CS266115B1 - Laminát pre plošná spoje - Google Patents

Abstract

Riešenie spadá do oblasti elektrotechnických vrstvených materiálov. Vyvinul sa materiál, vhodný pre samozhášavé plošné spoje, spracovatelné aditívnym alebo semiaditivnym spósobom. Laminát má adhezívny povrch, chráněný nosnou kovovou fóliou. Za účelom zvýšenia pevnosti v odlupovaní vrstvy Cu spojov a zníženia pevnosti v odlupovaní nosnéj fólie sa připravila adhezívna zmes, ktorá spolu so separačnou zmesou podlá tohto ríešenia zaručuje požadované vlastnosti. Podstatou riešenia je adhezívna vrstva, zložená z butadiénakrylonitrilového kaučuku modifikovaného karboxylovými činidlami a z termoreaktívnej živice. Separačná vrstva, nanesená na nosnej fólii je vytvořená zo silikonovéj vodnoliehovej emulzie, připadne neiónových dispergačnýoh prostriedkov alebo emulgátorov na báze etylénoxidu v kombinácii s kyselinou citrónovou.

Description

Vynález sa týká elektroizolačných vrstvených materiálov, vrátane samozhášavých, vhodných na výrobu plošných spojov aditívnym alebo semiaditívnym postupem.

Došky plošných spojov s vysokou hustotou vodičov, ktoré vyžaduje moderná elektronika, sú navrhované tak, že šířka plošných vodičov a medzier je menšia ako 0,25 mm, v extrémnych prípadoch až 0,1 mm. Subtraktívne matódy výroby plošných spojov, spočívajúce v odleptaní prebytočnej médi z plátovaného základného materiálu týmto požiadavkám z dóvodu podleptania váčšinou nevyhovujú.

Riešenie problému priniesli nové spósoby výroby plošných spojov, ako sil aditívna a semiaditívna technológia, pri ktorých sa vychádza z neplátovaných materiálov a med, připadne iný kov, sa vylučuje z chemického kúpela bezprúdovo na povrch plastu po predchádzajúcej úpravě. Pretože lamináty na báze reaktoplastických živíc, napr. fenolických epoxidových, polyamidových a i., nie je možné vyhovujúco chemicky pokovit, bolí pre aditivně technologie vyvinuté nové typy laminátov, napr. so zosilnenou živičnou vrstvou na povrchu, alebo s nalisovanými termoplastickými fóliami, leptatelnými v polárných rozpúštadlách (dimetylformamid, N-metyl-2-pyrolidón) ako to uvádza patent NSR DE 3 013 130 z 20. 1. 1983. Patenty US 3 959 523 a 3 982 045 z r. 1976 si patentujú lamináty s nalisovanou eloxovanou hliníkovou fóliou.

Najnovší trend smeruje k výrobě špeciálnych typov laminátov s adhezívnou vrstvou, chráněnou na povrchu nosnou fóliou, najčastejšie hliníkovou. V patente US 3 956 041 z r. 1976 je patentovaný spůsob použitia přenosového nátěru charakterizovaného tým, že živičná vrstva (epoxidová, kaučukovo-rezolová a pod.) je najprv nanesená na jednu stranu přenosového materiálu, ktorým je kovová alebo plastová folia a po odstránení rozpůšťadla sa folia natretou stranou přiloží na navrstvené prepregy a zlisuje sa na laminát. Ochranná hliníkovú foliu je potřebné odstránif odleptáním.

Použitie anodicky oxidovanej fólie, natretej adhezívnou vrstvou na báze fenolickej polyvinylbutyralovej živice sa patentuje v patente US 3 903 326 z r. 1975 - uvádza sa zlepšenie pevnosti v odlupovaní a teplotnej odolnosti na spájke v porovnaní s použitím nenatretej eloxovanej hliníkovej fólie (patent US 3 620 923). Pri optimálnom vytvrdení vrstvy _t představuje uvedené zlepšenie hodnoty pevnosti v odlupovaní 1,4 až 2,7 N/mm a odolnosti na spájke pri 260 °C za 11 až 30 sekúnd. Niekolko spósobov přípravy laminátov s adhezívnou vrstvou na báze různých druhov kaučukov alebo zmesí kaučukov a reaktoplastickej živice, uvádzajú patenty Shaula a Wooda (patent US 4 001 466 z r. 1977 a BP 1 355 332 z r. 1974) , kde okrem přenosu adhezívnej vrstvy pomocou hliníkovej fólie, ktorá je pevne nalisovaná a třeba ju odleptať, uvádzajú aj separovanie nosnéj hliníkovej fólie takým spůsobom, že před nanesením adhezívnej vrstvy opatria foliu vytvrdeným náterom zo silikonovéj živice, alebo náterom parafínu. Nevýhodou nátěru silikónovej živice je, že rozpůšťadla z kaučukovo-živičného roztoku napučiavajú čiastočne tento nátěr, takže povrch laminátu po oddělení hliníkovej fólie nie je dokonale hladký a planárny. Parafínový separátor okrem uvedeného spósobuje óalšie problémy tým, že migruje do adhezívnej vrstvy a v procese chemického pokovovania svojím hydrofóbnym charakterem sťažuje prilipnutie čiastočiek médi alebo iného kovu. Výsledkem je, že připravené desky plošných spojov majú nízku pevnosť v odlupovaní a nízku odolnosť na spájke. Patent NSR DE 2 536 152 patentuje zloženie laminátu s obsahem špeciálneho separá- . tóra 0,1 až 5 % fosfolipidu, ktorý může byť do kaučukovo-živičnej vrstvy na báze nitrilkaučuku a reaktoplastu přidaný, alebo nanesený na hliníkovú foliu před náterom adhezívnou vrstvou.

Pre lahké ručné stiahnutie ochrannéj hliníkovej fólie je potřebné, aby jej pevnosť v odlupovaní bola menšia ako 0,2 N/mm. U laminátov bez použitia separátora mechanické stiahnutie nie je možné (pevnosť v odlupovaní je až 10-násobná), preto je potřebné hliníkovú foliu chemicky odleptať v kyselině chlorovodíkovej alebo v hydroxide sodnom, pričom sa uvolňuje značné množstvo vodíka. I

CS 266 115 Bl

Nevýhody doterajšieho stavu rieši vynález, ktorého podstatou je na vrstvě vnútorných prepregov vytvořená adhezívna vrstva vymedzeného zloženia, na ktorej je umiestnená kovová alebo polymérna folia. Folia je v mieste dotyku natretá separačnou vrstvou specifického zloženia. Ako vnútorné vrstvy sa móžu použit všetky druhy prepregov používané na lamináty, napr. fenolické živicované papiere, epoxidové alebo polyimidové živicované skleněné tkaniny a iné. Adhezívna vrstva podlá vynálezu pozostáva zo 45 až 75 hmotnostných percent butadiénakrylonitrilového kaučuku modifikovaného karboxylovými činidlami, 15 až 20 hmotnostných percent reaktoplastickej živice a 0,5 až 40 hmotnostných percent anorganického práškového plniva, výhodné oxidu antimonitého na zlepšenie samozhášavosti laminátu. Separačnú vrstvu tvoří film hrůbky 0,1 až 3 Aim silikónovej emulzie alebo neiónových dispergačných prostriedkov, resp. emulgátorov na báze etylénoxidu s přídavkem kyseliny citrónovej. Separačný film je nanesený na nosnéj fólii, ktorou móže byť bud kovová alebo polymérna fólia hrůbky 10 až 120/im, napr. hliníková, polyvinylfluoridová, polyetyléntereftalátová, polypropylénová, triacetátová a pod. Vystužujúca vrstva z tkanej alebo netkanej výstuže je výhodné vytvořená zo sklenenej tkaniny, impregnovanéj na vysoký nános, t. j. s 70 až 150 hmotnostných percent polovytvrdeného vysušeného epoxidového spojiva na hmotnost tkaniny.

Výhody nového typu laminátu podlá vynálezu vyplývajú zo zloženia použitého butadiénakrylonitrilového kaučuku, obsahujúceho karboxylové skupiny kompatibilně so živičnou zložkou a umožňujúce zosietenie zmesí. Butadiénakrylonitrilový kaučuk modifikovaný karboxylovými činidlami je okrem toho velmi dobré rozpustný v aromatických rozpůšťadlách a v ketónoch, čo umožňuje váčšiu variabilnost použitých reaktoplastických živíc vzhladom na miešatelnosť jednotlivých rozpúštadiel. Reaktoplasticke živičné kompozície pre adhezívnu vrstvu s obsahom například brómepoxidovej živice a oxidu antimonitého zvyšujú samozhášavosť a odolnost proti šíreniu ohňa. Modifikácia laminátu s použitím výstuže medzi vnútorný prepreg a adhezívnu vrstvu zo sklenenej tkaniny s vysokým nánosom (70 až 150 hmotnostných percent) polovytvrdeného epoxidového spojiva na hmotnost tkaniny umožňuje vyrobit kvalitnejšie adhezívne povrchy, u ktorých sa pri 3alšom spracovaní aditívnymi technológiami neobnažuje textúra sklenenej tkaniny. Použitie separačnej vrstvy na báze silikónovej emulzie alebo neiónových povrchovoaktívnych látok kombinovaných s kyselinou citrónovou v porovnaní s doterajším stavom ulahčujú mechanické stiahnutie nalisovanej ochrannej kovověj (hliníkovéj) alebo polymérnej fólie a ich stopová přítomnost v adhezívnej vrstvě zlepšuje přilnavost chemicky vylúčenej médi k povrchu substrátu, t. j. zvýšenie pevnosti médi v odlupovaní a tým aj zlepšenie odolnosti na spájke.

Na obrázku 1 je znázorněný rez laminátu podlá vynálezu, kde vrstva £ představuje vnútorné prepregy, vrstva £a tkaná alebo netkaná výstuž impregnovaná na vysoký 70 až 150 hmotnostných percentný nános polovytvrdeného vysušeného epoxidového spojiva na hmotnost tkaniny; 2 je adhezívna vrstva, £ je separačná vrstva hrůbky 0,1 až 3 mikrometrov, £ je nosná, resp. ochranná kovová alebo polymérna fólia hrůbky 10 až 120 mikrometrov.

V následovnej tabulke sú uvedené dosiahnuté výsledky pri rovnakom zložení adhezívnej vrstvy obsahujúcej 70 hmotnostných percent kaučukovej zložky:

Tabulka:

Vlastnost bez separačnej vrstvy so separačnou vrstvou podlá vynálezu pevnost v odlupovaní vylúčenej vrstvy médi vN/mm 1,6-2,1 3,0-3,5 teplotná odolnost na spájke pri 260 °C, s 15-25 180 pevnost v odlupovaní ochrannej AI fólie, N/mm 0,7 - 1,1 0,07 - 0,16

CS 266 115 Bl

Laminát podia vynálezu je zložený zo zlisovaných vrstiev prepregov impregnovaných reaktoplastickým spojivom, na ktorých je adhezívna vrstva pozostávajúca zo 45 až 75 hmotnostných percent butadiénakrylonitrilového kaučuku modifikovaného karboxylovými činidlami, 15 až 20 hmotnostných percent reaktoplastickej živice, výhodné brómepoxidovej, krezolanilínformaldehydovej, me1aminovéj, epoxidovéj butadién-styrénovej, dikyándiamidformaldehydovej alebo ich zmesí a z 0,5 až 40 hmotnostných percent práškového plniva, výhodné oxidu antimonitého. Adhezívna vrstva sa chrání hliníkovou fóliou, ktorá je za účelom lahkého stiahnutia ochrannéj fólie z laminátu natretá separačnou vrstvou výhodné vytvořenou z 0,5 až 5 hmotnostných percent vodnou alebo vodnoliehovou emulziou silikonového oleja, připadne 1 až 15 hmotnostných percent roztokom neiónového emulgátora na báze etylénoxidu, připadne vosku s přídavkem 1 až 5 hmotnostných percent kyseliny citrónovéj.

Najvýhodnéjší spósob výroby takéhoto laminátu je, že nosná hliníková, resp. polymérna folia opatřená separačnou vrstvou hrůbky 0,1 až 3 /im a adhezívnou vrstvou podlá přihlášky vynálezu sa nalisuje na vnútorné prepregy a vylisuje pri 120 až 200 °C a tlaku 2 až 10 MPa, alebo sa adhezívna vrstva nanesie na vnútorné prepregy, potom sa překryje ochrannou hliníkovou alebo polymérnou fóliou opatřenou separačnou vrstvou a vylisuje podlá už uvedených podmienok. Po ochladení vylisovaného laminátu na izbovú teplotu sa ochranná kovová alebo plastová folia stiahne, obnažená adhezívna vrstva ostává na povrchu laminátu a má schopnost po oxidačnom zaleptaní, napr. v kyselině chrómovéj alebo chrómsírovej pri teplote 40 až 50 °C počas 5 až 20 minút a následnéj katalýze v roztoku paládnatých solí, viazať na svojom povrchu čiastočky kovu z chemických pokovovacích kúpelov.

Vynález je dalej objasněný príkladmi prevedenia:

Příklad 1

Na hliníkovej fólii hrůbky 100 /am sa vytvoří separačná vrstvička nanesením roztoku pozostávajúceho z 10 kg emulgátora s obsahom etylénoxidu 75 hmotnostných percent, 10 kg kyseliny citrónovej a 180 kg etylalkoholu a vysušením pri 100 až 120 °C. Na takto upravenú foliu sa nanesie roztok připravený zo 70 kg butadiénakrylonitrilového kaučuku obsahujúceho 0,08 karboxylových skupin na 100 g a 27 % akrylonitrilu a 5 % mastenca, 26 kg krezolanilín- . formaldehydového rezolu, 4 kg koloidnej kyseliny kremičitej, 400 kg metyletylketónu a 26 kg etanolu. Získaná adhezívna vrstva po vysušení pri 120 až 170 °C majúca plošnú hmotnosti 2 50 g/m obsahujúca 0,3 % prchavých látok sa přiloží z oboch stráň na paket vytvořený z 18 vrstiev papiera impregnovaného fenolickou živicou rezolového typu, modifikovanou alkylfenolmi, dřevným olejom a retardérmi horenia tak, aby nosič, t. j. hliníková folia tvořila vonkajšiu stranu paketu a zlisuje sa pri 155 °C a tlaku 7 MPa počas 120 minút. Po vylisovaní sa hliníková folia stiahne a obnažená adhezívna vrstva na povrchu sa zaleptá 7 minút v kyselině chrómovej a po katalýze v roztoku paladnatých solí sa pokoví v chemickom mediacom kúpeli počas 20 minút. Vylůčená vrstvička medzi hrůbky 1 až 1,5 Aim sa po vytvoření motivu plošných vodičov galvanicky zosilní na hrůbku 20 až 35 jum.

Pevnosti v odlúpaní vylúčenej vrstvy médi je 2,6 N/mm a teplotná odolnosti na spájke pri 260 °C je 40 s. Laminát je samozhášavý, pri horizontálněj skúške hořlavosti zhasína do 15 s.

Příklad 2

Na hliníkovú foliu so separačnou vrstvičkou, vytvořenou ako v příklade 1 sa nanesie roztok pozostávajúci zo 48 kg butadiénakrylonitrilového kaučuku, 100 kg 50 percentného toluénového roztoku butadién-styrénového reaktoplastického živičného spojiva, 2 kg oxidu horečnatého a 270 kg toluénu.

Adhezívna vrstva po vysušení pri 100 až 145 °C s plošnou hmotnosfou 70 g/m^ sa přiloží na paket, zložený z 15 vrstiev butadién-styrénovou živicou naimpregnovaných papierov a zlisu

CS 266 115 Bl je sa pri teplote 165 °C a tlaku 5 MPa počas 90 minút na laminát. Po stiahnutí ochrannej. hliníkovej fólie sa laminát spracuje· na došky plošných spojov aditívnym alebo semiaditívnym postupem.

Příklad 3 .

Navrství sa 10 hárkov skloepoxidového prepregu s nánosom živičného spojiva 70 percent, predtvrdeného tak, aby bol výtok živice skušobnej došky rozmerov 100x100 mm pri teplote 165 °C a tlaku 5 MPa 18 až 22 percent. Na obidve strany paketu sa přiloží 1 hárok prepregu s nánosom živičného spojiva 150 percent a výtokom skúšobnej došky pri 165 °C a tlaku 1,5 MPa 3 až 5 percent. Paket sa z obidvoch stran překryje hárkami hliníkovej fólie opatrenej separačnou a adhezívnou vrstvou ako v příklade 1 a vylisuje sa pri teplote 165 °C a tlaku 7 MPa počas 120 minút.

Připravený laminát je po navrtaní otvorov a stiahnutí ochrannej hliníkovej fólie vhodný na přípravu plošných spojov s pokovenými otvormi semiaditívnou technológiou. Epoxidové živičné spojivo použité na přípravu vnútorných vrstiev laminátu sa móže aditivovat vhodnou fotosenzibilnou zlúčeninou, napr. antrachinónom, benzofenónom, alebo derivátmi pre absorbciu ultrafialového žiarenia pri fotoaditívnych procesech.

Příklad 4

Připraví sa adhezívna kompozícia zo 72 kg akrylonitrilového kaučuku, 15 kg 80 percentného roztoku brómepoxidovej živice s epoxidovým ekvivalentem 0,18 až 0,24/100 g sušiny, 3 kg diaminodifenylmetánu, 20 kg 50 percentného roztoku krezolanilínformaldehydovej živice v etanole, 3 kg oxidu antimonitého a 405 kg metyletylketónu. Touto kompozíciou sa z oboch stráň ovrství vopred připravený nosič, kterým je prepreg na báze brómepoxidovej živice a sklenej tkaniny s nánosom vysušeného živičného spojiva 150 percent. Celková plošná hmotnost 2 adhezívnej vrstvy po vysušení je 100 g/m , obsah prchavých látok menej ako 2,5 percent.

Laminát sa připraví zlisovaním 12 vrstiev sklenej tkaniny impregnovanéj brómepoxidovou živicou s tvrdivom, 2 vrstiev nosiča s adhezívnou vrstvou na oboch stranách a 2 hliníkových fólií opatřených vrstvičkou separátora, vytvořenou na hliníkovej fólii hrůbky 50 yum nanášaním 1,5 percentnej vodr.o-liehove j emulzie silikonového oleja. Lisuje sa pri 170 °C a tlaku 8 MPa 120 minút. Po vylisovaní je možné ochrannú hliníková foliu lahko ručně stiahnuť a povrchovú adhezívnu vrstvu, ostávájúcu na lamináte, je možné chemickým spracovaním pokryt súvislou, pevne lipnúcou vrstvou médi. Laminát je samozhášavý pri horizontálněj i vertikálněj plamenové j skúške. Charakteristické vlastnosti sú následovně:

- pevnost v odlupovaní hliníkovej fólie 0,07 N/mm

- pevnost v odlupovaní vylúčenej vrstvy médi 3,6 N/mm

- pevnost v odtrhnutí kontaktnej plochy 170 N

- teplotná odolnost na spájke pri 260 °C >180 s

Příklady 5

Adhezívna vrstva na nosiči, připravená obojstranným ©vrstvením nosiča podlá příkladu 4 je vhodná ako lepiaca medzivrstva na zlepovanie základných plátovaných laminátov s vyleptanými motívmi pri výrobě viacvrstvových plošných spojov.

Pri zlisovaní takejto adhezívnej vrstvy so skloepoxidovými prepregmi v počte potrebnom pre požadovanú hrůbku a měděnou fóliou docieli sa 2 až 2,5-násobné zvýšenie pevnosti v odlupovaní v porovnaní s běžnými typmi skloepoxidových laminátov.

CS 266 115 Bl

Priklad6 .

Adhezívnou kompozíciou obsahujúcou 65 kg butadiénakrylonitrilového kaučuku (Hycar 147 Z), 4 kg koloidnej kyseliny kremičitej (Aerosil 200), 23 kg krezolanilínformaldehydového rezolu rozpuštěného v 28 kg etanolu, 3 kg melamín formaldehydovej živice éterifikovanej butanolem (Melform E-45) , 2,5 kg emulgátora na báze etylénoxidu (Slovasol 6 018) + 2,5 kg kyseliny citrónovej a 450 kg metyletylketónu sa nalakuje polyesterová alebo polypropylénová folia hrůbky 70 /im. Z nalakovanej fólie sa odparia rozpúštadlá pri 80 až 110 °C. Po nařezaní na příslušný formát sa plastová folia přiloží nanesenou vrstvou k paketu naskládaných skloepoxidových prepregov a zlisuje na laminát. Po stiahnutí fólie sa laminát spracováva aditívnymi postupmi ako je uvedené v predchádzajúcich príkladoch.

Příklad 7

Prepreg na báze sklenej tkaniny a epoxidom modifikovanej polyimidovej živice s obsahom spojiva 55 až 60 percent sa z jednej strany ovrství adhezívnou kompozíciou obsahujúcou 45 kg butadiénakrylonitrilového kaučuku modifikovaného karboxylmi, 35 kg brómepoxidovej živice, rozpustnej v acetone, 3,5 kg diaminodifenylsulfónu, 15 kg oxidu antimonitého a 1,5 kg koloidnej kyseliny kremičitej (Aerosil) a 385 kg metyletylketónu. Po vysušení počas 8 až 12 minút pri 80 až 100 °C sa táto vrstva prilisuje k vnútorným listom laminátu, pozostávajúcich zo sklenej tkaniny, naimpregnovanej polyimidovou živicou na obsah spojiva 36 percent tak, aby nános adhezíva bol na vonkajšej straně paketu. Súčasne sa paket obloží z oboch stráň polyvinylfluoridovou fóliou a lisuje sa pri 190 °C a tlaku MPa počas 180 minút.

Po stiahnutí ochrannej fólie sa adhezívna vrstva na povrchu pokovuje chemicky alebo galvanicky na použitie pre plošné spoje, u ktorých sa požaduje vysoká teplotná odolnost.

Příklad 8

151 kg butadién-akrylonitrilového kaučuku s karboxylovými skupinami (Hycar 1 472) sa nechá reagovat s 54 kg epoxidovej živice diánového typu s epoxidovým ekvivalentom/100 g 0,50 až 0,53 v 450 kg metyletylketónu a 350 kg xylénu pri teplote 78 až 80 °C 4 hodiny. Po ochladení sa k roztoku přidá 11 kg 4,4'-diaminodifenylmetánu rozpustného v 200 kg metyletylketónu. Takto vzniknutá adhezívna kompozícia sa použije na přípravu základného laminátu vhodného pre aditívnu, resp. semiaditívnu technológiu podlá niektorého z postupov uvedených v predchádzajúcich príkladoch.

Příklad 9

Adhezívna kompozícia vhodná na výrobu základného laminátu pre aditívnu a semiaditívnu technológiu sa připraví reakciou 200 kg butadién-akrylonitrilového kaučuku obsahujúceho 0,07 až 0,08 g karboxylových skupin na 100 g, 40 kg nízkomolekulárnej epoxidovej živice diánového typu s epoxidovým ekvivalentom/100 g 0,50 až 0,53 a 58 kg krezolanilínformaldehydového rezolu nasledovným spůsobom:

1. Kaučuk sa rozpustí v 600 kg metyletylketónu a 200 kg xylénu.

2. Přidá sa epoxidová živica a nechá sa reagovat 3 hodiny pri teplote 78 °C.

3. Po ochladení na teplotu 50 °C sa přidá 50 percentný etanolický roztok rezolu a nechá sa pri tejto teplote reagovat 3 hodiny.

4. Po ochladení na 23 °C sa přidá roztok 9 kg 4,4-diaminodifenylmetánu v 50 kg metylketónu.

CS 266 115 Bl

Očelom vynálezu je zaistiť u subtrátov pre plošné spoje taká povrchová úpravu, že po pokovení ich povrchu bezprúdovým (chemickým), resp. galvanickým spSsobom sa pevnosť v odlepovaní vylúčenej kovověj vrstvy a tiež teplotná odolnost na spájke podstatné zvýšia.

Claims (2)

1. Laminát pre plošné spoje, vyznačený tým, že pozostáva z vrstiev vnútorného prepregu (1), na ktorého vonkajších povrchoch je vytvořená súvislá adhezívna vrstva (2), zložená zo 45 až 75 hmotnostných percent butadién-akrylonitrilového kaučuku modifikovaného karboxylovými činidlami, 15 až 50 hmotnostných percent termoreaktívnej živice alebo zmesí takýchto živíc, 0,5 až 40 hmotnostných percent práškového anorganického plniva výhodné oxidu antimonitého, na ktorej je umiestnená folia (4), ktorá je v mieste dotyku opatřená separačnou vrstvou (3), hrůbky 0,1 až 3/um, pozostávajúcou zo silikónovej disperzie alebo neiónových dispergačných prostriedkov, voskov alebo emulgátorov na báze etylénoxidu v kombinácii s kyselinou citrónovou.

2. Laminát podlá bodu 1, vyznačený tým, že na vnútorné prepregy (1), pod adhezívnou vrstvou (2) je z jednej alebo oboch stráň nalisovaná vrstva tkanej alebo netkanej výstuže (la) s 70 až 150 hmotnostných percent nánosom vysušeného polovytvrdeného epoxidového spojiva na hmotnost tkaniny.