DD283321A5

DD283321A5 - Herbizid wirksame zusammensetzungen

Info

Publication number: DD283321A5
Application number: DD89324857A
Authority: DD
Inventors: Robert Glenn Davis; Allyn Roy Bell; John Adrian Minatelli
Original assignee: ��@��@��@��Kk��
Priority date: 1988-01-06
Filing date: 1989-01-05
Publication date: 1990-10-10
Also published as: IL88754A; TR24425A; JPH01246278A; ES2058314T3; KR890011877A; AU615503B2; CZ278965B6; EP0323727A2; SK9489A3; JPH0725753B2; KR0120267B1; CZ9489A3; AR248277A1; HU201545B; EG19502A; RU2111210C1; MY104385A; PL277055A1; AU620760B2; PT89394B

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizid wirksame Zusammensetzungen. Erfindungsgemaesz enthalten diese Zusammensetzungen (A) eine Verbindung mit der Strukturformel, worin n, R1, R2 und R3 die in der Beschreibung und in den Anspruechen angegebene Bedeutung haben und (B) ein geeignetes Traegermittel. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zum Bekaempfen von unerwuenschtem Pflanzenwuchs, bei dem eine als Herbizid wirksame Menge der oben angegebenen Verbindung auf den Ort, wo die unerwuenschten Pflanzen bekaempft werden sollen, im Vor- oder Nachlauf aufgebracht wird. Formel{Chinoxalinyloxyphenoxy-Herbizide; alkylenheterocyclische Esterderivate der Chinoxalinyloxyphenoxypropionsaeure; Herbizide fuer Graeser; selektive Herbizide}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Diese Erfindung betrifft herbizid wirksame Zusammensetzungen mit einem Gehalt an neuen alkylenheterocyclischen Esterderivaten der Chinoxalinyloxyphenoxypropansäure, die eine unerwartete erwünschte Wirksamkeit als Herbizide aufweisen. Weiterhin betrifft diese Erfindung ein Verfahren zur Kontrolle ^fis Pf/anzenwachstums durch Verwendung solchor Chinoxalinyl-Derivate.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Die Bekämpfung unerwünschter Gräser ist beim Anbau vieler wichtiger breitblättriger landwirtschaftlicher Kulturpflanzen wie Sojabohnen, Erdnüssen und Baumwolle sowie beim Anbau vieler Arten im Gartenbau wichtig. Da; Ober hinaus kann die Anwesenheit solcher Unkrautarten auf nicht bestellten Gebieten eine Feuergefahr darstellen oder kann zu unerwünschten Wanderungen von Sand oder Schnee führen oder Reizungen bei Personen mit Allergien auslösen. Demzufolge würde es vorteilhaft sein, das Wachstum unerwünschter Grasarten zu bekämpfen, insbesondere auf eine Weise, die die selektive Bekämpfung solcher Pflanzen erlaubt, ohne gleichzeitig die erwünschten breitblättrigen Kulturpflanzen oder andere Vegetation zu schädigen.

Unter den Verbindungsklassen, die in der Vergangenheit zur Bekämpfung des Wachstums unerwünschter Vegetation verwendet wurden, befinden sich bestimmte Chinoxalinyloxyphenoxy-Derivate. So wurden in der US-PS 4.629.493 von Ura et al. bestimmte Chinoxalinylverbindungen einschließlich 6gliedriger homoeyclischer Ringderivate wie 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propansäure-benzylester beschrieben, die als selektive Herbizide geeignet sind. Ebenso werden in der EP-Patentanmeldung 46.467 von Ura et al. eine Reihe von Chinoxalinyloxyphenoxy-Dorivaten, einschließlich des Morpholinesters davon, beschrieben, die als Herbizide geeignet sind.

Ziemlich ähnlich werden in der US-PS 4.429.167 von Lee eine ganze Anzahl von 3-Alkoxy-4-substituierten Phenoxy-2,3-ungesättigten Säuren, einschließlich der Chinoxalinyiderivate davon, beschrieben, die selektive Herbizide für Gräser sind, während in der US-PS 4.609.396 von Fawzi eine Reihe von Chinoxalinylethorn beschrieben wird, die zur Bekämpfung von grasartigen Unkräutern bei breitblättrigen Kulturpflanzen geeignet sind. In den Chemical Abstracts 38 (1983), 198278m werden als Herbizide wirksame Chinoxalin-2-yloxyphenoxypropionsäureglycidylester beschrieben und in der EP-Patentanmeldung 206.772 Chinoxalinyloxybenzylesterderivate, die zur kontrollierten, selektiven Bekämpfung von Unkraut im Reisanbau geeignet sind. In der ES-Patentanmeldung 8.603.431 v/erden als Herbizide wirksame Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäurealkylester beschrieben und in der EP-Patentanmeldung 113.831 selektiv wirksame Hei bizide, die Cabamylethylester der Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäure sind. In der EP-Patentanmeldung 121.871 werden als Herbzide Phosphorsäureester der Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäureester beschrieben und in der US-PS 4.499.271 Phosphorsäureester der Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäureester. In der DE-OS 3433390 werden Silanester der Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäure beschrieben und in der US-PS von Kruger et al., Nr. 4.601.748 als Herbizide wirksame 2-Phenoxypropionsäurederivate von Pentitolen.

Im Gegensatz dazu werden in der US-PS 4.564.381 von Bieringer et al. in einer großen Klasse von Verbindungen einschließlich vieler Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäureester solche beschrieben, die als Pflanzenwachstums-Stimulanzien wirksam sind. Während viele der Verbindungen, die in den oben genannten Publikationen beschrieben worden sind, eino erwünschte Wirksamkeit als Herbizide aufweisen, würde es trotzd6m erwünscht sein. Herbizide zur Verfügung zu haben, die eine verstärkte selektive Bekämpfung unerwünschter Grasarten erlauben.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Zusammensetzungen mit unerwartet starker selektiv herbizider Wirkung, sowie eines Verfahrens zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen aufzufinden, die als Wirkstoff in herbiziden Zusammensetzungen mit den gewünschten Eigenschaften geeignet sind.

Erfindungsgemäß· wird als Wirkstoff in den neuartigen herbizid wirksamen Zusammensetzungen eine neuartige Klasse von Verbindungen mit der folgenden Strukturformel

zur Verfugung gestellt, worin

η 1,2 oder 3 bedeutet,

R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Wasserstoff, Ci-Ca-Alkoxygruppen, C,-C₃-Halogenalkoxygruppen, Monohalogenmethylgruppen, Dihalogenmethylgruppen,

Trihalogenmethylgruppen, Cyan- und Nitrogruppen besteht, und R³ ein fünf- oder sechsgliedriger, gesättigter, ungesättigter oder teilweise ungesättigter heterocyclischer Ring mit ein oder zwei Sauerstoffatomen bedeutet, wobei dieser Ring gegebenenfalls durch 1 bis 3 Substituenten substituiert ist, die jeweils unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Oxo-, Ci-Ca-Alkylgruppen und C,-C₃-Alkoxygruppen besteht.

Die neuartige, als Herbizid wirksame Zusammensetzung besteht erfindungsgemäß aus (A) einer Verbindung mit der folgenden Strukturformel:

I?

C-O-(CH₂J_n-R-

η gleich 1,2 oder 3 ist,

R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Wasserstoff, C)-C₃-Alkoxygruppen, Ci-Ca-Halogenalkoxygruppen, Monoha!ogenmethyl-, Dihalogenmethyl-, Trihalogenmethyl-, Cyan-

und Nitrogruppen besteht, und R³ einen 5- oderögliedrigen, gesättigten, ungesättigten oder teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring mit ein oder zwei Sauerstoffatomen darstellt, wobei dieser Ring gegebenenfalls durch 1 bis 3 Substituenten substituiert ist, die jeweils

unabhängig voneinander aus der Gruppe der Oxo-, C₁-C₃-AIk/!- und C,-C₃-Alkoxygruppen ausgewählt werden, und (B) einem geeigneten Trägermittel.

In einer weiteren Ausführungsform betrifft diese Erfindung ein Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, wobei dieses Verfahren darin besteht, auf den Ort, wo diese unerwünschten Pflanzen auftreten, eine als Herbizid wirksame Menge einer Verbindung mit der Strukturformel

R κ\ >ί^ J*^ y\ C-O-(CH₂)_n-R³

η gleich 1,2 oder 3 ist,

R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Wasserstoff, Ci-C₃-AIkOXy-, C|-C₃-Halogenalkoxy-, Monohalogenmethyl-, Dihalogenmethyl-,Trihalogenmethyl-, Cyan- und Nitrogruppen besteht, und

R³ einen 5- oder 6gliedrigen, gesättigten, ungesättigten oder teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring mit 1 oder 2 Sauerstoffatomen darstellt, wobei dieser Ring gegebenenfalls jeweils mit 1 bis 3 Subsiituenten substituiert ist, die jeweils unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Oxo-, C,-C₃-Alkyl- und C₁-C₃-Alkoxygruppen besteht,

anzuwenden.

Die neuartigen, erfindungsgemäßen Verbindungen weisen die folgende Formel auf:

η gleich 1,2 oder 3 ist und R^:, R² und R³ wie oben für die Formel (I) definiert sind. Es soll darauf hingewiesen werden, daß R³ ein ungesättigter, gesättigter oder teilweise ungesättigter (d. h. wenigstens eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und wenigstens eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindung aufweisender) heterocyclischer Ring sein kann. Vorzugsweise bedeuten

R¹ Chlor, Trichlormethyl- oder Trifluormethylgruppen,

R² Wasserstoff und

R³ ein Furanyl-, Tetrahydrofuranyl-, Dioxolanyl-, Tetrahydrodioxolanyl-, Pyranyl- oder Tetrahydropyranylradikal, die gegebenenfalls durch 1,2 oder 3 Gruppierungen, die aus der Gruppe Oxo- oder Methylgruppen ausgewählt werden, substituiert sind.

Besonders bevorzugte Verbindungen sind unter anderen 2-Tetrahydrofuranylmethylester der 2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy)-propionsäure,

der 2-Furanylmethylester der 2-(4-(ö-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy)propionsäure, der 2-Tetrahydropyranylmethylester der 2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy)-propionsäure, der2-(2-(2-Methyl-1,3-dioxolanyl))ethylesterder2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalinylox>)-phenoxy)-propionsäure, der 4-(3,3-Dimethyl-2-butyrolactonyl)methylester der 2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)-phenoxy)-propionsäure und der4-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolanyl)methylesterder2-(4-(6-Cblor-2-chinoxalinyloxy)-phenoxy)propionsäure. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können dadurch hergestellt werden, daß ein Chinoxalinylphenol-Derivat der Formel

worin R' und R² wie für die Strukturformel (I) weiter oben definiert sind, mit einem heterocyclisch substituierten Alkylester einer Hdogenpropionsäure der Formel

Il

CH

worin X ein Halogen, einen Mesylat- oder Tosylatrest darstellt und η und R³ wie für die Strukturformel (I) oben definiert sind, umgesetzt wird. Diese Umsetzung wird üblicherweise in einem organischen Lösungsmittel (z. B. Dimethylformamid. Dimethylsulfoxid, Acrylnitril oder ähnlichen) in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Base (z. B. Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid oder Kaliumcarbonat) bei einer geeigneten Temperatur durchgeführt. Das als Ausgangsstoff verwendete Chinoxalinyloxyphenoxy-Derivat kann durch Umsetzung eines 2-Halogenchinoxalin-Derivates der Formel

worin X Halogen darstellt und R¹ und R² wie in der Strukturformel (I) oben definiert sind, mit einem Phenylbenzylether der Formel:

in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Base hergestellt werden, wodurch ein Zwischenprodukt der Formel synthetisiert wird:

und dieses Zwischenprodukt dann hydriert wird (unter Verwendung eines Hydrierungskatalysators wie Palladium), wodurcheine Entbenzylierung unter Bildung des als Ausgangsstoff verwendeten Chinoxalinyloxyphenols herbeigeführt wird.

Der als Ausgangsstoff verwendete heterocyclische Halogenpropionsäure-alkylester kann durch Umsetzung eines halogenieren Propionsäurehalogenids mit einem geeigneten heterocyclisch substituierten Allylalkohol hergestellt werden. Als Alternative dazu kann ein 2-Halogenprcpionsäure-ethylester mit einem entsprechenden, heterocyclisch substituierten Alkylalkohol in Gegenwart eines geeigneten Katalysators (z.B. Tetra-isopropoxy-titan) umgesetzt werden, wodurch der Halogenpropionsäureheterocyclisch substituierte Alkylester durch ein Umesterungsverfahren hergestellt wird. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen

(A) aus wenigstens einem erfindungsgemäßen Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäureesterderivat und (B) einem geeigneten

Trägermittel. Zur Herstellung solcher als Herbizid wirksamer Zusammensetzungen kann das Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäureesterderivat mit inerten Bestandteilen vermischt werden, wodurch Zu lammensetzungen

in Form von fein verteilten, teilchenförmigen Feststoffen, Granulaten, Pellets, benetzbaren Pulvern, fließfähigen Flüssigkeiten,löslichen Pulvern, Lösungen und wäßrigen oder Dispersionen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln zur Verfügunggestellt werden. Diese Zusammensetzungen können von unterschiedlicher physikalischer und chemischer Beschaffenheit sein,von denen jede von einem Fachmann hergestellt werden könnte. So kann z. B. der aktive Bestandteil auf fein verteilten odergranulierten anorganischen oder organischen Trägermitteln wie Attapulgit-Ton, Sand, Vermikullit, Maiskolben, Aktivkohle oderanderen, nach dem Stand der Technik bekannten Trägermitteln in Granulatform imprägniert werden.

Andererseits kann die chemische Verbindung als benetzbares Pulver rezeptiert werden, indem sie mit einem inaktiven,

pulverförmigen Trägermittel vermischt wird, wozu dann ein oberflächenaktives Dispergierhilfsmittel zugesetzt wird, und dieses

Gemisch dann in ein feines Pulver vermählen wird. Typisch für pulverförmige feste Trägermittel sind die verschiedensten Silikatmineralien (z. B. Glimmer, Talkum, Pyrophyllit, Tone und ähnliche) oder pulverisierte organische Stoffe (z. B. Maiskolben). Das benetzbare Pulver kann dann in Wasser dispergiert werden und auf die Bodenoberfläche gespritzt werden, oder auf die Kultur oder auf die Unkrautpflanzen. Auf ähnliche Art und Weise kann ein smulgierfähiges Konzentrat dadurch hergestellt werden, daß die chemische Verbindung in

einem Lösungsmittel wie Xylen, Toluen oder einem anderen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff gelöst wirdund dazu im allgemeinen ein oberflächen l:tives Dispergierhilfsmittel zugesetzt wird. Das emulgierfähige Konzentrat kann dannin Wasser dispergiert werden und durch Spritztechniken angewendet werden. Die Konzentration der aktiven chemischen

Verbindung in der Zusammensetzung kann in großen Grenzen variiert werden und kann im Bereich von 1 bis ungefähr 95Gew.-%

liegen. Die Konzentration an aktiver chemischer Verbindung, die auf den Boden, das Saatgut, das Blattwerk angewendet wird,liegt üblicherweise zwischen ungefähr 0,002 und ungefähr 80Gew.-%.

Zusammensetzungen, die den/die aktiven Bestandteile enthalten, können in Wasser oder einer organischen Flüssigkeit (z. B. Öl)

dispergiert werden und von Flugzeugen aus angewendet werden. Zu der angewandten Lösung können oberflächenaktive Stoffezugesetzt werden, um deren qualitative oder quantitative Wirksamkeit zu erhöhen. Geeignete oberflächenaktive Stoffe sind dem

Fachmann gut bekannt. Für Beispiele von geeigneten oberflächenaktiven Stoffen sei das buch von McCutcheon, Detergents and Emulsifiers, Allured Publ. Co., Ridgewood, NJ, USA, 1980, zitiert. Ebenso können solche Zusammensetzungen auf den Erdboden

entweder als Flüssigkeit oder als Granulat angewendet werden.

Zur Verwendung als Herbizid vor dem Auflaufen wird die erfindungsgemäße Verbindung typischerweise mit einer Menge von

ungefähr 0,01 bis ungefähr 10 pounds per acre (ungefähr 0,01 bis ungefähr 11,2 kg/ha) auf den Erdboden, der Saatgut von

Ur,kraut und Kulturpflanzen aufweist, angewendet. Diese Applikationsart wird entweder auf die Oberfläche des Bodens oder in

die Schicht der oberen drei Zoll (2,5 bis 7,5cm) des Erdbodens durchgeführt. Wenn die erfindungsgemäßen Verbindungen als

Herbizide nach dem Auflaufen verwendet werden, wird üblicherweise eine Menge von ungefähr 0,01 bis ungefähr 10 pounds per

acre (ungefähr 0,01 bis ungefähr 11,2kg/ha) auf die sichtbaren Teile der Unkrautarten angewendet.

Die am besten geeignete Dosierung bei der Anwendung sowie der wirksamste Typ und die Menge an Hilfsstoffen hängen von

einer Reihe von Faktoren ab, darunter die Pflanzenart, das Ent' /icklungsstadiiim der Pflanze, die Art der Anwendung, die

Temperatur der Luft und des Erdbodens und die Menge und Intensität des Regens vor und nach der Behandlung, die Art des Bodens, dessen pH-Wert, dessen Fruchtbarkeit und Gehalt an organischen Stoffen, die physiologischen Bedingungen und Vitalität der Zielpflanzen, die relative Feuchtigkeit und die Windgeschwindigkeit der die Kulturen umgebenden Atmosphäre zum Zeitpunkt der Behandlung, das Ausmaß und die Dichte des entwickelten Blattwerkes der Zielpflanzen, die Qualität, Intensität und

Einstrahlungsdauer an Licht an jedem Tage, die Art und der Zwischenraum zu vorhergehender und nachfolgender Anwendung von chemischen Schutzmitteln auf die Kultur. Der Fachmann kann jedoch durch Standardversuche leicht die optimalen Bedingungen zur Anwendung eines bestimmten Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäureesterderivate festlegen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen schließen die Isomeren Formen und deren Gemische ein. Diese Erfindung beinhaltet somit die optisch aktiven Isomeren und racemische Gemische. Wenn es hierin nicht anders ausgeführt wird, handelt es sich bei den in den Beispielen beschriebenen Verbindungen um Racemate.

AusfQhningsbelspiele

Es ist beabsichtigt, mit den folgenden Beispielen die Erfindung näher zu erläutern, jedoch nicht, den Umfang der Erfindung in irgendeiner Weise einzuschränken.

Beispiel 1 Darstellung von 2-Tetrahydrofuranylmethylester der 2-[4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)-phenoxy]-propionsäure (Verbindung A. Darstellung von 2-Tetrahydrofuranylmethyl-2-brompropionsSureester

In einen 250-ml-Dreihalskolben werden 0,15 Mol 2-(Hydroxymethyl)-tetrahydrofuran, 0,15 Mol Triethylamin und 100ml Diethylether gegeben. Der Kolben wird in Eis gestellt und 0,15 Mol 2-Brompropionsäurechlorid tropfenweise zugegeben. Danach wird das Eisbad entfernt und das Reaktionsgemisch zwei Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Anschließend wird das Gemisch mit dem gleichen Volumen Wasser extrahiert und die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet. Durch Abgießen und Entfernen des Lösungsmittels wurde 2-Brompropionsäure-2-tetrahydrofuranylmethylester mit 94% Ausbeute erhalten.

B. Darstellung von 2-[4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)-phenoxy]-proplonsäure-2-tetrahydrofuranylmethylester

In einen 500-ml-Rundkolben wurden 0,055 Mol 2-(4-Hydroxyphenoxy)-6-chlorchinoxalin, 0,055 Mol 2-Brompropionsäure-2-tetrahydrofuranylmethylester, 0,110 Mol wasserfreies Kaliumcarbonat und 250ml Acetonitril gegeben. Das Gemisch wurde 5,5 Stunden am Rückfluß gekocht und dann das Lösungsmittel entfernt. Der Rückstand wurde mit Dichlormethan über eine Säule mit Aluminiumoxid filtriert. Durch Entfernen des Lösungsmittels und Umkristallisieren aus siedendem Hexan wurde mit 85% Ausbeute 2-[4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy]-propionsäure-2-tetrahydrofuranylmethylester erhalten. Die Verbindung hatte einen Schmelzbereich von 52-55⁰C.

Beispiel 2 Weitere Verbindungen innerhalb des Schutzumfanges dieser Erfindung wurden im wesentlichen nach den Verfahren, wie sie

oben beschrieben worden sind, dargestellt. Die Strukturen und Schmelzpunkte und/oder NMR-Spektren dieser Verbindungenwerden in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.

Anmerkung: in den NMR-Spektren bedeuten s = Single«, d = Duplett, t = Triplett, q = Quartett und m = Mulitplott.

OO OO CM

Ql r-4 Xico

cn

te

cm χ

O—-O

COCJ •i-l ^ f-l 4-»

ο -3-

cn

ο cn

t-l

CO

σ»

r-l m

i-l I

O CM

NO I

NO

- ar ·

XCMX . COOr-I	XXX CMr-Ir-I
T3 ^^ CO	4J fj» to
OO -r-l
• X · r-l i-l UO	CM-3-OO
-er-	- - -
χοχ	XXX cn cm cm
co-a· co	T₃₄J co
cn -o -a· *^C3 •X · r-l UI CO
cn cm cm	XXXX
co «a- co CDOCTt cn m in	co co σ*(0 ο-σ»θΝθ

υ ι

NO

I NO

NO

O ι

NO

U ι

NO

r-ienr·*

cn

r-l

a υ

CM

cn

Beispiel 3: Bekämpfung vor dem Auflaufen

Um die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen, heterocyclischen Alkylenester der Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäure als Herblzide vor dem Auflaufen zu demonstrieren, wurden 300 mg von jeder der unten aufgelisteten Verbindungen in 10mI Aceton gelöst und dazu 30mg eines Emulgators, ethoxyliertes Sorbitmonolaurat, zugegeben. Diese Lösung wurde mit destilliertem Wasser auf 100ml verdünnt. 10ml dieser 3000-r pm-Lösung wurden mit destilliertem Wasser auf 250ppm verdünnt. Die chemische Verbindung wurde mit einer Menge von 10 Ib/A (11,2 kg/ha) durch Einfeuchten der Oberfläche von Erdboden in 4'/2-Zoll-Töpfen (11,25-cm-Töpfen) aus Kunststoff mit 46ml der 250-ppm-Lösung angciweniet. In die Töpfe wurden Samen der folgenden Unkrautarten gepflanzt: Sammetpappel (Abutilon theophrasti Medic.) „VL", weißer Stechapfel (Datura stramonium L.) „JW",Trichterwinde (Ipomea purpurea L. Roth) .TM", Rispenhirse(Panicum virgatum L.) „SG", Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli [L.] Beauv.) „BG" und grüne Borstenhirse (Setaria viridis [L.) Beauv.) „GF".

Der Prozentsatz der Bekämpfung der Unkrautarten im Vergleich zu nicht behandelten Kontrollen wurde zwei Wochen nach der Behandlung bestimmt. Die Ergebnisse dieser Experimente sind unten in der Tabelle Il zusammengestellt.

Tabelle l>: Bekämpfung vor dem Auflaufen

Nr. der	Bekämpfung vor dem Auflaufen in %	JW	TM	BG	SG	GF
Verbindung	VL	0	0	100	100	100
1	0	0	0	100	100	100
2	0	0	0	100	100	100
3	0	0	0	100	100	100
4	0	0	0	100	100	100
5	0	0	0	100	100	100
6	0

Die obigen Daten zeigen die ausgezeichnete selektive Wirksamkeit der Herbizide vor dem Auflaufen, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen erreicht wird.

Beispiel 4: Bekämpfung nach dem Auflaufen

Um die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide nach dem Auflaufen zu demonstrieren, wurden die 3000-ppm-Lösungen, die im Beispiel 3 hergestellt worden waren, mit einem handelsüblichen DeVilbiss™-Sprühgerät versprüht, so daß das Blattwerk bis zum Abtropfen benetzt wurde. Der Rest des Verfahrens war ebenso, wie es im Beispiel 3 beschrieben worden ist. Die Unkrautarten, die die gleichen Arten wie im Beispiel 3 waren, wurden sechs Tago nach dem Auflaufen behandelt. Der Prozentsatz der Bekämpfung der Unkrautarten wurde zwei Wochen nach der Behandlung bestimmt. Die Ergebnisse dieser Experimente sind in der Tabelle III unten zusammengefaßt.

Tabelle III: Behandlung nach dem Auflaufen

Nr. der	Bekämpfung der Unkrautarten in %	JW	TM	BG	SG	GF
Verbindung	VL	0	0	100	100	100
1	0	0	15	100	100	100
2	0	90	15	100	100	100
3	10	20	10	100	100	100
4	0	0	40	100	100	100
5	0	20	10	100	100	100
6	0

Die obigen Daten zeigen die erwünschte selektive Bekämpfung durch die neuartigen, erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide nach dem Auflaufen.

Beispiel 5

Um die Wirksamkeit der neuartigen heterocyclischen Alkylenester der Chinoxalinyloxyphenoxypropionsäure entsprechend dieser Erfindung zur Bekämpfung von Gras vor dem Auflaufen im Vergleich zu nach dem Stand der Technik bekannten homocyclischen Alkylenestern der Chinoxalinyioxyphenoxypropionsäure zu r) »Tionstrieren, wurden Lösungen von mehreren dieser Verbindungen auf ebensolche Weise hergestellt, wie es in Beispiel 1 beschrieben worden ist. Die 250-ppm-Lösungen wurden mit destilliertem Wasser auf 3,1 ppm verdünnt, um die Untersuchungen mit einer Menge von 0,14kg/ha als 46ml Tränkflüssigkeit in 11,25-cm-Durchmesser-Töpfen zu erhalten. Auf ebensolche Weise wurden Lösungen der Verbindungen A-2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy]-propionsäure-benzylester, einer Verbindung innerhalb des Schutzumfanges von US-PS 4.629.493 (Verbindung Nr. 55) - hergestellt und untersucht

Die Strukturen der untersuchten Verbindungen sind die folgenden:

Verbindung Nr. 2 N

C-O-(CH₂)

Verbindung Nr. 4 Verbindung Nr. 6

N

C-O-(CH₂)

Verbindung A

C-O-(CH₂)-

Die Ergebnisse dieser Unte. -.chungen sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle IV	Menge	Unkrautbekämpfung in %	r gr. Borstenhirse Hühnerhirse	60
Verbindung	kg/ha	Wildhafei	80	80
	0,14	60	80	90
2	0,14	70	70	30
4	0,14	50	65
6	0,14	50
A

Die oben dargestellten Angaben zeigen deutlich die unerwartete, erwünschte Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu bekannten homocyclischen 5- oder 6gliedrigen Ringderivaten.

Claims

1. Herbizide wirksame Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie bestehen aus (A) einer Verbindung mit der Strukturformel

„ 0

M Tf M ^C-O-(CH₂J_n-R'⁵

worin η gleich 1,2 oder 3 bedeutet,

R¹ und R² unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Wasserstoff, C₁-C₃-AIkOXy-, CHVHalogenalkoxy-, Monohalogenmethyl-, Dihalogenmethyl-,

Trihalogenmethyl-, Cyan- und Nitrogruppen gebildet wird, und R³ ein 5- oder 6gliedriger gesättigter, ungesättigter oder teilweise ungesättigter Ring mit 1 oder 2 Sauerstoffatomen darstellt, wobei dieser Ring gegebenenfalls durch 1 bis 3 Substituenten substituiert ist, die jeweils unabhängig voneinander aus der Gruppe, bestehend aus Oxo-,

C,-C₃-Alkyl- und C,-C₃-Alkoxygruppen ausgewählt werden, und (B) einem geeigneten Trägermittel.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Komponente (A) R¹ Chlor, TYichlormethyl oderTrifluormethyl bedeutet,

R² Wasserstoff darstellt und

R³ ein Furanyl-, Tetrahydrofuranyl-, Dioxolanyl-, Tetrahydrodioxolanyl-, Pyranyl- oder Tetrahydropyranylradikal bedeutet.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist:

2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-tetrahydrofuranylmethylester, 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-furanylmethylester, 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-tetrahydropyranylmethylester, 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-/2-(2-methyl-1,3-dioxolanyl)/ ethylester,

2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-4-(3,3-dimethyl-2-butyrolactonyDmethylester,

2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyDmethylester.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)-phenoxy/-propionsäb»e-2-tetrahydrofuranylmethylesterist.

5. Verfahren zur Bekämpfung des Wachstums unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Ort, wo solche unerwünschten Pf inzen vorkommen, eine als Herbizid wirksame Menge einer Verbindung mit der Strukturformel

worin η gleich 1,2 oder 3 bedeutet,

R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Wasserstoff, Ci-C₃-AIkOXy-, Cr-CrHalogenalkoxy-, Monohalogenmethyl-, Dihalogenmethyl-,

Trihalogenmethyl-, Cyan- und Nitrogruppen besteht, und R³ einen 5- oder 6gliedrigen, gesättigten, ungesättigten oder teilweise ungesättigten Ring mit 1 oder 2 Sauerstoffatomen darstellt, wobei dieser Ring gegebenenfalls durch 1 bis 3 Substituenten substituiert ist, die unabhängig aus der Gruppe, bestehend aus Oxo-, C₁-C₃-Alkyl- und Ci-CrAlkoxygruppen, ausgewählt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß

R¹Chlor, eine Trichlormethyl- oder Trifluormethylgruppe bedeutet, R² Wasserstoff bedeutet und

R³ eine Furanyl-, Tetrahydrofuranyl-, Dioxolanyl-, Tetrahydrodioxolanyl·, Pyranyl- oder Tetrahydropyranylgruppe darstellt, die jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 3 Gruppierungen, die aus der Gruppe, bestehend aus Oxo- oder Methylengruppen, ausgewählt werden, substituiert ist.

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die betreffende Verbindung unter den folgenden ausgewählt wird:

2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-tetrahydrofuranylmethylester, 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-furanylmethylester, 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-tetrahydropyranylmethylester, 2-/4-(6-Ch,lor-2-chinoxalinyloxy)phenjxy/-propionsäure-2-/2-(2'methyl-1,3-dioxolanyl)/ ethylester,

2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-4-(3,3-dimethy!-2-butyrolactonyOmethylester,

2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyOmethylester.

8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die betreffende Verbindung vor dem Auflaufen angewendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die betreffende Verbindung 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-tetrahydrofur?.iiylmethylesterist.

10. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, ddß die betreffende Verbindung nach dem Auflaufen angewendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die betreffende Verbindung 2-/4-(6-Chlor-2-chinoxalinyloxy)phenoxy/-propionsäure-2-tetrahydrofuranylmethylesterist.