CS221004B1 - Method of making the 2-methyl-4-chlorphenoles - Google Patents
Method of making the 2-methyl-4-chlorphenoles Download PDFInfo
- Publication number
- CS221004B1 CS221004B1 CS700781A CS700781A CS221004B1 CS 221004 B1 CS221004 B1 CS 221004B1 CS 700781 A CS700781 A CS 700781A CS 700781 A CS700781 A CS 700781A CS 221004 B1 CS221004 B1 CS 221004B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- chlorophenol
- cresol
- reaction mixture
- mother liquor
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 5
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 2-methyl-4-chlorophenyl Chemical group 0.000 description 1
- OQNJYFSATOQHSM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-hydroxy-2-methylbenzoic acid Chemical class CC1=C(O)C=CC(Cl)=C1C(O)=O OQNJYFSATOQHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006024 SO2Cl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
221004
Vynálezom je sposob výroby 2-metyl-4--chlórfenolu chloráciou o-krezolu pomocouSO2CI2 za použitia ZnCh ako katalyzátora. 2-metyl-4-chlórfenol sa používá ako me-dziprodukt při různých organických synté-zách resp. ako čistá chemikália pri analy-tickom stanovovaní chlórkrezolátov. Pódia dosial známých postupov sa 2-me-tyl-4-chlórfenol připravuje chloráciou o-kre-zolu. Například Sah. A; J. Am. Chem. Soc.63 (3164) 1941 uvádza jeho přípravu chló-ráciou o-krezolu, za použitia SO2CI2 ako chlo-račného média, pričom sa získává produktv 81,5 % výtažku. Pódia US patentu 2 777 002 (1957) sa 2--metyl-4-chlórfenol připravuje chloráciou 0--krezolu za použitia SO2CI2 ako chloračnéhomédia a FeCb ako katalyzátora. Proceschlorácie pódia uvedeného patentu prebie-ha 17 hodin pri teplete +15 °C pri náběhu a35 až 40 °C pri doreagovaní, pričom po desti-lácií sa získal produkt 81,7 % výtažku. Množ-svo katalyzátora nepresiahlo 1,5% hmotnostinasadeného fenolu.
Zistili šme, že 2-metyl-4-chlórfenol vyso-ké) čistoty možno vyrobit’ chloráciou o-kre-zolu prostredníctvom SO2CI2 za katalytické-ho posobenia ZnCl2. ŽnCl2 sa přidává v množstve 0,1 až 5 %hmot., vtahované na hmotnost o-krezolu.Pridávanie SO2CI2 do o-krezolu sa uskuteč-ňuje pri teplotách 20 až 65 °C, z výhodou 40až 65 °C, pričom prekročenie teploty 65 °Csa nedoporučuje.
Pridávanie SO2CI2 do o-krezolu sa usku-tečňuje počas intenzívneho miešania tak,aby nedošlo k prekročeniu teploty 65 °C.
Molárny poměr o-krezolu a SO2CI2 je 1 ku1 až 1,3.
Po ukončení pridávania reakčná zmesdoreagováva počas 10 až 64 min. Na vytes-nenie reakčných plynov (SO2, HC1) sa reakč-ná zmes vyhřeje na teplotu 100 až 110 °C.Reakčná zmes sa potom podrobí rektifikáciíza zníženého tlaku, napr. pri teplote 95 °C//1,33 kPa sa oddělí predná frakcia a priteplote 96 až 100 °C/1,33 kPa sa odoberiefrakcia čistého 2-metyl-4-chlórfenolu. Zís-kaný 2-metyl-4-chlórfenol sa krystalizujezaužívaným technickým postupom z petrol-éteru. Filtrát po kryštalizácii 2-metyl-4--chlórfenolu sa opatovne dá použit 2- ažlOkrát na kryštalizáciu 2-metyl-4-chlórfeno-lu.
Po opakované] kryštalizácii z petroléterusa získá 2-metyl-4-chlórfenol chromatogra-fickej čistoty. Výhodou postupu je, že sa skrátila reakč-ná doba chlorácie pri dosiahnutí vysokej vý-ťažnosti a selektivity procesu.
Možnost využitia predmetu vynálezu je privýrobě 2-metyl-4-chlórfenolu ako východzej suroviny pri výrobě niektorých organickýchzlúčenín (MCPA), resp. pri výrobě 2-metyl--4-chlórfenolu používaného ako standardpre plynová chromatografiu. Příklad 1
Do štvorhrdlovej banky opatrenej mieša-dlom, teplomerom, spatným chladičem adávkovacím otvorom sa nasadilo 108,1 g(1 mól) čistého o-krezolu a 4 g ZnCh. Popremiešaní sa přidává za miešania počas 7hodin postupné 140 g 96% SO2CI2 (1 mól),pričom teplota počas pridávania nepřekro-čila 65 °C. Po ukončení pridávania sa reakč-' ná zmes miešala ešte 10 minút, potom savyhriala na teplotu 110 °C, pričom dochá-dzalo k vytesneniu plynných produktov. Re-akčná zmes sa podrobila rektifikácií, a po-odobraní prednej frakcie (do 95 °C/l,33kPa)sa začala odoberat frakcia 2-metyl-4-chlór-chenolu pri teplote 95 až 100 °C/1,33 kPa.Získaný 2-metyl-4-chlórfenol sa kryštalizo-val dvojnásobnou kryštalizáciou z petrolé-teru. Získalo sa 118 g 2-metyl-4-chlórche-nolu, ktorý má teplotu topenia 48,9 °C. Vý-fažok — 82,7 % teorie. Příklad 2
Do štvorhrdlovej banky opatrenej mieša-dlom, teplomerom, spatným chladičem adávkovacím otvorom sa nasadilo 108,1 g(1 mól) čistého o-krezolu, a přidalo sa 0,(8gramu ZnClz. Po premiešaní sa přidal za mie-šania počas 7 hodin postupné 140 g 96 %SO2CI2, pričom teplota počas pridávania ne-překročila 65 °C. Po ukončení pridávania sareakčná zmes miešala ešte 10 minút, potomsa postupné vyhriala na teplotu 108 až 110stupňov Celsia, pričom dochádzalo k vytes-neniu plynných reakčných splodln, ktoré sazavádzali do vodného roztoku NaOH. Ďalej sa reakčná zmes podrobila rektifi-kácií a po odobraní prednej frakcie (do 95stupňov Celsia/1,33 kPá) sa začala odobe-raf frakcia 2-metyl-4-chlófenolu při teplote95 až 100 °C/1,33 kPa. Získaný 2-metyl-4--chlórfenol sa kryštalizoval dvojnásobnoukryštalizáciou s petroléterom. Získalo sa 107gramov (75 % teorie) 2-metyl-4-chlórfenolu,o teplote topenia 48,9 °C, chromatografickejčistoty. Příklad 3 V pokuse sa postupovalo ako v příklade 1,len na prvá kryštalizáciu 2-metyl-4-chlór-fenolu sa použil matečný roztok petroléteruz poslednej kryštálizácie z příkladu 2. Získa-lo sa 117 g (82 % teórie) 2-metyl-4-chlórfe-nolu o teplote topenia 48,8 °C.
Claims (2)
- 221004 PREDMET1. Spůsob výroby 2-metyl-4-chlórfenoluchloráciou o-krezolu sulfurylchloridom, vy-značený tým, že sa do předloženého o-kre-zolu přidá chlorid zinočnatý v množstve 1%hmot., vztahované k násadě o-krezolu a ďa-lej sa pomaly přidává počas 7 hodin za mie-šania pri teplote max. 65 °C sulfurylchlorid vmolárnom pomere k o-krezolu 1 ku 1,0 až1,3; po ukončení pridávania reakčná zmesdoreaguje počas 0,5 až 1 h a ďalej sa vyhřejena teplotu 110 °C za súčasného uvoíňovania vynalezu plynných reakčných splodín, potom sa re-akčná zmes dělí rektifikáciou za zníženéhotlaku, získaný 2-metyl-4-chlórfenol sa roz-pustí za tepla z petrolétéru a ďalej sa krys-talizuje a izoluje od matečného roztoku.
- 2. Spůsob podl'a bodu 1, vyznačený tým,že na rozpustenie 2-metyl-4-chlórfenolu vprocese kryštalizácie sa použije matečnýlúh z poslednej kryštalizácie, pričom tentomatečný roztok možno recirkulovať 2- ažlOkrát.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS700781A CS221004B1 (en) | 1981-09-23 | 1981-09-23 | Method of making the 2-methyl-4-chlorphenoles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS700781A CS221004B1 (en) | 1981-09-23 | 1981-09-23 | Method of making the 2-methyl-4-chlorphenoles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221004B1 true CS221004B1 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=5418382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS700781A CS221004B1 (en) | 1981-09-23 | 1981-09-23 | Method of making the 2-methyl-4-chlorphenoles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS221004B1 (cs) |
-
1981
- 1981-09-23 CS CS700781A patent/CS221004B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3680203B2 (ja) | ４−アセチルアミノベンゼンスルホニルアジドの製造方法 | |
| CS221004B1 (en) | Method of making the 2-methyl-4-chlorphenoles | |
| JPH046104A (ja) | 有機フッ素化合物合成用無水フッ化カリウムの製造方法 | |
| EP0419795A1 (en) | 2,4-pentanedione-1,5-disulfonic acid and method for preparing the same | |
| JPS6053015B2 (ja) | ５−ｎ−ブチル−２−チオピコリンアニリドおよびその製造法 | |
| CA2040109A1 (en) | Process for producing potassium sulfate and hydrochloric acid | |
| JPH0610158B2 (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| JP4393839B2 (ja) | １，３−ジ−ハロ置換されたベンゼン誘導体の製造 | |
| JPH0244472B2 (cs) | ||
| JPS6127979A (ja) | オキシフラバン化合物の製造法 | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| SU1014829A1 (ru) | Способ получени тиогликолевой кислоты | |
| EP0385253B1 (en) | Process for preparing 2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| US2764619A (en) | Preparation of 1, 1, 1-trihalo-2-chloro-2-methylalkanes | |
| SU1004365A1 (ru) | Способ получени нафталинтиолов | |
| JPS6318943B2 (cs) | ||
| JPS60231625A (ja) | トリメチロ−ルプロパンのアリルエ−テル化物の製法 | |
| JPS6318941B2 (cs) | ||
| JP2613515B2 (ja) | ソジオホルミルアセトンの製造法 | |
| JPH049790B2 (cs) | ||
| SU578301A1 (ru) | Способ получени аллиламина | |
| JPS6332349B2 (cs) | ||
| JPH01160935A (ja) | ４−ビフェニルｐ−トリルエーテルの製造法 | |
| JP3998076B2 (ja) | ポドフィロトキシンの脱メチル化 | |
| JPH0564142B2 (cs) |