PL153976B1

PL153976B1 - Herbicide

Info

Publication number: PL153976B1
Application number: PL1989277055A
Authority: PL
Inventors: Robert Glenn Davis; Allyn Roy Bell; John Adrian Minatelli
Original assignee: Uniroyal Chem Co Inc
Priority date: 1988-01-06
Filing date: 1989-01-05
Publication date: 1991-06-28
Also published as: SK9489A3; CN1022369C; TR24425A; EP0323727B1; AU615503B2; DE122008000064I2; PT89394B; AU2744988A; FI91153B; RU1837770C; PT89394A; AU620760B2; CA1340481C; CZ278965B6; KR890011877A; EP0323727A3; FI890060L; MY104385A; FI890060A0; SK278176B6

Description

OPIS PATENTOWY

153 976

Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono 89 Ol 05

Pierwszeństwo: 88 Ol 06 /P. 277055/

Stany Zjednoczone Ameeyki

Int Cl ⁵ A01N 43/90

CZYTELHIA

OGÓLNA

URZĄD

PATENTOWY

RP

Zgłoszenie ogłoszono. 90 Ol 08

Opis patentowy opublikowano 1991 11 29

Twórca wynalazku

Uprawniony z patentu: UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc.,

Middlabury /Stany Zjednoczone Ameeyyk/

ŚRODEK CHWASTOBÓJCZY

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy o selektw*nye działaniu, zawierający nowe chinoksalinyloksyfenoksypropioniany heterocykloalkilowe o wzorze 1.

Zwaaczanie niepożądanych traw odgrywa istotną rolę w uprawie wielu ważnych gatunków roślin szerokolistnych, takich jak soja, orzeszki ziemne i bawełna, a także w uprawie szeregu roślin ogrodniczych. Ponadto, obecność chwastów na obszarach nieuprawnych może powodować niebezpieczeństwo pożaru albo niepożądane przemieszczanie sią piasku lub śniegu bądź też stany podrażnienia u alergików. W związku z tym poządane byłoby zwalczanie takich niepożądanych traw, zwłaszcza w sposób, który urnmoliwiłby selekywne niszczenie tych roślin bez równoczesne go uszkodzenia lub zakłócenia wzrostu pożądanych szerokolistnych roślin uprawnych.

Do grup związków, które zostały w przeszłości wy^^ysiane do kontroli wzrostu niepożądanych roślin należą pewne związki chinoksalιnyloksyfenoksylowe. I tak w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych AnTyki nr 4 629 493 ujawniono pewne związki chinoksalmylowe, w tym pochodne z sześclcczłolawym pierścienem! karbocyklicznym, takie jak 2-/4-/6-chloro-2chinoksalinyloksy/-fenoksy J propionian benzylu, przydatne jako selekywne środki chwastobójcze. W europejskim zgłoszeniu paten^Nym nr 46 467 ujawniono szereg związków chinoksalinyloksy-enoksylowych, w tym odpowiedni ester mor-olinowy, przydatnych jako środki chwaatobójcze

W zbll0nymm,a pewnym stopniu, opis ie paten^Mym Stanów Zjednoczonych Aime-yki nr 4 429 167 ujawniono szeroką grupą kwasów 3-alkoksy-4-pldstaallny--enoksy-2,3-nienasyconych, w tym również ich pochodnych chmksalinyłowych, przydatnych jako seleliwne środki chwastobójcze dla traw, podczas gdy w opisie paten^Nym Stanów Zjednoczonych Anmeyki nr 4 609 396 ujawniono szereg eterów chinlksallnyloksylaa/ych przydatnych w zwalczaniu chwasów trawiastych w uprawach roślin szerakolistnych. W Chemical Abstracts 98, 198278m/1983/ opisano chinoksalln-2-yloksy-fnlksyprlpllnlany glicydylu o działaniu chwastobójczym, a w europejskim

153 976

153 S76 zgłoszeniu patentowym nr 206 772 ujawniono estry chinoksalmyloksybenzylowe przydatne w zwalczaniu selektywnym chwastów w uprawie ryżu. W zgłoszeniu patenlowym hiszpańskim nr

603 431 ujawniono chinoksalinyloksyfenoksypropioniany alkile o działaniu chwastobójczym, a w europejskim zgłoszeniu patemowym nr 113 831 ujawniono selektwne środki chwastobóócze, którym sę estry karbamyloetylowe kwasów chlnlksallnyloksyfnπoksyploplonoyych. W europejskim zgłoszeniu patemowym nr 121 871 ujawniono estry kwasu fosforawego z chinoksaSlnyloksyfenlksyprlpllnaml o działaniu chwastobójczym, a z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 499 271 znane są również estry kwasu fosforawego z chinoksalinyloksyfenoksypropion^nami. Z opisu patentowego RFN nr 3 433 390 znane są astry siSanowe kwasu chlnoksaSinyloksyfenoksypropionoyago, a z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 601 748 znane sę związki kwasu enoksypcopltπowegl z pentytami o działaniu chwastobójczym.

W przeciwieństwie do powyższego w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ammeyki nr 4 564 381 ujawniono szerokę grupę związków obejmującą wiele estrów chinoksalinyloksyfenoksypropionowych, działających jako stymulatory wzrostu roślin.

Jakkolwiek wiele związków wymienionych w powyższych publikacjach wykazuje pożądane działanie chwystobójcze, w dalszym ciągu istnieje zapotrzebowanie na środki chwastobójcze wykazujące zwiększoną sel^^kt^^w^ność w zwalczaniu niepożądanych traw.

środek chwestobójczy według wynalazku składa się z substancji czynnej, odpoww eduego nośnika i znanych środków pomoljlczych, a jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1 2 strukturalnym 1, w którym n równe jest i, lub 2, R i R są niezależnie wybrane z grupy obejmu3 jącej atom chlorowca lub atom wodoru, a R oznacza 5- lub 6-czlonoyn nasycony, tijtαtyjoty lub częściowo nienasycony pierścień heterocykliczny zawierający 1 lub 2 atomy tlenu, przy czym pierścień ten Jest jwemualnij podstawiony 1-3 podstawnikami wybranymi niezależnie z grupy obejmującej grupę okso i C^-Cg alkHową.

Sposób zwalczenia niepożądanych roślin polega na zastosowaniu w miejscu występowania takich niepożądanych roślin chwastobójczo skutecznej ilości związku o wzorze 1, w którym n,

3

R, R i R maję wyżej określone znaczenie· * We wzorze 1 R może oznaczać nienasycony, nasycony lub częściowo nienasycony /to znaczy zawierający co najmniej jedno wiązanie podwójne węgiel-węgial i co najmniej jedno wiązanie pojedyńcze węgiel-yęęiel/ pierścień heterocykliczny.

Korzystnie R¹ oznacza etom chloru^, R oznacza atom wodoΓu^, a R oznacz^a grupę furanylową, tetrahydrofuranylowę, dioksolanylową, tjtrahydrodioktolαnylowę, piranyoową lub tetrahydropiranylową, ewentualnie podstawioną 1-3 grupami wybranymi z grupy obejmującej grupę okso i metylową.

Do szcjtei^i^lnie korzystnych związków należą: 2-f 4-/6-chlolo-2cchyooksαltnyloksy/jnnoksn J propioman 2-tetrahydrofurannloyβtylu, 2-f 4-/5-ch loro-^-chinoksal myloksy/ eenoksy J propionian 2-furannloyetylu, 2-f 4-/6-chlolO2-jhhtloksaylnylotsy/fnooksyypropiofian 2-tetaahydropirαtyloyejylu, 2-f 4-/6-chlolo-2chhtloksaltnγloksy/jnnoktn.y propionian 2-f 2-/2-mety lo-l .S-dook^lanylo/Metylu, 2-f 4-/6-chlol022jhhtooks8ltnyloksy/jtnoksn _7propionan 4-/3,3-dlmetnlo-2-butn” rolaktotnll/yetylu oraz 2-f 4-/6-chlolo-2cchynoktaltnyloksy/jtnoksn ./propionian 4/2,2-dimetnlo1,3-dioktolαtylo/metylu.

Sposób wytwarzana związków o wzorze 1 polega na reat^cci związku jhltoksalinnloksyfeto“

2 lowego o wzorze 2, w którym R i R mają znaczenia podane wyżej przy wzorze struk1, z halogenkiem propion^anu heterocykloαlkllywego o wzorze 3, w którym X oznacza atom chlorowca albo grupę mesylową lub tosnloyę, a n i R maję znaczenie podane wyżej dla wzoru struktura^ego 1. Reakcję tę prowadzi się zazwyczaj w rozpuszczalniku organicznym takim jak dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, akrylonitryl ltp. w obecności zasady nieorganicznej lub organicznej takiej jak węglan sodowy, wodorotlenek potasowy lub węglan potasowy, w odpowwedniej temperaturze .

liściowe związki jhinoksalinyloksyjtnoksylowe wytwarza się w reakcji 2-chlorowcl1 2 chltokaallnn o wzorze 4, w którym X oznacza atom chlorowca, a R i R mają znaczenia podane wyżej dla wzoru ttrukturatnegl 1, z eterem fetnloyo-bθnzylywyy o wzorze 5, w obecności zasady nieorganicznej lub organicznej , z wytworzeniem produktu pośredniego o wzorze 6, który następnie

153 976 poddaje się uwodornieniu w obecności katalizatora uwodornienia takiego jak pallad, w celu przeprowadzenia oObeizylowania i uzyskania w ten sposób wyjściowego związku chinoksaliiyloksyfenolowego.

Wyjściowy halogenek propionianu heterdcykloalkidQwego wytworzyć można w reakcji halogenku chlorowcowanego kwasu propionowego z odpowiednim alhokolem heterocykloalkioowym,

Alternatywnie 2-chldroocdpropfdnian etylu można poddawać reakcji z odpowiednim alkoholem heterocykloalkilwymm w obecności odpowiedniego katalizatora takiego jak tetraizopropoksytytan, uzyskując w ten sposób halogenek propionianu heterocykloalkldowego na drodze przeestryfikowania.

środki według wynalazku zawierają co najmniej jeden związek clιildksallnyloksyfenoksypropionanowy oraz odpowiedni nośnik.

W celu uzyskania takich środków chwastobójczych związek chinoksalinyloksyferfoksypropiomanowy można mieszać z obojętnymi składnikami otrzymując kompozycje w postaci silnie rozdrobnionych proszków, granulatów, pastylek, proszków zawiesinowych, cieczy, proszków rozpuszczalnych, roztworów oraz dyspersji lub emmulji wodnych lub w rozpuszczalnikach organicznych . Pod względem fizycznym i chemicznym mogą to być środki różnego typu, otrzymywane znanymi sposobami. Tak np. związkiem czynnym można impregnować silnie rozdrobnione lub granulowana nośniki nieorganiczne lub organiczne, takie jak glinka atapulgitowa, piasek, wermykkUlt, kaczany kukurydziane, węgiel aktywny lub inne znane granulowane nośniki. Impregnowane granulaty można następnie rozprowadzać na powlerzchni gleby lub wprowadzać do gleby.

Środki można również wytwarzać w formie proszków zawiesinowych przez wymmeszanie substancji czynnej z nίeakjlwnyy sprorlrow8nyy nośnikiem, do którego dodano dyspergujący środek powierzchniowo czynny i rozdrabnianie mieszaniny aż do uzyskania drobnego proszku. Do typowych stałych sproszkowanych nośników należą różne krzemiany mineralne /takie jak mika, talk, pirofilit, glinki itp/ oraz sproszkowane mt«^r:Lały organiczne /np. kaczany kukurydziane/. Proszek πΙ^^ιζ można następnie dyspergować w wodzie i stosować do opryskiwania powierzchni gleby, roślin uprawnych lub chwastów.

Kjoncenrat do emulgowania wytwarzać można przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku takm jak ksylen, toluen lub inny węglowodór ala-aiazyc^^ny albo aromatyczny, do którego z^^^I^1.s dodaje się dyspergujący środek powierzchniowo czynny. Kjoneenrat do emulgowania można następnie dyspergować w wodzie i stosować do opryskiwania.

Stężenie substancji czynnej w środku może zmieniać się w szer^okim zakresie, zazwyczaj od około 1 do około 95% igow^^cli. Stężenie substancji czynnej w dyspersjach stosowanych do gleby, na nasiona lub na liście wynosi zazwyczaj od około 0,002 do około 80% wagowych.

środki zawierające jeden lub więcej składników czynnych można dyspergować w wodzie lub w cieczy organicznej /takiej jak olej/ i stosować na rośliny zgodnie z przeznaczeniem. Do stosowanego roztworu można dodawać środki powierzchniowo czynne w celu zwiększenia jego jakościowego lub il^o^cr™egd zakresu aktywności. Odpowlednle środki powierzchniowo czynne są powszechnie znane. Przykłady odpowiednich śr^c^¢^^<^<^o powierzchniowo czynnych można znaleźć w pracy Mecutechon's Detergents and Emmlsifiers /1980, Allured Publ. Co., Rldgeoood, NO/. Środki te można stosować również do gleby, w formie ciekłej lub granulatu. Przy użyciu jako przedosehddowy środek chwastobójczy związek stanowiący substancję czynną stosuje się zazwyczaj w dawce od około 0,01 do około 11,2 kg/ha do gleby, w której znajdują się nasiona chwastów i roślin uprawnych, środki stosuje się albo na powierzchnię gleby albo do gleby na głębokość 2,5 - 7,5 cm. Przy użyciu jako pdwsehd0ooy środek chwattdbójerz związek stosuje nę zazwyczaj w dawce od około 0,01 do około 11,2 kg/ha na nadziemne części chwastów.

Najodpowifdolejlzt stosowana dawka oraz najskuteczniejsza postać i ilość środka wspomagającego będzie zależała od szeregu czynników takich jak gatunki roślin, stan rozwoju rośliny, sposób stosowania, temperatura powietrzt i gleby oraz ilość i intensywność opadów deszczu przed i po stosowaniu, rodzaj gleby, jej pH, żyzność oraz zawartość wlgoci i części organicznych, stan fizjotogiczny i żywotność roślin stanowiących cel stosowania, wilgotność względna i szybkość wiatru w przestrzeni powietrrneJ wokół pola uprawnego w czasie stosowania środka, stopień i intensywność osłonięcia przez liście roślin stanowiących cel stosowania środka.

153 976 rodzaj i natężenie oświetlenia oraz długość dnia i odstępy czasowe i rodzaje stosowanych uprzednio i następnie chemicznych środków ochrony roślin. Speccalista jednak łatwo ustali na podstawie rutynowych doświadczeń optymalne warunki stosowania jakiegokolwiek konkretnego związku chlnoksalmylossyfnnoksypropioninnowego.

Związki stanowiące substancje czynne środka według wynalazku występują w postaci izomerów i ich mieszanin. 0 ile nie zaznaczono inaczej, związki opisane w przykładach są mieszaninami racemicznymi.

Pomzsze przykłady podano w celu dokładniejszego zilustrowania wynalazku i w niczym nie ograniczają one jego istoty.

Przykład I. Wytwarzanie 2-£ 4-/6-chloro-2cchtnoksaltnyloksyyftnoksl ypropiomanu 2-tetahhydrofLnanTOornetylu /związku nr 7/.

A. Wytwarzanie 2-bromopropilnlrnu 2-tetrhhydrofurenylometylu· Oo 250 ml kolby trójszyjnej dodano 0,15 mola 2-/hydroksymlfylo/tetrahydrofuranu, 0,15 mola tre e^^aminy i 100 ml eteru dietylowegl. Kolbę zanurzono w lodzie i wkroplono do niej 0,15 mola chlorku 2-bromopropannHu. Łaźnię z lodem usunięto i zawartość kolby mieszano w temperaturze otoczenia przez 2 godziny. Mieszaninę wyekstrahowano równą objętością wody, po czym fazę organiczną wysuszono nad siarczanem sodowym. Po dekantacji i usunięciu rozpuszczalnika uzyskano 2-bromoproploniln 2^ο^ιhldrlyutlnllometylu z wydajnością 94%.

B. Wytwarzanie 2-/ 4-/6“Chlolo~2cchtnoksaltnyloksyyfnπoksl ypropionianu 2-tetrahydrlfuΓatyllmeeylu. Do 500 ml kolby lkrągłldentej dodano 0,055 mola 2-/4-hydrokslyetlksy/-6-chlorochitoΟβθΙ^ι, 0,055 mola 2-bromlpΓoplotianu 2-ΐβ^βΤ^Γθίuranylometylu, 0,110 mola bezwodnego węglanu potasowego i 250 ml aceton ryłu. Mieszaninę ogrzewano we wrzeniu przez 5,5 godziny, po czym rozpuszczalnik usunnęto. Pozostałość w dichlorometanie przesączono przez kolumnę z tlenkeem glinu. Po usunięciu rozpuszczalnika i rekrystalizacji z wrzącego heksanu uzyskano z 85% wydajnością 2-/ 4-/6-chlofo-2chhtnoksaltnyloksyyfnnoksyypropionian 2-tetrahydrofuranylometylu, o temperaturze topnienia 5²-5⁵°C.

Przykład II. Inne związki wytworzono zasadniczo takim samym sposobem, jak to opisano powwyee . Budowę i temperatury topnienia lub widma NMR tych związków zestawiono w tablicy 1 ponnżej. /Uwaga: w danych NMR s singlet, d » dublet, t tryplet, q kwartet, m a muuttplet/.

Tablica 1

¹ Związek	i' R¹	; ^r2 ;	^r3	• Γ · <	Π	- «1 - 1	Teimpratura topnienia
nr u - - - - -		ł ł		1		1	/°C/ '
¹ 1	' 6-Cl	1 1 H ₍	wzór 7	1 1	1	1 1	130 - 134 '
, 2	i 6-Cl	i H i	wzór 8	t	1	1	98 - 101 ,
¹ 3	¹ 6-Cl	¹ K ¹ t r	wzór 9	1 ł	1	1 1	olej* '
i 4	i 6-Cl	i H i	wzór 10	1	1	1	52-55 ,
' 5	' 6-Cl	¹ H '	wzór 11	¹	2	1 1	olej^xx '
, 6	( 6-Cl	_i H ,	wzór 12	1	1	I	6)-64 ' I
1 7	' 6-Cl	' H '	wzór 17	1	1	1	, XXX olej i
' 8	( H	1 H 1	wzór 10	1	1	f	, ,ΧΧΧΧ 1 olej ₍
' 9	¹ 6-Cl	1 H '	wzór 10	1	1	1	114 - 118 i
u - - - - -		U - - - - L -		L .		ł
X NMR	/COC13/:	i,38 /s, 3H/	, 1,43 /s, 3H/,	1,68	/<>'	3H/.	3,50 - 4,24 /m, 5H/,
		4,80 /q, 1H/	, 7,02 /q, 4H/,	7,59	/s.	2H/,	8,00 /3, 1H/, 8,61 /S, 4»/',
XX NMR	/CDCI./:	1,46 /s, 3H/	. 1,77 /d. 3H/,	2.14	/τ.	2H/,	3,99 /3, 4H/, 4,38 /t, 2H/,
		4,81 /q, 1H/	, 7,07 /q, 4H/,	7,62	/$.	2H/,	8,02 /3, 1H/, 8,52 /s, lH/i
XXX NMR	/coci₃/	1,18-2,12 /m	. 4H/, 1,65 /d,	3H/.	3,90-4,32 /m, 3H/, 4,82 /q, 1H/.
		4,68 /m, 1H/	, 6,36 /m, 1H/.	6,95	/d.	2H/,	7,18 /d, 2H/, 7,58 /d. 1H/,
		7,66 /d, 1H/	, 8,03 /s, 1H/,	8,68	/s.	1H/;

153 976 χχχχ NMR /COC 1₃/ : 1,50 - 2,02 /m, 4H/. 1.67 /d. 3H/, 3,73-3,90 /m, 2»/, 4,05-4,30 /m, 3H/,

4,82 /q, 1H/. 6,98 /d, 2H/. 7,20 /d, 2H/, 7,55-7,68 /m. 2H/. 7,73 /d, 1H/. 8.04 /d. 1H/, 8,65 /s . 1H/.

Przykład III. Zwalczanie chwastów przy stosowaniu przedwschodowym. W celu zilustrowania skuteczności chinoksalinyloksyfenoksyproplonlanów heterocykloilkilowych o wzorze 1 jako środków chwastobójczych stosowanych przedwschodowo, po 300 mg każdego z podanych poniżej związków rozpuszczono w 10 ml acetonu, do którego dodano 30 mg środka emulgującego, monnlaurynlanl etoksylowanago sorbitu. Roztwór rozcieńczono wodą destylowaną do 100 ml.

ml tego roztworu o stężeniu 3000 ppm /cząści na milion/ rozcieńczono wodą destylowaną do stężenia 250 ppm. Substancją czynną zastosowano w dawce 11,2 kg/ha wylewając 46 ml roztworu o stążeniu 250 ppm na powierzchnią gleby w plastkOowych doniczkach o średnicy 11,25 cm, w których wysiano nasiona następujących chwastów: ślazówka /Abutilon theophrasti Maeic./, oznaczana VL, bieluń dziedzierzawa /Batura stlamrnium L./, oznaczana 3W powój polny /lOomea purpurea, L.Roth/, oznaczany TM, chwestnica /Panicum virgatum L./, oznaczana “SO”, chwastem jednostronna /Elhlrιochlol crui^-(^aal.i /L/ Beauu./, oznaczana EG i włośnica zielona /Setana viridis /L./Beauv/, oznaczana GF.

Zwalczane chwastów w procentach w porównaniu z niepodlaną doniczką kontrolną określano 2 tygodnie po podlaniu. Wyniki próby zestawiono w tablicy 2 poniżej .

Tablica 2

Zwalczane przy stosowaniu przedwschodowym

Związek nr	1				Zwalczanie	chwastów	/V
	¹ VL	u .	3W	1 . X .	TM	1 . J - .	BG	t SG	T l_	GF
1	' 0		0	1	0	1	100	' 100		100
2	¹ 0 1	t	0		0	1	100	, 100	1	100
3	0	1	0		0	1	100	' 100	1	100
4	' 0	1	0		0	1	100	' 100	l	100
5	, 0	t	0		0	1	100	, 100	1	100
6	i 0	1	0		0	I	100	i 100	t	100
7	' 0	1 \|	-	1 1	100	1 I	100	J 100	1 1	100
8	i 0	1	-	1	0	t	100	i 80	1	50
	- - - 1 - - -	-J .		- k .					- u .

Powyższe dane wykazują doskonałą selektwność zwalczania chwastów przy stosowaniu przedoschodowym, w przypadku związków o wzorze 1.

Przykład IV. Zwalczanie przy stosowaniu powschodowym. W celu rllustlowania skuteczności związków o wzorze 1, jako środków chwastobójczych stosowanych powschodowo roztwory o stążeniu 3000 ppm opisane w przykładzie III rozpylono za pomocą zwykłego opryskiwacza DeVilbiss /nazwa handlowa/ zwilżając liście aż do skapyi^^r^^a kropli. Oprócz powyższego zastosowano sposób postąpowania, opisany w przykładzie III. Chwasty tych samych gatunków, które zastosowano w przykładzie III, opryskiwano 6 dni po wzejściu. Stopień zwalczania chwastów w procentach oceniano 2 tygodnie po oprysku. Wynnki próby zestawiono w tablicy 3 poniżej .

Tablica 3

	Związek nr	1 1- _ - i VL	- T	3W	Zwalczanie chwastów /%/ - ,-----,------·	. L -^ss .
TM		BG		GF ,
	1	' 0		0	, 0	\|	100	, 100	t	100 i
	2	i 0		0	15		100	100		100 ,
	3	. i°	t	90	' 15	1	100	' 100	1	100
	4	0	1	20	i 10	t	100	' 100	t	100 '
	5	' 0	1	0	i 40	t	100	• 100	t	100 '
	6	I 0		20	. ιθ	\|	100	. 100	\|	100 ,
	7	i 0		•	0		100	100		100 ,
	8	. 35	t	-	' 15	1	100	¹ 65	1	90 i

153 976

Dane wykazują korzystną selektywność zwalczania chwastów przy stosowaniu powschodowym, w przypadku związków o wzorze 1.

Przykład V· W celu zilusrrowania skuteczności nowych pochodnych chinoksalinyloksyfnnoksypropioninnów heterocykloalkioowych o wzorze 1 w zwalczaniu traw przy stosowaniu przedwschodowym, w porównaniu ze związkami znanym, chuoksalinyloksyf enoksypropiomianami karbocykloalklrowyml, przygotowano roztwory szeregu związków sposobem zbliżonym do opisanego w przykładzie 111. Roztwory o stężeniu 250 ppm rozcieńczono wodą destylowfną do uzyskania stężenia 3,1 ppm tak, aby zapewnić dawkę 0,14 kg/ha przy wlewaniu porcji 46 ml do doniczek o średnicy 11,25 cm. W podobny sposób otrzymano i zbadano roztwory związku A - 2-/ 4t6-chlorl2-chlnrksflinyloksyffenoksy _/propionianu benzylu, związku ujawnionego w opisie patenoowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 629 493 /związek nr 55/.

Zbadano związki o następującej budowie: związek nr 2 o wzorze 13, związek nr 4 o wzorze 14, związek nr 6 o wzorze 15 i związek A o wzorze 16.

Wyniki próby zestawiono w tablicy 4 poniżej.

Tablica 4

t ¹ Zwięzek , 1	Dawka kg/ha	• - - T 1 - 1 1	Zmaczanie chwastów /%/	1
Owies głuchy ¹	Włośnica zielona	1 Chmatnica • jednostronna
					r ----- -
i 2 ¹	0,14	t	60 i	80	i 60	1
i 4 ¹	0,14	1	70 ¹	80	' 80	I
¹ 6 ,	0,14	1	⁵⁰ ;	70	i ^9o	1
i A ¹	0,14	1	50 i	65	30	1
-------r		1			1. ..... .	- - - JB

Powyższe wyniki wyraźnie wykazują nieoczekiwanie korzystną aktywność związków o wzorze 1 w porównaniu ze znanymi pochodnymi kfrbocnklicznymi zawierającymi pierścień 5- lub 6-członowy.

Claims

Zastrzeżenia patenoowe

1. środek chwastobójczy, zawierający substancję czynną, odpowiedni nośnik i znane środki poemonlcze, znamienny tym, le jako substancję czynną zawera związek o wzorze ^st ruktufa¹n^em 1, w Ict^ym n niwne ^jest 1 ^lu^b 2^{, r1} i ^R są meza^^ie wybrane z ^grup^y obejmującej atom chlorowca lub atom wodoru, a R oznacza 5- lub 6-członowy nasycony, nienasycony lub częśdowo nienasycony pierścień heterocykliczny zawierający 1 lub 2 atomy tlenu, przy czym pierścień ten jest ewθnluallie podstawiony 1-3 podstawnikami wybranymi niezależnie z grupy obejmującej grupę okso i C^-Cg alkilową.
2. środek według zastrz.l, znamienny tym, le zawiera związek o wzorze 1,

12 3 w któcym R oznacza atom chloru, R oznacza atom wodoru, a R oznacza grupę yurannlowę, tetaahydrofufanyrową , diokso^nylo^ę, tetrahydradioksolanylową, piranyoową lub tetrahydropiranylową, a n równe jest 1 lub 2.
3. środek według zastrz.l, znamienny tym, le substancja czynna Jest wybrana z grupy obejmującej 2-/ 4-/6-chlorr-2-chlnoksallnyloksyyrenoksy _/pΓopirllal 2-tetrahydroyuralnl°metnlu , 2-/“4-/6-chloΓOchlnoktfllnyroksyyrlooksy 7’P^Γopionifl 2-yuΓannllmerylu,

2-/ 4-/6-chloro-2-chlroksallnlrkSnyyrnrokβy_7propiollfn 2-tetfahydroplranylometylJ, 2-/4-/6chlorr-2-chlnoksallnnlrksy/yrnoksyJ7pΓopιonlfl 2-/” 2-/2-metylo-l/J^^dot^ktisoJ^^nyl^o ^etylu, 2-/ 4-/ 6-chloro-2-chlnoksallnyroksyyrnnoksy._I/propionlfn 4-/3,3-dimetylo-2-butyrolektonnlo/mθtylu oraz 2-/^_4-/6-chloro-2-chlooksailnlroSnyyrnroksy ^p rop mian 4-/2,2-dimerylo-l ,3-dloksllannll/ me^lu.

153 976 χόΛ te

R²

WZÓR 2

C-O-(CH2)_n-R³

CH3

Ck O-ICH₂l_n ^{- r3} c

z^CH\

X CH3

WZÓR 3

R2

WZÓR L ^H °^2^~ ^{0_ CH}2~Z^

WZÓR 5 ibcyOi^jo

R2

WZÓR 6

153 976

WZÓR 12

Cl / CH

0 CH3

WZÓR 13

O

C-O-CH2 /

CH

C-O-CH₂

Cl

W.,

WZÓR 14 ^c-°-ch_2xP] ^V' ' ⁰

N> CH³

CI

WZÓR 15

WZÓR 17

Zakład Wydawnictw UP RP Nakład 100 egz

Cena 3000 zł