(A)的处理量、或者在上述阻燃加工药剂含有三苯基氧化膦(B)时的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的总处理量相对于纤维材料为0.1～5重量％。

本发明的阻燃性纤维是通过本发明的制造方法而得到的阻燃性纤维。对于本发明的阻燃性纤维，优选的是，磷酸三甲酚酯(A)的附着量、或者在上述阻燃加工药剂含有三苯基氧化膦(B)时的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的总附着量相对于阻燃性纤维为0.1～3重量％。

发明效果

本发明的纤维用阻燃加工药剂的色牢度优异，即使相对于纤维材料的有机磷化合物的处理量少也能够赋予良好的阻燃性，能够降低罐体污染、排水负荷。

本发明的阻燃性纤维的制造方法使用上述阻燃加工药剂进行处理，因此能够获得即使有机磷化合物的处理量少也具有良好的阻燃性、色牢度也优异的纤维。另外，能够降低罐体污染、排水负荷。本发明的阻燃性纤维的阻燃性和色牢度优异。

具体实施方式

〔阻燃加工药剂〕

本发明的纤维用阻燃加工药剂是用于对纤维材料赋予阻燃性的组合物，其含有以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性剂以及水。以下进行详细说明。

本发明的纤维用阻燃加工药剂在磷酸三甲酚酯之中选择性地使用磷酸三对甲酚酯。磷酸三甲酚酯是通过三氯氧磷与甲酚的缩合反应而得到的，甲酚具有邻、间、对的异构体，通常使用异构体混合物。由此，所得到的磷酸三甲酚酯成为凝固点为约-35℃的邻、间、对的异构体混合物，其性状在常温下为液体。在使用作为这样的异构体混合物的磷酸三甲酚酯时，吸尽性和色牢度降低。本发明中使用的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)是指以纯度高的对甲酚为原料并通过三氯氧磷与对甲酚的缩合反应而得到的磷酸三甲酚酯，从在常温下为固体的观点来看，与作为异构体混合物的磷酸三甲酚酯是不同的。

本发明中使用的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)是指磷酸三对甲酚酯在磷酸三甲酚酯(A)整体中所占的重量比例为90重量％以上的物质。该重量比例不足90重量％时，使除了磷酸三对甲酚酯之外的磷酸三甲酚酯的比例增加，磷酸三甲酚酯整体的熔点降低，从而吸尽性和色牢度降低。该重量比例优选为95重量％以上，更优选为96重量％以上，进一步优选为97重量％以上。

另外，在上述的基础上，以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)还可以表现为“除了磷酸三对甲酚酯以外的磷酸三甲酚酯”在磷酸三甲酚酯(A)整体中所占的重量比例为10重量％以下。该重量比例优选为5重量％以下，更优选为4重量％以下，进一步优选为3重量％以下。

此处，除了磷酸三对甲酚酯以外的磷酸三甲酚酯可列举出：源自邻甲酚的磷酸三邻甲酚酯；源自间甲酚的磷酸三间甲酚酯；源自包含邻甲酚、间甲酚、对甲酚之中的2～3种异构体的甲酚混合物的磷酸三甲酚酯(异构体混合物)等。

像这样，通过使用以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)作为必须成分，从而使色牢度优异，即使相对于纤维材料的有机磷化合物的处理量少也能够赋予良好的阻燃性，能够降低罐体污染、排水负荷。

另外，在将用阻燃加工药剂处理过的纤维材料(例如车辆内饰材料等)暴露于高温时，阻燃加工药剂成分从纤维表面挥发，附着于附近的玻璃表面等，从而存在使玻璃的透明度降低的雾化问题。通过使用以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)作为必须成分，从而能够抑制或降低雾化的发生(雾化性优异)。

从显著地发挥本申请效果的观点出发，本发明中使用的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)的熔点优选为65～80℃，更优选为70～80℃，进一步优选为75～78℃。磷酸三对甲酚酯的熔点为约77℃，磷酸三邻甲酚酯的熔点为约-25℃，磷酸三间甲酚酯的熔点为约25℃。上述的邻、间、对的异构体混合物的磷酸三甲酚酯的凝固点成为-40℃～-30℃左右。因此，磷酸三甲酚酯(A)的熔点为65～80℃表示磷酸三对甲酚酯在磷酸三甲酚酯(A)整体中所占的比例大、并且除了磷酸三对甲酚酯以外的磷酸三甲酚酯的比例小。

需要说明的是，本发明中所述的熔点是指使用差示扫描量热计测得的熔点，是指将约5mg样品在氮气气氛下以10℃/分钟的升温速度升温时出现的吸热峰的温度。

在本发明的阻燃加工药剂的不挥发成分中，从显著地发挥本申请效果的观点出发，源自以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)的熔点优选为60～80℃，更优选为60～75℃，进一步优选为65～75℃。在测定阻燃加工药剂的不挥发成分的熔点时，由于不挥发成分中还包含表面活性剂等其它成分，因此源自磷酸三甲酚酯(A)的熔点比上述磷酸三甲酚酯(A)的熔点略微降低。需要说明的是，此处的不挥发成分(也称为固体成分)是指如下成分：将一定量的试样平铺在铝片上，在红外线灯照射下以110℃进行干燥，在以150秒内的挥发成分的变动幅度达到0.15重量％的时刻为测定终点时的剩余成分。

关于本发明的阻燃加工药剂，以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)处于在水中乳化或分散的状态。磷酸三甲酚酯(A)的中值粒径(D₅₀)没有特别限定，从经时的稳定性优异、进一步发挥本申请发明的效果的观点来看，优选为5μm以下，更优选为0.2～1.0μm，进一步优选为0.2～0.8μm。在该中值粒径超过5μm时，有时经时的稳定性和吸尽性差。本发明中，中值粒径(D₅₀)是指以磷化合物的体积为基准的粒径的中值(中央值)。

关于本发明的阻燃加工药剂中的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)的含有率，没有特别限定，相对于阻燃加工药剂整体，优选为1～50重量％，进一步优选为10～50重量％。在该含有率不足1重量％时，水及其它成分过多，有时会使阻燃加工药剂的制造、贮藏、稳定性、性能产生问题。另一方面，在该含有率超过50重量％时，有时难以获得稳定的阻燃加工药剂。

本发明的阻燃加工药剂优选还含有三苯基氧化膦(B)。通过将以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)与三苯基氧化膦(B)组合使用，从而与单独使用以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、单独使用三苯基氧化膦(B)时相比，能够利用协同效应来进一步提高吸尽性，但是其理由还尚未确定。另外，由于三苯基氧化膦(B)的熔点为135℃以上，因此在染色温度区域(80℃～135℃)内不会发生固体-液体的状态变化，染色时的乳化分散性良好，能够降低罐体污染的发生。进而，通过组合使用这两者，从而发挥优异的雾化性。

在含有三苯基氧化膦(B)时的阻燃加工药剂中，与磷酸三甲酚酯(A)同样，三苯基氧化膦(B)也处于在水中乳化或分散的状态。

三苯基氧化膦(B)的中值粒径(D₅₀)没有特别限定，从经时的稳定性优异、进一步提高吸尽性的观点来看，优选为5μm以下，更优选为0.2～1.0μm，进一步优选为0.2～0.8μm。在三苯基氧化膦(B)的中值粒径超过5μm时，有时经时的稳定性和吸尽性差。

关于本发明的阻燃加工药剂中的三苯基氧化膦(B)的含有率，没有特别限定，相对于阻燃加工药剂整体，优选为0～50重量％，进一步优选为10～50重量％。在三苯基氧化膦(B)的含有率超过50重量％时，有时难以获得稳定的阻燃加工药剂。

关于本发明的阻燃加工药剂中的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)与三苯基氧化膦(B)的重量比(A/B)，没有特别限定，从利用协同效应来提高吸尽性的观点、降低罐体污染或排水负荷的观点来看，优选为95/5～5/95。

以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)与三苯基氧化膦(B)的重量比(A/B)的进一步优选的范围根据相对于纤维材料的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的总处理量而发生变化。即，根据该处理量，发挥优异协同效应的范围发生变化。

在磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的总处理量相对于纤维材料超过5重量％时，重量比(A/B)更优选为30/70～5/95，进一步优选为40/60～5/95。

在磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的总处理量相对于纤维材料为5重量％以下时，重量比(A/B)更优选为95/5～10/90，进一步优选为95/5～20/80，特别优选为95/5～30/70。在上述总处理量为4重量％以下时，更优选为95/5～20/80，进一步优选为95/5～40/60，特别优选为95/5～40/60。在上述总处理量为3重量％以下时，更优选为95/5～30/70，进一步优选为95/5～40/60，特别优选为95/5～60/40。

表面活性剂是提高磷酸三甲酚酯(A)、三苯基氧化膦(B)的分散性的成分。本发明的阻燃加工药剂通过含有表面活性剂，能够使磷酸三甲酚酯(A)、三苯基氧化膦(B)处于在水中分散的状态。

表面活性剂可列举出阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等，优选为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，没有特别限定，例如可列举出烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、多环芳基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基芳基醚硫酸盐(聚氧化烯壬基苯基醚硫酸盐等)、聚氧化烯多环芳基硫酸盐(聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯-α-甲基苯乙烯基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯苯乙烯基-甲基-苯基醚硫酸盐、聚氧化烯二苯乙烯基-甲基-苯基醚硫酸盐、聚氧化烯二苯乙烯基-异丙苯基-苯基醚硫酸盐、聚氧化烯苯乙烯基-壬基-苯基醚硫酸盐等)、聚氧化烯烷基多元醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基二磺酸盐(烷基二苯基二磺酸盐等)、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、烷基芳基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基芳基醚磷酸盐、多环芳基醚磷酸盐、聚氧化烯多环芳基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基多元醇醚磷酸盐、芳香族磺酸盐(烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐、二烷基萘磺酸盐、杂酚油磺酸盐、三聚氰胺磺酸盐、双酚磺酸盐等)、芳香族磺酸甲醛缩合物盐(烷基萘磺酸甲醛缩合物盐、萘磺酸甲醛缩合物盐、二烷基萘磺酸甲醛缩合物盐、杂酚油磺酸甲醛缩合物盐、木质素磺酸甲醛缩合物盐、三聚氰胺磺酸甲醛缩合物盐、双酚磺酸甲醛缩合物盐等)、烷基羧酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸盐、聚羧酸盐、磺化蓖麻油(turkey red oil)、木质素磺酸盐等。

作为构成这些阴离子表面活性剂的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、2-乙基己基、癸基、月桂基、异癸基、十三烷基、鲸蜡基、硬脂基、油基(oleyl)、山嵛基等，可以是伯烷基、仲烷基、叔烷基中的任一种，可以是直链也可以是支链。

同样地，作为烷基芳基，可列举出甲苯基、二甲苯基、异丙苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、甲基萘基等，烷基的位置、数量不限。

同样地，作为多环芳基，可列举出苯乙烯基苯基、烷基苯乙烯基苯基、苯乙烯基-甲基-苯基、二苯乙烯基-甲基-苯基、苯乙烯基-异丙苯基-苯基、苯乙烯基-烷基-苯基、三苯乙烯基苯基、二苯乙烯基苯基、苄基苯基、二苄基苯基、烷基二苯基、二苯基等，取代基的位置、数量不限。

同样地，作为多元醇，可列举出山梨醇(sorbit)、山梨糖醇(sorbitol)、山梨糖醇(sorbite)、山梨糖醇酐(sorbitan)、季戊四醇、三羟甲基丙烷、甘油、新戊二醇、木糖醇、赤藓糖醇、烷醇胺、糖类等。

同样地，作为聚氧化烯基，可列举出聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基等，优选为聚氧乙烯基、聚氧丙烯基。在聚氧化烯基为2种以上时，可以构成嵌段加成物、交替加成物或无规加成物中的任一种。另外，聚氧化烯基优选含有聚氧乙烯基作为必须成分。聚氧乙烯基在聚氧化烯基中所占的比例优选为40摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为60摩尔％以上，特别优选为80摩尔％以上。氧化烯基的加成摩尔数优选为1～50，更优选为3～30，进一步优选为5～20。

在上述阴离子表面活性剂为盐时，可以是氢原子、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、有机胺盐、季铵盐等。作为碱金属，可列举出钠、钾、锂等。作为碱土金属，可列举出镁、钙、钡等。作为有机胺，可列举出烷基胺(三甲基胺、三乙基胺、单甲基胺、二甲基胺等)、烷醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等)等。作为季铵，可列举出四甲基铵、四乙基铵、四甲醇铵、四乙醇铵等。这些阴离子表面活性剂可以使用一种或组合使用两种以上。

这些阴离子表面活性剂之中，聚氧化烯多环芳基醚硫酸盐、芳香族磺酸甲醛缩合物盐在分散性和罐体污染性优异的方面是优选的，进一步优选为聚氧化烯多环芳基醚硫酸盐。

作为阳离子表面活性剂，没有特别限定，例如可列举出季铵盐(月桂基二甲基苄基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶、鲸蜡基溴化吡啶、硬脂酰胺甲基氯化吡啶等)等。这些阳离子表面活性剂可以使用一种或组合使用两种以上。

作为非离子表面活性剂，没有特别限定，例如可列举出聚亚烷基二醇、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚(聚氧化烯壬基苯基醚等)、聚氧化烯多环芳基醚(聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯-α-甲基苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基-甲基-苯基醚、聚氧化烯二苯乙烯基-甲基-苯基醚、聚氧化烯二苯乙烯基-异丙苯基-苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基-壬基-苯基醚等)、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯烷基酰胺、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯蓖麻油醚、聚氧化烯氢化蓖麻油醚、聚氧化烯多元醇醚等。

作为构成这些非离子表面活性剂的烷基、烷基芳基、多环芳基、多元醇、聚氧化烯基，与在阴离子表面活性剂中例示出的基团相同。作为构成这些非离子表面活性剂的脂肪酸，可列举出癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、蓖麻酸、芥酸等。

这些非离子表面活性剂之中，聚氧化烯多环芳基醚在分散性和罐体污染性优异的方面是优选的。

作为两性表面活性剂，没有特别限定，例如可列举出氨基酸型(月桂基氨基丙酸盐等)、甜菜碱型(月桂基二甲基铵甜菜碱、硬脂基二甲基铵甜菜碱、月桂基二羟基乙基甜菜碱等)等。这些两性表面活性剂可以使用一种或组合使用两种以上。

关于本发明的阻燃加工药剂中的表面活性剂的含有率，没有特别限定，相对于阻燃加工药剂整体，优选为0.1～20重量％，更优选为1～10重量％。在表面活性剂的含有率不足0.1重量％时，有时罐体污染性降低、或变得难以得到稳定的阻燃加工药剂。另一方面，在表面活性剂的含有率超过10重量％时，在使用了阻燃加工药剂的情况下，会使吸尽性降低、或产生牢度降低，在染色时并用了阻燃加工药剂的情况下，会使缓染效果变大。

作为本发明的阻燃加工药剂中的水，可以是纯水、蒸馏水、纯化水、软水、离子交换水、工业用水、井水、自来水等中的任一种。

本发明的阻燃加工药剂在不损害本发明效果的范围内可以包含上述以外的以下其它成分。

作为其它成分，例如可列举出溶剂(甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基丙醇、1，1-二甲基乙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1，1-二甲基丙醇、3-甲基-2-丁醇、1，2-二甲基丙醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇、三丙二醇单甲醚、聚丙二醇、己二醇、苄基醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇(日文原文：ソルフイツト)、聚亚烷基二醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸戊酯、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃、吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、pH值调节剂、螯合剂、电位调节剂、水溶性高分子(聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺、聚苯乙烯磺酸盐、聚苯乙烯马来酸共聚物、甲氧基乙烯马来酸酐共聚物、淀粉、海藻酸、可溶化淀粉、阳离子化淀粉、羧基甲基淀粉、聚酯树脂等)、载体制剂(芳香族卤素化合物(氯苯、二氯苯、三氯苯等)、N-烷基邻苯二甲酰亚胺(N-甲基邻苯二甲酰亚胺、N-乙基邻苯二甲酰亚胺、N-丙基邻苯二甲酰亚胺、N-丁基邻苯二甲酰亚胺、N-异丙基邻苯二甲酰亚胺、N-叔丁基邻苯二甲酰亚胺、N-仲丁基邻苯二甲酰亚胺、N-苯基邻苯二甲酰亚胺等)、芳香族羧酸酯(苯甲酸苄酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯等)、烷基萘(1-甲基萘、2-甲基萘、2，3-二甲基萘、1，3-二甲基萘、1，4-二甲基萘、1，5-二甲基萘等)、二苯酯、萘酚酯、苯酚醚(乙二醇单苯基醚、二乙二醇单苯基醚、丙二醇单苯基醚、二丙二醇单苯基醚等)、羟基二苯基(邻苯基苯酚、对苯基苯酚等)等。

通过配合少量的溶剂，使粘度降低，由此提高操作效率、低温下的稳定性、乳化分散性。然而，在其含有率变大时，有时在制造、贮藏方面产生问题。因此，阻燃加工药剂中的溶剂的含有率相对于阻燃加工药剂整体优选为阻燃加工药剂的20重量％以下。关于除此以外的上述其它成分的含有率，没有特别限定。

另外，本发明的阻燃加工药剂在不损害本发明效果的范围内还可以包含上述以外的其它阻燃剂。作为其它阻燃剂，可列举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲酚基二苯基酯、磷酸二甲酚基苯基酯、磷酸甲酚基双(二甲苯基)酯、磷酸二甲酚基二甲苯基酯、磷酸三异丙基苯基酯、磷酸二苯基联苯基酯、磷酸苯基二联苯基酯、磷酸二苯基邻联苯基(orthoxenyl)酯、磷酸苯基二邻联苯基酯、磷酸三邻联苯基酯、磷酸三间联苯基酯、磷酸三对联苯基酯、磷酸三联苯基酯、磷酸α-萘基二苯基酯、磷酸二-α-萘基苯基酯、磷酸β-萘基二苯基酯、磷酸二-β-萘基苯基酯、磷酸2-苯氧基乙基二苯基酯、1，3，2-二氧磷杂环己烷(dioxaphophorinane)-｛2-(1，1’-联苯基-2-基氧基)｝-5，5-二甲基-2-氧化物等磷酸酯；间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(二甲酚基磷酸酯)、间苯二酚双(双(二甲苯基)磷酸酯)、对苯二酚双(二苯基磷酸酯)、对苯二酚双(二甲酚基磷酸酯)、对苯二酚双(双(二甲苯基)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二甲酚基磷酸酯)、双酚A双(双(二甲苯基)磷酸酯)等缩合磷酸酯；甲基磺酸二甲酯、乙基磺酸二乙酯、甲基磺酸二丙酯、甲基磺酸三丁酯、丁基磺酸二丁酯、苯磺酸二苯酯、苯磺酸二甲酚酯、苯磺酸双二甲苯酯、苯磺酸苯基甲酚酯、双[(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基]甲基膦酸酯-P，P’-二氧化物、(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基二甲基膦酸酯-P-氧化物的亚磷酸酯；二甲基次膦酸甲酯、二乙基次膦酸乙酯、二甲基次膦酸丙酯、二甲基次膦酸丁酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酚酯、二苯基次膦酸二甲苯酯、二乙基次膦酸金属盐等次亚磷酸酯；三甲基氧化膦、三乙基氧化膦、三正丙基氧化膦、三正丁基氧化膦、三正己基氧化膦、三正辛基氧化膦、三环己基氧化膦、三甲苯基氧化膦、三-3-羟基丙基氧化膦、三(2-甲基苯基)氧化膦、三(4-甲基苯基)氧化膦、三(2，6-二甲基苯基)氧化膦、三(2，6-二甲氧基苯基)氧化膦、三苄基氧化膦、2-(二苯基氧膦基)对苯二酚等氧化膦；10-苄基-9，10-二氢-9-氧代-10λ(5)-磷杂菲＝10-氧化物、10-苯氧基-9，10-二氢-9-氧代-10λ(5)-磷杂菲＝10-氧化物等磷杂菲衍生物；二苯基＝(苯基酰胺)磷酸酯、苯基＝双(苯基酰胺)磷酸酯等磷酸酯酰胺；三(氯丙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯等含氯磷酸酯；三(溴丙基)磷酸酯、三(二溴丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯等含溴磷酸酯；含氯缩合磷酸酯；含磷聚酯树脂；六苯氧基环三磷腈、六甲氧基环三磷腈、六丙氧基环三磷腈等磷腈；十溴二苯基醚、亚乙基双(五溴苯)、四溴双酚A、溴代亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、三(三溴苯氧基)三嗪、三(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯、溴化聚苯乙烯、六溴环十二烷、四溴环辛烷、六溴环庚烷、六溴苯、溴代环烷烃、双(3，5-二溴-4-二溴丙基氧基苯基)砜等溴系阻燃剂；三氧化锑等。

为了提高耐光性，本发明的阻燃加工药剂优选包含紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可列举出2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-｛2’-羟基-3’-(3”，4”，5”，6”-四邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基｝苯并三唑、2-〔2’-羟基-4’-(2”-羟基)丁氧基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-(2’，4’-二羟基-5’-苯甲酰基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’，4’-二羟基-3’-苯甲酰基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-苯甲酰基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)-苯酚、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2’-羟基-4’-丙氧基苯基)-4，6-二苯基均三嗪等三嗪系紫外线吸收剂；2，2’-(对亚苯基)二-3，1-苯并噁嗪-4-酮等苯并嗪酮系紫外线吸收剂；乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、(2-乙基己基)-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂；对叔丁基苯基水杨酸酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂等。

阻燃加工药剂中的紫外线吸收剂的含有率相对于阻燃加工药剂整体优选为20重量％以下。在该含有率超过20重量％时，有时在制造、贮藏方面产生问题。

为了提高阻燃加工药剂的稳定性，阻燃加工药剂优选包含电位调节剂。作为电位调节剂，只要具有电荷就没有限定，例如可列举出盐酸、亚硝酸、硝酸、亚硫酸、硫酸、过硫酸、磷酸、膦酸、次膦酸、硼酸、次亚氯酸、过氯酸等的盐等。

作为盐，可以是氢原子、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、有机胺盐、季铵盐等。作为碱金属，可列举出钠、钾、锂等。作为碱土金属，可列举出镁、钙、钡等。作为有机胺，可列举出烷基胺(三甲基胺、三乙基胺、单甲基胺、二甲基胺等)、烷醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等)等。作为季铵，可列举出四甲基铵、四乙基铵、四甲醇铵、四乙醇铵等。优选的是磷酸、膦酸、次膦酸的盐，进一步优选为磷酸的盐。作为磷酸的盐，可列举出磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠等。

通过配合少量的电位调节剂，从使阻燃加工药剂的稳定性提高。然而，在其含有率变大时，有时会使凝聚性变大、阻燃加工药剂的稳定性降低。因此，阻燃加工药剂中的电位调节剂的含有率相对于阻燃加工药剂整体优选为5重量％以下。

本发明的阻燃加工药剂可以通过将以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性剂、水以及根据需要的三苯基氧化膦(B)、其它成分等混合来制造。混合方法、混合顺序等没有特别限定。作为本发明的阻燃加工药剂的制造方法，例如可列举出以下方法：在组合使用磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的情况下，预先准备已微粒化的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)，将其与表面活性剂及水进行混合的方法(方法1)；将以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、三苯基氧化膦(B)、表面活性剂以及水混合，使用微粒化装置进行分散和微粒化的方法(方法2)；将以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性剂以及水混合，使用微粒化装置进行分散和微粒化，另一方面，将三苯基氧化膦(B)、表面活性剂以及水混合，使用微粒化装置进行分散和微粒化，并进行配合的方法(方法3)等。

作为微粒化装置，例如可列举出珠磨机、砂磨机、磨碎机等。另外，也可以根据需要添加溶剂、不干性剂、消泡剂(硅酮消泡剂、矿物油消泡剂、聚醚消泡剂、脂肪酸(盐)消泡剂等)、增稠剂、无机盐等添加剂。关于磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)，可以将粗的粉体进行微粒化，也可以将固体熔融后边使其凝固边制成粉体，从而微粒化。

本发明的阻燃加工药剂的制造方法可以是上述方法1～3中的任一种，在方法1的情况下，有时会使1μm以下的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)不会从凝聚的状态下解离，制品稳定性变得不充分，因此优选方法2或3。

本发明的阻燃加工药剂是为了对纤维材料赋予阻燃性而使用的纤维用阻燃加工药剂。对于其使用形态没有特别限定，通常在水等中稀释后使用。

作为纤维材料，没有特别限定，在纤维材料为至少包含结晶区域多的纤维(例如脂肪族聚酯、芳香族聚酯、阳离子可染聚酯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰亚胺、双乙酸酯、三乙酸酯、其单体的共聚物等)的纤维材料时，阻燃加工药剂中包含的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)的吸附性优异、耐久阻燃性提高，因而优选。其中，在至少包含芳香族聚酯、阳离子可染聚酯的纤维材料中，以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)的吸附性优异，因而进一步优选。

作为脂肪族聚酯、芳香族聚酯以及阳离子可染聚酯，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚5-钠磺基间苯二甲酸乙二醇酯/聚氧苯甲酰基对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚间苯二甲酸丁二醇酯等。

纤维材料可以是包含上述结晶区域多的纤维和非结晶区域多的纤维(例如木棉、麻、羊毛等天然纤维；尼龙等)的情况。

此处，结晶区域是指例如在合成纤维等的制造工序中进行拉伸等物理处理时形成的、用于构成纤维的分子链相对规则地取向而成的区域；非结晶区域是指与上述说明相反地、用于构成纤维的分子链相对不规则且无规取向而成的区域。

纤维材料可以仅由1种构成，也可以由多种构成。在包含结晶区域多的纤维和非结晶区域多的纤维的情况下，可以是混纺或交织中的任一种。对纤维材料的形态没有限定，可列举出丝、纺织品、编织物、无纺布、绳、带等。

〔阻燃性纤维的制造方法〕

本发明的阻燃性纤维的制造方法包括用上述阻燃加工药剂处理纤维材料的工序(处理工序)。根据本发明的制造方法，能够获得即使有机磷化合物的处理量少也具有良好的阻燃性、色牢度也优异的纤维。进而，能够获得雾化性也优异的纤维。另外，能够降低罐体污染、排水负荷。

处理工序是使阻燃加工药剂与纤维材料接触，从而使阻燃加工药剂中包含的以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、根据需要的三苯基氧化膦(B)(以下有时称为本发明的有机磷化合物)附着于纤维材料的工序。处理工序可列举出：例如，将纤维材料浸渍在包含阻燃加工药剂的浴(处理浴)中，在处理温度80℃以上、处理时间2～120分钟的条件下进行的处理工序(工序1)；使阻燃加工药剂附着于纤维材料，在100～220℃的温度下进行热处理，使本发明的有机磷化合物吸尽到纤维材料内部的处理工序(工序2)等。

工序1的方法中，通过将纤维材料浸渍在用水稀释阻燃加工药剂而成的浴中，从而赋予本发明的有机磷化合物，并且在浸渍纤维材料的状态下进行80℃以上、2～120分钟的热处理，赋予耐久性。关于阻燃加工药剂的稀释率，没有特别限定，通常为1～10000倍。为了使纤维材料的非晶区域松弛或膨胀、使以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)容易附着，在浸渍纤维材料的状态下的处理温度优选为80℃以上，进一步优选为80℃～140℃。工序1的方法中的纤维材料与处理浴的重量比为1/2～1/100，优选为1/3～1/50。工序1例如可以使用喷射染色机、经轴染色机、筒子纱染色机等来进行。

工序2的方法中，通过将纤维材料浸渍在用水稀释阻燃加工药剂而成的浴中，从而使本发明的有机磷化合物附着，并根据情况使其干燥后，对纤维材料进行热处理，使本发明的有机磷化合物吸尽到纤维材料内部，赋予耐久性。此时的温度优选为100～220℃，进一步优选为150℃～200℃。在温度低于100℃时，有时以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、三苯基氧化膦(B)在纤维材料内部的吸尽不充分，耐久阻燃性差，因而不优选。另一方面，在温度超过220℃时，有时纤维材料热劣化而强度降低，因而不优选。

附着可以通过填充(padding)法、喷洒(spray)法、涂布法等来进行。另外，热处理可以是干热处理和湿热处理中的任一种。例如可列举出喷洒-干燥-固化方式、填充-干燥-蒸汽方式、填充-蒸汽方式、填充-干燥-固化方式等。

在本发明的阻燃性纤维的制造方法中，例如至少进行上述工序1或工序2中的一个处理工序即可，通过将相同工序进行多次处理、或者将工序1和工序2组合来处理，能够赋予更高的阻燃性。另外，尤其在本发明的阻燃性纤维的制造方法中，优选工序1的方法、工序2的方法、在工序1之后进行工序2、以及在工序2之后进行工序1，进一步优选工序1的方法、在工序1之后进行工序2，特别优选进行工序1的方法。也可以将使用与本发明的阻燃加工药剂不同的其它阻燃剂的其它处理工序组合使用。

本发明的阻燃性纤维的制造方法中，在工序1的方法的情况下，以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)的处理量(在阻燃加工药剂含有三苯基氧化膦(B)时，为磷酸三甲酚酯(A)与三苯基氧化膦(B)的总处理量)因纤维材料的种类或组织、附着于纤维材料的其它纤维加工剂的种类或附着量等条件而异，因此没有特别限定，相对于纤维材料通常优选为0.1～10重量％，更优选为0.1～5重量％，进一步优选为0.1～4重量％，特别优选为0.5～3重量％。该处理量不足0.1重量％时，有时无法对纤维材料赋予充分的阻燃性。另一方面，该处理量超过10重量％时，有时所得到的阻燃性纤维的手感变差，并且对纤维材料的附着效率差、不经济。需要说明的是，本发明中提及的处理量是指处理浴中包含的有机磷化合物相对于要处理的纤维材料的干燥重量的重量比。

另外，本发明的阻燃性纤维的制造方法中，组合使用以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)时的这两者的重量比、与处理量相对应的这两者的重量比的优选范围，与在阻燃加工药剂处的记载相同。

本发明的阻燃性纤维的制造方法中，可以在处理工序的处理浴中以不损害本发明效果的范围内包含除上述以外的其它成分。作为其它成分，可列举出与阻燃加工药剂中所例示的其它成分相同的成分。例如可列举出其它的阻燃剂、表面活性剂、溶剂、精练剂、均染剂、分散剂、浴中柔软剂、螯合剂(聚羧酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基乙烷二膦酸、次氮基三亚甲基膦酸、磷酸、谷氨酸二乙酸以及它们的盐等)、染料、载体制剂、pH值调节剂、pH值滑动剂、电位调节剂、消泡剂、消臭剂、抗菌剂、柔软剂、抗静电剂、拒水拒油剂、防污剂、SR剂、硬挺整理剂、树脂(聚酯树脂、丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂等)、紫外线吸收剂、亲水化剂等。这些物质可以使用一种或组合使用两种以上。

本发明的阻燃性纤维的制造方法中，优选在处理工序的处理浴中含有染料。作为染料，可列举出分散染料、阳离子染料、酸性染料、酸性媒染染料、金属络合物染料、直接染料、反应染料、还原染料等，优选为分散染料、阳离子染料。进一步优选为分散染料。作为分散染料，没有特别限定，可以采用公知的染料。例如可列举出Sumikaron染料、Kayalon Polyester染料、Miketon Polyester染料、Palanil染料、Dianix染料、TD染料、KiwalonPolyester染料、Terasil染料、Foron染料、Serilene染料等。

染料的含量相对于纤维材料优选为0.01～50重量％，更优选为0.1～20重量％，进一步优选为0.2～10重量％。

本发明的阻燃性纤维的制造方法中，优选在处理工序的处理浴中包含紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可列举出与阻燃加工药剂中例示的紫外线吸收剂相同的成分。紫外线吸收剂的含量相对于纤维材料优选为0.01～10重量％，更优选为0.01～3重量％，特别优选为0.05～1重量％。

本发明的阻燃性纤维的制造方法中，优选在处理工序的处理浴中包含均染剂。作为均染剂，可以使用市售品。

本发明的阻燃性纤维的制造方法中，优选在处理工序的处理浴中包含pH值调节剂。作为pH值调节剂，可列举出甲酸、甲酸钠、乙酸、乙酸钠、乳酸、乳酸钠、磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠等。处理工序的pH值没有限定，从对纤维材料的附着效率高、能够降低罐体污染或排水负荷的观点出发，优选为酸性，进一步优选为3～6。

〔阻燃性纤维〕

本发明的阻燃性纤维是通过本发明的阻燃性纤维的制造方法而得到的，其阻燃性和色牢度优异。进而雾化性也优异。

本发明的阻燃性纤维中，以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)对纤维材料的附着量(阻燃加工药剂含有三苯基氧化膦(B)时，为磷酸三甲酚酯(A)与三苯基氧化膦(B)的总附着量)因纤维材料的种类或组织、附着于纤维材料的其它纤维加工剂的种类或附着量等条件而异，因此没有特别限定，相对于阻燃性纤维(包括附着物在内的纤维整体)优选为0.1～10重量％，更优选为0.1～3重量％，进一步优选为0.5～2重量％。该附着量不足0.1重量％时，有时无法对纤维材料赋予充分的阻燃性。另一方面，该附着量超过10重量％时，有时所得到的阻燃性纤维的手感变差，并且阻燃效果变为饱和状态、不经济。需要说明的是，本发明提及的附着量是指：通过ICP分析测定所处理的纤维材料的P元素量并假设有机磷化合物的处理比例与吸尽比例相同时算出的附着于所处理的纤维材料的有机磷化合物相对于所处理的纤维材料的干燥重量的重量比。

需要说明的是，本发明的阻燃性纤维的制造方法的处理工序中，优选的是：以磷酸三甲酚酯(A)对纤维材料的附着量、或者在上述阻燃加工药剂含有三苯基氧化膦(B)时的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)对纤维材料的总附着量达到上述附着量的方式进行处理。

本发明的阻燃性纤维中，组合使用以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)时的磷酸三甲酚酯(A)与三苯基氧化膦(B)的附着重量比(A/B)没有特别限定，优选为95/5～5/95。

磷酸三甲酚酯(A)与三苯基氧化膦(B)的附着重量比(A/B)的优选范围根据磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)对纤维材料的总附着量而发生变化。

磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的总附着量相对于阻燃性纤维超过3重量％时，附着重量比(A/B)更优选为30/70～5/95，进一步优选为40/60～5/95。上述总附着量为3重量％以下时，更优选为95/5～10/90，进一步优选为95/5～20/80，特别优选为95/5～30/70。上述总附着量为2.5重量％以下时，更优选为95/5～20/80，进一步优选为95/5～40/60，特别优选为95/5～40/60。上述总附着量为2重量％以下时，更优选为95/5～30/70，进一步优选为95/5～40/60，特别优选为95/5～60/40。

本发明的阻燃性纤维中，表面活性剂对纤维材料的附着量根据纤维材料的种类或组织、附着于纤维材料的其它纤维加工剂的种类或附着量等条件而异，因此没有特别限定，相对于阻燃性纤维优选为0～10重量％，进一步优选为0～1重量％。

本发明的阻燃性纤维中，优选包含染料。作为染料，可列举出分散染料、阳离子染料、酸性染料、酸性媒染染料、金属络合物染料、直接染料、反应染料、还原染料等，优选为分散染料、阳离子染料。进一步优选为分散染料。染料的附着量相对于阻燃性纤维优选为0.01～50重量％，更优选为0.1～20重量％，进一步优选为0.2～10重量％。

本发明的阻燃性纤维中，优选包含紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可列举出与阻燃加工药剂中例示的紫外线吸收剂同样的成分。紫外线吸收剂的含量相对于阻燃性纤维优选为0.01～10重量％，更优选为0.01～3重量％，进一步优选为0.05～1重量％。

本发明的阻燃性纤维中，可以在不损害本发明效果的范围内包含除上述以外的其它成分。作为其它成分，例如可列举出其它阻燃剂、溶剂、精练剂、均染剂、分散剂、浴中柔软剂、螯合剂、载体制剂、pH值调节剂、pH值滑动剂、电位调节剂、消泡剂、消臭剂、抗菌剂、柔软剂、抗静电剂、拒水拒油剂、防污剂、SR剂、硬挺整理剂、树脂、亲水化剂等。这些物质可以包含1种或2种以上。

本发明的阻燃性纤维中，优选包含水溶性的阻燃剂。优选为磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、三聚磷酸、聚磷酸、氨基磺酸、硫酸等的盐，例如可列举出聚磷酸铵、磷酸胍、氨基磺酸胍、氨基磺酸铵、环式膦酸酯、二甲基磷酸胍、二甲基亚膦酸胍、磷酸胍脲、羟基乙烷二膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸盐等。

作为用上述的染料、紫外线吸收剂、其它成分、水溶性的阻燃剂处理阻燃性纤维的方法，没有特别限定，可以采用公知的方法。另外，也可以在上述的处理工序中与本发明的阻燃加工药剂一起进行处理。

本发明的阻燃性纤维的阻燃性和色牢度优异，可以用于汽车、飞机、铁路、船舶等的车辆内饰材料；被褥、床垫、床单、枕头、被子、毛毯、毛巾被等床上用品；防灾围巾、防火服等服装；窗帘、百叶窗、沙发、椅子、坐垫、黑窗帘、壁纸、展示用三合板、纤维板、布幕、工程用板、绒毯、地毯(carpet)、桌布、靠垫、拉门、隔扇、帐篷、室内装饰等多个用途。作为汽车内饰材料，可列举出座椅靠背、门板、头衬、座垫、扶手、窗帘、垫子、遮阳板、安全带、前板、地板罩(floor cover)、侧板等。

本发明的阻燃性纤维的雾化性也优异，因此可以适用于不仅要求阻燃性、色牢度还要求优异的雾化性的汽车等车辆内饰材料的用途。

本发明的阻燃性纤维优选用于在UL-94垂直燃烧试验、UL-94轻薄材料垂直燃烧试验、JIS-L-1091的A法(微型燃烧器法、麦克燃烧器法(Meker burner method)、水平法、垂直法)、B法(表面燃烧试验)、C法(燃烧速度试验)、D法(接焰试验)、E法(氧指数法试验)、JIS-D-1201、FMVSS-302法(汽车用内饰材料的燃烧试验)等燃烧试验中适用的用途等。

实施例

利用以下的实施例和比较例来详细说明本发明，但本发明不限定于此。

〔评价方法〕

〔熔点〕

对于有机磷化合物和所制备的阻燃加工药剂的不挥发成分，使用差示扫描量热计DSC220U(精工电子工业株式会社制)，在氮气气氛下以10℃/分钟的升温速度将不挥发成分约5mg从0℃升温至200℃，测定所出现的吸热峰的温度。需要说明的是，在阻燃加工药剂的不挥发成分的情况下，测定源自有机磷化合物的吸热峰(在实施例9～22的阻燃加工药剂的不挥发成分的情况下为源自以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯的吸热峰)的温度。另外，阻燃加工药剂的不挥发成分是指：将一定量的试样平铺在铝片上，在红外线灯照射下以110℃进行干燥，在以150秒钟的挥发成分的变动幅度达到0.15重量％的时刻为测定终点时的剩余成分。

〔吸尽量和吸尽率〕

对于所得到的阻燃性聚酯纤维，通过ICP分析测定P元素的吸尽量，假设有机磷化合物的处理比例与吸尽比例相同，算出有机磷化合物的吸尽量(附着量)和吸尽率(附着量/处理量×100)。

〔阻燃性评价方法〕

对于所得到的阻燃性试验用试样，按照FMVSS-302法(JIS-D-1201)示出的汽车内饰材料燃烧试验，算出测定10次的平均值，测定燃烧速度。其中，在标线内熄灭的情况下，将燃烧速度记为0；在50mm以内、1分钟以内熄灭时再次进行测定。

该条件中，相对于纤维材料的阻燃成分(有机磷化合物)的处理量为1.6重量％时，燃烧速度优选为120mm/分钟以下，更优选为100mm/分钟以下。阻燃成分的处理量为3.2重量％的情况下，燃烧速度优选为60mm/分钟以下，更优选为40mm/分钟以下。阻燃成分的处理量为4.8重量％的情况下，燃烧速度优选为20mm/分钟以下，更优选为10mm/分钟以下。

〔抗污斑性、罐体污染性的评价方法〕

关于抗污斑性、罐体污染性的评价，在投入有水的MINI COLOR专用染色罐内投入所制备的阻燃加工药剂使其浓度达到1g/L，接着，将Kayalon Polyester Black RV-SF300(3重量％owf、日本化药株式会社制)溶于30～35℃的水并投入该染色罐中，用乙酸/乙酸钠缓冲液调整至pH值为4.5，制备成染色浴。其后，将作为针织油剂的Briand C-1800(2g/L、松本油脂制药株式会社制)投入到浴内。作为此时的估测浴比，设为1∶20。

接着，仅将染色浴用MINI COLOR进行处理。作为处理条件，以1分钟2℃的比例升温至135℃，将135℃保持40分钟。其后，进行冷却而达到80℃时，使用滤纸对精练染色液进行过滤。抗污斑性评价在使滤纸自然干燥的状态下按照以下基准进行。另外，关于罐体污染性，MINICOLOR专用染色罐的污染程度按照以下基准进行。

·抗污斑性评价基准

○：滤纸几乎不着色。

×：滤纸整面存在污斑，可观察到滤纸明显着色。

△：滤纸整面存在污斑，可观察到滤纸着色(○与×的中间水平)。

·罐体污染性评价基准

○：MINI COLOR专用染色罐内几乎观察不到污染。

×：在整个MINI COLOR专用染色罐内观察到污染。

△：在MINI COLOR专用染色罐内的一部分观察到污染。

〔渗出性评价方法〕

将阻燃成分的处理量相对于纤维材料为3.2重量％的阻燃加工布在70℃、90％Rh的气氛下处理400小时后，按照JIS L 0849利用摩擦试验机II型进行摩擦牢度试验，用级数进行评价。级数越大，则渗出性越好。

〔制造例1〕

<以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(Al)的制造>

在2000mL四口烧瓶中投入对甲酚(和光纯药株式会社制、纯度99.70重量％，含有苯酚0.10重量％、邻甲酚0.20重量％)716g和氯化铝16g，在80℃下用2小时缓慢滴加三氯氧磷335g，去除所产生的氯化氢。滴加结束后，以120℃进行3小时熟成。将反应物冷却至90℃，投入含5重量％苛性钠的溶液500g，以90℃搅拌1小时。去除水相，将反应物投入至冷水中，洗涤1小时，脱水，再用水洗涤1小时。脱水并干燥，得到磷酸三对甲酚酯的纯度为99.1％的白色固体、即以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A1)770g，熔点为77℃。

〔制造例2〕

<以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A2)的制造>

在2000mL四口烧瓶中投入对甲酚(和光纯药株式会社制、纯度99.70重量％，含有苯酚0.10重量％、邻甲酚0.20重量％)710g、间甲酚(和光纯药株式会社制、纯度99.9重量％)6g以及氯化铝16g，在80℃下用2小时缓慢滴加三氯氧磷335g，去除所产生的氯化氢。滴加结束后，以120℃进行3小时熟成。将反应物冷却至90℃，投入含5重量％苛性钠的溶液500g，以90℃搅拌1小时。去除水相，将反应物投入至冷水中，洗涤1小时，脱水，再用水洗涤1小时。脱水并干燥，得到磷酸三对甲酚酯的纯度为96.5％的白色固体、即以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A2)773g，熔点为75℃。

[实施例1]

将表1中分别示出的配合成分加入至DESPA型搅拌机中，以25℃充分地搅拌和分散。其后，使用Star Mill ZRS(Ashizawa Finetech Ltd.制)，将所得到的浆液以25℃进行6小时的微粒化，分别制备成阻燃加工药剂。需要说明的是，表1示出的POE(13)苯乙烯化苯酚硫酸Na盐是指聚氧乙烯苯乙烯化苯酚硫酸Na盐，其氧化乙烯基的重复数的平均值为13。另外，苯乙烯化苯酚的苯乙烯化度以重量比计为单∶二∶三＝15∶50∶35。对于制备成的阻燃加工药剂，测定了熔点。另外，使用所制备出的阻燃加工药剂，评价了抗污斑性、罐体污染性。

接着，使用所制备出的阻燃加工药剂，以达到表1中规定的阻燃成分处理量的方式在下述的阻燃加工条件下分别进行阻燃加工(包括染色、皂洗)，得到阻燃性聚酯纤维。对于所得到的阻燃性聚酯纤维，评价了吸尽量、吸尽率、渗出性。需要说明的是，阻燃成分处理量为阻燃成分相对于纤维材料的处理量。

接着，使用所得到的阻燃性聚酯纤维，利用后述的方法制作阻燃性试验用试样，评价了阻燃性。

这些结果示于表1。

<阻燃加工>

在MINI COLOR染色机(Texam Giken Co.，Ltd.制)的MINI COLOR专用染色罐内投入水和阻燃加工药剂组合物，接着将Kayalon PolyesterBlack RV-SF300(3重量％owf、日本化药株式会社制)溶于30～35℃的水中并投入到该染色罐中，其后，用乙酸/乙酸钠缓冲液调整至pH值为4.5，制备成染色浴。

接着，将聚酯薄型坯布投入到所制备出的染色浴中，用MINI COLOR进行处理。作为此时的浴比，为1∶20。作为处理条件，以1分钟2℃的比例升温至135℃，将135℃保持40分钟。其后，进行冷却而达到70℃时，将染色浴废弃，进行5分钟的水洗。

接着，利用包含皂洗剂即マ一ポマ一ベリンS-1520(松本油脂制药株式会社制)1g/L、连二亚硫酸盐2g/L、苛性钠2g/L的浴，在浴比1∶20、温度80℃的条件下，进行15分钟的皂洗处理，进行水洗，以160℃干燥1分钟，得到阻燃性聚酯纤维。

<阻燃性试验用试样的制作>

将使用阻燃加工药剂进行过阻燃加工的纺织品浸渍在含3重量％硅酮系柔软加工剂即Matsumoto Silicone softener N-20(松本油脂制药株式会社制)的液体中，用轧液机(mangle)进行轧液(轧液率为90％)，以110℃进行3分钟的干燥，以160℃进行1分钟的固化，得到试样。

[实施例2～22、比较例1～20]

除了变更表1～5中分别示出的配合成分以外，与实施例1同样操作，进行了评价。将其结果示于表1～5。

需要说明的是，表2～5的三苯基氧化膦表示TPPO(K.I CHEMICALINDUSTRY CO.，LTD.制)。另外，表2、5的异构体混合物的磷酸三甲酚酯(TCP)表示由间甲酚∶对甲酚＝50～60∶40～50(重量比)的甲酚的异构体混合物得到的凝固点为-35℃的磷酸三甲酚酯的异构体混合物。表2的阻燃成分A～K、表1～5的紫外线吸收剂详见表6所示。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

在使用了以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)的实施例1～22中，吸尽性、阻燃性、抗污斑性、罐体污染性、渗出性的任一项均优异。与此相对，在使用了磷酸三甲酚酯(A)以外的有机磷化合物的比较例1～20中，吸尽性、阻燃性、抗污斑性、罐体污染性、渗出性中的任一项均差。

在将以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦组合使用的实施例9～22中，在吸尽性方面可观察到协同效应，与实施例1～8相比吸尽率提高、阻燃性也提高。另外，在抗污斑性、罐体污染性、渗出性方面也优异。与此相对，在将异构体混合物的磷酸三甲酚酯(TCP)和三苯基氧化膦组合使用的比较例14～20中，在吸尽性方面未观察到协同效应，在阻燃性、抗污斑性、罐体污染性、渗出性方面均差。

使用实施例1～8、比较例1～13示出的阻燃性聚酯纤维(阻燃成分处理量为3.2重量％)，利用以下方法评价了雾化性。将其结果示于表7。

在使用了以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)的实施例1～8中，雾化性优异。另一方面，在使用了异构体混合物的磷酸三甲酚酯、磷酸三邻甲酚酯、磷酸三间甲酚酯的比较例2、11、12中，雾化性差。

〔雾化性评价方法〕

将阻燃性聚酯纤维10g投入到1升的玻璃容器中，盖上厚度5mm、大小5cm见方的玻璃板。将玻璃容器浸渍在保持为80℃的油浴中，保持20小时。其后，将玻璃板取出，用市售的干燥器蒸散多余的水分等。测定该玻璃板的玻璃雾度(％)(HAZE)。玻璃雾度为10％以下记为合格。

[表7]

产业上的可利用性

在对纤维材料赋予阻燃性时可适合使用本发明的纤维用阻燃加工药剂。

Claims (10)

1.一种纤维用阻燃加工药剂，其含有以磷酸三对甲酚酯为主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性剂以及水，

磷酸三对甲酚酯在所述磷酸三甲酚酯(A)整体中所占的重量比例为90重量％以上。

2.根据权利要求1所述的阻燃加工药剂，其中，所述磷酸三甲酚酯(A)的熔点为65～80℃。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃加工药剂，其中，所述磷酸三甲酚酯(A)处于在水中乳化或分散的状态。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的阻燃加工药剂，其还含有三苯基氧化膦(B)。

5.根据权利要求4所述的阻燃加工药剂，其中，所述磷酸三甲酚酯(A)与所述三苯基氧化膦(B)的重量比(A/B)为95/5～5/95。

6.根据权利要求4或5所述的阻燃加工药剂，其中，所述磷酸三甲酚酯(A)和所述三苯基氧化膦(B)处于在水中乳化或分散的状态。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的阻燃加工药剂，其中，所述表面活性剂包含选自聚氧化烯多环芳基醚硫酸盐和聚氧化烯多环芳基醚中的至少1种。

8.一种阻燃性纤维的制造方法，其包括用权利要求1～7中任一项所述的阻燃加工药剂处理纤维材料的工序。

9.根据权利要求8所述的阻燃性纤维的制造方法，其中，在所述工序中，磷酸三甲酚酯(A)的处理量、或者在所述阻燃加工药剂含有三苯基氧化膦(B)时的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的总处理量相对于纤维材料为0.1～5重量％。

10.一种阻燃性纤维，其为通过权利要求8或9所述的制造方法而得到的阻燃性纤维，

磷酸三甲酚酯(A)的附着量相对于阻燃性纤维、或者在所述阻燃加工药剂含有三苯基氧化膦(B)时的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的总附着量相对于阻燃性纤维为0.1～3重量％。