CZ290168B6 - Způsob prodlouľení řetězce alfa,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) a zesí»ovatelné směsi, obsahující alfa,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) s prodlouľeným řetězcem - Google Patents
Způsob prodlouľení řetězce alfa,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) a zesí»ovatelné směsi, obsahující alfa,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) s prodlouľeným řetězcem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290168B6 CZ290168B6 CZ19962683A CZ268396A CZ290168B6 CZ 290168 B6 CZ290168 B6 CZ 290168B6 CZ 19962683 A CZ19962683 A CZ 19962683A CZ 268396 A CZ268396 A CZ 268396A CZ 290168 B6 CZ290168 B6 CZ 290168B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- poly
- dihydroxy
- phosphate
- diorganosiloxanes
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 18
- -1 orthophosphoric acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 3
- OZFLRNPZLCUVFP-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(O)(O)=O OZFLRNPZLCUVFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- CELFQJLWIWWAPB-UHFFFAOYSA-N bis(7-methyloctyl) hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)CCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCC(C)C CELFQJLWIWWAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HVGFMUJLKBGRSF-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl) hydrogen phosphate Chemical compound C[Si](C)(C)OP(O)(=O)O[Si](C)(C)C HVGFMUJLKBGRSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims description 2
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RNPXCFINMKSQPQ-UHFFFAOYSA-N dicetyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC RNPXCFINMKSQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008027 tertiary esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGZPYBBKQGPQNU-DABLZPOSSA-N (e)-n-[bis[[(e)-butan-2-ylideneamino]oxy]-methylsilyl]oxybutan-2-imine Chemical compound CC\C(C)=N\O[Si](C)(O\N=C(/C)CC)O\N=C(/C)CC OGZPYBBKQGPQNU-DABLZPOSSA-N 0.000 description 1
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(O)=O LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KIKATVQXWQICGL-UHFFFAOYSA-N C(C)CC(=O)OCC(C)C.C(C)CC(=O)OCC(C)C Chemical compound C(C)CC(=O)OCC(C)C.C(C)CC(=O)OCC(C)C KIKATVQXWQICGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- KXJLGCBCRCSXQF-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](CC)(OC(C)=O)OC(C)=O KXJLGCBCRCSXQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(methyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(OC(C)=O)OC(C)=O TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- PZGVVCOOWYSSGB-UHFFFAOYSA-L but-2-enedioate;dioctyltin(2+) Chemical compound CCCCCCCC[Sn]1(CCCCCCCC)OC(=O)C=CC(=O)O1 PZGVVCOOWYSSGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- YJBMMHPCGWCCOH-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCC(CC)OP(O)(O)=O YJBMMHPCGWCCOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005386 organosiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical class O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Zp sob prodlou en °et zce .alfa.,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanu), kde n zkomolekul rn .alfa.,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxan) reaguje s nejm n jedn m esterem kyseliny fosfore n a/nebo kyseliny ortofosfore n . D le se popisuj zes ovateln sm si, obsahuj c .alfa.,omega-di-hydroxy-poly(diorganosiloxany) s prodlou en²m °et zcem a pou it vyroben²ch .alfa.,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxan ).\
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu prodloužení řetězce a,o»7ega-dihydroxy-poly(diorganosiloxan) reaguje s nejméně jedním esterem kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny ortofosforečné, zesíťovatelných směsí, obsahujících a.owega-dihydroxy-polyfdiorganosiloxany) s prodlouženým řetězcem a použití vyrobených a,omeg«-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů).
Dosavadní stav techniky
K výrobě a,o/nega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) jsou známé různé způsoby. Většina technicky významných způsobů přitom spočívá v hydrolýze organohalogensiloxanů a následné kondenzaci a polymeraci produktů hydrolýzy, které sestávají z nízkomolekulámích dihydroxydiorganisiloxanů a cyklických siloxanů. Kondenzační a polymerační reakce se obvykle provádějí v přítomnosti vhodných katalyzátorů jako příkladně silných kyselin a bází. Technická výroba těchto produktů se přitom zpravidla provádí při teplotách nad 80 °C.
a,o/nego-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) se používají v různých početných technických aplikacích. Přitom se v závislosti na dané oblasti použití využívají produkty rozdílné konzistence, která sahá od nízkoviskózních polymerů až po vysoce viskózní elastické materiály. Významnou oblast použití takových polymerů představují jedno- a dvousložkové silikonové hmoty, dále zvané RTV-1 příkladně RTV-2 (Raumtemperatur vulkanisierende 1- případně 2-složkové), které se působením vody nebo za přístupu vzdušné vlhkosti vytvrzují na elastomery.
Při určitých aplikacích je žádoucí mít k dispozici vhodné způsoby, které umožní v průběhu výroby odpovídajících přípravků, případně produktů, ve kterých jsou obsaženy, vyrábět a,omegadihydroxy-poly(diorganosiloxany) s definovanou délkou řetězce. Tyto vhodné způsoby se přitom musí vyznačovat krátkými reakčními dobami, nízkými teplotami a vysokými výtěžky konečných produktů. U konečných produktů je obzvláště důležité, aby se netvořily žádné cyklické polysiloxany, k čemuž dochází v řadě případů u známých katalyzátorů.
ZEP-A314 315 je znám způsob, který spočívá na kondenzaci a,o/Mego-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) v přítomnosti sulfonových kyselin, obzvláště kyseliny dodecylbenzensulfonové.
Úkolem předloženého vynálezu je dát k dispozici způsob prodloužení řetězce a,omegadihydroxy-poly(diorganosiloxanů), který již po krátké reakční době a při nízkých teplotách vede s vysokou selektivitou k požadovaným vysokomolekulámím a,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanům).
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo nyní nalezeno, že je možné z nízkomolekulámích a,owega-dihydroxydiorganosiloxanů prodloužením řetězce v přítomnosti esterů kyseliny fosforečné a/nebo ortofosforečné připravit v krátké době výšemolekulámí a,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) s řízenou molekulovou hmotností. Reakce se přitom může provádět za mírných podmínek již při teplotách pod 40 °C. Navíc jsou vysokomolekulámí a,07«ega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) vyrobené způsobem podle vynálezu zvláště vhodné při přípravě hmot RTV-1 a RTV-2 v průběhu jejich výroby.
-1 CZ 290168 B6
To je tím překvapivější, že z DE-A 26 53 499 je známo, že kyselé estery kyseliny fosforečné způsobují odbourávání poly(diorganosiloxanů).
Předmětem předloženého vynálezu je proto způsob prodlužování řetězce a,owega-dihydroxypoly(di-organosiloxanů), kde nízkomolekulámí a,owego-dihydroxydiorganosiloxan reaguje s nejméně jedním esterem kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny ortofosforečné.
Ke způsobu podle vynálezu jsou jako nízkomolekulámí α,ο/nega-dihydroxydiorganosiloxany vhodné všechny známé a,o»jega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany), přičemž organylové zbytky jsou alkylové zbytky Ci až C]g, s výhodou methylové zbytky. Methylové zbytky se mohou částečně nahradit vinylovými, fenylovými, C2 až C8 alkylovými nebo halogenalkylovými skupinami. Poly(diorganosiloxany) jsou v podstatě lineární, mohou ale také obsahovat podíly organosiloxylových jednotek, způsobujících rozvětvení. Navíc může být poly(diorganosiloxan) částečně substituován nereaktivními zbytky, jako příkladně trimethylsiloxylovými zbytky. Při výhodné formě provedení předloženého vynálezu mají a,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) viskozitu mezi 10 a 150 000 mPas, s výhodou mezi 100 a 100 000 mPas. Jako katalyzátory se s výhodou použijí kyselina ortofosforečná a/nebo její estery následujícího vzorce I
O=P(OR)3_m(OH)m (I), kde znamená m = 0,1, 2 nebo 3, s výhodou 1, 2 nebo 3,
R= případně substituované, rozvětvené nebo lineární alkylové zbytky C] až C3o, alkenylové nebo alkoxyalkylové zbytky C2 až C3o, cykloalkylové zbytky C5 až Cj4 nebo arylové zbytky nebo zbytky triorganosilylové nebo diorganylalkoxysilylové, které mohou být v molekule stejné nebo rozdílné, a/nebo estery kyseliny polyfosforečné.
V další výhodné formě předloženého vynálezu jsou estery kyseliny fosforečné estery kyseliny ortofosforečné s nejméně jedním případně substituovaným lineárním nebo rozvětveným alkylovým zbytkem R s C4 až C30.
Příklady zvlášť výhodných esterů kyseliny fosforečné jsou primární a sekundární estery kyseliny ortofosforečné jako dibutylfosfát, di-(2-ethylhexyl)-fbsfát, dihexadecylfosfát, diizononylfosfát, mono-izodecylfosfát, mono-(2-ethylhexyl)-fosfát a di-(trimethylsilyl)-fosfát a/nebo terciární estery, jako tris-(trimethysilyl)-fosfát, tributylfosfát a trioktylfosfát.
Mohou se rovněž použít estery kyseliny polyfosforečné, nebo směsi několika esterů kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny ortofosforečné. Vhodné jsou rovněž kyselé nebo neutrální soli kyseliny ortofosforečné a polyfosforečné a jejich estery, jako příkladně soli alkalických kovů.
Předloženým vynálezem bylo zjištěno, že délka řetězce, případně viskozita vyrobeného a,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanu) se může cíleně nastavit množstvím použité kyseliny ortofosforečné a/nebo jejích esterů, vody a procesních parametrů jako je teplota a reakční doba.
Sloučeniny fosforečných kyselin se s výhodou použijí v koncentraci 0,1 % až 10%, obzvláště výhodně mezi 0,5 % a 5 %, vztaženo na celkové množství směsi.
Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí při teplotě nižší než 40 °C, obzvláště výhodně při teplotě místnosti. Zvýšení reakční teploty nad 40 °C je však rovněž možné a vynález je nevylučuje.
-2CZ 290168 B6
Reakční doby se řídí podle použitých výchozích látek a požadovaného stupně proreagování a mohou ležet v rozsahu od několika málo minut až po několika hodin. V jedné formě provedení vynálezu při provádění způsobu v průběhu výroby RTV hmot jsou výhodné doby mezi 5 a 60 minutami, přitom se jako vhodné ukázalo zjišťování viskozity směsi v průběhu reakce, z naměřených dat je možné vyvozovat závěry na stupeň konverze a v požadovaném čase reakci přerušit. Měření viskozity se přitom může provádět jak kontinuálně tak i diskontinuálně.
Ve výhodné formě provedení předloženého vynálezu se estery kyseliny fosforečné a/nebo ortofosforečné dezaktivují po proběhnutí požadované reakce a před nástupem následných reakcí, které poškozují produkt. Dezaktivace se může provádět pomocí neutralizace, tvorbou komplexů nebo jinými reakcemi. To je bez problému možné příkladné neutralizací kyseliny ortofosforečné a/nebo kyselých esterů kyseliny fosforečné bazickými sloučeninami. K dezaktivaci kyseliny ortofosforečné a kyselých esterů kyseliny fosforečné jsou vhodné všechny silné a slabé báze jako hydroxidy alkalických kovů a jejich silanoláty a alkoholáty, tetraalkylamoniumhydroxidy a aminy. Příklady jsou hydroxid sodný, methanolát draselný, tetramethylamoniumhydroxid, triethylamin a hexamethyldisilazan. Vhodné jsou dále kovové oxidy, sírany, křemičitany, uhličitany a hydrogenuhličitany. S výhodou se zde použití srážené a/nebo mleté křídy. Vytvořený produkt neutralizace může zůstat v polymeru nebo se může odstranit vhodnými kroky jako filtrací a vymytím.
Předmětem vynálezu jsou dále zesíťovatelné hmoty RTV, obsahující 39 až 99,4 hmotnostních dílů a,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) vyrobených podle předloženého vynálezu, 0,5 až 15 hmotnostních dílů zesíťujících prostředků, 0,1 až 5 hmotnostních dílů katalyzátorů a případně 0 až 60 hmotnostních dílů plniv a 0 až 5 hmotnostních dílů dalších aditiv. přitom se při reakci nízkomolekulámího a,o/wego-dihydroxy-poly(diorganosiloxanu) s kyselinou ortofosforečnou a/nebo estery kyseliny fosforečné a dále v návaznosti na provedenou dezaktivaci získaný a,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxan) a všechny dodatečně požadované složky jako příkladně zesíťující prostředky, plniva, změkčovadla, katalyzátory a další aditiva zapracují do a,o/nega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanu).
Zesíťující prostředky ve smyslu vynálezu jsou všechny silany známé podle stavu techniky se skupinami acetoxy-, alkoxy-, alkoxyalkoxy-, aminoxy-, amino-, amido-, acetamido- a oximo-. Příklady zde jsou methyltriacetoxysilan, ethyltriacetoxysilan, methyltrimethoxysilan, tetraethysilikát, vinyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, tetrapropylsilikát, methyltris-(methylethylketoximo)silan, methylethoxy-di-N-methylbenzamidosilan, methyltris-(butylamino)-silan amethyltris-(diethylaminoxy)silan.
Plniva ve smyslu vynálezu jsou příkladně zpevňující plniva, jako příkladně pyrogenní kyselina křemičitá a saze, částečně zpevňující plniva jako příkladně srážená křída a srážená kyselina křemičitá, nezpevňující plniva jako příkladně mletá přírodní křída, křemenná moučka, ve vodě nerozpustné kovové křemičitany, uhličitany, oxidy a sírany, přičemž použitá plniva se mohou také povrchově modifikovat.
Změkčovadla ve smyslu vynálezu jsou příkladně polydimethylsiloxany s koncovými trimethylsiloxylovými skupinami a viskozitou 0,1 až 5 Pas.
Jako katalyzátory ve smyslu vynálezu jsou vhodné všechny obvyklé katalyzátory používané podle stavu techniky pro polysiloxanové hmoty zesíťované kondenzací, obzvláště výhodné jsou organické sloučeniny titanu a cínu. Obzvláště výhodné sloučeniny cínu jsou příkladně diorganocíndikarboxyláty jako dibutylcíndilaurát a dioktylcínmeleát a roztoky diorganocínoxidů v esterech kyseliny křemičité. Výhodnými sloučeninami titanu jsou příkladně alkytitanáty, jako tetraizopropyltitanát, tetrabutyltitanát a chelatizované sloučeniny titanu, jako diizobutyl-bisethylacetát)titanát.
-3 CZ 290168 B6
Další aditiva ve smyslu vynálezu jsou příkladně prostředky ke zvýšení přilnavosti, pigmenty a fungicidy. Jako prostředky ke zvýšení přilnavosti jsou výhodné organofunkční sílaný vzorců:
X-CH2-CH2-CH2-Si(OR’)3 kde X = -NH-CH2-CH2-NH2, -O-CH2-CH-CH,
Loj
-O-C(O)-C(CH3)=CH2, -SH, -OH, -Cl, přičemž
R1 znamená případně substituovaný alkylový zbytek Ci až Cg.
K výrobě zesíťovatelné směsi podle vynálezu se a,o?wega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) s prodlouženým řetězcem homogenně promíchají s dodatečnými potřebnými složkami.
Výroba hmot RTV se může provádět ve všech míchacích agregátech obvyklých podle stavu techniky jako příkladně planetové mísiče, dissolvery, motýlkové mísiče nebo kontinuálně pracující šnekové mísiče.
Předmětem vynálezu je také použití a,o/Mega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanu) vyrobeného způsobem podle vynálezu k výrobě hmot RTV.
Následující příklady slouží k vysvětlení vynálezu aniž by jej omezovaly.
Příklady provedení vynálezu
Obecná poznámka:
Všechny viskozity jsou měřeny pomocí rotačního viskozimetru Haake.
Příklad 1
Ke 100 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými skupinami Si(CH3)2OH-, který má viskozitu 0,5 při 25 °C, se při teplotě místnosti přidá a) 2,0 případně b) 4,0 hmotnostní díly di—2— ethylhexylfosfátu. Viskozita směsi silně stoupá a je uvedena v tabulce 1.
Tabulka 1
| Čas (minuty) | Viskozita (Pas) | |
| a) | b) | |
| 5 | 2,0 | 2,0 |
| 50 | 8,9 | 58,4 |
| 100 | 127,7 | 177,2 |
| 1440 | 574 | 302 |
-4CZ 290168 B6
Příklad 2
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1 a smísí se polydimethylsiloxan s koncovými skupinami Si(CH3)2OH- a viskozitou 0,5 Pas při 25 °C při teplotě místnosti se 4,0 % hmotnostních di—2— ethylhexylfosfátu a vodou a) 0,6 % hmotnostních, b) 1,25 % hmotnostních a c) 2,5 % hmotnostních. Pozoruje se silný vzestup viskozity (viz tabulka 2). Jak je zřejmé z výsledků v tabulce 2, klesá se stoupajícím obsahem vody konečná viskozita směsi po 24 hodinách.
Tabulka 2
| Čas (minuty) | Viskozita (Pas) | ||
| a) | b) | c) | |
| 22 | 4,9 | 4,9 | 4,9 |
| 50 | 60,4 | 62,4 | 61,4 |
| 64 | 107,9 | 102,0 | 103,0 |
| 1440 | 348 | 311 | 260 |
Příklad 3
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1 a smísí se polydimethylsiloxan s koncovými skupinami Si(CH3)2OH- a viskozitou 50 Pas při 25 °C při teplotě místnosti s a) 0,5 % hmotnostních b) 1,0 % hmotnostních a c) 2,0 % hmotnostních di-2-ethylhexylfosfátu. Pozoruje se silný vzestup viskozity (viz tabulka 3). Se stoupající koncentrací katalyzátoru stoupá rychlost výstavby řetězce.
Tabulka 3
| Cas (minuty) | Viskozita (Pas) | ||
| a) | b) | c) | |
| 1 | 43,6 | 46,5 | 46,5 |
| 5 | 51,5 | 58,4 | 66,3 |
| 20 | 72,3 | 93,1 | 109,9 |
| 30 | — | 134,6 | - |
| 40 | 114,8 | - | - |
Následující příklady slouží k demonstraci, že polymery vyrobené způsobem podle vynálezu jsou vhodné k výrobě hmot RTV. Výroba polymerů a hmot RTV se provádí v jedné reakční nádobě, to znamená, nejprve se vyrobí a,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxan) a následně se připraví hmota RTV.
Výroba a,owego-dihydroxy-poly(diorganosiloxanu) a hmot RTV se provádí v 1 1 planetovém mísiči způsobem uvedeným v následujících příkladech, po ukončení výroby se hmoty plní do plastových kartuší. Z uzavřených kartuší se materiál odebírá pro příslušné další zkoušky. Schopnost zasíťování polysiloxanových hmot se ověřuje na skleněné desce, na kterou se nanesou pasty v tloušťce vrstvy 2 mm na ploše 40 krát 60 mm. Po 24 hodinách se zkouší vytvrzení materiálu až k povrchu skla. Ke zjištění mechanických vlastností vulkanizátu se pasty vytahují do 2 mm silných plátků a po 14-denním vytvrzení při teplotě 23 °C a 50 % vzdušné vlhkosti se zkouší podle DIN 53 505.
-5CZ 290168 B6
Příklad 4
V planetovém mísiči se smísí 55,0 hmotnostních dílů polydimethylsiloxanu s koncovými skupinami Si(CH3)2OH- o viskozitě 50 Pas při teplotě 25 °C s 1,0 hmotnostním dílem di-2-ethylhexylfosfátu. Viskozita směsi činí okamžitě po smísení 65 Pas a vzrůstá v průběhu 13 minut na 130 Pas. Přídavkem 40 hmotnostních dílů srážené křídy s povrchem BET 19 m2/g se ukončí výstavba řetězce a ester se neutralizuje. Následně se přidají 3,0 hmotnostní díly methyltrimethoxysilanu, 1,0 hmotnostní díl diizobutyl-bis(ethylacetát)-titanátu a 0,1 hmotnostních dílů N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl-trimethoxysilanu.
Pasta se v průběhu 24 hodin vytvrdí dokonale na elastomer. Mechanické zkoušky poskytují následující výsledky:
| Tvrdost (DIN 53 505): | 33 Shore A |
| Pevnost v tahu (DIN 53 504): | 2,74 MPa |
| Tažnost (DIN 53 504): | 942 % |
| Napětí v tahu při 100 % protažení (DIN 53 504): | 0,55 Mpa |
Srovnávací příklad 5
Opakuje se příklad 4, přičemž se však nejprve smísí polymer s křídou a následně se pak přidá di-2-ethoxyhexylfosfát.
Pasta se v průběhu 24 hodin vytvrdí dokonale na elastomer. Mechanické zkoušky poskytují následující výsledky:
| Tvrdost (DIN 53 505): | 36 Shore A |
| Pevnost v tahu (DIN 53 504): | 2,37 MPa |
| Tažnost (DIN 53 504): | 685 % |
| Napětí v tahu při 100 % protažení (DIN 53 504): | 0,65 Mpa |
Tento příklad dokládá, že vulkanizát vykazuje vyšší tvrdost a napětí v tahu a nižší tažnost než příklad 4. To je jednoznačný důkaz o tom, že v příkladu 4 proběhlo prodloužení řetězce polymeru, avšak ve srovnávacím příkladu 5 došlo v důsledku odlišného pořadí smíchání k okamžité reakci s křídou, aniž by došlo k prodloužení řetězce polymeru.
Srovnávací příklad 6
Opakuje se příklad 4, přičemž se však nepřidá di-2-ethoxyhexyl-fosfát.
Pasta se v průběhu 24 hodin vytvrdí dokonale na elastomer. Mechanické zkoušky poskytují následující výsledky:
| Tvrdost (DIN 53 505): | 42 Shore A |
| Pevnost v tahu (DIN 53 504): | 2,59 MPa |
| Tažnost (DIN 53 504): | 446 % |
| Napětí v tahu při 100 % protažení (DIN 53 504): | 0,88 MPa |
Srovnávání výsledků s příkladem 4 ukazuje, že hmota RTV-1 poskytuje bez přídavku di-2ethylhexylfosfát velmi tvrdý vulkanizát s vysokým tahovým napětím a nízkou tažností. Spatné mechanické vlastnosti velmi značně omezují možnost použití takového produktu v důsledku technických nevýhod.
Claims (9)
1. Způsob prodloužení řetězce a,o/Meg<a-dihydroxy-poly(diorganosiloxanu), vyznačující se t í m, že nízkomolekulámí a,owego-dihydroxy-poly(diorganosiloxan) reaguje snejméně jedním esterem kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny ortofosforečné.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že použité nízkomolekulámí a,o7nego-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) mají viskozitu mezi 10 a 150 000 mPa.s.
3. Způsob podle některého z nároků 1 až 2, vyznačující se tím, že jako katalyzátory se použijí kyselina ortofosforečná a/nebo její estery obecného vzorce I
O=P(OR)3_m(OH)m (I), kde znamená m = 0, 1,2 nebo 3,
R= případně substituované, rozvětvené nebo lineární alkylové zbytky Ci až C30, alkenylové nebo alkoxyalkylové zbytky C2 až C30, cykloalkylové zbytky C5 až C14 nebo arylové zbytky nebo zbytky triorganosilylové nebo diorganylalkoxysilylové, které mohou být v molekule stejné nebo rozdílné, a/nebo estery kyseliny polyfosforečné.
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako estery kyseliny ortofosforečné se použijí dibutylfosfát, di-(2-ethylhexyl)-fosfát, dihexadecylfosfát, diizononylfosfát, mono-izodecylfosfát, mono-(2-ethylhexyl)-fosfát a di-(trimethylsilyl)-fosfát a tris-(trimethysilyl)-fosfát a/nebo terciární estery.
5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se provádí při teplotách < 40 °C.
6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se estery kyseliny fosforečné a/nebo ortofosforečné dezaktivují po proběhnutí požadované reakce a před nástupem následných reakcí, které poškozují produkt.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se dezaktivace provádí sráženou nebo mletou křídou.
8. Zesíťovatelné hmoty RTV, obsahují 39 až 99,4 hmotnostních dílů α,ο/Mega-dihydroxypoly(diorganosiloxanů) vyrobených podle některého z nároků 1 až 7, 0,5 až 15 hmotnostních dílů zesíťujících prostředků, 0,1 až 5 hmotnostních dílů katalyzátorů a případně 0 až 60 hmotnostních dílů plniv a 0 až 5 hmotnostních dílů dalších aditiv.
9. Použití a,o/wega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) získaných podle nároků 1 až 7 k výrobě hmot RTV.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19533892A DE19533892A1 (de) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | Verfahren zur Kettenverlängerung von alpha,omega-Dihydroxy-poly(diorganosiloxanen), vernetzbare Mischungen, enthaltend kettenverlängerte alpha,omega-Dihydroxypoly(diorganosiloxane) und die Verwendung der hergestellten alpha,omega-Dihydroxypoly(diorganosiloxane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ268396A3 CZ268396A3 (en) | 1997-04-16 |
| CZ290168B6 true CZ290168B6 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=7772039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962683A CZ290168B6 (cs) | 1995-09-13 | 1996-09-12 | Způsob prodlouľení řetězce alfa,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) a zesí»ovatelné směsi, obsahující alfa,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) s prodlouľeným řetězcem |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5914382A (cs) |
| EP (1) | EP0763556B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09110991A (cs) |
| AT (1) | ATE245670T1 (cs) |
| CA (1) | CA2185208A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ290168B6 (cs) |
| DE (2) | DE19533892A1 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19507416C1 (de) * | 1995-03-03 | 1996-09-19 | Bayer Ag | Kondensationsvernetzende Polysiloxanmassen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| US6040412A (en) * | 1998-10-14 | 2000-03-21 | Dow Corning S.A. | Process for preparing chain-extended organopolysiloxanes |
| DE19855619A1 (de) | 1998-12-02 | 2000-06-08 | Wacker Chemie Gmbh | Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| EP1866376B1 (en) | 2005-04-06 | 2015-05-20 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions |
| GB0905204D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymers |
| GB0905205D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymer |
| DE102011110100A1 (de) | 2011-08-12 | 2013-02-14 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zu Herstellungen von Polysiloxanen mit stickstoffhaltigen Gruppen |
| EP4028405A1 (en) | 2019-09-09 | 2022-07-20 | Dow Silicones Corporation | Method of preparing alkoxy-functional organosilicon compounds |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3160601A (en) * | 1959-07-13 | 1964-12-08 | Dow Corning | Amine salts of phosphoric acid and amine salts of carboxylic acid as silanol condensation catalysts |
| JPS5123977B2 (cs) * | 1972-02-04 | 1976-07-21 | ||
| DE2653499C3 (de) * | 1976-11-25 | 1980-05-08 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige bei Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Organopolysiloxanformmassen |
| JPS5536216A (en) * | 1978-09-05 | 1980-03-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Curing of organoalkoxysilane compound |
| FR2505850B1 (fr) * | 1981-05-12 | 1985-06-21 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'obtention de polysiloxanes de masses moleculaires elevees par polymerisation et rearrangement de polysiloxanes en presence de catalyseur constitue par un support mineral poreux recouvert d'un film polymerique porteur de groupement sulfonique ou phosphonique |
| JPS59124954A (ja) * | 1982-12-30 | 1984-07-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| US4508887A (en) * | 1983-08-01 | 1985-04-02 | Dow Corning Corporation | Method and novel catalyst compositions for preparing polyorganosiloxanes |
| JPH078956B2 (ja) * | 1984-11-26 | 1995-02-01 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| DE3504185A1 (de) * | 1985-02-07 | 1986-08-07 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur erhoehung des molekulargewichts von diorgano(poly)-siloxan |
| JPH0639567B2 (ja) * | 1986-05-22 | 1994-05-25 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| GB8724956D0 (en) * | 1987-10-24 | 1987-11-25 | Dow Corning Sa | Hydroxy terminated polysiloxanes |
| GB8902936D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| DE4302393A1 (de) * | 1993-01-28 | 1994-08-04 | Wacker Chemie Gmbh | Zu Elastomeren vernetzende Organopolysiloxanmassen |
| WO1995001983A1 (de) * | 1993-07-10 | 1995-01-19 | Chemiewerk Nünchritz Gmbh | Katalysator zur herstellung von organosiloxanen oder polyorganosiloxanen |
| JP3389338B2 (ja) * | 1994-07-06 | 2003-03-24 | 信越化学工業株式会社 | 加水分解性官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法及び硬化性樹脂組成物 |
| DE19533915A1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung |
-
1995
- 1995-09-13 DE DE19533892A patent/DE19533892A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-09-02 AT AT96113984T patent/ATE245670T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-02 DE DE59610616T patent/DE59610616D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-02 EP EP96113984A patent/EP0763556B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-06 JP JP8255308A patent/JPH09110991A/ja active Pending
- 1996-09-10 CA CA002185208A patent/CA2185208A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-12 CZ CZ19962683A patent/CZ290168B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-11-10 US US08/967,535 patent/US5914382A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ268396A3 (en) | 1997-04-16 |
| DE59610616D1 (de) | 2003-08-28 |
| CA2185208A1 (en) | 1997-03-14 |
| DE19533892A1 (de) | 1997-06-12 |
| US5914382A (en) | 1999-06-22 |
| ATE245670T1 (de) | 2003-08-15 |
| EP0763556A1 (de) | 1997-03-19 |
| JPH09110991A (ja) | 1997-04-28 |
| EP0763556B1 (de) | 2003-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920002239B1 (ko) | 폴리디오가노실록산 유체-충진제 혼합물의 중합 방법 | |
| EP0119092B1 (en) | Method of polymerizing hydroxyl endblocked polydiorganosiloxanes | |
| DE2631957C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren | |
| CA2185189C (en) | Process for the production of poly(diorganosiloxanes) with diorganyloxyorganylsilyl or triorganyloxysilyl end groups, crosslinkable mixtures containing them and use thereof | |
| JPH0796621B2 (ja) | ヒドロキシル基末端停止ポリシロキサンの製法 | |
| EP2928943B1 (de) | Silikonformulierung mit lagerstabilität | |
| EP1406950B1 (de) | Über alkoxygruppen vernetzende rtv-1-siliconkautschuk-mischungen | |
| EP0468239A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Alkoxyendgruppen | |
| DE3305356A1 (de) | Kalt-haertende einkomponenten-silikonkautschukmassen geringen moduls und verfahren zu deren herstellung | |
| EP0210402B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Alkoxyendgruppen | |
| CZ290168B6 (cs) | Způsob prodlouľení řetězce alfa,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) a zesí»ovatelné směsi, obsahující alfa,omega-dihydroxy-poly(diorganosiloxany) s prodlouľeným řetězcem | |
| EP1640416A1 (de) | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen | |
| EP1717268A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von verstärkenden Füllstoff enthaltenden,fließfähigen, vernetzbaren Polyorganosiloxanmassen | |
| DE3736993A1 (de) | Feuchtigkeitshaertende einkomponenten-polysiloxanmassen | |
| JPS5853021B2 (ja) | 固化防止剤 | |
| US5674963A (en) | Preparing reaction products from poly (diorganosiloxanes) | |
| JPH01152132A (ja) | 変成ポリキロキサン類の製造方法 | |
| CA2147054A1 (en) | Preparing reaction products from poly(diorganosiloxanes) | |
| WO2023186269A1 (de) | Vernetzbare zusammensetzungen auf der basis von organosiliciumverbindungen | |
| DE19822679A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane)mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19960912 |