CZ278965B6 - Heterocyclically substituted alkylene quinolinyloxyphenoxypropenoates, herbicide containing such substance and process for suppression of undesired plant growth - Google Patents
Heterocyclically substituted alkylene quinolinyloxyphenoxypropenoates, herbicide containing such substance and process for suppression of undesired plant growth Download PDFInfo
- Publication number
- CZ278965B6 CZ278965B6 CS8994A CS9489A CZ278965B6 CZ 278965 B6 CZ278965 B6 CZ 278965B6 CS 8994 A CS8994 A CS 8994A CS 9489 A CS9489 A CS 9489A CZ 278965 B6 CZ278965 B6 CZ 278965B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- chloro
- propanoate
- phenoxy
- quinoxalinyloxy
- group
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- -1 alkylene quinolinyloxyphenoxypropenoates Chemical class 0.000 title claims description 36
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 10
- 239000004009 herbicide Chemical class 0.000 title description 6
- 230000001629 suppression Effects 0.000 title description 5
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims abstract description 10
- BBKDWPHJZANJGB-UHFFFAOYSA-N quizalofop-p-tefuryl Chemical compound C=1C=C(OC=2N=C3C=CC(Cl)=CC3=NC=2)C=CC=1OC(C)C(=O)OCC1CCCO1 BBKDWPHJZANJGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000005879 dioxolanyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OSUHJPCHFDQAIT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-{4-[(6-chloroquinoxalin-2-yl)oxy]phenoxy}propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(Cl)C=C2)C2=N1 OSUHJPCHFDQAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 26
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FCMCRFMYSONEAN-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2-quinoxalin-2-yloxypropanoic acid Chemical class C=1N=C2C=CC=CC2=NC=1OC(C(O)=O)(C)OC1=CC=CC=C1 FCMCRFMYSONEAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCQGFDCYYFHYEP-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-ylmethyl 2-bromopropanoate Chemical compound CC(Br)C(=O)OCC1CCCO1 YCQGFDCYYFHYEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZGMODDEIHYPRY-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoyl chloride Chemical compound CC(Br)C(Cl)=O OZGMODDEIHYPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GODNVFJAQGXRLR-UHFFFAOYSA-N 2-quinoxalin-2-yloxyperoxyquinoxaline Chemical class C1=CC=CC2=NC(OOOC=3N=C4C=CC=CC4=NC=3)=CN=C21 GODNVFJAQGXRLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGUXGNBXUPVTPJ-UHFFFAOYSA-N 2-quinoxalin-2-yloxyphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1OC1=CN=C(C=CC=C2)C2=N1 CGUXGNBXUPVTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9-fluoro-1,6-dihydrobenzo[h]imidazo[4,5-f]isoquinolin-7-one Chemical compound C1=2C=CNC(=O)C=2C2=CC(F)=CC=C2C2=C1NC(C(C)(C)C)=N2 VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVYFSLAJRJHGJB-UHFFFAOYSA-N 4-(6-chloroquinoxalin-2-yl)oxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(Cl)C=C2)C2=N1 UVYFSLAJRJHGJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYFCZWSWFGJODV-MIANJLSGSA-N 4-[[(1s)-2-[(e)-3-[3-chloro-2-fluoro-6-(tetrazol-1-yl)phenyl]prop-2-enoyl]-5-(4-methyl-2-oxopiperazin-1-yl)-3,4-dihydro-1h-isoquinoline-1-carbonyl]amino]benzoic acid Chemical compound O=C1CN(C)CCN1C1=CC=CC2=C1CCN(C(=O)\C=C\C=1C(=CC=C(Cl)C=1F)N1N=NN=C1)[C@@H]2C(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WYFCZWSWFGJODV-MIANJLSGSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical class CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 208000003643 Callosities Diseases 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 241000289659 Erinaceidae Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical group CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 241001520808 Panicum virgatum Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- NUTDLJIAMCMYQV-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-[4-(6-chloroquinoxalin-2-yl)oxyphenoxy]propanoate Chemical compound C=1C=C(OC=2N=C3C=CC(Cl)=CC3=NC=2)C=CC=1OC(C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 NUTDLJIAMCMYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical class OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 238000006264 debenzylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- BOTNYLSAWDQNEX-UHFFFAOYSA-N phenoxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC1=CC=CC=C1 BOTNYLSAWDQNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004962 physiological condition Effects 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Heterocyklicky substituované alkylen chinoxalinyloxyfenoxypropanoáty, herbicidní prostředek obsahující tuto látku a způsob potlačování růstu nežádoucích rostlin
Oblast techniky
Vynález se týká nových heterocyklicky substituovaných alkylen chinoxalinyloxyfenoxypropanoátů, které zcela neočekávatelně vykazují žádoucí selektivní herbicidní účinnost, dále herbicidních prostředků obsahujících tyto sloučeniny a způsobu kontrolování nebo potlačování růstu nežádoucích rostlin za použití těchto chinoxalinylových derivátů.
Dosavadní stav techniky
Kontrolování nebo potlačování růstu nežádoucích travin je důležité při pěstování mnoha důležitých širokolistých zemědělských plodin, jako je například sója, podzemnice olejná a bavlník, a také při pěstování řady zahradních druhů rostlin. Přítomnosti těchto plevelů na neobdělaných pozemcích může kromě toho představovat nebezpečí požáru nebo může způsobovat tvorbu nežádoucích návějí písku nebo sněhu nebo podráždění osob trpících alergiemi. V důsledku toho by bylo prospěšné dosáhnout možnosti regulace růstu nežádoucích travin zejména takovým způsobem, aby byl selektivně potlačován růst těchto nežádoucích rostlin aniž by došlo k současnému poškozování pěstovaných kulturních širokolistých plodin nebo žádoucí vegetace.
Jednou ze skupin sloučenin, kterých bylo v minulosti používáno pro kontrolování nebo potlačování růstu nežádoucí vegetace, je skupina určitých chinoxalinyloxyfenoxysloučenin. V patentu Spojených států amerických č. 4 629 493, autor Ura a kol., se popisují určité chinoxalinylové sloučeniny, včetně šestičlenných homocyklických derivátů, jako je například benzylester kyseliny 2- [ 4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanové, které představují vhodné selektivní herbicidy. Podobným způsobem jsou ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 46 467, autor Ura a kol., popisovány další různé chinoxalinyloxyfenoxysloučeniny, včetně jejich morfolinesterů, které jsou vhodné jako látky s herbicidní účinností.
Podobná skupina sloučenin je uváděna v patentu Spojených států amerických č. 4 429 167 (autor Lee), ve kterém je popisována rozsáhlá skupina 3-alkoxy-4-substituovaných-fenoxy-2,3-nenasycených kyselin, včetně jejich chinoxalinylových derivátů, které představují selektivní herbicidní prostředky na traviny, a v patentu Spojených států amerických č. 4 609 396 (autor Fawzi), ve kterém jsou uváděny různé chinoxalinyloxyethery, které jsou vhodné pro potlačování trávových plevelů rostoucích v místech pěstování širokolistých rostlin. V Chemical Abstracts 98, 198278m (1983) jsou popisovány glycidylestery kyseliny chinoxalin-2-yloxyfenopropionové, které projevují herbicidní účinnost, přičemž ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 206 772 jsou popisovány chinoxalinyloxybenzylesterové sloučeniny, které jsou vhodné pro selektivní kontrolování plevelů rostoucích na rýžových polích. Ve zveřejněné španělské patentové přihlášce č. 8 603 431 se popisuji alkylestery kyseliny chinoxa
-1CZ 278965 B6 linyloxyfenoxypropanové projevující herbicidní účinnost a ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 113 831 se popisují selektivní herbicidní látky tvořené karbamylethylestery chinoxalinyloxyfenoxypropanových kyselin. Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 121 871 se popisují estery kyseliny fosforečné odvozené od chinoxalinyloxyfenoxypropanoátů projevující herbicidní účinnost a v patentu Spojených států amerických č. 4 499 271 se uvádí různé estery kyseliny fosforečné odvozené od chinoxalinyloxyfenoxypropanoátů. Ve zveřejněné patentové přihlášce NSR č.
433 390 se popisují silanové estery chinoxalinyloxyfenoxypropanové kyseliny, přičemž v patentu Spojených států amerických č.
601 748, autor Kruger a kol., se uvádí deriváty fenoxypropionové kyseliny a pentitolů, které projevují herbicidní účinnost.
Naproti tomu se v patentu Spojených států amerických č. 4 564 381 (autor Bieringer a kol.) popisuje rozsáhlá skupina sloučenin, včetně různých esterů kyseliny chinoxalinyloxyfenoxypropanové, které fungují jako stimulátory růstu rostlin.
I přesto, že mnohé z uvedených sloučenin ve shora citovaných publikacích vykazují vhodnou herbicidní účinnost, bylo by nicméně výhodné vyvinout takové herbicidní látky, které by vykazovaly lepší schopnost selektivní kontroly nebo selektivního potlačování růstu nežádoucích druhů travin.
Podstata vynálezu
Cílem předmětného vynálezu je proto vyvinutí nové skupiny sloučenin, které by vykazovaly neočekávatelně vhodnou a potřebnou selektivní herbicidní účinnost.
Dalším cílem uvedeného vynálezu je poskytnutí nového způsobu kontrolováni nebo potlačováni nežádoucích druhů plevelů.
Cíle uvedeného vynálezu a jeho podstata budou blíže vysvětleny v následujícím popisu a příkladech konkrétního provedení různých řešení podle vynálezu.
Podstatu uvedeného vynálezu představují heterocyklicky substituované alkylen chinoxalinyloxyfenoxypropanoáty obecného vzorce I:
ve kterém znamená:
n číslo 1 nebo 2,
R1 a R2 jsou každý halogeny a vodík, nezávisle vybrán ze souboru zahrnujícího
-2CZ 278965 B6 ·, R je peticlenny nebo šestičlenný nasycený, nenasycený nebo částečně nasycený kruh obsahující jako heteroatomy nejvýše 1 nebo 2 atomy kyslíku,, přičemž tento kruh je popřípadě substituován 1 až 3 substituenty nezávisle zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a alkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
Ve výhodném provedení v této shora uvedené sloučenině R1 o o představuje chlor, R znamena atom vodíku, a R představuje furanylovou skupinu, tetrahydrofuranylovou skupinu, dioxolanylovou skupinu, tetrahydrodioxolanylovou skupinu, pyranylovou skupinu nebo tetrahydropyranylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním, dvěma nebo třemi zbytky zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a methylovou skupinu.
Mezi konkrétní výhodné sloučeniny patří následující látky zvolené ze souboru zahrnujícího:
2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy Jpropanoát,
2-furanylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát, 2-tetrahydropyranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy Jpropanoát ,
2-[2-(2-methyl-l,3-dioxolanyl)Jethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát,
4-(3,3-dimethyl-2-butyrolaktonyl)methyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát, a
4- (2,2-dimethyl-l,3-dioxolanyl)methyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.
Nejvýhodnější sloučeninou z této skupiny je 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.
Do rozsahu uvedeného vynálezu patří také herbicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje: (a) heterocyklíčky substituovaný alkylen chinoxalinyloxyfenoxypropanoát obecného vzorce I:
ve kterém znamená:
n číslo 1 nebo 2,
R1 a R2 jsou každý nezávisle vybrán ze souboru zahrnujícího halogeny a vodík,
R je pětičlenný nebo šestičlenný nasycený, nenasycený nebo částečně nasycený kruh obsahující jako heteroatomy nejvýše 1 nebo 2 atomy kyslíku, přičemž tento kruh je popřípadě substituován 1 až 3 substituenty nezávisle zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a alkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a
-3CZ 278965 B6 (b) vhodnou nosičovou látku, přičemž koncentrace účinné látky v tomto herbicidním prostředku se pohybuje v rozmezí od 1 do 95 % hmot.
Ve výhodném provedení obsahuje tento herbicidní prostředek jako aktivní složku (a) sloučeninu, ve které R1 představuje chlor, R znamená atom vodíku, a RJ představuje furanylovou skupinu, tetrahydrofuranylovou skupinu, dioxolanylovou skupinu, tetrahydrodioxolanylovou skupinu, pyranylovou skupinu nebo tetrahydropyranylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním, dvěma nebo třemi zbytky zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a methylovou skupinu.
Výhodnými konkrétními sloučeninami v tomto herbicidním prostředku podle vynálezu, které tvoří aktivní složku (a), jsou látky zvolené ze souboru zahrnujícího:
2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy Jpropanoát ,
2-furanylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát, 2-tetrahydropyranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy Jpropanoát ,
2-[2-(2-methyl-l,3-dioxolanyl)]ethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
4-(3,3-dimethyl-2-butyrolaktonyl)methyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát, a
4-(2,2-dimethyl-l,3-dioxolanyl)methyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxa1inyloxy)f enoxy]propanoát.
Z uvedené skupiny je nejvýhodnější látkou v tomto herbicidním prostředku 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.
Do rozsahu uvedeného vynálezu také náleží i způsob potlačování růstu nežádoucích rostlin, jehož podstata spočívá v tom, že se na místo výskytu těchto nežádoucích rostlin aplikuje herbicidně účinné množství pohybující se v rozmezí od 0,01 do 11,2 kg/ha sloučeniny obecného vzorce I:
ve kterém znamená:
n číslo 1 nebo 2,
R1 a R2 jsou každý nezávisle vybrán ze souboru zahrnujícího halogeny a vodík,
R3 je pětičlenný nebo šestičlenný nasycený, nenasycený nebo částečně nasycený kruh obsahující jako heteroatomy nejvýše 1 nebo
-4CZ 278965 B6 atomy kyslíku, přičemž tento kruh je popřípadě substituován 1 až 3 substituenty nezávisle zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a alkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
Ve výhodném provedení tohoto postupu se aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém: R1 představuje chlor, R2 znamená atom vodíku, a R3 představuje furanylovou skupinu, tetrahydrofuranylovou skupinu, dioxolanylovou skupinu, tetrahydrodioxolanylovou skupinu, pyranylovou skupinu nebo tetrahydropyranylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním, dvěma nebo třemi zbytky zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a methylovou skupinu.
Konkrétní výhodnou aplikovanou sloučeninou je podle tohoto postupu podle vynálezu sloučenina vybraná ze souboru zahrnujícího :
2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy Jpropanoát ,
2-furanylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát, 2-tetrahydropyranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy Jpropanoát ,
2-[2-(2-methyl-l,3-dioxolanyl)]ethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
4-(3,3-dimethyl-2-butyrolaktonyl)methyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát, a
4—(2,2-dimethyl-l,3-dioxolanyl)methyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.
Ve výhodném provedení tohoto postupu podle vynálezu se uvedené sloučeniny aplikují preemergentně nebo postemergentně, přičemž nejvýhodnější konkrétní látkou aplikovanou při tomto postupu je 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.
| Jak již bylo obecný vzorec I: | uvedené | mají | nové sloučeniny | podle vynálezu | |
| rV°- | 0 II , ' C—0—(CH2)n- | 3 —R i i \ | |||
| R | x. /CH 0 xch3 | ( 1 / |
ve kterém R1, R2, R3 a n mají stejný význam jako bylo uvedeno shora. V této souvislosti je třeba uvést, že R muže představovat nasycený, nenasycený nebo částečně nasycený heterocyklický zbytek. Pod pojmem částečně nenasycený heterocyklický zbytek se rozumí heterocyklický zbytek obsahující alespoň jednu dvojnou vazbu uhlík-uhlík a alespoň jednu jednoduchou vazbu uhlík-uhlík.
Sloučeniny podle vynálezu je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce:
-5CZ 278965 B6
, . z Ί 2 ve kterem mají R a R stejný význam jako bylo uvedeno u obecného vzorce I, například s halogenovaným derivátem heterocyklicky substituovaného alkylpropanoátu obecného vzorce:
O O—(CH2)n R3
CH . . , x xch3 ve kterem znamena:
X halogen, mesylát nebo tosylát, a n a R mají stejný význam jako bylo uvedeno u obecného vzorce I.
Tato reakce se obvykle provádí v organickém rozpouštědle (jako je dimethylformamid, dimethylsulfoxid, akrylonitril, a podobně) v přítomnosti anorganické nebo organické bazické látky (jako je například uhličitan sodný, hydroxid draselný nebo uhličitan draselný) při vhodné teplotě.
Výchozí chinoxalinyloxyfenoxysloučeniny je možno připravit reakcí 2-halogenchinoxalinové sloučeniny obecného vzorce:
ve kterém:
X představuje halogen, a
R1 a R2 mají stejný význam jako u obecného vzorce I, s fenylbenzyletherem obecného vzorce:
-6CZ 278965 B6 v přítomnosti anorganické nebo organické bazické látky za vzniku meziproduktu obecného vzorce:
z 12 ve kterem mají R a R stejný význam jako bylo uvedeno u obecného vzorce I, potom se tento meziprodukt hydrogenuje (za použití hydrogenačního katalyzátoru, jako je například paládium), přičemž se debenzylací získá požadovaná výchozí chinoxalinyloxyfenolová sloučenina.
Výchozí halogenovaný derivát heterocyklický substituovaného alkylpropanoátu je možno připravit reakcí halogenovaného halogenidu kyseliny propionové se vhodným heterocyklický substituovaným alkanolem.
V alternativním provedení je možno ethylester 2-halogenpropanové kyseliny uvést do reakce se vhodným heterocyklický substituovaným alkylalkoholem v přítomnosti vhodného katalyzátoru (jako je například tetra-isopropoxytitan) , přičemž transesterifikačním procesem se získá halogenid heterocyklický substituovaného alkylpropanoátu.
Herbicidní prostředky podle uvedeného vynálezu obsahují:
(a) alespoň jeden chinoxalinyloxyfenoxypropanoát shora uvedeného obecného vzorce I podle vynálezu, a (b) vhodnou nosičovou látku.
Při přípravě těchto herbicidních prostředků podle vynálezu je možno chinoxalinyloxyfenoxypropanoátovou sloučeninu smísit s inertními přísadami za vzniku prostředků, které mají formu jemně rozmělněných částic pevných látek, granulí, pelet, smáčitelných prášků, tekutých koncentrátů, rozpustných prášků, roztoků a disperzí nebo emulzí rozpustných ve vodě nebo v organických rozpouštědlech. Tyto prostředky mohou být různého fyzikálního nebo chemického typu, přičemž příprava těchto prostředků je pro odborníky pracující v daném oboru běžně známa. Například je možno účinnou látku impregnovat na jemně rozmělněné nebo granulované anorganické nebo organické nosičové materiály, jako jsou například attapulgitový jíl, písek, vermikulit, drcené kukuřičné palice, aktivní uhlí nebo jiné granulované nosičové materiály, běžně známé a používané v tomto oboru. Takto získané impregnované granule je možno potom aplikovat na povrch půdy nebo je možno je zavádět do půdy.
V alternativním provedeni je možno uvedené chemické látky podle vynálezu mísit s neaktivním práškovým nosičem, k němuž bylo přidáno povrchově aktivní dispergační činidlo, přičemž tato směs
-7CZ 278965 B6 se potom rozemele na jemný prášek. Mezi typické práškové nosičové látky patří různé minerální křemičitany (jako je například slída, mastek, pyrofilit, jíly, a podobně) nebo práškovité organické látky (jako je například moučka z kukuřičných palic). Takto připravený smáčitelný prášek je potom možno dispergovat ve vodě a aplikovat na povrch půdy nebo na kulturní plodiny nebo rostliny plevele ve formě postřiku.
Podobným způsobem je možno připravit zemulgovatelný koncentrát, přičemž v tomto případě se chemická látka rozpustí v rozpouštědle, jako je například xylen, toluen nebo jiné alifatické nebo aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo, ke kterému se obvykle předem přidá povrchově aktivní dispergační látka. Tento zemulgovatelný koncentrát je možno potom dispergovat ve vodě a aplikovat ve formě postřiku.
Koncentrace účinné chemické látky může v těchto prostředcích kolísat v širokém rozmezí, přičemž obvykle se tato koncentrace pohybuje v rozmezí od asi 1 do asi 95 % hmot. Koncentrace účinné látky v disperzních prostředcích aplikovaných na půdu, osivo nebo vzešlou vegetaci, se pohybuje obvykle v rozmezí od asi 0,002 do asi 80 % hmot.
Tyto herbicidní prostředky podle vynálezu obsahující shora uvedenou účinnou složku nebo účinné složky, je možno dispergovat ve vodě nebo v organické kapalině (jako například v oleji), přičemž potom je možno je aplikovat na cílové rostliny. Pro zvýšení účinnosti, jak po stránce kvalitativní, tak i po stránce kvantitativní, je možno k aplikovanému roztoku přidat povrchově aktivní látky. Tyto povrchově aktivní látky jsou pro odborníky pracující v daném oboru běžně známé. Jako příklad těchto vhodných povrchově aktivních látek je možno například uvést činidla, která jsou uvedena v publikaci McCutcheon: Detergents and Emulsifiers (1980, Allured Publ. Co., Ridgewood, New Jersey, USA). Podobným způsobem je možno i tyto prostředky aplikovat bud’ ve formě kapalin, nebo granulátů.
V případě použití sloučenin podle uvedeného vynálezu jako preemergentního herbicidního prostředku se obvykle aplikované množství této· sloučeniny pohybuje v rozmezí od asi 0,01 do asi 11,2 kg/ha, přičemž tento prostředek se aplikuje na půdu obsahující semena plevele a plodin. Při tomto postupu se sloučenina nebo prostředek podle vynálezu aplikuje buď na povrch půdy, nebo do horní vrstvy půdy o tlouštce asi 2,5 až 7,5 centimetru. Jestliže se sloučenina podle vynálezu nebo herbicidní prostředek obsahující tuto sloučeninu aplikuje postemergentně, potom se aplikované množství obvykle pohybuje v rozmezí od asi 0,01 do asi 11,2 kg/ha, přičemž při tomto postupu se aplikace provádí na nadzemní části rostlin plevele.
Nejvýhodnější dávkování a nejúčinnější typ a množství pomocných přísad závisí na značném množství faktorů ovlivňujících toto dávkováni a způsob tohoto dávkování, jako je například druh rostlin, na kterých se aplikace provádí, stádium vývoje, způsob aplikace, teplota vzduchu a půdy a množství a intenzita vodních srážek před a po aplikaci, dále typ půdy, hodnota pH půdy, úrodnost půdy a obsah vlhkosti a obsah organického podílu v půdě, dále fyziologický stav a statnost cílových rostlin, dále relativ
-8CZ 278965 B6 ní vlhkost vzduchu a rychlost větru na místě a v době aplikace, rozsah a hustota listoví cílové rostliny, dále množství světla a jeho intenzita a denní dávka osvitu, dále typ předcházející a následující aplikace chemické látky, pomocí které se prováděla předchozí nebo bude provádět následující ochrana rostlin a intervaly mezi těmito aplikacemi, atd. Tyto všechny faktory může posoudit odborník pracující v daném oboru, který také stanoví na základě obvyklých experimentálních postupů optimální podmínky pro použiti konkrétních chinoxalinyloxyfenoxypropanoátových sloučenin .
Do rozsahu sloučenin, podle uvedeného vynálezu také náleží jejich.jednotlivé isomerní formy a jejich směsi. Do rozsahu vynálezu tedy náleží jak opticky aktivní isomery těchto sloučenin, tak i racemické směsi. Pokud nebude výslovně uvedeno jinak, potom jsou sloučeniny uváděné v příkladech racemickými směsmi.
Příklady provedení vynálezu
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu, způsob jejich přípravy a použití jako herbicidních prostředků a jako látek pro potlačování nežádoucích druhů plevelů budou v následujícím blíže objasněny s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah uvedeného vynálezu.
Příklad 1
Příprava 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát (sloučenina č. 7)
A. Příprava 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-bromopropanoátu
Do 250 mililitrové tříhrdlé baňky se předloží 0,15 mol 2-(hydroxymethyl)tetrahydrofuranu, 0,15 mol triethylaminu a 100 ml diethyletheru. Baňka se ponoří do ledu a přikape se 0,16 mol 2-brompropanoylchloridu. Ledová lázeň se odstaví a reakční směs se po dobu dvou hodin míchá při teplotě okolí. Směs se extrahuje stejným objemem vody a organická fáze se vysuší síranem sodným. Po dekantaci a odstranění rozpouštědla se získá 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-brompropanoát v 94 % výtěžku.
B. Příprava 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoátu
Do 500 mililitrové baňky s kulatým dnem se předloží 0,055 mol 2-(4-hydroxyfenoxy)-6-chlorchinoxalinu, 0,055 mol 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-brompropanoátu, 0,110 mol bezvodého uhličitanu draselného a 250 ml acetonitrilu. Směs se refluxuje po dobu 5,5 hodiny a rozpouštědlo se odstraní. Zbytek se přefiltruje přes sloupec aluminy a dichlormethanem. Po odstranění rozpouštědla a překrystalování z vroucího hexanu se ve výtěžku 85 % získá 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy jpropanoát. Sloučenina taje v teplotním rozmezí 52 až 55 °C.
-9CZ 278965 B6
Příklad 2
Další sloučeniny spadající do rozsahu vynálezu se připraví v podstatě stejnými postupy, jako jsou postupy uvedené shora. Struktura těchto látek a jejich teploty tání a/nebo spektra NMR jsou souhrnně uvedeny v následující tabulce I. Zkratky u dat NMR mají tento význam: s = singlet, d = dublet, t =. triplet, q = kvartet a m - multiplet.
98 až 101
-10CZ 278965 B6
olejxx
60 až 64 xNMR(CDC13): 1,38 (s, 3H), 1,43 (s, 3H), 1,68 (d, 3H), 3,50 - 4,24 (m, 5H), 4,80 (q, 1H), 7,02 (q, 4H), 7,59 (s, 2H), 8,00 (s, 1H), 8,61 (s, 1H).
XXNMR(CDC13): 1,46 (s, 3H) , 1,77 (d, 3H), 2,14 (t, 2H), 3,99 (s, 4H), 4,38 (t, 2H), 4,81 (q, 1H), 7,07 (q, 4H), 7,62 (s, 2H), 8,02 (s, 1H), 8,62 (s, 1H).
Příklad 3
Preemergentní potlačování
Pro ilustraci účinnosti heterocyklicky subst. alkyl chinoxalinyloxyfenoxypropanoátových sloučenin podle tohoto vynálezu, jako preemergentních herbicidů se vždy 300 mg každé z dále uvedených sloučenin rozpustí v 10 ml acetonu, k němuž bylo přidáno 30 mg ethoxylovaného sorbitanmonolaurátu, jako emulgátoru. Roztok se zředí destilovanou vodou na 100 ml. 10 ml tohoto 3 000 ppm roztoku se zředí destilovanou vodou na koncentraci 250 ppm. Chemikálie se aplikuje v koncentraci 11,2 kg/ha tak, že se na povrchu půdy v platovém kořenáči o průměru 11,25 cm nechá vsáknout vždy 46 ml roztoku o koncentraci 250 ppm. Před aplikací byla do půdy zaseta semena následujících rostlin: abutilonu (Abutilon theophrasti Médie), VL, durmanu obecného (Datura stramonium L.), JW, povíjnice (Ipomoea purpurea L. Roth), TM, prosa (Panicům virgatum L.), SG, ježatky kuří nohy (Echinochloa crus-galli (L. ) Beauv.), BG, a béru zeleného (Setaria viridis) (L.) (Beauv.), GF.
Dva týdny po ostřeni se zjišťuje percentuální potlačení plevelných rostlin ve srovnání s neošetřenými kontrolními pokusy. Výsledky zkoušení jsou souhrnně uvedeny v tabulce II.
-11CZ 278965 B6
Tabulka II
Preemergentní aplikace
| sloučenina číslo | percentuální potlačení | plevelných rostlin | ||||
| VL | JW | TM | BG | SG | GF | |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 2 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 3 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 4 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 5 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 6 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| Shora | uvedená | data | ukazují, že | sloučeniny podle vynálezu |
vykazují výborný selektivní preemergentní herbicidní účinnost.
Příklad 4
Postemergentní potlačování
Pro ilustraci účinnosti podle vynálezu jako postemergentních herbicidů se roztoky o koncentraci 3 000 ppm, popsané v příkladu 3, aplikují rozprašováním za použití běžného rozprašovače De Vilbiss (chráněná známka), přičemž se listy ovlhčí tak, aby postřik právě ještě s listů neskapával. Další postup je shodný s postupem podle příkladu 3. Jako plevelných rostlin se použije stejných druhů, jako v příkladu 3. Ošetření se provádí šest dnů po vzejití .
Percentuální potlačení plevelných rostlin se vyhodnocuje dva týdny po ošetření. Výsledky zkoušení jsou souhrnně uvedeny v tabulce III.
Tabulka III
Postemergentní ošetření sloučenina číslo percentuální potlačení plevelných rostlin VL JW TM BG SG GF
| 1 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 2 | 0 | 0 | 15 | 100 | 100 | 100 |
| 3 | 10 | 90 | 15 | 100 | 100 | 100 |
| 4 | 0 | 20 | 10 | 100 | 100 | 100 |
| 5 | 0 | 0 | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 6 | 0 | 20 | 10 | 100 | 100 | 100 |
| Shora | uvedená | data | ukazují, že | sloučeniny | podle vynálezu |
vykazují žádoucí selektivní postemergentní herbicidní účinnost.
-12CZ 278965 B6
Příklad 5
Pro ilustraci účinnosti nových derivátů heterocyklicky substituovaný alkyl chinoxalinyloxyfenoxypropanoátů podle vynálezu při preemergentním potlačování trav ve srovnání s účinností homocyklicky substituovaný alkyl chinoxalinyloxyfenoxypropanoátových sloučenin podle dosavadního stavu techniky se podobným způsobem jako v příkladu 1 vyrobí roztoky několika těchto sloučenin. Roztoky o koncentraci 250 ppm účinné složky se zředí destilovanou vodou na 3,1 ppm a vzniklé roztoky se aplikují v koncentraci 0,14 kg/ha na půdu v kořenáčích o průměru 11,25 cm ve formě zálivky (46 ml). Podobným způsobem se připraví a zkoušejí roztoky benzyl 2-[4-(6-chlor-2-chinolinyloxy)fenoxyJpropanoátu, (sloučenina A), což je sloučenina spadající do rozsahu US patentu č. 4 629 493 (sloučenina 55).
Zkoušené sloučeniny mají tuto strukturu:
Sloučenina číslo 2
Sloučenina číslo 4
Sloučenina číslo 6
-13CZ 278965 B6
Výsledky zkoušení jsou souhrnně uvedeny v tabulce IV, která následuje.
Tabulka IV
| sloučenina | aplikační koncentrace (kg/ha) | vyhubení plevelů v % | ||
| oves hluchý | bér zelený | ježatka kuří noha | ||
| 2 | 0,14 | 60 | 80 | 60 |
| 4 | 0,14 | 70 | 80 | 80 |
| 6 | 0,14 | 50 | 70 | 90 |
| A | 0,14 | 50 | 65 | 30 |
Shora uvedená data jasně ukazují neočekávátělně vysokou účinnost sloučenin podle vynálezu v porovnání se známými deriváty substituovanými homocyklickým pěti- nebo šestičlenným kruhem.
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY1.Heterocyklicky substituované alkylen chinoxalinyloxyfenoxypropanoáty obecného vzorce I:O 11 , x 3C—O (CH2)n—RCH3 ve kterém znamená:n číslo 1 nebo 2,Ί 9 > >R a R6 jsou každý nezávisle vybrán ze souboru zahrnujícího halogeny a vodík,R3 je pětičlenný nebo šestičlenný nasycený, nenasycený nebo částečně nasycený kruh obsahující jako heteroatomy nejvýše 1 nebo 2 atomy kyslíku, přičemž tento kruh je popřípadě substituován 1 až 3 substituenty nezávisle zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a alkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
- 2. Sloučenina podle nároku 1, ve které:R1 představuje chlor,R2 znamená atom vodíku, aR3 představuje furanylovou skupinu, tetrahydrofuranylovou skupinu, dioxolanylovou skupinu, tetrahydrodioxolanylovou skupinu, pyranylovou skupinu nebo tetrahydropyranylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním, dvěma nebo třemi zbytky zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a methylovou skupinu.
- 3. Sloučenina podle nároku 1, zvolená ze souboru zahrnujícího: 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy) f enoxy]propanoát,2-furanylmethyl 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát ,2-tetrahydropyranylmethyl 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy ] propanoát ,2-(2-(2-methyl-l,3-dioxolanyl)]ethyl 2-(4-(6-chlor-2-chinoxa1inyloxy)fenoxy]propanoát,
- 4-(3,3-dimethyl-2-butyrolaktonyl)methyl 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát, a4-(2,2-dimethyl-l,3-dioxolanyl)methyl 2-(4-( 6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.4. Sloučenina podle nároku 1, kterou je 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.-15CZ 278965 B6
- 5. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:(a) heterocyklicky substituovaný alkylen chinoxalinyloxyfenoxypropanoát obecného vzorce I:ve kterém znamená:n číslo 1 nebo 2,R a R jsou každý nezávisle vybrán ze souboru zahrnujícího halogeny a vodík,R je pětičlenný nebo šestičlenný nasycený, nenasycený nebo částečně nasycený kruh obsahující jako heteroatomy nejvýše 1 nebo 2 atomy kyslíku, přičemž tento kruh je popřípadě substituován 1 až 3 substituenty nezávisle zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a alkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a (b) vhodnou nosičovou látku, přičemž koncentrace účinné látky v tomto herbicidnim prostředku se pohybuje v rozmezí od 1 do 95 % hmot.
- 6. Herbicidní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že ve složce (a):ΊR představuje chlor,R znamena atom vodíku, aR3 představuje furanylovou skupinu, tetrahydrofuranylovou skupinu, dioxolanylovou skupinu, tetrahydrodioxolanylovou skupinu, pyranylovou skupinu nebo tetrahydropyranylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním, dvěma nebo třemi zbytky zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a methylovou skupinu.
- 7. Herbicidní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že složka (a) je zvolena ze souboru zahrnujícího :2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,2-furanylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chínoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,2-tetrahydropyranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy ] propanoát ,2-[2-(2-methyl-l,3-dioxolanyl)Jethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,4-(3,3-dimethyl-2-butyrolaktonylJmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát, a4-(2,2-dimethyl-l,3-dioxolanylJmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.-16CZ 278965 B6
- 8. Herbicidní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že složka (a) je 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy) fenoxy]propanoát,
- 9. Způsob potlačování růstu nežádoucích rostlin, vyznačující se tím, že se na místo výskytu těchto nežádoucích rostlin aplikuje herbicidně účinné množství pohybující se v rozmezí od 0,01 do 11,2 kg/ha sloučeniny obecného vzorce I:ve kterém znamená:n číslo 1 nebo 2,Ί 9 >R a R6 jsou kazdy nezávisle vybrán ze souboru zahrnujícího halogeny a vodík,OR je peticlenný nebo šestičlenný nasycený, nenasycený nebo částečně nasycený kruh obsahující jako heteroatomy nejvýše 1 nebo 2 atomy kyslíku, přičemž tento kruh je popřípadě substituován 1 až 3 substituenty nezávisle zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a alkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že v uvedené sloučenině:ηR představuje chlor,R znamena atom vodíku, aOR< představuje furanylovou skupinu, tetrahydrofuranylovou skupinu, dioxolanylovou skupinu, tetrahydrodioxolanylovou skupinu, pyranylovou skupinu nebo tetrahydropyranylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním, dvěma nebo třemi zbytky zvolenými ze souboru zahrnujícího oxoskupinu a methylovou skupinu.
- 11. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že uvedená sloučenina je vybrána ze souboru zahrnujícího: 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,2-furanylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,2-tetrahydropyranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy ] propanoát ,2-[2—(2-methyl-l,3-dioxolanyl)Jethyl 2- [ 4- ( 6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,4-(3,3-dimethyl-2-butyrolaktonyl)methyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát, a4-(2,2-dimethyl-l,3-dioxolanyl)methyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxa1inyloxy)fenoxy]propanoát.-17CZ 278965 B6
- 12. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se uvedená sloučenina aplikuje preemergentně.
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že touto sloučeninou je 2-tetrahydrofuranylmethyl 2—[4—(6— -chlor-2-chinoxalínyloxy)fenoxyJpropanoát.
- 14. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se uvedená sloučenina aplikuje postemergentně.
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že touto sloučeninou je 2-tetrahydrofuranylmethyl 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalinyloxy)fenoxyJpropanoát.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14118288A | 1988-01-06 | 1988-01-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9489A3 CZ9489A3 (en) | 1994-06-15 |
| CZ278965B6 true CZ278965B6 (en) | 1994-11-16 |
Family
ID=22494538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS8994A CZ278965B6 (en) | 1988-01-06 | 1989-01-05 | Heterocyclically substituted alkylene quinolinyloxyphenoxypropenoates, herbicide containing such substance and process for suppression of undesired plant growth |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0323727B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0725753B2 (cs) |
| KR (1) | KR0120267B1 (cs) |
| CN (1) | CN1022369C (cs) |
| AR (1) | AR248277A1 (cs) |
| AT (1) | ATE93857T1 (cs) |
| AU (2) | AU615503B2 (cs) |
| BR (1) | BR8900004A (cs) |
| CA (1) | CA1340481C (cs) |
| CZ (1) | CZ278965B6 (cs) |
| DD (1) | DD283321A5 (cs) |
| DE (2) | DE3883739T2 (cs) |
| EG (1) | EG19502A (cs) |
| ES (1) | ES2058314T3 (cs) |
| FI (1) | FI91153C (cs) |
| HU (1) | HU201545B (cs) |
| IL (1) | IL88754A (cs) |
| MY (1) | MY104385A (cs) |
| PL (1) | PL153976B1 (cs) |
| PT (1) | PT89394B (cs) |
| RU (2) | RU1837770C (cs) |
| SK (1) | SK278176B6 (cs) |
| TR (1) | TR24425A (cs) |
| ZA (1) | ZA889732B (cs) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8801855A (pt) * | 1987-04-20 | 1988-11-22 | Agro Kanesho Co Ltd | Composicao herbicida compreendendo como ingrediente ativo um derivado de ester de acido fenoxipropionico e processo para a producao de derivados de ester de acido fenoxipropionico |
| US5319102A (en) * | 1988-01-06 | 1994-06-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides |
| US5120348A (en) * | 1988-01-06 | 1992-06-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides |
| US5258521A (en) * | 1989-07-26 | 1993-11-02 | Tosoh Corporation | Process of producing optically active propionic acid ester derivatives |
| DE4042098C2 (de) * | 1990-12-28 | 1993-10-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Chinoxalinyloxy-phenoxypropionsäureester |
| AU5686794A (en) * | 1992-12-15 | 1994-07-04 | Du Pont Merck Pharmaceutical Company, The | (2-quinoxalinyloxy)phenoxypropanoic acids and related derivatives as anticancer agents |
| CA2257204C (en) * | 1996-06-03 | 2006-07-11 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Processes for producing phenoxy propionic acid derivatives |
| EP1836894A1 (de) | 2006-03-25 | 2007-09-26 | Bayer CropScience GmbH | Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen |
| EP1844654A1 (de) | 2006-03-29 | 2007-10-17 | Bayer CropScience GmbH | Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe |
| DE102007013362A1 (de) | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe |
| WO2011076731A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid |
| WO2012110517A1 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic combinations containing a dithiino-tetracarboxamide fungicide and a herbicide, safener or plant growth regulator |
| DE102011080007A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Conazole- und Triazol-Fungizide als Safener |
| DE102011080004A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Fungizide als Safener |
| DE102011080016A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Strobilurin-Fungizide als Safener |
| DE102011080020A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Dicarboximid-Fungizide als Safener |
| DE102011080001A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Insektizide als Safener |
| DE102011080010A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Anilid- und Thiazol-Fungizide als Safener |
| DE102011079991A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Crop Science Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Nicotinoid-Insektizide als Safener |
| DE102011079997A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Corpscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Pyrazol-Insektizide als Safener |
| CN105357968A (zh) | 2012-10-19 | 2016-02-24 | 拜尔农科股份公司 | 包含羧酰胺衍生物的活性化合物复配物 |
| CN106243049B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-15 | 浙江工业大学 | 一种含苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106243048B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-15 | 浙江工业大学 | 一种含氯苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106665602A (zh) * | 2016-12-25 | 2017-05-17 | 滁州学院 | 一种含喹禾糠酯和广灭灵的农药组合物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EG12446A (en) * | 1975-05-23 | 1979-06-30 | Shell Int Research | 2-substituted isovalerates compounds |
| DE2623558C2 (de) * | 1976-05-26 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
| JPS6033389B2 (ja) * | 1979-02-22 | 1985-08-02 | 日産化学工業株式会社 | 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤 |
| NZ194196A (en) * | 1979-07-17 | 1983-07-15 | Ici Australia Ltd | -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors |
| US5364831A (en) * | 1980-08-06 | 1994-11-15 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Quinoxaline derivatives and herbicidal composition |
| EP0046468A1 (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Quinoxaline derivatives and herbicidal composition |
| JPS6033389A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-20 | Toyoda Autom Loom Works Ltd | 摺動材料 |
| FR2591593B1 (fr) * | 1985-12-16 | 1988-09-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composes heterocycliques oxygenes ou soufres de 5 a 7 chainons et substitues en position 2, compositions nematicides et insecticides les contenant et procede pour leur preparation |
| BR8801855A (pt) * | 1987-04-20 | 1988-11-22 | Agro Kanesho Co Ltd | Composicao herbicida compreendendo como ingrediente ativo um derivado de ester de acido fenoxipropionico e processo para a producao de derivados de ester de acido fenoxipropionico |
| CA1329390C (en) * | 1987-06-08 | 1994-05-10 | John N. Bonfiglio | Anti-inflammatory furanones |
-
1988
- 1988-12-20 EP EP88312047A patent/EP0323727B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 AT AT88312047T patent/ATE93857T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-20 DE DE88312047T patent/DE3883739T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 DE DE122008000064C patent/DE122008000064I2/de active Active
- 1988-12-20 ES ES88312047T patent/ES2058314T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 IL IL88754A patent/IL88754A/xx unknown
- 1988-12-21 AU AU27449/88A patent/AU615503B2/en not_active Expired
- 1988-12-29 KR KR1019880017741A patent/KR0120267B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-29 ZA ZA889732A patent/ZA889732B/xx unknown
- 1988-12-29 EG EG66488A patent/EG19502A/xx active
-
1989
- 1989-01-02 BR BR898900004A patent/BR8900004A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-03 MY MYPI89000003A patent/MY104385A/en unknown
- 1989-01-03 TR TR89/0029A patent/TR24425A/xx unknown
- 1989-01-04 AR AR89312921A patent/AR248277A1/es active
- 1989-01-05 DD DD89324857A patent/DD283321A5/de unknown
- 1989-01-05 HU HU8932A patent/HU201545B/hu unknown
- 1989-01-05 JP JP64000814A patent/JPH0725753B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-05 CN CN89100091A patent/CN1022369C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-05 PT PT89394A patent/PT89394B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-05 RU SU894613266A patent/RU1837770C/ru active
- 1989-01-05 RU RU92004428A patent/RU2111210C1/ru active
- 1989-01-05 PL PL1989277055A patent/PL153976B1/pl unknown
- 1989-01-05 CZ CS8994A patent/CZ278965B6/cs unknown
- 1989-01-05 SK SK94-89A patent/SK278176B6/sk unknown
- 1989-01-05 FI FI890060A patent/FI91153C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-06 CA CA000587018A patent/CA1340481C/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-24 AU AU81301/91A patent/AU620760B2/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ278965B6 (en) | Heterocyclically substituted alkylene quinolinyloxyphenoxypropenoates, herbicide containing such substance and process for suppression of undesired plant growth | |
| EP0776894A1 (en) | Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide | |
| JPH04103574A (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| WO1991013548A1 (en) | Herbicidal compositions of aroylated 1,3-dicarbonyl or 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and an antidote system therefor | |
| JP3064374B2 (ja) | ウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP0271975B1 (en) | 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides | |
| US5114464A (en) | 4-quinoxalinyloxyphenoxyalkylinitrile herbicides | |
| EP0254514B1 (en) | Cyclohexane herbicides | |
| US5474973A (en) | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| EP0034120B1 (de) | Neue Phenoxy-phenoxy-carbonsäurederivate | |
| US5120348A (en) | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides | |
| JPH01313480A (ja) | ピリミジン誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP2993839B2 (ja) | ３−ピロリン−２−オン誘導体、およびこれらを含有することを特徴とする除草剤 | |
| JP2618639B2 (ja) | シクロヘキセノン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JP3066536B2 (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤 | |
| JP3158905B2 (ja) | オキサゾリン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JP2556683B2 (ja) | カルバモイルトリアゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS61280471A (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH02178266A (ja) | ニコチン酸アニリド系化合物及び該化合物を含有する除草剤 | |
| JP2779720B2 (ja) | ピコリン酸誘導体及び除草剤 | |
| CA1089873A (en) | Phenoxy-phenoxy valeric acids and derivatives thereof | |
| JPH0454168A (ja) | Ｎ―スルホニルアミド誘導体及び除草剤 | |
| WO1991013547A1 (en) | Herbicidal compositions of aroylated 1,3-dicarbonyl or 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and two-part antidote system therefor | |
| JPS6241592B2 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic |