CS232630B1 - Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu - Google Patents
Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232630B1 CS232630B1 CS833022A CS302283A CS232630B1 CS 232630 B1 CS232630 B1 CS 232630B1 CS 833022 A CS833022 A CS 833022A CS 302283 A CS302283 A CS 302283A CS 232630 B1 CS232630 B1 CS 232630B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- aqueous solution
- dimethyl
- sodium
- nitrophenolate
- Prior art date
Links
Description
Vynález rieši sposob oddetovania krystalických solí od roztoku 0,0-dimetyl-0-(3-metýI-4-nitrofenyl)-2tiofosfátu vzniklého, kondenzáciou 3-metyl-4-nitrofenolu a/aleibo jeho sodnej soli s O,O-dimetylchlórtíofosfátom v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidla.
Po ukončení kondenzácie sa krystalické soli rozpustia vo vodnom roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného alebo 3-metyl-4-nitrofenolu obsahujúceho minerálně soli pri teplote s výhodou 50 až 95 °C. Vo vodnom roztoku sa zníži obsah organických zlúčenín fosforu, síry, a/alebo chlóru a aromatických rozpúšťadiel oddestilováním, extrakciou, alebo adsorpciou.
Vynález možno použiť pri výrobě O,O-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl jthiof osíátu, ktorý sa používá najčastejšie ako insekticid.
232830
Vynález sa týká oddelovania krystalických solí od roztoku O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenol Jtiofosfátu vznikajúceho kondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alebo 3-metyl-4-nitrofenolom a chlorovodík viažucim činidlom.
O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl (tiofosfát sa používá ako účinný insekticid predovšetkým v pofnohospodárstve. Je omnoho menej jedovaný pre teplokrvné živočichy ako O,O-dimetyl-Ó- (4-nitrof enyl) tiof osf át. Najčastejšie sa 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyltiofosfát připravuje reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom. Příprava v přítomnosti kyseliny viažuceho činidla alebo v přítomnosti médi je popísaná napr. v brit. pat. č. 670 030 a v NSR pat. č. 814 297. Franc. pat. č. 12 266 417 popisuje přípravu O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl( tiof osf átu tak, že sa k zmesi 3-metyl-4-nitrofenolu, K2CO3 a práškovej médi v toluenovom prostředí přidává O,O-dimetylchlórtiofosfát. Franc. pat. č. 1 272 685 používá ako reakčné prostredie chlórbenzén. Kondenzácia 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodovom acetone, metylketóne za přítomnosti NazCOa pri teplote refluxu popisuje USA pat. č.
520 393, brit. pat. č. 644 610, franc. pat. č. 957 803. Přípravu Ο,Ο-dialkyl-(-4-nitrof enyl-Jtiofosfátu reakciou 0,0-dialkylchlórtiofosfátu s 4-nitrofenolátom sodným v chlórbenzénovom, etanolickom, připadne vodnom prostředí popisuje Fletcher J. Am. Chem. Soc. 70 3943 (1948). Příprava 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl jtiofosfátu reakciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom je popísaná v Schultz Berichte der deutschen chem. Gesellschaft, 40 4322. Výrobu O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enylj tiof osf átu reakciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalického kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolom v přítomnosti činidiel viažucich kyseliny popisuje čs. pat. č. 89 124.
Insekticidný prípravok O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiof osf át a sposob jeho výroby reakciou Ó,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom, alebo jeho alkalickou sofou je popísaný v jap. patentoch č. 28 075 (1959) a č. 30 541 (1959), ďalej NSR v patente č. 1 116 790, USA patente číslo
091 565. Čistenie organofosforových pesticídov obecného vzorca
RiO \
P—X—r3 /11
R2O X kde Ri a R2 je alkyl s 1 až 4 atómami C, X je O, alebo S a R3 je aryl, připadne aryl substituovaný alkylom halógenmi, alebo nitroskupinou, pričom sa nečistoty odestilujú vodnou parou, popisuje čs. pat. č. 129 591.
Přípravu O,O-dlmetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl jtiofosfátu podlá čs. pat. č. 89 124 a č. 129 591, pričom sa počas reakcie voda azeotropicky oddestiluje, popisuje čs. AO číslo 211 804. Přípravu O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu reakciou 3-metyl-4-nitrofenolu s O,O-dimetylchlórtiofosfátom v přítomnosti K2CO3 v metyletylketóne, pričom sa reakčná zmes schladí a vylúčená sa odsaje, popisuje G. Schrader, Die Entwieklung neuer insektizider Phosphorsaiire Ester, Verlag Chemie GMBH Weinheim str. 293 (1963).
V horeuvedených literárnych odkazoch sa venuje iba malá pozornost oddefovaniu připraveného roztoku O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl jtiofosfátu od nezreagovaných alebo reakciou vzniklých solí.
Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené sposobom oddelovania krystalických solí od roztoku O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyljtiofosfátu, podstata ktorého spočívá v tom, že sa pre rozpustenie krystalických solí přidává do roztoku po ukončení reakcie O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného koncentrácie až
3,5 % hmot., alebo vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolu koncentrácie až 2000 mg/1.
Vodné roztoky obsahujú minerálně soli koncentrácie až 30'% hmot. Objemový poměr vodného roztoku ku roztoku O,0-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl jtiofosfátu je 0,05 : 1 až 5 : 1.
Vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného alebo 3-metyl-4-nitrofenolu obsahuje minerálně soli, aromatický uhlovodík v koncentrácii 0,01 až 1 °/o hmot., organické zlúčeniny fosfátu, síry a/alebo chlóru.
Roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sa použije pri teplote 5 až 105 °C, s výhodou pri 50 až 95 °C.
Vodný roztok sa po rozpuštění kryštalických solí pre zníženie obsahu organických zlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru a aromatických uhlovodíkov podrobí destilácii alebo adsorpcii.
Vodný roztok po rozpuštění krystalických solí pre zníženie obsahu organických zlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru, sa podrobí extrakcii organickými vo vodě nerozpustnými zlúčeninami, s výhodou aromatických uhlovodíkov.
Postupom podlá vynálezu je možno získat O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl Jtiofosfátu vodný roztok, ktorý obsahuje 3-metyl-4-nitrofenolát sodný, ktorý sa dá získat. V případe, že je na závadu zápach po rozpuštěných organických zlúčeninách fosforu, síry a/alebo chlóru a organických rozpúšťadlách, je ho možné odstrániť. Výhodnejšie je použitie uzatvorených aparatúr. Niekofkonásobným opakováním postupu podlá vynálezu možno dosiahnuť roztoky 3-metyl-4-nitrofenolátu o koncentrácii 30 až 40 °/o, ktoré je možné spracovať na 3-metyl-4-nitrofe232830 nolát sodný. Postupom pódia vynálezu sa zníži podstatné množstvo odpadných vod odpadajúcich pri výrobě O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl jtiofosfátu, podstatné sa v nich zníži obsah derivátov fenolu, čim sa zlepší životné prostredie. Zariadenie na převedeme vynálezu je nenáročné a jednoduché.
Příklad 1
Do trojhrdlej banky opatrenej miešadlom, teplomerom a deliacim lievikom sa dalo 500 ml toluénu, 75 g 77,1 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, 10 g K2CO3. Zmes sa vyhriala do mierneho varu. Deliacim lievikom sa k reakčnej zmesi dávkovalo 180 mililitrov 30,5 °/o hmot. toluénového roztoku O,O-dimetylchlórtiofosfátu. Reakčná zmes sa udržiavala pri miernom vare 6 hodin. Po ukončení reakcie sa k reakčnej zmesi přidalo 200 ml 15 °C vodného roztoku s hmotnostným obsahom 0,09 % 3-metyl-4-nitrofenolu a 5,1 0/0 Na^CCú. Po rozpuštění solí sa vodná vrstva oddělila od toluénovej. Vodná vrstva obsahovala 12,4 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, 0,12 g toluénu a organické zlúčeniny fosforu, síry a chlóru, ktoré sa stanovili ako organický P, ktorého bolo 0,13 gramov, S bolo 0,11 g, Cl bolo 0,02 g.
Příklad 2
Postupovalo sa podl'a příkladu 1 s tým rozdielom, že sa k reakčnej zmesi po ukončení reakcie přidalo 10 ml vody a toluénový roztok sa oddělil od vykrystalizovaných solí, ktoré boli vačšinou nalepené na stěnách banky. Potom sa do reakčnej banky přidala vodná vrstva z pokusu opísaného v příklade 1. Po rozpuštění kryštalických solí vodný roztok obsahoval 26,3 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného.
Příklad 3
Postupovalo sa podlá příkladu 2 s tým rozdielom, že sa použil vodný roztok z pokusu v příklade 2 s tým rozdielom, že jeho teplota bola 95 °C. Vykryštalizované soli sa rýchlejšie rozpustili ako v predchádzajúcich príkladoch. Vodný roztok po rozpuštění kryštalických solí obsahoval 39,2 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného a organické zlúčeniny fosforu, síry a chlóru vyjádřené ako organický P 0,17 g S 0,16 g a Cl 0,01 g. Vodný roztok sa 2 rázy extrahoval s 100 ml toluénu. Po extrakcii klesol obsah organických zlúčenín fosforu vyjádřených ako organický P na 0,04 g.
Příklad 4
Postupovalo sa podlá příkladu 3 s tým rozdielom, že po rozpuštění kryštalických solí sa získalo 180 ml vodného roztoku, ktořý obsahoval 44,1 g 3-metyl-4-nitrofenolátu >
sodného a organické zlúčeniny fosforu vyjádřené ako organický P 0,17 g a 0,14 g toluénu. Roztok sa vyhrial na 98 až 100 °C. Pri tejto teplote sa udržiaval 3 hodiny. Vodný roztok obsahoval 0,11 g organického P a 0,03 g toluénu.
Příklad 5
Postupovalo sa podlá příkladu 4 s tým rozdielom, že po rozpuštění kryštalických solí sa z vodného roztoku oddestilovali toluén a organické zlúčeniny fosforu a síry vodnou parou. Pri nezmenenom objeme vodného roztoku bolo množstvo skondenzovanej vody 130 g. Po oddestilovaní vody roztok solí obsahoval 0,02 g organického fosforu.
Příklad 6
Postupovalo sa podlá příkladu 1, pričom sa k roztoku po rozpuštění soli přidalo 10 g aktívneho uhlia. Po 5 hodinách sa aktivně uhlie odfiltrovalo. Množstvo organického fosforu bolo 0,01 g.
Příklad 7
Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že k reakčnej zmesi sa přidalo po ukončení reakcie 200 ml 15 °C vodného roztoku obsahujúceho 420 mg/3-metyl-4-nitrofenolu a 0,3 % NazCOs. Po rozpuštění solí vodná vrstva obsahovala 12,9 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, 0,13 g toluénu, 0,09 g organického fosforu, 0,08 g organickej síry a 0,01 g organického chlóru. Dvojnásobným opakováním tohto pokusu sa získal vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného koncentrácie 29,4 % hmot., anorganických solí bolo 24,5 % hmot. Chladnutím z roztoku vypadával 3-metyl-4-nitrofenolát sodný.
Příklad 8
Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa na rozpustenie soli použilo 50 ml vodnej emulzie obsahujúcej 0,5 % NazCCb, 0,2 % toluénu a 250 mg/1 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného. Časť toluénu bola vo formě emulzie. Teplota počas extrakcie bola 95 °C. Po oddělení vodná vrstva obsahovala 13,2 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného.
Příklad 9
Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa na rozpustenie soli použilo 2000 ml vodného roztoku obsahujúceho 50 mg/1 toluénu a 710 mg/1 3-metyl-4-nitrofenolu. Teplota počas extrakcie bola 3 až 5 °C. Po rozpuštění soli vodný roztok obsahoval
12,1 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného.
Vynález možno využit pri získávání roz232630
I toku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, ktorý ostal nezreagovaný a je v kryštalickej forme, pri výrobě O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyljtiof osfátu.
Claims (5)
- PREDMET1. Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyljtiof osfátu připraveného reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažúceho činidla, v prostředí aromatického uhlovodíka, alebo uhTovodika a vody, vyznačujúci sa tým, že sa pre rozpustenie krystalických solí přidává do roztoku po ukončení reakcie vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného koncentrácie až 35'% hmot., alebo 3-metyl-4-nitrofenolu koncentrácie až 2000 mg/1 a minerálnyeh solí až 30 % hmot., pričom objemový poměr vodného roztoku ku roztoku O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu je 0,05 : 1 až 5 :1.
- 2. SpQsob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, alebo 3-metyl-4-nitrofenolu obsahuje minerálně soli, aromatický uhlovoVYNALEZU dík v koncentrácli 0,01 až 1 % hmot. organické zlúčeniny fosforu, síry a/alebo chlóru.
- 3. Sposob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa použije vodného roztoku 3-metyl-( 4-nitrof enolátu sodného pri teplote 5 až 105 °C, s výhodou pri 50 až 95 °C.
- 4. SpQsob podía bodov 1 a 3, vyznačujúci sa tým, že sa vodný roztok po rozpuštění kryštalických solí pre zníženie obsahu organických zlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru a aromatických uhTovodíkov podrobí destilácii alebo adsorpcii.
- 5. Spósob podlá bodov 1 a 3, vyznačujúci sa tým, že sa vodný roztok po rozpuštění kryštalických solí pre zníženie obsahu organických zlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru podrobí extrakcii organickými, vo vodě nerozpustnými zlúčeninami s výhohou aromatickými uhlovodikmi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833022A CS232630B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833022A CS232630B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS302283A1 CS302283A1 (en) | 1984-06-18 |
| CS232630B1 true CS232630B1 (cs) | 1985-02-14 |
Family
ID=5369086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS833022A CS232630B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232630B1 (sk) |
-
1983
- 1983-04-29 CS CS833022A patent/CS232630B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS302283A1 (en) | 1984-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0135454B1 (fr) | Herbicides de type sulfonimide à groupe aminométhylphosphonique | |
| EP0021868A1 (fr) | Procédé de préparation d'éthers diaryliques | |
| CS232630B1 (cs) | Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu | |
| JPS58150526A (ja) | 光学活性プロパルギルアルコ−ル類およびその製法 | |
| Challenger et al. | IV.—Organo-derivatives of bismuth. Part II. The stability of derivatives of quinquevalent bismuth | |
| Dunning Jr et al. | A Study of Some Substituted Hydroxybenzyl Alcohols1 | |
| US2663722A (en) | Method of preparing tetraalkyl dithionopyrophosphates | |
| US4203756A (en) | Method for increasing the sucrose content of growing plants | |
| IT8267822A1 (it) | Procedimento per la preparazione di acril e metaacrilamidi n. sostituite | |
| Marle | XXXVIII.—The aryl ethers of glycide, glycerol, and glycerol-α-monochlorohydrin | |
| CS239419B1 (sk) | Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu | |
| US3676555A (en) | Insecticidal and acaricidal amido-thiolphosphoric acid esters | |
| CS232631B1 (cs) | Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu | |
| CA1053262A (fr) | Phosphinoxydes a chaine polyfluoree et leurs procedes de preparation | |
| JPS5916844A (ja) | 新規な光学活性化合物 | |
| Evers | The chemistry of drugs | |
| JPS6365053B2 (sk) | ||
| US2007147A (en) | Method of removing impurities from salicylo-salicylic acid and product obtainable thereby | |
| CA1072113A (fr) | Procede de preparation de derives de l'acide alpha-phenyl-propionique | |
| US4229383A (en) | Process for the preparation of phosphoramidates | |
| JP3669148B2 (ja) | チオリン酸誘導体の精製方法 | |
| CA1146968A (en) | 6-amino-1-hydroxyhexyliden diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| US2716627A (en) | 1-aryl derivatives of 2-nitroisopropyl-phenylalkanes and insecticidal compositions containing the same | |
| Pianka | Organophosphorus compounds. III.—Structure and activity of certain OO‐dialkyl S‐(N‐alkoxycarbonylcarbamoylmethyl) phosphorothiolothionates | |
| Lapworth et al. | XCVII.—Capsaicin. Part I |