CS146092A3 - Process for preparing trifluoroacetaldehyde, as a hydrate or hemiacetal - Google Patents
Process for preparing trifluoroacetaldehyde, as a hydrate or hemiacetal Download PDFInfo
- Publication number
- CS146092A3 CS146092A3 CS921460A CS146092A CS146092A3 CS 146092 A3 CS146092 A3 CS 146092A3 CS 921460 A CS921460 A CS 921460A CS 146092 A CS146092 A CS 146092A CS 146092 A3 CS146092 A3 CS 146092A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrate
- trifluoroacetaldehyde
- hemiacetal
- water
- reducing agent
- Prior art date
Links
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- JVTSHOJDBRTPHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C=O JVTSHOJDBRTPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- VGJWVEYTYIBXIA-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethane-1,1-diol Chemical compound OC(O)C(F)(F)F VGJWVEYTYIBXIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N TRIFLUOROACETIC ACID ETHYL ESTER Chemical compound CCOC(=O)C(F)(F)F STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 trifluoroacetic acid ester Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVFDUKJYTCHZNE-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O.ClC(Cl)(Cl)C=O BVFDUKJYTCHZNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanol Chemical compound OCC(Cl)(Cl)Cl KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical class CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001010513 Homo sapiens Leukocyte elastase inhibitor Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 102000055165 human SERPINB1 Human genes 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229940101209 mercuric oxide Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
- C07C47/06—Acetaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/34—Halogenated alcohols
- C07C31/40—Halogenated alcohols perhalogenated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/30—Compounds having groups
- C07C43/317—Compounds having groups having groups, X being hydrogen or metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/52—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition by dehydration and rearrangement involving two hydroxy groups in the same molecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
ZA.·
Způsob výroby trifluoracetaldehydu
acetalu ~
Oblast techniky
Vynález se týká nového chemického postupu, a zejménase týká nového chemického způsobu výroby trifluoracetalde-hydu, jeho hydrátu nebo hemiacetalu.
Dosavadní stav techniky
Trifluoracetaldehyd je při teplotě místnosti plyn,který snadno tvoří adukty s rozpouštědly obsahujícími hydroxylovou skupinu, například hydrát s vodou nebo hemiacetals alkoholem jako je methanol nebo ethanol, a je obvykleskladován a prodáván ve formě vodného roztoku známého jakofluoral-hydrát. Používá se například při výrobě řady farma-ceuticky aktivních sloučenin, jako při výrobě inhibitorůelastasy leukocytů člověka popsané v evropské patentovépřihlášce zveřejněné pod číslem 189305
Je známá řada metod přípravy trifluoracetaldehydunebo jeho aduktů s rozpouštědly obsahujícími hydroxylovouskupinu. Tyto metody obecně zahrnují reakce které vyžadujíextrémní teploty netío/a speciální podmínky, jako reakce,které musí být prováděny v parní fázi, za přítomnosti to-xických činidel, nebo při velmi nízkých teplotách v bezvo-dém prostředí.
Jedna z metod zahrnuje fluoraci chloralu v parnífázi za použití fluorovodíku, jak je to popsáno napříkladv evropské patentové·přihlášce zveřejněné pod číslem3P 156470. Tato metoda může být prováděna v průmyslovémměřítku, ale částečně fluorovaný aldehyd získaný jakonečistota spolu s reakčním produktem je nežádoucí v ma-teriálu, který má být použit ve farmaceutické výrobě.
Jiná metoda zahrnuje hydrolysu F^CCHBrCl v přítom-nosti koncentrované kyseliny sírové a oxidu rtutnatého, 2 jak je popsána například v Chemical Abstracts, Číslo ab-strakta CA 94 156316j (abstrakt československé patentovépřihlášky zveřejněné jud Číslem CS 183467). Tento postupje nezajímavý pro využití v komerčním měřítku, protožepoužívaná činidla jsou nebezpečná pro životní prostředí. V literatuře byla popsána rada dalších způsobůpřípravy trifluoracetaldehydu. Například Pierce a Kane(J.Aměr.Chám. So c., 1954, 76, 300) popsali přípravu, kterázahrnuje redukci esteru trifluoroctové kyseliny lithium-aluminiumhydridem při -70 °C za nepřítomnosti vody. Novějipopsali Tnenappan a Burton (J.Org.Chem., 1990, £5, 4639)variantu tohoto postupu, která zahrnuje redukci ethyltri-fluoracetátu didisobutylaluminiumhydridem (LÍBAL) při-78 °C za nepřítomnosti vody. Bohužel požadované extrémníreakční podmínky a potenciálně nebezpečná povaha redukčníchčinidel činí tuto přípravu nezajímavou pro využití v prů-myslovém měřítku.
Podstata vynálezu
Nyní bylo objeveno, že fluoral-hydrát lze snadnozískat reakcí ethyltrifluoracetátu s natriumborohydridemv přítomnosti vody.
Vynález popisuje způsob výroby trifluoracetaldehydu,jeho hydrátu nebo hemiacetalu, který zahrnuje redukci esterutrifluoroctové kyseliny redukčním činidlem borohydridemv rozpouštědle obsahujícím hydroxylovou skupinu pro vytvo-ření trifluoracetaldehyd-hydrátu nebo hemiacetalu, načežse, pokud je požadován volný aldehyd, voda nebo alkoholodstraní z hydrátu nebo hemiacetalu za použití běžnýchpostupů.
Postup podle vynálezu má řadu výhod. Využívá snadnodostupných výchozích materiálů, může být snadno prováděnve velkém měřítku a poskytuje produkt bez jiných halogeno-vaných acetaldehydů, což je významné zejména u materiáluz kterého mají být připraveny farmaceutické výrobky. - 3 -
Konkrétním esterem trifluoroctové kyseliny je na-příklad alkylester, zejména al<cyle3ter obsahující 1 až 6atomů uhlíku v alkylové části, například alkylester obsa-hující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části jako je methyl-,ethyl- nebo propylester. Zvláště výhodný je ethylester.
Konkrétním borohydridcvým redukčním činidlem jenapříklad borohydrid alkalického kovu, jako je natrium-borohydrid, kaliumborohydrid nebo lithiumborohydrid, z nichžje výhodný natriumborohydrid.
Konkrétním rozpouštědlem obsahujícím hydroxylovouskupinu je například voda, nižší alkohol (jako je methanolnebo ethanol), nebo jejich směs, popřípadě v kombinacis inertním organickým rozpouštědlem nebo ředidlem, napříkladetherem (jako je tetrahydrofuran, dioxan, methyl-terc.butyl-ether, 2-methoxyethylether, diethylenglykoldimethylether(též nazývaný diglym) nebo dimethoxyethan). Je třeba vzítv uvahu, že. při použití vody nebo směsi vody a inertníhoorganického rozpouštědla jako rozpouštědla, je získanýprodukt hydrát trifluoracetaldehydu. Podobně je-li jakorozpouštědlo použit alkohol (nebo alkohol společně s inert-ním organickým rozpouštědlem), je produkt převážně ve forměhemiacetalu trifluoracetaldehydu. Je-li jako rozpouštědlopoužita směs vody a alkoholu (popřípadě s inertním organic-kým rozpouštědlem), může produkt obsahovat jak hydrát tak ihemiacetal. Zvlášt výhodné rozpouštědlo obsahující hydroxy-lovou skupinu je například směs vody a etheru, zejménatetrahydrofuranu nebo 2-methoxyethyletheru.
Reakce se obecně provádí při teplotě v rozmezí napří-klad -10 °C až 50 °C, výhodně v rozmezí od -10 °C do 40 °G(jako je od O °C do 40 °C) a zejména výhodně v rozmezíod 410 °C do 30 °C (jako je od 10 °C do 30 °C), zejménaod -10 °C do 20 °C (jako je od -10 °C do 10 °C). Vytvořenýtrifluoracetaldehyd-hydrát nebo hemiacetal může být vhodněizolován za použití standardního zpracování, a čištěn postu-py známými v oboru, například frakční destilací. - 4 - z
Je třeba vzít v uvahu, že, v závislosti na rozpouš-tědla nebo rozpouštědlech používaných při reakci, můženěkteré rozpouštědlo nebo rozpouštědla ko-destilovat sproduktem reakce. Může tedy vyvstat nutnost opakovat frakčnídestilaci, nebo použít alternativní čistící postup, pokudje požadován čistý produkt bez rozpouštědla. Například,je-li požadován čistý trifluoracetaldehyd-hydrát, může býtproveden postup Čištění, který popsali Husted a Ahlbrecht(J.Amer.Chem.Soc., 1952, 74, 5422 - 5426). Ačkoli v postupu podle vynálezu je možno použítnadbytek borohydridového redukčního činidla, například 2nebo 3 ekvivalenty, je obecně výhodné použít přibližně jedenekvivalent borohydridového redukčního činidla, napříkladpřibližně jeden ekvivalent natriumborohydridu. V souladus tím je výhodně použít 1 až 3 ekvivalenty borohydridového z redukčního činidla. Je třeba vzít v uvahu, že použití jedno-ho ekvivalentu natriumborohydridu odpovídá použití čtvrtinymolu natriumborohydridu na mol esteru. Výhodně se borohydridové redukční činidlo přidávápostupně k esteru trifluoroctové kyseliny. Vhodně se přidá-vá ve formě roztoku v jedné nebo několika složkách rozpouš-tědla obsahujícího hydroxylovcu skupinu. Například, je-lipožadován trifluoraqetaldehyd-hydrát, je výhodné přidávatborohydrid alkalického kovu (jako je natriumborohydrid)k esteru ve formě roztoku ve vodě.
Estery trifluoroctové kyseliny jsou komerčně dostup-né nebo známé, nebo mohou být připraveny za použiti běžnýchpostupů organické chemie.
Postup podle vynálezu je zvláště vhodný pro získánítrifluoracetaldehy d-hydrátu.
Použití borohydridu k redukci esteru na aldehyd jepřekvapující. V oboru je dobře známo, že karboxyal kýlovéskupiny obecně nepodléhají redukci s kalium- nebo natrium-borohydridem, jak je to popsáno například v standardníchučebnicích organické chemie, jako je Practical Organic - 5 -
Chemistry editovaná Vogelem, strana 341. Naopak, aldehydya jejich hydráty jsou redukovány borohydridy alkalickýchkovů na odpovídající alkoholy. Zejména je známo, že tri-chloracetaldehyd (chloral) se redukuje ve formě svého hydrá-tu kaliumborohydridem na 2,2,2-trichlorethanol dokonceza mírných podmínek, například při 20 - 30 °C ve vodě. Následují příklady provedení vynálezu, jimiž sevšak rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 K roztoku 142 g ethyltrifluoracetátu v 500 ml tetra-hydrofuranu (THF) se během jedné hodiny přidá roztok 11,5 gnatriumborohydridu ve 100 ml vody, přičemž se udržuje tep-lota reakční směsi mezi 15 a 18 °C. Poté se přidá 10 ml vodya směs se míchá po dobu dalších 30 minut. Potom se přidápo kapkách za míchání 10 ml koncentrované chlorovodíkovékyseliny pro upravení pH směsi na hodnotu 2 - 3, a následně15 g pevného chloridu sodného. Organická fáze se oddělía frakčně destiluje při atmosférickém tlaku, čímž se získá36 g trifluoracetaldehyd-hydrátu ve formě 60% (hmotnost/hmotnost) vodného roztoku; bod varu je 104 - 105 °C. Čistý trifluoracetaldehyd nebo jeho hydrát lzenásledně získat použitím postupu popsaného v J. Amer. Chem.Soc.. 1952, 14, 5422 - 5426. Příklad 2 K roztoku 250 g ethyltrifluoracetátu v 500 ml 2--methoxyethyletheru se za mícháni pomalu přidá roztok15,05 g natriumborohydridu v 37,5 ml vody, přičemž se udržu-je teplota pod O °C. Po přidání veškerého roztoku natrium-borohydridu se reakční směs míchá další půl hodiny a potése směs analyzuje plynovou chromátografií, z niž vyplývá,že reakce proběhla neúplně. Přidá se dalších 1,51 g natrium- - 6 - borohydridu ve 4 ml vody, přičemž Je směs míchána a teplotaudržována mezi -5 a O °C, a poté se v míchání pokračujedalší půl hodiny. Reakční směs se opět analyzuje plynovouchromátografií, načež se též zopakuje přidání 1,51 g natrium-borohydridu. Reakční směs se míchá další hodinu, poté sepřidá roztok 2,4 ml koncentrované kyseliny sírové ve 12 mlvody a pevný zbytek se odfiltruje. Zbylý roztok se frakčnšdestiluje při atmosférickém tlaku. Frakce odebraná přiteplotě varu 100 až 105 °C.obsahuje 155,6 g fluoral-hydrátuve vodě. NMR-analýzou této frakce se zjistí výtěžek 58 %,který je vztažený na ethyltrifluoracetát.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby trifluoracetaldehydu, jeho hydrátu nebohemiacetalu, vyznačující se tím, že se re-dukuje ester trifluoroctové kyseliny působením borohydridovéhoredukčního činidla v rozpouštědle obsahujícím hydroxylovouskupinu, za vzniku trifluoracetaldehyd-hydrátu nebo -hemiace-talu, načež se popřípadě, k výrobě volného aldehydu, z tohotohydrátu nebo hemiacetalu obvyklým způsobem odstraní voda.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující setím, že se jako výchozí ester použije alkylester s 1 až 6atomy uhlíku v alkylové části.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující set í m , že se jako alkylester s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovéčásti použije ethyl-trifluoracetát.
- 4. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 3, vyzna-čující se tím, že se jako borohydridové redukčníčinidlo použije natriumborohydrid.
- 5. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 4, vyzna-čující se tím, že se jako rozpouštědlo obsahují-cí hydroxylovou skupinu použije voda, nižší alkohol nebo je-jich směs, popřípadě v kombinaci s inertním organickým roz-pouštědlem nebo ředidlem.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující setím, že se jako rozpouštědlo obsahující hydroxylovou sku-pinu použije směs vody a etheru.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující setím, že se jako ether použije tetrahydrofuran nebo 2-meth-oxyethylether.
- 8. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 7, vyzna-čující se tím, že se reakce provádí při teplotěv rozmezí od -10 do 30 °C.
- 9. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 8, vyzna-čující se tím, že se borohydridové redukční či-nidlo přidává k esteru trifluoroctové kyseliny postupně.
- 10. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 9, vy-značující se tím, že se použijí 1 až 3 ek-vivalenty borohydridového redukčního činidla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919110962A GB9110962D0 (en) | 1991-05-21 | 1991-05-21 | Process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS146092A3 true CS146092A3 (en) | 1992-12-16 |
| CZ281785B6 CZ281785B6 (cs) | 1997-01-15 |
Family
ID=10695354
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5248832A (cs) |
| EP (1) | EP0516311B1 (cs) |
| JP (1) | JP3243284B2 (cs) |
| KR (1) | KR100235791B1 (cs) |
| AT (1) | ATE157958T1 (cs) |
| CA (1) | CA2068187C (cs) |
| CZ (1) | CZ281785B6 (cs) |
| DE (1) | DE69222088T2 (cs) |
| DK (1) | DK0516311T3 (cs) |
| ES (1) | ES2104831T3 (cs) |
| FI (1) | FI104372B (cs) |
| GB (2) | GB9110962D0 (cs) |
| GR (1) | GR3024874T3 (cs) |
| HU (2) | HU212031B (cs) |
| IE (1) | IE921404A1 (cs) |
| IL (1) | IL101784A (cs) |
| NO (1) | NO179100C (cs) |
| NZ (1) | NZ242612A (cs) |
| RU (1) | RU2056402C1 (cs) |
| TW (1) | TW199143B (cs) |
| ZA (1) | ZA923282B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0725807A (ja) * | 1993-07-15 | 1995-01-27 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ジクロロアセトアルデヒド水和物をクロラールと併産する方法 |
| JP2006257027A (ja) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Tosoh F-Tech Inc | トリフルオロアセトアルデヒドの水和物および／又はヘミアセタールの製造方法 |
| JP4869625B2 (ja) * | 2005-05-12 | 2012-02-08 | 東ソ−・エフテック株式会社 | トリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法 |
| RU2378246C1 (ru) * | 2008-07-17 | 2010-01-10 | Сергей Михайлович Игумнов | Способ получения 3,3,3-трифторпропаналя |
| US9068006B2 (en) | 2010-08-25 | 2015-06-30 | President And Fellows Of Harvard College | Glycated CD59 peptides, their preparation, and uses thereof |
| JP6035918B2 (ja) | 2011-08-03 | 2016-11-30 | セントラル硝子株式会社 | α−フルオロアルデヒド類の製造方法 |
| AU2014360539A1 (en) | 2013-12-03 | 2016-06-23 | President And Fellows Of Harvard College | Methods and reagents for the assessment of gestational diabetes |
| JP6213417B2 (ja) * | 2014-07-30 | 2017-10-18 | セントラル硝子株式会社 | ２，２−ジフルオロアセトアルデヒドの保存安定性の向上方法 |
| EP3612625A4 (en) | 2017-04-21 | 2021-08-18 | Mellitus, LLC | PROCEDURE AND ANTIBODIES FOR DIABETES ASSOCIATED APPLICATIONS |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2568500A (en) * | 1949-10-06 | 1951-09-18 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon aldehydes and their monohydrates |
| US2852569A (en) * | 1954-06-03 | 1958-09-16 | Pennsalt Chemicals Corp | Preparation of perfluoroaldehydes and aldehydrols |
| DE1300539B (de) * | 1967-07-22 | 1969-08-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1, 1-Dihydroperfluoralkanolen |
| US4211727A (en) * | 1979-03-15 | 1980-07-08 | Shell Oil Company | Reduction of carboxylic acid halides to aldehydes |
| JPS59181235A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-15 | Central Glass Co Ltd | カルボニル化合物の製造方法 |
| FR2556339B1 (fr) * | 1983-12-13 | 1986-05-16 | Atochem | Procede catalytique de preparation de trifluoroacetaldehyde |
| GB8334566D0 (en) * | 1983-12-29 | 1984-02-01 | Ici Plc | Chemical process |
| GB8404225D0 (en) * | 1984-02-17 | 1984-03-21 | Ici Plc | Chemical process |
-
1991
- 1991-05-21 GB GB919110962A patent/GB9110962D0/en active Pending
-
1992
- 1992-04-28 GB GB929209153A patent/GB9209153D0/en active Pending
- 1992-05-05 IL IL10178492A patent/IL101784A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-05-05 NZ NZ242612A patent/NZ242612A/en unknown
- 1992-05-06 ZA ZA923282A patent/ZA923282B/xx unknown
- 1992-05-07 CA CA002068187A patent/CA2068187C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-13 FI FI922170A patent/FI104372B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-05-14 AT AT92304359T patent/ATE157958T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-05-14 EP EP92304359A patent/EP0516311B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-14 DE DE69222088T patent/DE69222088T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-14 ES ES92304359T patent/ES2104831T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-14 DK DK92304359.0T patent/DK0516311T3/da active
- 1992-05-14 KR KR1019920008114A patent/KR100235791B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-14 CZ CS921460A patent/CZ281785B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-05-15 HU HU9201612A patent/HU212031B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-05-15 TW TW081103792A patent/TW199143B/zh active
- 1992-05-15 RU SU5011608/04A patent/RU2056402C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-05-15 HU HU9201611A patent/HU214325B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-05-20 NO NO921994A patent/NO179100C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-05-20 JP JP12744392A patent/JP3243284B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-20 US US07/886,116 patent/US5248832A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-01 IE IE140492A patent/IE921404A1/en not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-09-26 GR GR970402520T patent/GR3024874T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103233B1 (en) | A method to trap the enolate ion of the malonic acid or its derivatives | |
| US4224112A (en) | Recovery of 1,1-dihydroheptafluorobutanol from water by distillation | |
| US4236975A (en) | Recovery of methyl heptafluorobutyrate from water by distillation | |
| CS146092A3 (en) | Process for preparing trifluoroacetaldehyde, as a hydrate or hemiacetal | |
| US4156791A (en) | Preparation of alcohols by treating esters with alkali metal borohydride | |
| JPH06219987A (ja) | α−フルオロ−β−ジカルボニル化合物の製造方法 | |
| JPH04244041A (ja) | ハロゲノメチルケトン、特に１，１，１−トリフルオロアセトンの製造法 | |
| US5191127A (en) | Glyoxal derivatives and method for making the same | |
| US4189615A (en) | Preparation of alcohols by treating esters with alkali metal borohydride | |
| EP1403238B1 (en) | Process for producing fluorinated alcohol | |
| JPS6313995B2 (cs) | ||
| US5861085A (en) | Method of purifying 1,3-bis(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetraorganodisiloxane | |
| US5162572A (en) | Process for preparation of nitroacetate | |
| EP0845450B1 (en) | Optically active alcohol and process for the production thereof | |
| US6388151B1 (en) | Synthesis of Tetraalkylcyclopentadienes | |
| JP2003040819A (ja) | アセチレンアルコールの製造方法 | |
| JP2642680B2 (ja) | β−ケトエステルの還元 | |
| JPS637192B2 (cs) | ||
| JP4294130B2 (ja) | α，β−不飽和ケトン化合物の製造方法 | |
| JPS6041649B2 (ja) | ハイドロキノン及びアルキルハイドロキノンのモノアルキルエ−テル類の製造方法 | |
| JP2002128735A (ja) | 高純度ヒドロキシマロン酸ジエステルの製造法 | |
| EP0418280A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ARYL ESTERS OF ACETIC ACID. | |
| JP2003081894A (ja) | 含フッ素アルコールの製造方法 | |
| JPH08277246A (ja) | ホルミルオキシウンデカン酸の製造方法 | |
| JPH0311088A (ja) | ２―アセチルアミノ―４―（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸の精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20040514 |