CZ163396A3 - Process for preparing water dilutable varnish binding agent and the use thereof - Google Patents
Process for preparing water dilutable varnish binding agent and the use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ163396A3 CZ163396A3 CZ961633A CZ163396A CZ163396A3 CZ 163396 A3 CZ163396 A3 CZ 163396A3 CZ 961633 A CZ961633 A CZ 961633A CZ 163396 A CZ163396 A CZ 163396A CZ 163396 A3 CZ163396 A3 CZ 163396A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- lacquer
- binder
- meth
- mass
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 title claims description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- -1 aliphatic ester diol Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 59
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 abstract description 3
- 239000002320 enamel (paints) Substances 0.000 abstract 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 3
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical group CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby vodou řed i telí ného pojivá laku na bázi ol igourethan-akrylankopo 1 ymerů a rovněž pojivá laku vyrobeného tímto způsobem a jeho použití pro vypalovací laky.
Dosavadní stav techniky
Z obsáhlé patentové literatury je patrné, že pojivá laků, které obsahují urethanové skupiny a podíly acryla|kopolymerů, získávají význam v podobě disperzí pro výrobu hodnotných vodou ředitelných v peci vysoušených krycích laků. Jako příklad se uvádí výrobky, které jsou popsány v DE 3210051 A1, DE 3628124 A1, DE 3628125 A1, DE 3841540 A1, DE 4223182 C1, EP 0226171 B1, EP 0297576 B1 a EP 0438090 A1.
Takováto pojivá laků jsou často k dispozici jako směsi, v nichž komponenty pojivá nemají dostatečnou snášenlivost, a tím jsou laky z nich vyrobené málo skladovatelné.
V US-PS 4,317,895 se doporučují jako vodou neředitelná pojivá pro automobilové krycí laky thermoplastické akry1-urethan-kopo1ymery, přičemž jako rozpouštědla se přednostně používají ketony a acetáty.
Analogické, avšak vodou ředitelné produkty jsou známé z US-PS 4,318,833. Získají se polymeraci nenasycených ethy lenických monomerů, přednostně esteru kyseliny (met)akrylové, za přítomnosti polyurethanu, jehož ředitelnost ve vodě se docílí přidáním kyseliny dimethy1 olprop ionové.
Bylo zjištěno, že se vodou ředitelné akryl-urethan-kopolymery mohou vyrobit tak, že se jako výchozí produkt použije vodou nerozpustný oligourethan a použitím kyseliny (met)akrylové se uvede ve směsi monomerů karboxy 1ových skupin do pojivá.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká způsobu výroby vodou ředitelného pojivá po alespoň částečné neutralizaci kar boxylových skupin na bázi oligourethan-akrylankopolymerů, který spočívá v tom, že se (A) monomerová směs, která obsahuje (Aa) 40 až 70 hmoty. % (Ab) 5 až 20 hmot^. % (Ac) 3 až 15 hmot»y % (Ad) 10 až 35 hmoty. % alky 1(met)akrylanu, jehož alkylová část má 2 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkyl(met)akrylanu , jehož alkylová část má 2 až 4 atomy uhlíku, (met)akry1ové kyseliny, aromatických vinylových sloučenin, přednostně styrol, přičemž součet hmoty. % komponent (Aa) až (Ad) činí 100 a komponenty (Aa) až (Ad) jsou zvoleny tak, že teoreticky má odpovídající akrylankopolymer číslo kyselosti 30 až 90 mg hydroxidu drase1ného/g, hydroxylové číslo 30 až 50 mg hydroxidu draselného/g a přechodovou teplotu k zeskelnění
-5 až + 25 °C, kopolymeruje v organickém rozpouštědle ředitelném vodou za přítomnosti inicátoru polymerizace tvořeného radikály a (B) vodou ředitelného o 1 igourethanu, který se obdrží reakcí alifatického esterdiolu nebo směsi takových diolů s di isokyanatem a neobsahuje volné isokyanatové skupiny a má hydroxylové číslo 110 až 150 mg hydroxidu draselného/g, obsah dusíku 2,8 až 3,7 hmoty % a molekulovou hmotnost 750 až 1000, přičemž podíl komponenty (B) v konečném produktu činí 35 až 60 hmot. % a konečný produkt má číslo kyselosti 15 až 45 mg hydroxidu drase1ného/g, hydroxylové číslo 75 až 110 mg hydroxidu draselného/g a limitní viskozitní číslo 13,5 až 16,5 ml/g.
Vynález se dále týká vodou ředitelného pojivá laku vyrobeného uvedeným způsobem a jeho použití v kombinaci se zesíťovacími komponentami a eventuálně s jinými pojivý laku k výrobě vypalovacích laků.
Polymerizace specifické směsi monomerů tím nastává za přítomnosti vodou nerozpustného oligourethanu, přičemž vznikající polymer působí jako emulgátor vodou nerozpustného o 1 igourethanu, který není ve směsi snášenlivý s odpovídajícím akrylankopolymerem.
Suroviny použité pro způsob podle vynálezu a výrobní metody jsou odborníkovi v zásadě známé, takže se musí odkázat jen na specifická kriteria výběru.
Monomerová směs (A) obsahuje podle nároku (Aa) (Ab) (Ac) (Ad) až 70 hmotu. % až 20 hmotg X až 15 hmott,. X 10 až 35 hmotu. X alkyl(met)akrylanu, jehož alkylová část má 2 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkyl(met)akrylanu , jehož alkylová část má 2 až 4 atomy uhlíku, (met)akrylové kyseliny, aromatických vinylových sloučenin, přednostně styrol, přičemž součet hrnoby X komponent (Aa) až (Ad) činí 100 Pro volbu komponent (Aa) až (Ad) dále platí požadavek, že teoreticky bude mít odpovídající akrylankopolymer číslo kyselosti 30 až 90 mg hydroxidu draselného/g, hydroxylové číslo 30 až 50 mg hydroxidu draselného/g a přechodovou teplotu k zeskelnění -5 až + 25 °C.
Vodou nerozpustný oligourethan (B) se obdrží reakcí alifatických esterdiolů nebo směsí takových diolů s di isokyanatem. Vhodné dioly a diisokyanaty jsou například popsány v EP 0089497 B1, přednostně se použijí dioly z lineárních alifatických diolů a kyseliny dikarbonové s 2 až 6 atomy uhlíku v molekule, to 1uy1endi isokyanat (jako obchodně obvyklá směs isomerů) a 3-(isokyanatmethyl)-3,5,5-trimethylcyklohexylisokyanat (isofosfordiisokyanat).
Vodou nerozpustný oligourethan (B) neobsahuje žádné volné isokyanatové skupiny a je definován hydroxylovým číslem
110 až 150 mg hydroxidu draselného/g, obsahem dusíku 2,8 až 3,7 hmotu. X a molekulovou hmotností 750 až 1000.
Kopolymerizace monomerové směsi (A) nastává za přítomnosti vodou nerozpustného oligourethanu (B) tím, že se monomerová směs (A) a polymer i začni iniciátor kontinuálně přidávají k roztoku vodou nerozpustného o 1 igourethanu (B) v organickém rozpouštědle rozpustném vodou, jako jsou monoalkoholy nebo glykolethery.
Podíl komponenty (B) na konečném produktu činí 35 až 60 hmofy. %. Konečný produkt má číslo kyselosti 15 až 45 mg hydroxidu drase1ného/g, hydroxylové číslo 75 až 110 mg hydroxidu draselného/g a limitní viskozitní číslo (1,5 % roztok v ch 1 oroformu/20°C) 13,5 až 16,5 ml/g.
igourethan-akrylankopolymer se převádí alespoň částečnou neutralizací karboxylových skupin organickou bází, přednostně terciárním alkyl- případně alkanolaminem, do vodou ředitelné podoby. Organická ředidla použitá při výrobě se eventuálně mohou oddělit zcela nebo částečně během ředění vakuovou destilací.
Pojivo vyrobené podle vynálezu slouží v kombinaci se zesKovacími komponentami a eventuálně s dalšími pojivý laku k vytvoření hodnotných vypalovacích laků.
Zvláště vhodné jsou pojivá vyrobená podle vynálezu k výrobě vodou ředitelných zásaditých laků, jaké se používají při sériovém lakování automobilů pro dvouvrstvé krycí laky, které sestávají z barevné a/nebo estetický účinek přinášející vrstvy bazického laku a čiré vrstvy laku.
Takovéto vodou ředitelné bazické laky obsahují dále, případně v kombinaci s přídavnými vodou ředitelnými pojivý, zesítovací komponenty, přednostně aminové pryskyřice a/nebo blokační polyisokyanaty a rovněž pro odborníka běžné pigmenty, plniva a ad i t i va.
Ϊ
Jako přídavné vodou ředitelné pojivo, které se může také použít jako pryskyřičná pasta, přichází do úvahy především polyesterové, polyakrylátové a polyurethanové pryskyřice.
Vodou ředitelné bazické laky se aplikují známým způsobem v kombinaci s čirými laky a zesíťují při teplotách až 160 °C.
Příklady provedení vynálezu
Příklady objasňují vynález, aniž omezují Všechny podíly v dílech nebo procentech se jednotku hmotnosti. V příkladu se používají zkratky:
jeho obsah, vztahují na následující
TDI to 1uy1endi isokyanat (obvyklá obchodní isomerová směs MG
174)
IPDI i soforondi isokyanat (3-(isokyanatmethy1)3,5,5-trimethylcyk1ohexy1 isokyanat, MG 222 )
BULG monoethylenglykolmonobutylether
AS kyselina akrylová
MS kyselina metakrylová
ASEE ethylakrylan
ASBE n-butylakrylan
MSME methy Imetakrylan
| MSIBE | isobutylmetakrylan |
| STY | styro 1 |
| MSTY | p-methy1 styro1 |
| HPA | 2-hydroxypropylakrylan |
| HBA | 4-hydroxybutylakrylan |
| HEMA | hydroxyethylmetakrylan |
| HPMA | 2-hydroxypropylmetakrylan |
1. Výroba o 1 igourethanu (B1) až (B5)
1.1. Obecný výrobní návod (viz, dále tabulka 1) moly esterdiolu ze 2 molů lineárního alifatického diolu a 1 molu lineární alifatické kyseliny dikarbonové (vyrobené za přítomnosti 0,2 až 0,4 g dibutyIdilauratu cínu) reaguje s 1 molem di isokyanatu, přičemž reakční produkt nemá žádné volné isokyanatové skupiny, číslo kyselosti má menší než 3 mg hydroxydu drase1ného/g a hydroxylové číslo podle údajů v tabulce 1. Oligourethan s obsahem pevných látek minimálně 98 hmot. % se ředí monoethylenglykolmonobutyletherem na obsah pevných látek 75 hmotij. %.
2. Příklady 1 až 5
Výroba o 1 igourethan-akrylankopo1ymerΰ (AB1) až AB5)
2.1 Obecný výrobní návod (viz, dále tabulka 2)
Do reakční nádoby vybavené míchačkou, nádobou přívodu iniciátoru, nádobou přívodu monomeru, termometrem, zařízením na inertní plyn, ohřevem a refluxním chladičem se vloží 67 dílů monoethy1eng1yko1monobuty1 etheru a o 1 igourethan, 75 % roztok v monoethylenglykolmonobutyletheru, a za přítomnosti inertního plynu se ohřeje na 125 °C. Potom se paralelně přidá směs monomerů a terciární di-butylperoxid (1 díl, jako 20 % roztok v monoethylenglykolmonobutyletheru) takovou rychlostí, že přídavek je po 6 hodinách ukončen. Po dalších dvou hodinách se při teplotě 125 °C přidá k usazenině ještě jednou terciární di-butylperoxid (0,5 dílů). Reakční teplota se zvýší na 150 °C a udržuje se 3 hodiny. 01 igourethan-akrylankopolymer s charakteristikami podle údajů v tabulce 2 se ředí monoethylenglykolmonobutyletherem na obsah pevných látek 60 hmoty. %.
3. Srovnávací příklady 1 až 5
Výroba akrylankopolymerů (C1) až (C5)
3.1. Obecný výrobní návod (viz, dále tabulka 2)
Podle údajů v 2.1. se vloží 35 dílů monoethy1eng1yko1monobuty1 etheru, směs monomerů se za stejných reakčních podmínek polymeruje a zředí se monoethy1eng1ykoImonobuty1 etherem na obsah pevných látek 60 % (charakteristiky viz. tabulka 2).
Směsi akrylankopolymerů (C1) až (C5) nejsou s o 1 igourethanem (B1) až (B5) podle poměrů v (AB1) až (AB5) snášenlivé (zakalení, případně oddělení pasty).
4. Zkoušky o 1 igouretan-akry lankopo 1 ymerů (AB1) až (AB5) z hlediska technických podmínek stanovených pro lak
4.1, Vodou ředitelný bílý lak
Vodou ředitelný bílý lak ve složení akrylankopolymer/ Resydrol, reaktivní s vodou snášenlivá melaminová pryskyřice, výrobce VIANOVA KUNSTHARZ AG, AT v poměru 78/22, TÍO2 Kronos CL 310, rutilového typu, výrobce KRNOS, DE/pojivo laku celkem v poměru 1/1 (vztaženo na pevné látky), který obsahuje obchodně obvyklé prostředky ke zlepšení rozlivu a odpěňovadla se aplikuje na ocelový plech a 30 minut se vypaluje při 140 °C.
Film laku má dobrý lesk, vynikající mechanické vlastnosti a dobrou stabilitu proti acetonu.
Tabulka 1
| o 1 i go- urethan | al ifatický d i o 1 d i karbonová mo1.hmot. | a 1 i fat i cká kyselina | e s t e r d i o 1 mo1.hmot. |
| (B 1) | diethylen- g1yko1 106 | kyselina jantarová 118 | 294 |
| (B2) | 1,6-Hexan- d i o 1 118 | kyselina ad ipová 146 | 346 |
| (B3) | tr iethy- lenglykol 150 | kyselina g 1 utarová 132 | 396 |
| (B4) | 1,4-butan- d i o 1 90 | kyselina p ime1ová 160 | 304 |
| (B5) | 1,3-butan- diol 90 | kyselina pimelová 160 | 304 |
| o 1 i go- u rethan | i socyanat | hydroxylové číslo mg KOH/g | obsah dusíku | mo1.hmot. |
| (B1) | TDI | ca. 147 | 3,7 % | 673 |
| (B2) | TDI | ca. 130 | 3,2 % | ) 867 |
| (B3) | TDI | ca. 116 | 2,9 % | 967 |
| (B4) | TDI | ca. 134 | 3,4 % | 831 |
| (B5) | TDI | ca. 143 | 3,6 % | 783 |
Tabulka 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| Dřiklad | ( AB 1 ) | (AB2) | (AB3) | (AB4) | (AB5) |
| o 1 i gourethan | B) f.iako | pevná látka) | |||
| (B1) | 30 | 60 | 120 | ||
| (B2) | 70 | 40 | |||
| (B3) | 30 | ||||
| (B4) | 70 | ||||
| (B5 ) | 60 | ||||
| směs monomerů | (A1) až (A5) připadne | ||||
| akrvlankoDolYmerd (C1) až (C5) | |||||
| AS | -! 7,5 | — | 8,0 | 5,0 | 8,0 |
| MS | 12,0 | ||||
| ASEE | 55,0 | 20,7 | 37,0 | 60,0 | 50,0 |
| ASBE | 25,0 | ||||
| MSME | 12,5 | 28,0 | |||
| MSIBE | 22,0 | ||||
| STY | 15,0 | 15,0 | 27,0 | 30,0 | |
| MS | 10,0 | ||||
| HPA | 10,0 | 12,0 | |||
| HBA | 11,0 | ||||
| HEMA | 8,0 | ||||
| HPMA | 12,0 | ||||
| č.kyselosti mg KOH/g | 58 | 78 | 62 | 39 | 62 |
| hydroxyl.č. mg KOH/g | 43 | 43 | 47 | 34 | 47 |
| Tg °C | 7.2 | 0. 1 | 24.3 | 13,5 | 20.4 |
| podíl (B) hmot.% | 50 | 50 | 37,5 | 50 | 54,5 |
| č.kyse 1ost i mg KOH/g | 29 | 39 | 38 | 19 | 28 |
| hydroxy1.č. mg KOH/g limit.vis.č. | 89 | 86 | 82 | 87 | 100 |
| GVZ ml/g | 15.2 | 16,2 | 14,9 | L±J | 13,9 |
4,2, Světle zelený vodou ředitelný zásaditý lak
4.2.1. Výroba zelené pigmentační pasty dílů chlorovaného fta 1okyani nového pigmentu se předdisperguje pomocí míchačky do směsi z 20 dílů pastovité pryskyřice podle EP 0438090 A1 (pastovitá praskyřice 1), 35 dílů butoxyethano1u a 0,5 diIQ dimethylethanolaminu a následně se disperguje perlovým mlýnkem. Potom se pigmentová pasta rozpustí 24,5 díly demineralizované vody.
4.2.2. Výroba bílé pigmentové pasty dílů oxidu titanu se předdisperguje pomocí míchačky do směsi z 10 dílů pastovité pryskyřice podle EP 0438090 A1 (pastovitá pryskyřice 1), 15 dílů butoxyethanolu a 0,5 dílů dimethylethanolaminu a následně se disperguje perlovým mlýnkem. Potom se pigmentová pasta rozpustí 14,5 díly deminera1 izované vody.
4,2.3. Výroba a aplikace světle zeleného vodou ředitelného zásaditého laku
V míchačce se 'neutralizuje 11 dílů oligourethanakrylan kopolymeru (A4) 0,5 díly dimethylethanolaminu. Přidá se 12 dílů směsi z butylglykolu a buty1dig1yko1u v poměru 2 : 1, 2 díly obchodně obvyklého odpeňovadla, 4 díly akrylanového zhuštovadla, 24 dílů polyurethanové
DE-A-4224617 (výrobní příklad 2) a 5 (Cymel323). Po homogenizaci mícháním se přidá přídavek 10 dílů zelené pigmentové pasty získané podle 4.2.1. a 3 díly bílé disperze podle dílů zesíťovače pigmentové pasty získané podle 4.2.2. Směs se opět homogenně promíchá a zředí se 28,5 díly demineralizované vody.
Bazický lak se nanáší na fosfátovaný plech karoserie převrstvený katodickým ponorným lakováním a plnivem v tlouštce suché vrstvy 20 pm. Nakonec se při teplotě místnosti 10 minut odvětrává, 10 minut se při teplotě 80 °C suší a přelakuje se obchodně obvyklým sériovým automobilovým lakem na bázi akrylanové pryskyřice vytvrzeným melám i novou pryskyřicí v tlouštce suché vrstvy 35 pm. Dvouvrstvý krycí lak se 30 minut při teplotě 130 °C vypaluje.
Takto získané vícevrstvé laky odpovídají svými optickými a mechanickými vlastnostmi všem požadavkům automobilového průmyslu.
Claims (4)
1. Způsob výroby vodou ředitelného pojivá laku po |alespoň _ částečné neutralizaci karboxylových skupin na θ BáW θ oligourethan-akrylankopolymerů, vyznačující se tím, fee se-n (A) monomerová směs, která obsahuje (Aa) (Ab) (Ac) (Ad)
40 až 70 hmoty. %
5 až 20 hmot}]. %
3 až 15 hmoty. %
10 až 35 hmoty. % alky 1 (met)akrylanu, jehož alkylová část má 2 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkyl(met)akrylanu, jehož alkylová část má 2 až 4 atomy uhlíku, (met)akrylové kyseliny, aromatických vinylových sloučenin, přednostně styrol, přičemž součet hmotl·. % komponent (Aa) až (Ad) činí 100 a komponenty (Aa) až (Ad) jsou zvoleny tak, že teoreticky má odpovídající akrylankopolymer číslo kyselosti 30 až 90 mg hydroxidu draselného/g, hydroxylové číslo 30 až 50 mg hydroxidu draselného/g a přechodovou teplotu k zeskelnění -5 až + 25 °C, kopolymeruje v organickém rozpouštědle ředitelném vodou za přítomnosti inicátoru polymerizace tvořeného radikály a (B) vodou ředitelného o 1 igourethanu, který se obdrží reakcí alifatického esterdiolu nebo směsi takových diolů s di isokyanatem a neobsahuje volné isokyanatové skupiny a má hydroxylové číslo 110 až 150 mg hydroxidu draselného/g, obsah dusíku 2,8 až 3,7 hmoty. % a molekulovou hmotnost 750 až 1000, přičemž podíl komponenty (B) v konečném produktu činí 35 až 60 hmot). % a konečný produkt má číslo kyselosti 15 až 45 mg
ol igourethan-akry1ankopo1ymeru, vyrobené podle nároku 1.
3. Použití vodou ředitelného pojivá laku vyrobeného podle nároku 1 v kombinaci se zesíťovacími komponentami a eventuálně s dalším pojivém laku k vytvoření vypalovacích laků.
4. Použití vodou ředitelného pojivá laku vyrobeného podle nároku 1 v kombinaci se zesíťovacími komponentám i a dalšími surovinami laku k vytvoření vodou ředitelných zásaditých laků.
5. Způsob výroby dvouvrstvých laků, vyznačující se tím, že po nanesení vrstvy bazického laku se nanese další vrstva čirého laku, přičemž vrstva bazického laku obsahuje pojivo vyrobené podle nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0246293A AT400440B (de) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ163396A3 true CZ163396A3 (en) | 1996-09-11 |
Family
ID=3534800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ961633A CZ163396A3 (en) | 1993-12-06 | 1994-12-05 | Process for preparing water dilutable varnish binding agent and the use thereof |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5708072A (cs) |
| EP (1) | EP0734423B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09506128A (cs) |
| KR (1) | KR100377875B1 (cs) |
| CN (1) | CN1058041C (cs) |
| AT (2) | AT400440B (cs) |
| AU (1) | AU696438B2 (cs) |
| BR (1) | BR9408261A (cs) |
| CA (1) | CA2177613C (cs) |
| CZ (1) | CZ163396A3 (cs) |
| DE (1) | DE59409912D1 (cs) |
| ES (1) | ES2161855T3 (cs) |
| PL (1) | PL314833A1 (cs) |
| RU (1) | RU2141497C1 (cs) |
| WO (1) | WO1995016004A1 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6413306B1 (en) | 1999-10-07 | 2002-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigment dispersions containing ABC-block polymer dispersant |
| AUPQ707900A0 (en) * | 2000-04-20 | 2000-05-18 | Hutton, Lawrence | Coating composition |
| UA78529C2 (en) * | 2001-10-10 | 2007-04-10 | Wyeth Corp | Derivatives of [[2-(amino-3,4-dioxo-1-cyclobutene-1-yl)amino]alkyl] acid for treating pain |
| DE10308103A1 (de) * | 2003-02-26 | 2004-09-09 | Bayer Ag | Wässrige Beschichtungsmittel auf Basis von PUR-PAC-Hybriddispersionen |
| US20050187341A1 (en) * | 2004-02-19 | 2005-08-25 | Carmen Flosbach | Process for the production of polyurethane di(meth)acrylates |
| CN1325594C (zh) * | 2004-06-22 | 2007-07-11 | 姜堰鼎盛特种化工有限公司 | 聚氨酯胶粘剂 |
| CN100368455C (zh) * | 2006-03-22 | 2008-02-13 | 中国科学技术大学 | 一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法 |
| DE102007021013A1 (de) | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Basf Coatings Ag | Wasserbasierende Zweischicht-Beschichtungssysteme auf Urethanbasis, ihre Verwendung und mit ihnen beschichtete Substrate |
| PT2445653E (pt) * | 2009-06-26 | 2016-03-28 | Basf Se | Sistema de revestimento à base de tinta e método de produção de revestimento de tinta multicamada |
| CN101691693B (zh) * | 2009-10-09 | 2012-06-27 | 江苏宝泽高分子材料股份有限公司 | 合成革用水性pu烫亮处理剂 |
| CN102050910B (zh) * | 2009-10-29 | 2012-09-05 | 比亚迪股份有限公司 | 一种丙烯酸树脂及其制备方法及涂料 |
| JP6658984B1 (ja) * | 2018-04-20 | 2020-03-04 | Dic株式会社 | 樹脂組成物、及び、合成皮革 |
| CN110078897A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-08-02 | 上海瀚岱化学有限公司 | 一种耐黄变水性环氧固化剂及其制备工艺 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2041550A1 (de) * | 1970-08-21 | 1972-02-24 | Bayer Ag | Verfahren zum Behandeln von Flaechengebilden mit anionischen waessrigen Polyurethandispersionen |
| GB1426087A (en) * | 1973-04-09 | 1976-02-25 | American Cyanamid Co | Polyurethane lattices |
| DE2741196A1 (de) * | 1977-09-13 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von perlpolymeren |
| US4317895A (en) * | 1979-01-02 | 1982-03-02 | Inmont Corporation | Coating compositions of thermoplastic acrylic-urethane copolymers |
| JPS5797441A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-17 | Kobe Steel Ltd | Rapid measuring method for quantity of sulfur |
| US4318833A (en) * | 1980-05-16 | 1982-03-09 | Inmont Corporation | Water reducible coating compositions of acrylic-urethane polymers |
| DE3210051A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-29 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges |
| DE3544337A1 (de) * | 1985-12-14 | 1987-06-19 | Hoechst Ag | Polymerisatdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung, sowie deren anwendung als bindemittel |
| DE3628125A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| DE3628124A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| JPS6360152A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | 株式会社日立製作所 | β−アルミナ系固体電解質 |
| DE3722005A1 (de) * | 1987-07-03 | 1989-01-12 | Herberts Gmbh | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtueberzuges und hierfuer geeignetes waessriges ueberzugsmittel |
| US5223114A (en) * | 1987-06-17 | 1993-06-29 | Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | On-column conductivity detector for microcolumn electrokinetic separations |
| DE3841540A1 (de) * | 1988-12-09 | 1990-06-13 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, wasserverduennbare beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare emulsionspolymere und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren emulsionspolymeren |
| DE4000889A1 (de) * | 1990-01-13 | 1991-07-25 | Herberts Gmbh | Bindemittelzusammensetzung zur herstellung von pigmentpasten und waessrige ueberzugsmittel, die diese pigmentpasten enthalten |
| DE4010176A1 (de) * | 1990-03-30 | 1991-10-02 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und waessriger lack |
| GB9103717D0 (en) * | 1991-02-22 | 1991-04-10 | Baxenden Chem | Novel copolymers |
| DE4224617A1 (de) * | 1992-07-25 | 1994-01-27 | Herberts Gmbh | Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung bei Verfahren zur Mehrschichtlackierung |
-
1993
- 1993-12-06 AT AT0246293A patent/AT400440B/de not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-12-05 BR BR9408261A patent/BR9408261A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-05 RU RU96115104A patent/RU2141497C1/ru active
- 1994-12-05 PL PL94314833A patent/PL314833A1/xx unknown
- 1994-12-05 ES ES95901266T patent/ES2161855T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-05 AT AT95901266T patent/ATE207103T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-05 WO PCT/AT1994/000186 patent/WO1995016004A1/de not_active Ceased
- 1994-12-05 EP EP95901266A patent/EP0734423B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-05 DE DE59409912T patent/DE59409912D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-05 JP JP7515824A patent/JPH09506128A/ja not_active Ceased
- 1994-12-05 CN CN94194385A patent/CN1058041C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-05 US US08/647,897 patent/US5708072A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-05 AU AU10577/95A patent/AU696438B2/en not_active Ceased
- 1994-12-05 CA CA002177613A patent/CA2177613C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-05 KR KR1019960702948A patent/KR100377875B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-05 CZ CZ961633A patent/CZ163396A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0734423B1 (de) | 2001-10-17 |
| US5708072A (en) | 1998-01-13 |
| CA2177613C (en) | 2006-05-16 |
| AU1057795A (en) | 1995-06-27 |
| WO1995016004A1 (de) | 1995-06-15 |
| AT400440B (de) | 1995-12-27 |
| KR960706541A (ko) | 1996-12-09 |
| KR100377875B1 (ko) | 2003-08-30 |
| CN1136819A (zh) | 1996-11-27 |
| ATA246293A (de) | 1995-05-15 |
| ES2161855T3 (es) | 2001-12-16 |
| CA2177613A1 (en) | 1995-06-15 |
| RU2141497C1 (ru) | 1999-11-20 |
| AU696438B2 (en) | 1998-09-10 |
| CN1058041C (zh) | 2000-11-01 |
| DE59409912D1 (de) | 2001-11-22 |
| ATE207103T1 (de) | 2001-11-15 |
| PL314833A1 (en) | 1996-09-30 |
| EP0734423A1 (de) | 1996-10-02 |
| JPH09506128A (ja) | 1997-06-17 |
| BR9408261A (pt) | 1996-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU684292B2 (en) | Aqueous two-component polyurethane coating agent, process for preparing the same and its use in a process for applying a multilayered coating of lacquer | |
| EP0767185B1 (en) | Acrylate copolymer and polymer composition containing the same | |
| JP7295854B2 (ja) | 照射硬化性組成物 | |
| JP2002510740A (ja) | 水性被覆剤組成物 | |
| CZ163396A3 (en) | Process for preparing water dilutable varnish binding agent and the use thereof | |
| US7138465B2 (en) | Polymer-modified resins | |
| JP5173422B2 (ja) | アクリレートコポリマーに基づく水性塗料組成物 | |
| JPH10231332A (ja) | ヒドロキシル基を含むコポリマーおよびそれの製造方法 | |
| AU2009326966A1 (en) | A crosslinkable polymer binder | |
| US5811484A (en) | Process for the preparation of water-dilutable coating binders based on acrylate copolymers, and their use | |
| JPH0657197A (ja) | コーティング組成物及び多層コーティング製造方法におけるその使用 | |
| JP2001521051A (ja) | ハイソリッド塗料組成物 | |
| CZ112895A3 (en) | Copolymers containing hydroxy groups and carboxylic groups, process of their preparation, their use and varnishes in which said copolymers are comprised | |
| JPH0925452A (ja) | コーティング媒質、その使用および多層コーティングの方法 | |
| EP1940884B1 (en) | High temperature polymerization process for making branched acrylic polymers, caprolactone-modified branched acrylic polymers, and uses thereof | |
| WO1992014768A1 (en) | Novel copolymers | |
| JPH06329984A (ja) | 物理的迅速乾燥結合剤混合物および木材支持体を塗布するためのそれらの使用 | |
| EP0862591A1 (en) | Water-dissipatable polymers and their use in aqueous systems | |
| CN102203150B (zh) | 含水涂料组合物 | |
| JPH061949A (ja) | 被覆用組成物 | |
| JPH04255773A (ja) | 被覆用組成物 | |
| WO1989005316A1 (en) | Epoxy ester urethane graft acrylic water-based primer surfaces | |
| WO1988001628A1 (en) | Epoxy ester urethane graft acrylic water-based primer surfaces | |
| JPH04366189A (ja) | 塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |