CS221004B1 - Sposob výroby 2metyl-4-chlórfenoIu - Google Patents
Sposob výroby 2metyl-4-chlórfenoIu Download PDFInfo
- Publication number
- CS221004B1 CS221004B1 CS700781A CS700781A CS221004B1 CS 221004 B1 CS221004 B1 CS 221004B1 CS 700781 A CS700781 A CS 700781A CS 700781 A CS700781 A CS 700781A CS 221004 B1 CS221004 B1 CS 221004B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- chlorophenol
- cresol
- reaction mixture
- mother liquor
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 5
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 2-methyl-4-chlorophenyl Chemical group 0.000 description 1
- OQNJYFSATOQHSM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-hydroxy-2-methylbenzoic acid Chemical class CC1=C(O)C=CC(Cl)=C1C(O)=O OQNJYFSATOQHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006024 SO2Cl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález možno využit pri príprave 2-metyl-4-chlórfenoIu, ako organického medziproduktu, ako i pri výrobě chemikálií vysokej čistoty.
Vynálezom je sposob výroby 2-metyl-4-chlórfenolu chloráciou o-krezolu pomocou SO2CI2 za použitia ZnCh ako katalyzátora.
2-metyl-4-chlórfenol sa používá ako medziprodukt pri róznych organických syntézách resp. ako čistá chemikália pri analytickom stanovovaní chlórkrezolátov.
Pódia dosial známých postupov sa 2-metyl-4-chlórfenol připravuje chloráciou o-krezolu. Například Sah. A; J. Am. Chem. Soc. 63 (3164) 1941 uvádza jeho přípravu chlóráciou o-krezolu, za použitia SO2CI2 ako chloračného média, pričom sa získává produkt v 81,5 % výtažku.
Podl'a US patentu 2 777 002 (1957) sa 2-metyl-4-chlórfenol připravuje chloráciou 0-krezolu za použitia SO2CI2 ako chloračného média a FeCb ako katalyzátora. Proces chlorácie podl'a uvedeného patentu prebieha 17 hodin pri teplote +15 °C pri náběhu a 35 až 40 °C pri doreagovaní, pričom po destilaci! sa získal produkt 81,7 % výtažku. Množsvo katalyzátora nepresiahlo 1,5% hmotnosti nasadeného fenolu.
Zistili šme, že 2-metyl-4-chlórfenol vysokej čistoty možno vyrobit’ chloráciou o-krezolu prostredníctvom SO2CI2 za katalytického posobenia ZnCÍ2.
ŽnCl2 sa přidává v množstve 0,1 až 5 % hmot., vtahované na hmotnost' o-krezolu. Pridávanie SO2CI2 do o-krezolu sa uskutočňuje pri teplotách 20 až 65 °C, z výhodou 40 až 65 °C, pričom prekročenie teploty 65 °C sa nedoporučuje.
Pridávanie SO2CI2 do o-krezolu sa uskutočňuje počas intenzívneho miešania tak, aby nedošlo k prekročeniu teploty 65 °C.
Molárny poměr o-krezolu a SO2CI2 je 1 ku 1 až 1,3.
Po ukončení pridávania reakčná zmes doreagováva počas 10 až 64 min. Na vytesnenie reakčných plynov (SO2, HClj sa reakčná zmes vyhřeje na teplotu 100 až 110 °C. Reakčná zmes sa potom podrobí rektifikácií za zníženého tlaku, napr. pri teplote 95 °C/ /1,33 kPa sa oddělí predná frakcia a pri teplote 96 až 100 °C/1,33 kPa sa odoberie frakcia čistého 2-metyl-4-chlórfenolu. Získaný 2-metyl-4-chlórfenol sa krystalizuje zaužívaným technickým postupom z petroléteru. Filtrát po kryštalizácii 2-metyl-4-chlórfenolu sa opatovne dá použit 2- až lOkrát na kryštalizáciu 2-metyl-4-chlórfenolu.
Po opakované] kryštalizácii z petroléteru sa získá 2-metyl-4-chlórfenol chromatografickej čistoty.
Výhodou postupu je, že sa skrátila reakčná doba chlorácie pri dosiahnutí vysokej výťažnosti a selektivity procesu.
Možnost využitia predmetu vynálezu je pri výrobě 2-metyl-4-chlórfenolu ako východzej suroviny pri výrobě niektorých organických zlúčenín (MCPA), resp. pri výrobě 2-metyl-4-chlórfenolu používaného ako standard pre plynovú chromatografiu.
Příklad 1
Do štvorhrdlovej banky opatrenej miešadlom, teplomerom, spatným chladičom a dávkovacím otvorom sa nasadilo 108,1 g (1 mólj čistého o-krezolu a 4 g ZnCL·. Po premiešaní sa přidává za miešania počas 7 hodin postupné 140 g 96% SO2CI2 (1 mólj, pričom teplota počas pridávania nepřekročila 65 °C. Po ukončení pridávania sa reakč' ná zmes miešala ešte 10 minút, potom sa vyhriala na teplotu 110 °C, {iričom dochádzalo k vytesneniu plynných produktov. Reakčná zmes sa podrobila rektifikácií, a poodobraní prednej frakcie (do 95 °C/l,33kPa) sa začala odoberat frakcia 2-metyl-4-chlórchenolu pri teplote 95 až 100 °C/1,33 kPa. Získaný 2-metyl-4-chlórfenol sa kryštalizoval dvojnásobnou kryštalizáciou z petroléteru. Získalo sa 118 g 2-metyl-4-chlórchenolu, ktorý má teplotu topenia 48,9 °C. Výfažok — 82,7 % teórie.
Příklad 2
Do štvorhrdlovej banky opatrenej miešadlom, teplomerom, spatným chladičom a dávkovacím otvorom sa nasadilo 108,1 g (1 mólj čistého o-krezolu, a přidalo sa 0,(8 gramu ZnClz. Po premiešaní sa přidal za miešania počas 7 hodin postupné 140 g 96 % SO2CI2, pričom teplota počas pridávania nepřekročila 65 °C. Po ukončení pridávania sa reakčná zmes miešala ešte 10 minút, potom sa postupné vyhriala na teplotu 108 až 110 stupňov Celsia, pričom dochádzalo k vytesneniu plynných reakčných splodln, ktoré sa zavádzali do vodného roztoku NaOH.
Ďalej sa reakčná zmes podrobila rektifikácií a po odobraní prednej frakcie (do 95 stupňov Celsia/1,33 kPá) sa začala odoberať frakcia 2-metyl-4-chlófenolu při teplote 95 až 100 °C/1,33 kPa. Získaný 2-metyl-4-chlórfenol sa kryštalizoval dvojnásobnou kryštalizáciou s petroléterom. Získalo sa 107 gramov (75 % teórie) 2-metyl-4-chlórfenolu, o teplote topenia 48,9 °C, chromatografickej čistoty.
Příklad 3
V pokuse sa postupovalo ako v příklade 1, len na prvú kryštalizáciu 2-metyl-4-chlórfenolu sa použil matečný roztok petroléteru z poslednej kryštálizácie z příkladu 2. Získalo sa 117 g (82 % teórie) 2-metyl-4-chlórfenolu o teplote topenia 48,8 °C.
Claims (2)
- PREDMET1. Spósob výroby 2-metyl-4-chlórfenolu chloráciou o-krezolu sulfurylchloridom, vyznačený tým, že sa do předloženého o-krezolu přidá chlorid zinočnatý v množstve l'% hmot., vztahované k násadě o-krezolu a ďalej sa pomaly přidává počas 7 hodin za miešania pri teplote max. 65 °C sulfurylchlorid v molárnom pomere k o-krezolu 1 ku 1,0 až 1,3; po ukončení pridávania reakčná zmes doreaguje počas 0,5 až 1 h a ďalej sa vyhřeje na teplotu 110 °C za súčasného uvofňovaniaVYNÁLEZU plynných reakčných splodín, potom sa reakčná zmes dělí rektifikáciou za zníženého tlaku, získaný 2-metyl-4-chlórfenol sa rozpustí za tepla z petrolétéru a dalej sa kryštalizuje a izoluje od matečného roztoku.
- 2. Spósob podfa bodu 1, vyznačený tým, že na rozpustenie 2-metyl-4-chlórfenolu v procese kryštalizácie sa použije matečný lúh z poslednej kryštalizácie, pričom tento matečný roztok možno recirkulovať 2- až lOkrát.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS700781A CS221004B1 (sk) | 1981-09-23 | 1981-09-23 | Sposob výroby 2metyl-4-chlórfenoIu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS700781A CS221004B1 (sk) | 1981-09-23 | 1981-09-23 | Sposob výroby 2metyl-4-chlórfenoIu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221004B1 true CS221004B1 (sk) | 1983-04-29 |
Family
ID=5418382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS700781A CS221004B1 (sk) | 1981-09-23 | 1981-09-23 | Sposob výroby 2metyl-4-chlórfenoIu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS221004B1 (sk) |
-
1981
- 1981-09-23 CS CS700781A patent/CS221004B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3680203B2 (ja) | ４−アセチルアミノベンゼンスルホニルアジドの製造方法 | |
| CS221004B1 (sk) | Sposob výroby 2metyl-4-chlórfenoIu | |
| JPH046104A (ja) | 有機フッ素化合物合成用無水フッ化カリウムの製造方法 | |
| EP0419795A1 (en) | 2,4-pentanedione-1,5-disulfonic acid and method for preparing the same | |
| JPS6053015B2 (ja) | ５−ｎ−ブチル−２−チオピコリンアニリドおよびその製造法 | |
| CA2040109A1 (en) | Process for producing potassium sulfate and hydrochloric acid | |
| JPH0610158B2 (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| JP4393839B2 (ja) | １，３−ジ−ハロ置換されたベンゼン誘導体の製造 | |
| JPH0244472B2 (sk) | ||
| JPS6127979A (ja) | オキシフラバン化合物の製造法 | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| SU1014829A1 (ru) | Способ получени тиогликолевой кислоты | |
| EP0385253B1 (en) | Process for preparing 2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| US2764619A (en) | Preparation of 1, 1, 1-trihalo-2-chloro-2-methylalkanes | |
| SU1004365A1 (ru) | Способ получени нафталинтиолов | |
| JPS6318943B2 (sk) | ||
| JPS60231625A (ja) | トリメチロ−ルプロパンのアリルエ−テル化物の製法 | |
| JPS6318941B2 (sk) | ||
| JP2613515B2 (ja) | ソジオホルミルアセトンの製造法 | |
| JPH049790B2 (sk) | ||
| SU578301A1 (ru) | Способ получени аллиламина | |
| JPS6332349B2 (sk) | ||
| JPH01160935A (ja) | ４−ビフェニルｐ−トリルエーテルの製造法 | |
| JP3998076B2 (ja) | ポドフィロトキシンの脱メチル化 | |
| JPH0564142B2 (sk) |