CZ314998A3 - Základní kompozice pro přípravu kosmetických přípravků, kosmetický přípravek a použití - Google Patents

Základní kompozice pro přípravu kosmetických přípravků, kosmetický přípravek a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ314998A3
CZ314998A3 CZ983149A CZ314998A CZ314998A3 CZ 314998 A3 CZ314998 A3 CZ 314998A3 CZ 983149 A CZ983149 A CZ 983149A CZ 314998 A CZ314998 A CZ 314998A CZ 314998 A3 CZ314998 A3 CZ 314998A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
composition
group
groups
polymer
average value
Prior art date
Application number
CZ983149A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ298078B6 (cs
Inventor
Michael S. Mendolia
Paul Vincenti
Morton L. Barr
Anthony Esposito
Yigal Blum
Hans-Werner Schmidt
Huiyong Paul Chen
Gisbert Riess
Hui-Jung Wu
Original Assignee
Colgate-Palmolive Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate-Palmolive Company filed Critical Colgate-Palmolive Company
Publication of CZ314998A3 publication Critical patent/CZ314998A3/cs
Publication of CZ298078B6 publication Critical patent/CZ298078B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042Gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88Polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Kompozice se zahušťovacími činidly, které obsahují skupiny vázané vodíkovou vazbou
Oblast techniky
Vynález se týká kosmetické kompozice (například tuhé kosmetické kompozice, jako je například gel, měkce tuhá nebo polotuhá kompozice (krém), nebo tyčinka), která je tvořena základní kompozicí obsahující nejméně jednu silikonovou tekutinu (například silikonové kapaliny, jako jsou silikonové oleje), která je zahuštěna pomocí geiovacího činidla, a tato základní kompozice může obsahovat zvýšené množství silikonové tekutiny; nosičovou látkou, ve které jsou inkorporovány do kosmeticky aktivní látky; a alespoň jednou aktivní přísadou, která dodává této kosmetické kompozici její aktivitu. Mezi konkrétní provedení této kompozice podie tohoto vynálezu patří deodorační a antiperspirační kompozice (ti báze pro přípravu těchto kompozic), ve kterých je kosmeticky aktivní přísadou deodoračnč působící látka, a/nebo antiperspiračně působící látka, které mohou obsahovat zvýšená množství silikonové tekutiny. Tento vynález však není omezen pouze na tyto antiperspirační a/nebo deodorační kompozice, ale je rovněž zaměřen na jiné kosmetické kompozice, obsahující jiné kosmeticky působící přísady, jako jsou například kompozice obsahující ochranné látky proti slunečnímu záření jako aktivní činidlo. Tento vynález je zejména zaměřen na kosmetické kompozice, které jsou výhodně transparentní.
(čiré), včetně tuhých (čirých) kompozic, zejména se předmětný vynález týká transparentních (čirých) deodoračních a/nebo antíperspiračních kompozic, které mohou obsahovat zvýšené množství silikonových tekutin. I když jsou tyto • φ φ φ φ φ • ♦ φ · φ • Φ V » «ΦΦφ φ φφφ φ · · Φ Φ Φ Φ Φ Φ • · · · a « a ι·«» II «a φφφφ ·· φφ kompozice výhodně transparentní nebo průhledné (čiré), nemusí se vždy jednat o tyto čiré nebo transparentní kompozice, ale tyto kompozice mohou být rovněž průsvitné, nebo neprůhledné (opakní).
Ke sloučeninám, používaným v tomto vynálezu jako gelovací činidlo, patří vybrané siloxanové polymery se skupinami vázanými vodíkovými vazbami (neboli vodíkovými můstky), jako jsou například skupiny vázané vodíkovými vazbami zvolené ze souboru zahrnujícího esterové skupiny, urethanové skupiny, močovinové skupiny, thiomočovínové skupiny, amidové skupiny a skupiny, které mají více než jednu z výše uvedených skupin, jako jsou například močovino-urethanové sloučeniny.
Ke zvláštním formám vynálezu patří čiré nebo transparentní antiperspirační kompozice ve formě tyčinky nebo gelu. Konkrétně je možno uvést, že tato provedení jsou zaměřena zejména na kompozice ve formě čirých gelů nebo tyčinek obsahujících polymočovinové, polyurethanové nebo polyamidové gelovací činidlo, které mají inkorporovanou aktivní přísadu (například antiperspiračně působící iátku), přičemž tyto kompozice mají lepší aplikační a kosmetické vlastnosti (včetně snížené lepivosti a lepkavosti) v porovnání s až dosud známými a používanými kompozicemi podle dosavadního stavu techniky.
Dosavadní stav techniky
Antiperspirační produkty jsou v tomto oboru podle dosavadního stavu techniky dobře známy. Antiperspirační produkty se na trhu objevují v různých aplikačních formách, jako jsou například tyčinky, gely, přípravky roll-on, ♦ · « · 4 · 4 ft • · · · 4 » · · · « » · * * * Φ * * 4 #44 · 4 4 ··♦··· « f>
• · · · ·· «· Htf aerosoly a krémy. Všeobecně je možno uvést, že tyto aplikační formy obecně představují roztok aktivní přísady v rozpouštědle, suspenzi aktivní přísady v nerozpouštějící látce, nebo mohou být ve formě vícefázové disperze nebo emulze, ve kterých je roztok aktivní přísady dispergován v určité spojité fázi, nebo v těchto formách solubilizovaná aktivní přísada vytváří spojitou fázi.
Z výše uvedených aplikačních forem je přípravek roli-on (v dalším textu označovaný jako naval ovací přípravek) příkladem kompozice v kapalné formě, tyčinka je příkladem tuhé formy kompozice a forma gelu je zahuštěnou formou, která může ale nemusí být tuhá (například gely mohou za určitých okolností téci). Forma tyčinky je možno například od gelu rozlišovat tím, že v této tyčince může formulovaný produkt udržovat svůj tvar po delší dobu mimo obal, a neztrácí významně svůj tvar (bez ohledu na určité smrštění, vyvolané odpařením rozpouštědla), zatímco gel svůj tvar udržet nemůže. Úprava množství gelovacího nebo zahušfovacího činidla, jako je například bentonit, mikronizovaný oxid křemičitý nebo polyethylen nebo stearylalkohol a ricinový vosk se mohou použít pro vytvoření gelu nebo tyčinky.
Gely, pasty a krémy (které jsou rovněž známy jako měkce tuhé nebo polotuhé přípravky) se mohou vhodným způsobem balit do zásobníku, který mají vzhled tyčinky, přičemž tyto přípravky se uvolňují prostřednictvím otvorů (například štěrbinami nebo dírkami) na horním povrchu těchto obalů. Takové produkty se označují jako měkké tyčinky nebo smooth-on prostředky. Tyto produkty se budou v dalším textu obecně označována jako gely. V tomto směru je možno odkázat na patenty Spojených států amerických č. 5 102 656 • · · · · «« • * · * · * « • · · · « · * * * ·»· ··· ·····» I I • · · · ·· » · « t · · tt *« (autor Kasat), č. 5 069 897 (autor Orr), a č. 4 937 069 (autor Shin), ve kterých jsou popisovány tyto formy gelů, včetně jejich fyzikálních vlastností, jako je například viskozita a tvrdost. Obsah každého z těchto tří patentů Spojených států amerických zde představuj í svým celým obsahem odkazové materiály.
Jako příklad kompozice, která může být uvolňována otvory, je možno uvést kompozici popisovanou v patentu Spojených států amerických č. 5 102 656 (autor Kasat),
V tomto patentu popisovaná kompozice představuje krémovitý, heterogenní, bezvodý antiperspirační produkt, který obsahuje následující složky jejichž obsah je vyjádřen v hmotnostních procentech vztažených na celkovou hmotnost kompozice :
% až 70 % těkavého silikonu jako nosičového materiálu, až 30 % vhodného gelovacího činidla nebo činidel, a asi 12 až 30 % fyziologicky přijatelného antiperspíračního činidla. Tento patent uvádí, že gelovacím činidlem může být kterákoliv z celé řady látek, například hydrogenovaný rostlinný olej, hydrogenovaný ricinový olej, mastné kyseliny obsahující 14 až 36 atomů uhlíku, včelí vosk, parafinový vosk, mastné alkoholy obsahující 14 až 24 atomů uhlíku, polyethylen a podobné.
V poslední době se projevil významný pokrok ve vývoji čirých nebo průsvitných antiperspiračnich tyčinek a gelů.
V publikacích podle dosavadního stavu techniky byly popsány různé čiré nebo průsvitné tyčinky, tvořené v podstatě roztokem antiperspiračně působící látky ve vícesytném alkoholu jako vehikulu, který je zgelovatěn dibenzylidenmonosorhitacetalem. Protože gelovaci činidlo je vzhledem ke své povaze nestálé v kyselém prostředí, a protože obvyklé antiperspiračně působící látky jsou
toto · fc · · to * • to to « totototo toto toto kyselé, věnovalo se mnoho aktivity nalezení vhodného stabilizačního, či pufrujíeího činidla, aby se zabránilo kyselému napadení acetalového gelovacíbo činidla, nebo aby se toto napadení zpomalilo. Tato činnost nebyla ovšem zcela úspěšná. Navíc, tyto čiré nebo průsvitné antiperspirační tyčinky obsahující acetalové gelovací činidlo, které rovněž obsahují rozpuštěný aktivní antiperspirační látku, mají nevýhodu v tom, že jsou svou povahou lepkavé. Výzkumná a vývojová činnost, spojené s těmito čirými nebo průsvitnými tyčinkami, které obsahují acetalové gelovací činidlo, se tedy rovněž zaměřila na nalezení vhodného činidla proti lepkavosti těchto aplikačních forem. Protože však kyselá hydrolýza tohoto gelovací činidla probíhá rychleji ve vodných roztocích, bylo nutno při vyvíjení těchto aplikačních forem zabránit používání vody v těchto kompozicích. Vzhledem k výše uvedenému se značně omezily možnosti vyvinout kosmeticky elegantní kompozice, které jsou současně chemicky stálé, opticky čiré, máío lepkavé, s malým obsahem zbytkových látek a které jsou esteticky přijatelné při aplikaci.
Čiré nebo průsvitné, antiperspirační gely (které se uvolňují ze zásobníků v podobě tyčinky), které byly až dosud uvedeny na trh, jsou tvořeny emulzemi s vysokým podílem viskózní interní fáze. Tyto gely mají, v porovnání s dříve uvedenými čirými tyčinkami na bází acetalu, určité výhody v tom, že volba přísad do těchto kompozic je méně omezená (například se může použít voda) a často se může významně snížit lepkavost. Tyto emulze však trpí různými nevýhodami včetně toho, že často vyžadují použití ethanolu pro dosažení žádoucích estetických vlastností. Navíc jsou tyto emulze relativně drahé. Pokud se týče těchto produktů je možno odkázat na patent Spojených států amerických č. 4 673 570 * 1« Μ • 9 ·· · 9 9 ♦ · * 9 9 9 9 * · · 9 · 9 · * » * «99 9 9 9 999999 • •«999 9 « ···« «9 99 9999 99 99 (autor Soldáti), a mezinárodní zveřejněnou patentovou přihlášku PCT VO 92/05767, jejichž obsah zde svým plným obsahem slouží jako odkazový materiál.
V patentu Spojených států amerických ě. 5 403 580 (autor Bujanowski a kol.), se popisuje antiperspirační produkt, což je organosilikonový gel, obsahující jako složky alespoň jednu látku vybranou ze skupiny zahrnující adstringentní antiperspirační sloučeniny, těkavé silikony, suspendační činidla, voskové látky, změkčovadla, parfémy, barvicí látky a další přísady, obvykle používané při výrobě antipérspiračních produktů. V této kompozici se jako gelovací činidlo používá organická sloučenina, která obsahuje polycyklické aromatické skupiny a steroidní skupiny, spojené prostřednictvím esterových vazeb. Tyto gely jsou tepelně ireversibilni. Gelovací činidlo je předem rozpuštěno v organickém rozpouštědle, mezi která patří halogenované organické sloučeniny, jako je například chloroform, a ke zgelovatění dochází krystalizací gelovacího činidla ze směsi silikonu a rozpouštědla. Obsah tohoto patentu Spojených států amerických ě. 403 580 zde slouží svým plným obsahem jako odkazový materiál.
V evropské patentové přihlášce č. EP 636 361 (autor Mougin a kol.), se popisuje kosmetická kompozice obsahující v kosmetickém nosičovém materiálu alespoň jednu pseudolatexovou látku na bázi multisekvenčního kondenzátu se řetězcem tvořeným (a) alespoň jednou polysiloxanovou sekvencí, a (b) alespoň jednou polyurethanovou a/nebo polymoěovinovou sekvencí, obsahující aniontové nebo kationtové složky.
V této publikaci se popisuje kosmetická kompozice, která je zvláště vhodná jako kompozice pro ošetření vlasů, nebo ♦ ·«· «« 9 ·
9
9 ·
99·9 9· kompozice pro líčidla.
V patentu Spojených států amerických č. 5 120 531 (autor Vells a kol.) se uvádí kompozice splachovatelného vlasového kondicionéru, která poskytuje výhody jako vlasový kondicionér í jako přípravek pro úpravu účesu. Popsaná kompozice obsahuje specifické množství činidla pro kondicionování vlasů, polymeru pro tvorbu a úpravu účesu tvořeného specifickými monomery, nevodného rozpouštědlo, které rozpouští polymer, a vodného nosičového materiálu. Tento patent uvádí, že činidlo pro kondicionování může výhodně fungovat nejen jako kondicionační činidlo, ale rovněž i jako vehikulum zahuštěné zgelovatělou strukturou, a takto je možno jej výhodně využít jako polymer pro vytvoření účesu a jako rozpouštědlo. Tento patent uvádí různé siloxany jako činidla pro kondicionování, přičemž do této skupiny je možno zahrnout polydiorganosiloxany s kvartérní m i. amonnými substituovanými skupinami, které jsou vázané na silikon, a dále polydioranosiloxany, mající substituenty vázané na silikon, kterými jsou uhlovodíkové skupiny, substituované aminem.
V patentu Spojených států amerických č. 5 500 209 (prioritní přihláška č. 08/214 111), jehož obsah zde slouží jako odkazový materiál, popisuje gel nebo tyčinku, která obsahuje aktivní deodorační a/nebo antiperspirační přísady, polyamidové gelovací činidlo a rozpouštědlo pro toto polyamidové gelovací činidlo, přičemž tento gel nebo tyčinka mohou být čiré nebo průsvitné. V tomto patentu se uvádí, že polyamidové gelovací činidlo je rozpustné v kosmeticky přijatelném rozpouštědle za zvýšené teploty a po ochlazení tuhne (přechází v gel), přičemž jako přijatelná rozpouštědla se uvádějí různé alkoholy, včetně různých glykolů. I když «4 * · · · 4 · 4 « • · · * · · · «44» • · »· · 4444 * 44· 4 · « 444444 • 4 · 4 « « * » • •4 4 44 «4 «444 · 4 · · tyčinka nebo gel, obsahující polyamid, uvedené ve výše zmíněném patentu Spojených států amerických mají žádoucí vlastnosti co do stability kompozice, zejména v přítomnosti kyselých antiperspiračně působících látek, a co do poskytování čirých nebo průsvitných kompozic gelu nebo tyčinky, je třeba dosáhnout zlepšení různých jiných dalších vlastností. Zvláště je třeba uvést, že tato kompozice podle patentu Spojených států amerických č. 5 500 209, obsahující glykolová rozpouštědla pro polyamidové gelovací činidlo a/nebo pro antiperpiračně působící látky, mohou mít nevýhodně vysokou lepkavost a lepivost jak při nanášení na plet tak i po této aplikaci.
Pokud se týká problému lepkavosti a lepivosti u kosmetických kompozic, používajících polyamidové gelovací činidlo, potom je třeba poukázat na patentovou přihlášku Spojených států amerických č. 08/426 672, která byla podaná 21.dubna 1995, jejíž celý obsah zde slouží jako odkazový materiál, ve které se popisuje použití specifického rozpouštědlového systému pro tuhou kompozici obsahující antiperspiračně působící látku a polyamidové gelovací činidlo. Tento rozpouštědlový systém je prostý glykolu a obsahuje neiontové povrchově aktivní činidlo a polární rozpouštědlo. Polárním rozpouštědlem je voda, která s neiontovým povrchově aktivním činidlem působí jako dispergační prostředí pro antiperspiračně působící látku, přičemž v tomto systému se používá dostatek vody pro vytvoření čirého nebo průsvitného roztoku nebo emulze antiperspiračně působící látky.
Obvyklým způsobem snižování lepkavosti, například v případě antiperspiračních kompozic, je přidání cyklomethiconu (směs pentacyklodimethylsiloxanu »» · * · · · * • 9 · ···· 9 · 9 a hexacyklodimethylsiloxanu). Tento cyklomethicon je kapalina s velmi nízkou viskozitou poskytující vynikající mazivost, která odstraňuje pocit lepkavosti. Cyklomethicon je rovněž mírně těkavý a proto nezanechává skvrny na pleti a/nebo na oblečení. Do tuhých antiperspiračních kompozic pro tyčinky se přidává více než 50 % hmotnostních cyklomethiconu, například pomocí voskového ztužovacího činidla. Cyklomethicon však není rozpouštědlem pro polyamidy na bázi. dimeru, které jsou popisovány jako gelovaci činidlo v patentu Spojených států amerických c. 5 500 209. Navíc, do tuhých kompozic, gelovaných pomocí takového polyamidového činidla se mohou přidat jen omezená množství cyklomethiconu (například 37 % hmotnostních), aniž by se porušila čirost těchto gelových kompozic. Kromě toho je třeba uvést, že se gelové kompozice zakalují z důvodu nadměrné krystalizace polyamidu nebo nemísitelností cyklomethiconu se směsí.
V patentu Spojených států amerických č. 5 243 010 (autor Choi a kol.), jehož celý obsah zde slouží jako odkazový materiál, se popisují aromatické polyamidové plastické hmoty s připojenými silylovými skupinami, které mají vynikající odolnost proti teplu, mechanickou pevnost, elektrickou vodivost a další fyzikální vlastnosti, jakož i vynikající rozpustnost v běžných organických rozpouštědlech a lepší vlastnosti při zpracování taveniny. Tento patent však nepopisuje použití aromatického pulyamidu jako gelovacího činidla, tedy ani jako gelovacího činidla v kosmetických kompozicích k vytvoření tuhých kosmetických kompoz ic.
V patentu Spojených států amerických č. 5 272 241 (autor Lucarelli a kol.), jehož celý obsah zde slouží jako odkazový materiál, se popisují organofunkční siloxany, ftft* «
ft ft « · « • ftftft · · ftft · · ·· použitelné jak v péči o tělo, tak i v plastikářském průmyslu, kde uvedenými siloxany jsou silikony funkcionalizované aminokyselinovými funkčními skupinami,
V tomto patentu se uvádí, že siloxany se používají jako přísady do plastických hmot, jako hydraulické tekutiny, jako činidla tlumící vibrace, jako činidla pro uvolňování z formy, jako protipěnidlové přísady, dielektrická prostředí, činidla odpuzující vodu, povrchově aktivní látky, přísady do kosmetických a zdravotnických produktů, maziva, atd.. Tento patent ovšem neuvádí používání siloxanů jako gel ovacích činidel.
Bez ohledu na to co bylo výše uvedeno existuje v tomto oboru stále potřeba základních kompozic, zahuštěných gelovacím činidlem, kdy tyto základní kompozice mohou obsahovat zvýšená množství silikonových tekutin (například kapalných silikonů těkavých i netěkavých), přičemž jsou tyto kompozice vhodně využitelné pro přípravu kosmetických kompozic. Taková zvýšená množství silikonových tekutin jsou žádoucí z toho důvodu, že dodávají, kompozici dobré kosmetické vlastnosti. Zejména jsou takové tekutiny žádoucí pro vytváření dobrého pocitu těchto prostředků na pokožce, a dále pro svou těkavost a nízkou toxicitu. Navíc je rovněž žádoucí vyvinout takové základní kompozice, ztužené pomocí uvedených gelovacích prostředků, které jsou průsvitné a čiré, a které se mohou tvarovat do produktů o různém stupni tvrdosti, například jako krém nebo tyčinka, v závislosti na množství ztužovacího činidla obsaženého v této kompozici. Konkrétně je možno uvést, že v tomto oboru je žádoucí vyvinout čirou antiperspirační a/nebo deodorační kompozici s dobrou účinností, přitažlivým vzhledem a nezanechávající viditelný (bílý) zbytek po nanesení a uschnutí.
9« ···· to· ·» toto · • to · to · · · • to ·· · «·*« * to · « to toto ··· «toto to····· · · ···« «* «· ···· toto ··
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je tedy poskytnout základní kompozici, do níž se může inkorporovat kosmeticky aktivní látka a tím získat kosmetická kompozice, například antiperspirační a/nebo deodorační přípravek, ve kterém je základní kompozice zahuštěna pomocí gelovacího činidla, přičemž v tomto přípravku má základní kompozice zvýšenou (vysokou) hladinu silikonové tekutiny (například těkavé a netěkavé silikonové kapaliny). Cílem tohoto vynálezu je rovněž vytvoření kosmetických kompozic obsahuj ících tuto základní kompozici a kosmeticky aktivní látky a metody využití této kosmetické kompozice.
Dalším cílem tohoto vynálezu je poskytnutí takových základních kompozic, které nevyžadují použití gelovacích činidel ve formě částic a/nebo běžných gelovacích činidel (jako je stearylalkohol a hydrogenovaný ricinový olej) jako zahušťováde1, a které mohou mít zvýšenou hladinu silikonových tekutin.
Dalším cílem tohoto vynálezu je poskytnutí takových základních kompozic a z nich vyrobených kosmetických kompozic, které mohou obsahovat zvýšenou hladinu silikonové tekutiny, a které jsou také čiré (transparentní).
Dalším cílem tohoto vynálezu je poskytnutí takových základních kompozic a takových kosmetických kompozic, které mohou obsahovat vysoké hladiny silikonových tekutin, a které mohou být ve ztužené formě, jako je například krém (to znamená polotuhé nebo měkce tuhé materiály), gel nebo jako tyčinka, v závislosti na množství zahušťujícího činidla, f
ί.
-i ·· ··«· • * • 9 « 9
99·· «9 * 9' • 4 •
9 9 9 «ν
9 9 I • · ♦ 1 ··· ·9<
• « ·· 99 vpraveného do kompozice.
Dalším cílem tohoto vynálezu je poskytnutí čiré antiperspirační nebo deodorační kompozice, která je vysoce účinná a nezanechává viditelný (bílý) zbytek, a která je zahuštěna gelovacím činidlem a obsahuje zvýšené (vysoké) množství silikonové tekutiny.
Dalším cílem tohoto vynálezu je poskytnutí čiré antiperspirační nebo deodorační kosmetické kompozice, která má přitažlivý vzhled a je vysoce účinná, a která je tvořena základní kompozicí zahuštěnou vpravením gelovacího činidla, přičemž může obsahovat velké množství silikonové tekutiny, a poskytnutí metody využití takovéto kompozice.
Obecným cílem tohoto vynálezu je poskytnutí siloxanových polymerů, které se mohou používat jako gelovací činidla pro zahuštění kosmetických kompozic, přičemž tyto», polymery jsou kompatibilní s velkými množstvími silikonových tekutin a mohou tyto silikonové tekutiny zgelovat (například těkavé a netěkavé silikonové tekutiny).
Cílem zvláštního provedení podle vynálezu je poskytnutí vehikula pro ztužené kosmetické kompozice (například tuhé), do nichž se může inkorporovat kosmeticky účinnou přísadu, ve kterých se používá například polyurethanové, polymočovinové nebo polyamidové gelovací činidlo, přičemž přičemž toto vehikulum a výsledná kosmetická kompozice mají zlepšené aplikační vlastnosti (včetně snížené lepkavosti), a poskytnutí způsobu výroby tohoto pojivá. Cílem tohoto zvláštního provedení vynálezu je rovněž poskytnutí gelovacího činidla, nebo ko-gelovacího činidla pro toto vehikulum a kosmetickou kompozici.
·· ·· «>
·* · · · · • · · to to • « ·« to ·*« • · · •to·· ·* ·· fi • to toto·· to to • · to * · ·· · · • to · « · to to to ·· to··· ·· toto
Dalším cílem zvláštního provedení podle tohoto ·.!». vynálezu je poskytnutí tuhé kosmetické kompozice (například kompozice ve formě gelu nebo tyčinky) obsahující kosmeticky I* aktivní přísadu a polyurethanové, polymočovinové a/nebo polyamidové gelovací činidlo, která může být čirou ' kompozicí, která má sníženou lepkavost během nanášení a po nanesení, a poskytnutí způsobu výroby této kompozice.
Ještě dalším cílem různých provedení podle tohoto vynálezu je poskytnutí tuhé kosmetické kompozice používající polyurethanové, polymočovinové a/nebo polyamidové gelovací činidlo, která má zvýšenou kompatibilitu se silikonovými tekutinami (například s cyklomethiconem nebo dimethiconem ve formě kapaliny), což umožňuje vytvoření kompozic, které mají vysoké hladiny silikonových tekutin (jako jsou uvedené silikonové oleje), a poskytnutí způsobu jejich výroby.
Jiným dalším cílem zvláštních provedení podle tohoto vynálezu je poskytnutí tuhých kosmetických kompozic, f používajících polyurethanové, polymočovinové nebo
L polyamidová gelovací činidla, které mají zlepšené kosmetické a aplikační vlastnosti, včetně snížení lepivosti * a lepkavosti, a poskytnutí způsobu jejich výroby.
Ještě dalším cílem zvláštních provedení podle tohoto vynálezu je poskytnutí antiperspirační a/nebo deodorační tuhé kompozice (například gelu nebo tyčinky) obsahující deodoračně a/nebo antiperspiračně působící látky, zahuštěné pomocí polyurethanových, polymočovinových nebo polyamidových gelovacích činidel, přičemž tato kompozice může být čirá nebo alespoň průsvitná, a tato kosmetická kompozice obsahuje zvýšená množství silikonových tekutin (například • fr frfrfrfr • ' · • fr frfr frfr fr· • frfrfr frfrfrfr * · · · · frfrfrfr • frfrfr fr · · frfrfrfr·· frfrfr··· · · frfrfrfr frfr frfr frfrfrfr frfr frfr cyklomethiconu, nebo dimethiconu) a má sníženou lepivost a lepkavost během nanášení a po něm, a poskytnutí způsobu j ej í výroby.
Výše uvedené cíle byly dosaženy tímto vynálezem, jehož podstatou je použití polymerů jako gelovacích činidel, které (1) obsahují jak siloxanové skupiny tak i skupiny vázané vodíkovými vazbami (neboli vodíkovým můstkem) pro zahuštění kompozic obsahujících silikonové tekutiny (těkavé, a/nebo netěkavé silikonové tekutiny);
(2) jsou při pokojové teplotě netekoucími tuhými látkami; a (3) rozpouštějí se v tekutinách obsahujících silikon při teplotě od 25 do 250 C za vzniku průsvitného nebo čirého roztoku při teplotě v tomto rozmezí.
Tato základní kompozice vytvořená z uvedených polymerů a silikonových tekutin (případně s přidáním dalších rozpouštědel) se pak spojuje s alespoň jednou aktivní přísadou (která sama může vyžadovat použití dalšího vehikula pro inkorporování do této základní kompozice) a dalšími případnými přísadami, jako jsou vonné látky, změkčovadla (zejména změkčovadla mísitelná se silikonem), barvicí činidla, plnidla, antibakteriální (antimikrobiální) a další běžné přísady, které jsou pro pracovníky v tomto oboru běžně známé a které jsou běžně používané pro přípravu uvedených produktů sloužících k získání kosmetické kompozice.
Základní kompozice podle tohoto vynálezu obsahuje (1) alespoň jednu silikonovou tekutinu a (2) gelovací činidlo jako zahušťovadlo, jímž je polymer, který je rozpustný v této silikonové tekutině a který může . vytvářet gel z roztoku v silikonové tekutině, přičemž tento siloxanový polymer má (a) siloxanové skupiny a toto ·*·· to · to to «·«· «to to · · * · to ··« • to • to to »· · • · · • · to • ··· to to
-i (b) skupiny, vázané vodíkovou vazbou (neboli vodíkovým můstkem), tak aby mohl vzniknout gel.
Pod pojmem rozpustný v silikonové tekutině se rozumí to, že se tento polymer může rozpustit v silikonové tekutině alespoň při zvýšených teplotách (avšak pod teplotou varu silikonové tekutiny).
Siloxanovými skupinami se míní skupiny, které mají siloxanové jednotky:
(například jednotky -Si-O- ),
R2 ve kterých :
Ί O v
R a R navzájem na sobě nezávisle jsou každý zvolen ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu a fenylovou skupinu, kde fenyl je případně v polymeru i substituován nezávisle 1, 2 nebo 3 methylovými a ethylovými skupinami.
Tyto siloxanové jednotky mohou být přítomny v hlavním řetězci, v bočním řetězci nebo v hlavním i bočním řetězci.
Tyto siloxanové jednotky se v polymeru vyskytují v segmentech
kde každý segment z opakujících se siloxanových jednotek má ·· »··· ·* »· ·♦ »« * · · ·«·· t · » I ♦ · * , · · ♦ 9 a • · · · · · · »··«»· «····« * 9 *·»· ·· ««*· «« ·· počet n (průměrný počet siloxanových jednotek) nezávisle zvolený z rozmezí 1 až 1000, výhodně v rozmezí 1 až 300, í výhodněji v rozmezí 10 až 100.
' I
Uvedené polymery, popisované jako zahušřovadla jš (v textu předmětného vynálezu označované rovněž jako v gelovací činidla), rovněž obsahují skupiny vázané vodíkovou j vazbou neboli vodíkovým můstkem (to znamená polární skupiny) vybrané ze skupiny zahrnující esterové skupiny, urethanové skupiny, moěovinové skupiny, thiomočovinové skupiny, amidové skupiny a kombinací těchto skupin v témže polymeru. Jako příklad polymerů, které obsahují více než jednu z těchto skupin, je možno uvést močovino-urethanové sloučeniny. Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží směsi těchto polymerů, které obsahují pouze jeden typ skupin vázaných vodíkovou vazbou (neboli vodíkovým můstkem), vynálezu.
V této souvislosti je nutno poznamenat, že esterové skupiny jsou schopny vytvářet vodíkový můstek pouze ve spojení se skupinami X-H (například X je dusík, nebo ( kyslík), jako jsou skupiny amidové, urethanové, moěovinové a thiomočovinové. Polyesterové polymery jako takové nemohou působit jako gelovací činidla, avšak polyesterové kopolymery obsahující další skupiny, jako jsou moěovinové skupiny, mohou působit jako zahušřovadla kompozic podle tohoto vynálezu. Z výše uvedeného vyplývá, že vytváření vodíkové vazby je nejdůležitější v látkách, v nichž je atom vodíku vázán na dusík, nebo kyslík. Vazební dipóly N-H, nebo 0-H jsou schopny interakce s nesdíleným párem elektronů atomu dusíku, nebo kyslíku přilehlé molekuly. Je to právě toto elektrostatické přitahování mezi dipólem vazby X-H jedné molekuly a nesdíleným párem elektronů druhé molekuly, které vytváří vodíkovou vazbu. Je tedy možné aby vzniklo ·· ·· • · · 4
4» • 4 • · « · • · · 4 • ·«· 9 99
9
99 • 4 · • · · » « · ·«·♦ 9« ♦ · 4 « * V ·· ··44 uspořádání vodíkové vazby typu X-H...Y pro případy, kde X a Y jsou například N nebo 0 (tečkovaný úsek mezi H” a Y označuje vodíkovou vazbu me2i dipólem X-H a nesdíleným párem elektronů v Y). Skupiny s vodíkovými vazbami mohou být v různých místech polymeru. To znamená, že skupiny vázané vodíkovým můstkem, mohou být v hlavním řetězci, v bočním řetězci mimo hlavní řetězec, na koncových bodech hlavního řetězce, nebo v takových místech, kde polymer je čtyřikrát ukončen skupinami s vodíkovou vazbou.
Počet a umístění siloxanových jednotek a jednotek s vodíkovými vazbami je voleno tak, aby polymery byly netekoucími tuhými látkami při teplotě místnosti (například při teplotách v rozmezí od 16 do 30 C a výhodně při teplotách v rozmezí od 18 do 25 °C); a aby se rozpouštěly v tekutině, která obsahuje silikon, při teplotě v rozmezí od 25 do 250 “C za vzniku průhledného nebo čirého roztoku při teplotě v tomto rozmezí.
Silikonové tekutiny, které se přidávají do kompozic podle tohoto vynálezu, představují běžně známé a používané látky v kosmetických kompozicích. Do této skupiny látek patří lineární siloxany, známé jako dimethicony, lineární siloxany s aromatickou substitucí, jako je fenyltrimethicon, a různé cyklické siloxany obsahující 4 až 6 členů v kruhu, případně substituované alkylovou skupinou obsahuj ící 1 až 6 atomů uhlíku, nebo fenylovou skupinou, zejména cyklické dimethylsiloxany, jako jsou cyklomethicony. Rovněž se mohou používat směsi takových silikonových tekutin. Vhodné těkavé silikonové tekutiny jsou popsány v patentu Spojených států amerických ě. 5 102 656 (autor Kasat), uvedeném výše. Příklady dalších známých silikonových tekutin, které jsou vhodné pro použití v kosmetických kompozicích, jsou uvedeny fe· Vfetfe fefe fe· fefe *t • · · fefefefe fefefefe • · -W · · fe fefefefe • fefefefe « · fefefe fefefe fefe··»» fe fe • fefefe fefe fefe fefefefe fefe fefe v patentu Spojených států amerických č. 4 853 214 (autor Orr), uvedeném výše, přičemž tyto látky jsou rovněž vhodné k použití v tomto vynálezu. K jiným zvláštním příkladům patří lineární těkavé silikonové tekutiny, například silikonové kapaliny, běžně užívané v kosmetických kompozicích.
Kosmetické kompozice podle tohoto vynálezu obsahují alespoň jednu silikonovou tekutinu a polymer obsahující siloxan, a rovněž tak alespoň jednu kosmeticky aktivní látku inkorporovanou do této kompozice v množství dostatečném k dosažení funkčního účinku. Mezi tyto aktivní látky je možno zařadit například vonné látky, látky, chránící před slunečním zářením, antiperspiranty, deodoranty a antibakteriální činidla, přičemž ovšem tímto výčtem není rozsah možných použitelných látek nijak omezen. Například, je-li kompozicí kompozice chránící plei před sluncem, je v této kompozici obsaženo dostatečné množství činidla, chránícího před sluncem, a sice takové aby po nanesení kompozice na plet byla plef chráněna před škodlivými účinky slunečního záření (například aby byla chráněna před slunečním ultrafialovým zářením).
Čiré (transparentní) základní kompozice a čiré (transparentní) kosmetické kompozice, které jsou zahuštěny více (to znamená, že jsou viskóznější) než je viskozita silikonových tekutin, je možno docílit pomocí těchto polymerů obsahujících siloxan jako zahušťovadel.
Kompozice podle tohoto vynálezu se rovněž mohou použít k přípravě čirých antiperspiračních kompozic, které mají multifázový systém, přičemž tyto multifázové systémy obsahují polární fázi (například vodu obsahující ·· toto • to · to to · · to « · · to
to* to to to to to to · toto* antiperspiračně působící látku) a olejovou fázi (obsahující silikonové tekutiny a siloxanový polymer). K tomu aby byl vytvořen čirý multifázový systém, je třeba přizpůsobit indexy lomu olejové a polární fáze, jak se běžně provádí způsobem v oboru obvyklým.
Jak bylo uvedeno výše, tyto polymery používané jako zahušfovadla v základních a kosmetických kompozicích podle tohoto vynálezu obsahují jak siloxanové jednotky tak i skupiny, vázané vodíkovými vazbami (neboli vodíkovými můstky). Tyto siloxanové jednotky vytvářejí kompatibilitu se silikonovými tekutinami (například s cyklomethicony), přičemž skupiny vázané vodíkovými vazbami usnadňují zgelování vytvářením vazeb s vodíkovými můstky, například při chlazení roztoku siloxanového polymeru v silikonových tekutinách.
Polymery obsahující siloxanové jednotky a skupiny vázané vodíkovými můstky, které jsou přidané jako zahušfovadla do základních a kosmetických kompozic podle tohoto vynálezu, mohou představovat kopolymery, ve kterých :
(1) reagoval siloxandiamin (to znamená molekula, která obsahuje alespoň jednu siloxanovou jednotku a dvě aminoskupiny) s dikyselinou (nebo derivátem dikyseliny), diisokyanátem a/nebo diisothiokyanátem, za vzniku amidových skupin, močovinových skupin, případně thiomočovinových skupin, jako skupin s vodíkovými vazbami;
(2) reagovala siloxanové dikyselina (nebo derivát siloxanové dikyseliny) s diolem, nebo diaminem, za vzniku esterových skupin, nebo případně amidových skupin; nebo (3) reagoval siloxandiol s diisokyanátem za vzniku urethanových skupin jako skupin s vodíkovými vazbami.
Jak bylo uvedeno výše, polymery používané v tomto vynálezu • 9 «····· ·* ·· ta ♦ · 4 · · · « · c v >
• · · * · · · 4 «'
4 4 4 4 4 · «44444 • 444·· · 4 • · · · 4« ·· ···· P'J · se rovněž mohou vytvořit tak, aby obsahovaly kombinaci skupin vázaných vodíkovými můstky, a sice takovým způsobem, že se vhodným způsobem do reakce uvedou příslušné monomery, například siloxandiamin, dikyselina nebo diol, s kombinací diisokyanátů a dikyselin, diisokyanátů a diolů.
Podle jednoho z aspektů předmětného vynálezu, podle kterého se získají polyurethanové sloučeniny, může reagovat siloxandiol s diisokyanátem za vzniku polyurethanu. Ke vhodným diolům patří dioly, kde je η - 1 až 100 opakujících se jednotek, případně substituovaných na alespoň jednom ze silikonů kopolymerními jednotkami, které mají alespoň jednu methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu nebo arylovou skupinu (například fenylovou skupinu). Ke vhodným diisokyanátům patří:
(a) lineární a rozvětvené alifatické skupiny obsahující 1 až 15 atomů uhlíku, případně substituované alespoň jedním členem ze skupiny zahrnuj ící alkylové skupiny obsahuj ící 1 až 15 atomů uhlíku a arylové skupiny obsahující 5 až 10 atomů uhlíku;
(b) cyklické alifatické a aromatické skupiny obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, případně substituované alespoň jedním členem ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 1 až 15 atomů uhlíku a arylové skupiny obsahující 5 až 10 atomů uhlíku.
Jako příklad výhodných diisokyanátů je možno uvést hexamethylendiisokyanát, toluendiisokyanát a isoforondiisokyanát. Jako reakčních činidel je možno rovněž použít hřebenově větvených derivátů obsahujících hydroxylové skupiny, přičemž tyto látky reagují s monoisokyanátem, jako je například fenylisokyanát.
Podle dalšího aspektu předmětného vynálezu, podle ·· ···· ·· »9 99 «9
9·. 9 9 · · · · · · » · · 9 V » · 9 9 · <99 · · 9> 9 9···» ····· · · 9«4« ·· ·· IH* *4 |f kterého se získají polymočovinové sloučeniny, může reagovat síloxandiamin s diisokyanátem (například s hexamethylendiisokyanátem, toluendiisokyanátem nebo isoforondiisokyanátem) za vzniku polyurethanu. Jako vhodných reakčních látek je rovněž možno použít hřebenově větvených derivátů obsahujících aminové skupiny, přičemž tyto látky potom reagují s monoisokyanátem, jáko je například fenylisokyanát.
Podle ještě dalšího aspektu tohoto vynálezu, podle kterého se získávají polyamidové sloučeniny, je uvedeným polymerem kopolymer vytvořený z monomerů nebo oligomerů, včetně oligomerů siloxanu, jako je například kopolymer vzniklý reakcí oligosiloxandiaminu s dimerem kyseliny. Polyamidová gelovací činidla, vhodná k použití podle předmětného vynálezu, se rovněž mohou vytvořit pomocí;
(a) silylamidací nebo silylesterifikací polyamidů na bázi dimerů (například reakcí volných koncových poloh kyselin v původním polyamidu s oligosiloxany, přičemž každý tento; oligosiloxan obsahuje alespoň jednu aminoskupinu, nebo, s oligosiloxanalkoholy nebo dioly);
(2) substitucí oligosiloxandiaminu diaminem v původním polyamidu (transamidace při zvýšených teplotách, například při teplotách alespoň 150 ’C a vyšších, zejména při teplotě alespoň 200 eC);
(3) roubováním přívěsných oligúsiloxanových skupin na původní polyamid;
nebo pomocí obvyklých postupů, přičemž některé z těchto metod budou podrobněji popsány v dalším textu.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu vykazují žádoucí vlastnosti z hlediska jejich kompatibility se sloučeninami se siloxanovými jednotkami, jako je například cyklomethicon.
·· *· • * · • 4 r *
Tato skutečnost představuje zásadní rozdíl oproti patentu Spojených států amerických č. 5 500 209, udělenému v poslední době, a jehož majitelem je stejná firma jako u předmětného vynálezu, který uváděl použití polyamidů jako gelovacích činidel. Například v případě amidového zahušfovadla podle vynálezu, může toto amidové zahušťovací činidlo zvýšit kompatibilitu se silikonovou tekutinou, jako je například cyklomethicon a/nebo dimethicon, takže se do této kompozice může přidat větší množství této silikonové tekutiny, aniž by to nepříznivě ovlivnilo jiné vlastnosti (například čirost) této kompozice. Tato kompozice může například obsahovat více než 50 % hmotnostních silikonového oleje. Navíc se přidáním zvýšených množství silikonové tekutiny do kompozice může snížit lepivost a lepkavost této kompozice. Kromě toho je třeba uvést, že různá amidová zahušťovací činidla (stejně jako další činidla, popisovaná v textu předmětného vynálezu, jako jsou polyurethanová a polymočovinová činidla), obsahujících silikonové skupiny jako takové, popisované níže, poskytují gel, který je méně lepkavý a lepivý, než je tomu v případě různých polyamidových zahušfovacích činidel popisovaných ve výše uvedeném patentu USA č. 5 500 209, i bez zvýšených množství silikonového oleje.
Kosmetické kompozice podle, tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat povrchově aktivní činidla a/nebo rozpouštědla pro kosmeticky aktivní látky. Například, je-li touto kompozicí antiperspirační kompozice obsahující látky působící antiperspiračně, potom se látka působící antiperspiračně může do této kompozice přidat ve formě roztoku například ve vodě, v ethanolu a/nebo v propylenglykolu, které nejsou mísitelné se silikonovou tekutinou, přičemž tato kompozice rovněž může obsahovat *· «ΦΦΦ ·4 «φ φ* φφ • · ♦ ΦΦΦΦ «·φφ • · Φ Φ * φΦφφ • Φ Φ Φ Φ Φ Φ «φφ φφ φ • · Φ Φ Φ Φ Φ φ ·Φ·» ΦΦ ΦΦ ΦΦΦΦ Φφ φφ povrchově aktivní činidla použitá k tomu, aby se roztok antiperspiračně působící látky dispergoval v kompozici.
Je-li kompozicí podle tohoto vynálezu deodorační kompozice, potom může obsahovat běžné vonné látky a/nebo antibakteriální (antimikrobiální) činidla jako deodoračně působící látky.
Základní kompozice (báze) a kosmetické kompozice podle tohoto vynálezu se mohou snadno vyrobit pomocí postupů, které jsou odborníkům pracujícím v tomto oboru běžně známé, jako je například použití známých postupů míchání. Například je možno uvést, že silikonové tekutiny a polymery obsahující siloxan se mohou míchat za zvýšené teploty, čímž se dosáhne rozpuštění polymeru v silikonových tekutinách, přičemž se kosmeticky aktivní přísady přidávají do směsi silikonových tekutin a polymeru. Po ochlazení této směsi polymer vytvoří z roztoku gel, čímž vznikne požadovaný produkt. Základní kompozice podle tohoto vynálezu jsou tepelně reversibilními gely; to znamená, že po ochlazení tvoří gel a po zahřátí se ztekucuj í.
Je-li tímto produktem tyčinka, je možno roztavený produkt nalévat do uchovávacích zásobníků a v nich se ponechá vychladnout a ztuhnout. Je-li produkt měkce tuhý nebo je ve formě krému, může se balit do obvyklých uchovávacích zásobníků se štěrbinami v horním povrchu, jak je to v tomto oboru běžné.
Kompozice podle tohoto vynálezu se mohou používat jako tyčinky, gely a krémy, což jsou obvyklé formy poskytované spotřebitelům. Například v případě, že je kompozice podle * >
tohoto vynálezu ve formě deodorační kompozice nebo ve formě antiperspirační kompozice obsahující deodoračně a/nebo • · · ·· **··
• * · • * * • · » ·· ···· ·· ♦» antiperspiračně působící látky, potom je možno tyto kompozice natírat na pokožku (například v potních oblastech lidského těla), čímž se na na pokožku nanesou aktivní látky pro snížení tělesného pachu a/nebo pro snížení uvolňování potu, například z potních oblastí těla.
V případech, kdy je kosmetická kompozice podle předmětného vynálezu ve formě tyčinky, potom se tyto kompozice nanáší vysunutím tyčinky z obalu, čímž se obnaží její konec a potom se tento konec aplikuje na pokožku otíráním o pokožku a tímto způsobem se nanese na pokožku materiál z tyčinky (včetně kosmeticky působících látek).
V případech, kdy je tato kompozice podle předmětného vynálezu ve formě gelové kompozice, balené v uchovávacím a uvolňovacím zásobníku, který má na horní ploše štěrbiny nebo otvory, potom se tento gel vytlačuje uvedenými štěrbinami nebo otvory a aplikuje se na pokožku natíráním tohoto gelového materiálu, který byl vytlačen horním povrchem zásobníku.
Vzhledem k výše uvedenému je možno podle předmětného vynálezu připravit kosmetické kompozice pomocí polymerního gelovacího činidla, obsahujícího siloxanové jednotky a skupiny vázané vodíkovými vazbami (vodíkovými můstky), jako zahušfovacího činidla, a tímto způsobem se dosáhne zvýšené kompatibility se silikonovou tekutinou (a z tohoto důvodu se v této kompozici může použít zvýšené množství silikonové tekutiny), při které se však stále ještě může dosáhnout zgelovatění roztoku v silikonové tekutině. Pomocí tohoto polymeru jako zahuštovacího činidla v kompozicích, obsahujících silikonové tekutiny je možno připravit měkké (kašovité) nebo tuhé (a tvrdé) kompozice pro krémy, gely a tyčinky, v závislosti na koncentraci zahuštovacího činidla rhftbc ht; t>!;
r c r„ c c t- c t c ; t í? f (- ‘ ( n·:* < í :<
f ' C f. . í; « <
nooc oc př «nor
- 25 ·'*.
·'. Jf · i
í * í
E i
ř l·
i.
í ' (obsahuj íčíhóťpolymer.?’ obsahuj ící*i siloxanóvé aj ednotkyo ,~ lí. *> a skupiny' vázáně/vodíkovými můstky) inkorporovaného do této , ikompoziceKrómě/tóho 'jev-móžhb. připravovat! různét kosmetické f kóínpoziceCpódlé’‘tóho\ ijaká košmetickýkaktivní’ látka! se má přidat-a *z'dá jé^třeba připravit 'kosmetické» 'kompózice* čiré (například transparentní). Zejména je možno aplikací tohoto vynálezu docílit* přípravu déodoráčriíčhva/nebo <ssM»w *u j ** Jantiperspiráčhíčh kómpbzic Ve formě krémům (včetně* měkce .tuhých^krémů^hebo^pólótuhých' krémů):,*<gě>l.ů á) tyčinek / které' jsou vysoce- účinné, mají^přitažlivý’ vzhled (například mohou -být čiré,'hebo alespoň*průsvitné) ía ňepónečhávají viditelný (bílý) zbytek po nanesení1/ nebo po' uschnutí, f · )
f.
Popis* přiložených obrázků „ni* í ' -fc í
Z. v -Ná1přiložených obrázcích 1 až 5 jsou schematicky znázorněna· polymerní gelovací činidla, která se mohou 1 přidávatťjáko žahušfovací činidla do kompozic podle tohoto ťvynálezu,.přičemž tyto činidla máj ící‘siloxáhové jednotky*: * v* hlavním11 řetězci á‘případně skupiny vázané /vodíkovými /můsiký^ na' pěti* různých místech'pblyměrUi 4' vazeué \fidii.-tur ipadu. / t.éay r.·» brě-ít.’·' feUxcich 1-Uxvp h»
Vtt ;· Siloxánové ‘ jednotky tnohou být řňapříkíad/šoúčásti ihláviiího *řetežče*l(nápříkiadív fpřípádečhý’kdy:íje polymerem ‘silbxánóvýlpblýinerjí 'Skupiny Vážíné vodíkovými' važbamíié '(neboli' vodí ŘóvýmiUníůštký) ímohóú-být -součástí hlavního ? · ' ^řetězce napři klad’ v tpólymeřú, který v hlavním řetězci' i obsahujebslloxanové^·jednotky / mohou být tyto skupiny na konci1*hlavníh'ó řetězce (uzavírají konce hlavního řetězce) čnebó -mohou být v bočních řetězcích mimo řetězec hlavní. .Různé struktury siloxanového polymeru jsou schematicky znázorněný na‘Obrázcích 1 áž 5. Na těchto obrázcích mají ^opakující-sé' jednotky x, -'y a n různé hodnoty, přičemž, tato • V ♦ · · I f · · » ' ♦ 9 « ·· ·>
► « 4 čísla mohou nabývat hodnot (což jsou ve skutečnosti průměrné hodnoty) v rozmezí:
x = 0 až 500, výhodně 1 až 100 y = 0 až 500, výhodně 0 až 100.
nej výhodněji 1 až 50; nej výhodněji 0 až 50;
η = 1 až 500, výhodně 1 až 300, nejvýhodněji 1 až 100.
Na těchto obrázcích vztahová značka i představuje hlavní řetězce obsahující siloxan a vztahová značka 2 představuje skupinu vytvářející vodíkový můstek. Na obrázku 1 je skupina vázaná vodíkovou vazbou umístěna na koncích hlavního řetězce. Na obrázku 2 je hlavní řetězec 1 čtyřnásobně ukončen skupinami 2 vázanými vodíkovým můstkem, (na koncích hlavního řetězce jsou čtyři skupiny, vázané vodíkovou vazbou; znamená to, že na každém konci řetězce jsou dvě skupiny vázané vodíkovou vazbou, z čehož je patrné, že v molekule jsou celkem čtyři skupiny vázané vodíkovou vazbou). Na obrázku 2A je hlavní řetězec čtyřnásobně ukončen čtyřmi oddělenými skupinami, po dvou na každém konci. Na obrázku 3 jsou skupiny 2, vázané vodíkovým můstkem, umístěné uvnitř hlavního řetězce X jako součást opakujících se jednotek. Na obrázcích 4 a 5 jsou skupiny 2, vázané vodíkovým můstkem, umístěny na bočních řetězcích hlavního řetězce X, zavěšených na hlavním řetězci; obrázek 4, případně 5, ukazuji struktury s jednou skupinou, vázanou vodíkovým můstkem, a se dvěma takovými, skupinami v každé větvi. Na těchto obrázcích představují n, y a y různá čísla, z nichž každé n a x. však nemůže mít nulovou hodnotu. Výhodné hodnoty n, x a v jsou voleny tak, aby byla splněna výše uvedená omezení pro tyto polymery, použité jako zahušťovací činidlo.
Vynález je zde popisován jako základní kompozice, tvořená alespoň jednou silikonovou tekutinou a alespoň ·« *999
• · · «·«· 9» «· «· • * · · ·«·» • * · 9 0 9 9 • · * · 9 99« «· 9 ♦ * * 9 Β ·· 9999 «9 99
4i ν' '1 jedním gelovacím činidlem (též označovaným jako zahušťovací činidlo) zvoleným ze skupiny sloučenin, které obsahuji jak siloxanové skupiny tak i skupiny vázané vodíkovou vazbou. Pokud celková množství silikonové tekutiny a gelovacího činidla nejsou rovna 100 hmotnostním procentům, potom je přítomno rovněž dodatečné rozpouštědlo. Kosmetické kompozice je potom možno připravit kombinováním této základní (bazické) kompozice s jedním dodatečným rozpouštědlem nebo s více rozpouštědly, s aktivními přísadami, s jedním nebo více vehikuly, přičemž účelem je dosažení snadnějšího spojení aktivních přísad se základní kompozicí (nebo pro docílení požadovaných vlastností), a s dalšími přísadami, které jsou pro odborníky pracující v daném oboru běžně známé a používané pro vytváření kosmeticky přijatelných produktů, jako jsou vonné látky, barviva, plnidla, změkčovadla a antibakteriální činidla.
«ι
A
V základní kompozici se gelovací činidlo může používat v množství v rozmezí od 1 do 60 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 5 do 30 % hmotnostních a podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 10 do 20 % hmotnostních. Ve výhodném provedení se gelovací činidlo používá v množství maximálně 50 % hmotnostních základní kompozice. Podíl silikonové tekutiny se pohybuje v rozmezí od 0,5 do 95 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 10 do 80 % hmotnostních, podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 20 do 75 % hmotnostních a nejvýhodněji v rozmezí od 30 do 70 % hmotnostních. Pro vytvoření základní kompozice se mohou případně použít doplňková rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel. Vhodnými dodatkovými rozpouštědly jsou taková rozpouštědla, která buď samotná nebo ve směsi s dalšími rozpouštědly jsou mísitelná s původně zvolenou silikonovou tekutinou (například mastné alkoholy obsahující 14 až 20
- 728
OC f«< . ůíJi c c *.· h tíj <’ < Cí e: ¢1 € :C frť.c Λ Cíli
C C' Ctí fi fr fi C O f C· C ’ • t»c ť*obc ót ť c* . t c σ r e . t <
c , · c ¢/ c <
c c. t -1 c (Hift® OC fif
Ií* t
'Ý*
4;a'tómů*>uhlíku, isopropylmyristát, isopropyladipát, isopropylpalmitát a isopropylisostearát). Při použití těchto základních'*^ kosmetických’«kompozic podle-vynálezu jé-horní *5 fniěžMmnožs'tví>Jšilikonových'' tekutin, 'které se mohou: začlenit doigélu, /vyšší’'než-*,j'ě ímrtožství’, ‘ktferé’!'ise’-může‘^přidávat dó běžných * kompozicpit»· utt a · ··.<., li t R* tli > i . ·.
>
Gelovací činidla mohou být případně zakončena koncovými-bskupinamiJicToťo 'zakončení tj ej< možnótpř oyéšt pomocí ’ činídlát zvóleriého ízeískupÁný ízahrnuj ící 'tj ednosytné h i«* · ./alifatické fálkoholý tóbsahuj ící jllaž i20:; atomů tuhli ku, ’ 5 « j t alifatickéhaminy obsahující lVažló.natomů úhiíku’, -fenyiamin,
-případně /substituovaný -.llažt3\člény i vybranými r.ze.i souboru?
-zahrnuj ícího..alifatické jškupiny.i obsahující' l;fáž.'í'6i atomů . ůh'liku'fi skupinyalifatických'.-kyselin 1obsahujícíchxl až 20 %
-átóniýluhlíku á/skupiny,.'chloridů-alifatických kyselin íóbšahuj ícrýl až j20 tátoniů uhlíků . fct,.· i 1«U- i i c z lanMyuu.fr ’ - - . , j. ,μ·.«».Λ> v
Siýntí.ryTato bazickátkompoziceuse pak míchá s dalšími přísadami, uvedenými v popisu předmětného vynálezu, přičemž i se vyrobíIkoneěnáikosmetická kompozice,/podlevvýnálezu.b.Tyto
S dódátečné j pří s ady i se, mohou, použít -v.tmnožstvíůpohybuj ícím se ivvřozmezí1 od >OtS*do^eS· %'.hmotnostní ch,!.* výhódhěHv rozmezí4* od *;1 í'do *75 %íhmótnostnich a ještě výhodněji v rozmezí od 2 do 55 % hmotnostních, kde uvedená procenta hmotnostní jsou vztažena ná hmotnost základní kompozice představující
,.100 %. Nižší rozmezí uvedených procentuálních podílů ·.
/představuje kompozice, ve kterých jsou použity pouze vonné * přísady, a horní rozmezí;představuje kompozice obsahující aktivní antiperspirační přísady. Samotné antiperspirační ýčinidlo (kromě i.veškerého vehikula použitého pro přidání faktivní látky‘do kompozice) může býť přítomno v konečné t kosmetické kompozici ,v. množství v rozmezí od 5 do 25 % • · · · to · ·· to« · » »· to· · » · · · · · * ·· ·· to toto*· • ··· to · · ···«·· ··«·· · · toto·· «to toto totototo toto ·« hmotnostních.
Zatímco siloxanové jednotky byly definovány výše, přičemž vhodnými významy v případě R a R jsou methylová skupina, ethylová skupina a fenylová skupina,při čemž podle ještě výhodnějšího provedení znamená R a R methylovou skupinu.
Ve shora uvedeném textu byly popsány různé skupiny vázané vodíkovým můstkem (neboli vodíkovou vazbou, přičemž zvláště je třeba zejména uvést jako skupiny vázané vodíkovým můstkem močovinovou skupinu, urethanovou skupinu a amidovou skupinu; a podle ještě výhodnějšího provedení močovinovou skupinu. Nej výhodnějším polymerem je takový polymer, který obsahuje více než jednu močovinovou funkční skupinu, například vyrobený ze siloxandiaminu, kde n = 10 až 300. Výhodný polymer se vyrobí ze si1oxandiami nu, kde n = 30 a z hexamethylendiisokyanátu, jak bude popsáno v příkladu syntézy 1 a v příkladu kompozice 1.
Ve shora uvedeném textu byly popsány různé silikonové tekutiny, přičemž mezi výhodné silikonové tekutiny, použitelné v tomto vynálezu, patří cyklomethicon, dimethicon a fenyldimethicon.
V popisu předmětného vynálezu je tento vynález popisován hlavně v souvislosti s antíperspiračními a/nebo deodoračníini kompozicemi pro gely nebo tyčinky obsahující čiré kompozice pro antiperspirační nebo deodorační gely nebo tyčinky. Tento vynález však není omezen na kompozice pro gely nebo tyčinky nebo na antiperspirační nebo deodorační kompozice. Kompozicemi podle tohoto vynálezu rovněž mohou být kompozice na ochranu proti slunci. Podle přídavku
9 9 9 · 9 9
• 9 999« «9
9<
kosmeticky aktivní látky do kompozice může být získána libovolná kompozice z různých běžně známých kosmetických kompozic. Různé kosmeticky aktivní látky přidávané do kosmetických kompozic jsou uvedeny v patentu Spojených států amerických č. 4 322 400 (autor Yuhas), jehož celý obsah zde slouží jako odkazový materiál.
V celém tomto spisu se pojednává o látkách působících antiperspiračně a působících deodoračně. Oba tyto typy látek přispívají ke snížení tělesného pachu, například pachu potu. Tímto terminem snížení tělesného pachu se rozumí to, že obecně po nanesení kompozice na pokožku osoby dochází k nižšímu tělesnému pachu ve srovnání s pachem osoby, která kompozici nepoužila. Takové snížení může být vyvoláno maskováním pachu, absorpcí a/nebo chemickou reakci páchnoucích látek, snížením hladiny bakterií vytvářejících páchnoucí látky, například, z potu, snížením pocení, atd. Antiperspiračně působící látky použité ve vhodném,množství, působí především na snížení pachu omezením pocení; antiperspiračně působící látky rovněž mohou mít funkci deodorantu, například jako antibakteriální nebo bakteriostatické činidlo. Deodoračně působící látky pocení podstatně nesnižují, ale snižuji pach jiným způsobem, například jako vonné látky maskující pach nebo snižující intensitu pachu, jako absorbenty, jako antimikrobiální (bakteriostatická) činidla a jako činidla reagující chemicky s páchnoucí látkou.
V celém popisu předmětného vynálezu, na místech kde se popisují kompozice obsahující nebo zahrnující určité složky nebo látky nebo kde se popisují postupy obsahující nebo zahrnující specifické stupně postupu, se podle předmětného vynálezu také míní to, že kompozice podle tohoto vynálezu
0
0« ·0 jsou rovněž v podstatě tvořeny nebo jenom obsahují uvedené složky nebo látky, a také to, že jsou postupy v podstatě tvořeny nebo jenom zahrnují uváděné kroky. Vzhledem k výše uvedenému může být v libovolném místě popisu předmětného vynálezu daná popisovaná kompozice podle tohoto vynálezu v podstatě vytvořena nebo může pouze obsahovat uvedené složky nebo látky, a libovolný popisovaný způsob podle tohoto vynálezu může být v podstatě tvořen nebo může pouze zahrnovat uvedené stupně.
Požadovaným cílem předmětného vynálezu je vyvinutí čiré nebo transparentní kosmetické kompozice, například čiré kompozice nebo transparentní, antiperspirační nebo deodorační kompozice. Výraz čirý nebo transparentní (neboli průhledný), tedy čirost podle tohoto vynálezu souhlas!
s obvykle používanou definicí používanou v tomto oboru: to znamená, že například termínem čirá, antiperspirační kompozice gelu nebo tyčinky podle tohoto vynálezu se vztahuje na kompozici, která umožňuje snadný pohled na předměty za ní. Naopak, průsvitná kompozice, i když umožňuje «.
průchod světla, toto světlo rozptyluje, takže je nemožné jasně pozorovat předměty za ní. Opakní kompozice nedovoluje průchod světla. V kontextu tohoto vynálezu se gel nebo tyčinka považují za transparentní nebo čiré v případech, kdy maximální propustnost světla o libovolné vlnové délce v rozmezí 400 až 800 nm vzorkem o tloušťce 1 centimetr činí alespoň 35 %, ve výhodném provedení alespoň 50 %. Gel nebo tyčinka se považují za průsvitné v případech, kdy maximální propustnost takového světla vzorkem se pohybuje v rozmezí od 2 % do maximálně 35 %. Gel nebo tyčinka se považují za opakní v případech, kdy maximální propustnost světla je nižší než 2 %. Propustnost je možno zjistit tak, že se vzorek o výše uvedené tloušťce umístí do dráhy světelného
4 · 4 4
4 4 4
• 4 4444
• · « «4 *4
4 4 4 • · 4
4 4
4 4 paprsku spektrofotometru, jehož pracovní rozsah zahrnuje vlnové délky viditelného spektra, jako je například zařízení Bausch & Lomb Spectronic 88 Spetrophotometer. Pokud se týče této definice čirosti, viz evropský patent č. 291 334 A2. Podle předmětného vynálezu tedy existují rozdíly mezi kompozicemi transparentními (průhlednými neboli čirými), průsvitnými a opakními.
Ve zvláštním provedení podle vynálezu se používá polyurethan, polymočovina, polymočovina-urethan nebo polyamid pro vytvoření tuhé kompozice podle tohoto vynálezu, která je použita pro čirý nebo alespoň transparentní gel nebo tyčinku (například kompozice antiperspiračního gelu nebo tyčinky).
Tímto polymerním gelovacím činidlem může například být siloxanový polymer (siloxanové jednotky v hlavním řetězci), obsahující skupiny vázané vodíkovou vazbou. Zahušfovací činidlo může být tvořeno tímto polymerem (nebo směsí těchto polymerů) nebo může obsahovat tento polymer, smíšený s jinými zahušfovacími činidly (včetně běžných gelovacích činidel). Tyto siloxanové jednotky poskytují kompatibilitu se silikonovými tekutinami. Skupiny vázané vodíkovými vazbami (což jsou polární skupiny) se používají pro účely zesitěni tak, aby vznikl gel.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží inkorporování kosmeticky aktivních přísad (jako jsou například vonné látky, neboli aromatizační látky, antiperspiračně působící látka, činidlo pro ochranu před působením slunečního záření, atd.) do základní kompozice, přičemž se takto získá kosmetická kompozice. Podle jednoho ze specifických provedení podle vynálezu je základní ·4 44 ·· • · 4 4 4 4 4 4 • · · · 4 · 4 4 ♦ · 4 4 4 · »·4 444 * · · · 4 4 ·· 44 4*44 <4 φφ ·4*4
4
- 33 • ••I kompozicí gel polymeru, vytvořený z roztoku gelovacího činidla (obsahujícího siloxanové jednotky a skupiny vázané •i vodíkovým můstkem) v silikonové tekutině, přičemž se v tomto . případe jedná o čirou kompozici. Kromě toho je třeba uvést,
U že kosmetické kompozice podle tohoto vynálezu, obsahující aktivní činidlo inkorporované do základní kompozice, rovněž i mohou být formulovány tak, aby byly čiré, například sladěním indexů lomu přidávaných složek s indexem lomu základní ‘ kompozice.
Zahušfovací činidlo je třeba přidávat do kosmetické kompožice v množství dostatečném k vytvoření kompozice o požadované tuhosti (například krému, nebo měkce tuhého gelu, nebo tyčinky).
Základní a kosmetické kompozice podle tohoto vynálezu mohou být měkké (a kašovité) nebo tuhé (a tvrdé), což závisí na množství zahušfovacího činidla přidaného do kompozice.
V závislosti na množství zahušfovacího činidla (například polymeru obsahujícího siloxanové jednotky a skupiny vázané vodíkovým můstkem), přidaného do kompozice může být tedy kompozice ve formě krému (například polotuhého nebo měkce tuhého), nebo gelu, a rovněž může být formulována jako * tyčinka.
- Kompozice podle tohoto vynálezu jsou tepelně reversibilními gely; to znamená, že tyto gely vznikají J ochlazením roztoku polymeru v silikonových tekutinách, avšak tento gel se může rozrušit (převést zpět na kapalinu) zahřátím.
* · ;
Gely podle tohoto vynálezu obsahují silikonové tekutiny (například kapalné silikony). Tyto tekutiny mohou ·♦ «frfrfr frfr frfr frfr ·· •fr · · · » · fr « « · fr* frfr · frfrfrfr * frfrfr · · · frfrfrfr*· • frfr··· fr · • frfrfr frfr ·· frfr·· frfr ·· být těkavé nebo netěkavé, přičemž jako příklad těchto tekutin, aniž by tím ovšem byl rozsah použitelných tekutin .i nějak omezen, je možno například uvést fenyltrimethicon, cyk1omethicony, a/nebo dimethicony, π
Výhodně jsou uvedenou silikonovou tekutinou ‘ cyklomethicony. Použitý cyklomethicon (to znamená velikost kruhu cyklomethiconu) má vliv na tvrdost vzniklého gelu. To ‘ znamená, že při použití cyklomethiconu s pětičlenným kruhem (například D5, použitý v tekutině Dow Corning 245) se vytvoří měkčí gel, než vznikne při použití cyklomethiconu D6 (tekutina Dow Corning 246). S tím, jak se zvětšuje velikost kruhu cyklomethiconu vzrůstá tuhost vzniklého gelového systému. Jak je uvedeno výše, mezi zejména vhodné příklady vhodných cyklomethiconů patří sloučeniny obsahující kruhy se 4 až 6 členy.
Pokud má kompozice podle předmětného vynálezu obsahovat antiperspiračně působící látku, potom je možno použít kteroukoliv ze známých antiperspiračně působících látek. Jako ilustrativní příklad těchto látek, aniž by tím ovšem byl rozsah možných použitelných antiperspiračně působících látek nějak omezen, je možno uvést chlorhydrát 1 hlinitý, chlorid hlinitý, seskvichlorhydrát hlinitý, hydroxychlorid zirkonylu, hliník-zirkonium glycinový komplex (například hliník-zirkonium trichlorohydrex gly, hliník-zirkonium pentachlorhydrex gly, hliník-zirkonium tetrachlorhydrex gly a hliník-zirkonium oktochlorohydrex gly), chlorhydrex hliníku PG, chlorhydrex hliníku PEG, dichlorhydrex hliníku PG a dichlorhydrex hliníku PEG. Tyto látky obsahující hliník je možno běžně označovat jako antiperspiračně působící soli hliníku. Obecně je možno uvést, že výše uvedenými kovovými antiperspiračně působícími látkami jsou antiperspiračně působící soli kovů.
A ·· «·♦·
V provedeních, které se týkají antiperspiračních kompozic podle tohoto vynálezu, tyto kompozice nemusejí obsahovat kovové soli obsahující hliník, přičemž mohou obsahovat jiné
antiperspiračně působící látky, včetně jiných antiperspiračně působících solí kovů. Obecně je možno uvést, že se.mohou používat antiperspiračně působí přísady kategorie I, uvedené v publikaci : Food and Drug Admžnistrati on s Monograph, týkající se antiperspiračních přípravků určených pro volný prodej. Navíc, kterákoliv nová sloučenina, neuvedená v této publikaci Monograph, jako je nitráíohydrát hliníku a jeho kombinace s hydroxychloridy a nitridy zirkonylu nebo hlinito-cínaté chlorhydráty, se mohou rovněž přidávat do těchto antiperspiračních kompozic podle tohoto vynálezu jako antiperspiračně působící přísady.
Antiperspiračně působící látky se do kompozic podle tohoto vynálezu mohou přidávat v množstvích pohybujicich.se v rozmezí od 0,1 do 30 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 15 do 25 % hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice. Použité množství bude záviset na složení kompozice.
Například při použití množství pohybujícího se u dolního konce širšího rozmezí (například 0,1 až 10 % hmotnostních) nebude antiperspiračně působící látka podstatně snižovat výron potu, ale sníží pach, například působením jako antimikrobiální látka.
Pokud se do kompozic podle tohoto vynálezu přidávají deodoračně působící látky, přičemž cílem je připravit deodorační kompozici, potom je možno jako deodoračně _ působící látky přidávat vonné látky (neboli aroroatizační přísady) a/nebo antimikrobiální činidla. Vonné látky je možno například přidávat v množství pohybujícím se v rozmezí • to · to • * « tototo * · « ··*·*· toto·»·* · · ···« ·· toto tototo* ·· toto od 0,5 do 3,0 % hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice; antimikrobiální/bakteriostatické látky, například Triclosan, se mohou například přidávat v množství do 0,1 % do asi 0,5 % hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice.
Kompozice podle tohoto vynálezu mohou obsahovat další přísady běžně přidávané do kosmetických kompozic, mezi které je možno zahrnout (aniž by tím ovšem byl rozsah možných přidávaných látek nějak omezen) parfémy, kosmetické prášky, barviva, emulgační činidla atd. Pokud se týče různých dalších přísad, které se rovněž mohou přidávat do těchto kompozic, je třeba upozornit na použití takových případných přísad jako jsou barviva, parfémy a plnidla, popsané v patentech Spojených států amerických č. US 5 019 375 (autor Tanner a kol.), který zde slouží svým celým obsahem jako odkazový materiál; US 4 937 069 (autor Shin), který zde slouží svým celým obsahem jako odkazový materiál;;
US 5 102 656 (autor Kasat), který zde slouží svým celým obsahem jako odkazový materiál.
Do kompozic podle tohoto vynálezu se rovněž mohou přidávat inertní plnidla, jako je kukuřičný škrob, oxid hlinitý (alumina) a uhličitan vápenatý. Avšak u těchto inertních plnídel, stejně jako u jiných případně použitých složek, nesmějí tyto případně použité složky nepříznivě ovlivňovat čirost, pokud se požaduje transparentní nebo čirá kompozice.
Pokud je kompozicí antiperspiračně působící kompozice, otom může tato kompozice rovněž obsahovat rozpouštědlo pro antiperspiračně působící látku. Tímto rozpouštědlem, které není mísitelné se silikonovou tekutinou, může být například voda, ethanol, propylenglykol a/nebo dipropylenglykol. Pokud
-, — r *
- 37 - . i · ; ; / • · · · C · «« »||« se antiperspiračně působící látka používá v roztoku v rozpouštědle, může přicházet v úvahu nutnost přizpůsobit indexy lomu roztoku antiperspiračně působící látky indexům olejové části kompozice, aby se získala transparentní nebo čirá kompozice. Pokud je antiperspiračně působící látka suspendována v základní kompozici jako částicový materiál, potom může rovněž přicházet v úvahu nutnost přizpůsobit indexy lomu aktivní látky a základní kompozice, aby se získala čirá nebo transparentní kompozice. Takováto úprava indexů lomu představuje metodu, která je v tomto oboru z dosavadního stavu techniky běžně známa, přičemž je uvedena například v mezinárodní zveřejněné patentové přihlášce PCT číslo VO/05767, jejíž celý obsah zde slouží jako odkazový materiál. Rozpouštědlo pro antiperspiračně působící látku může být v kompozicí obsaženo v množství v rozmezí od 0 do 75 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0 do 25 % hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice.
Rozpouštědlo pro zahušťovací činidlo je obsaženo v kompozici v množství dostatečném k tomu, aby se v něm zahušťovací činidlo rozpustilo a zgelovatělo, přičemž mezi tyto látky patří silikonová tekutina (například silikonový olej, jako je cyklomethicon, a/nebo dimethicon). Zahušťovací činidlo se tedy může rozpustit v rozpouštědle a v tomto prostředí zgelovatět, například po ochlazení během výroby.
Rozpouštědlo není omezeno pouze na ty látky, které obsahují silikonovou tekutinu, přičemž je možno použít i jiná rozpouštědla zahušťovacího činidla, pokud jsou tato jiná rozpouštědla kompatibilní například s aktivními kosmetickými látkami a pokud neovlivňují nepříznivým způsobem čirost kompozice, zejména v případech, kdy je požadováno získání čiré kosmetické kompozice. Například, jak • 4 p · • 4 · 4 4 « · · · « 4 t · · • 4 « 4 « « «4 · · 4 je definováno v publikaci : CFTA International Cosmetic Ingredients Dictionary (4th Ed. 1991), může být dalším rozpouštědlem obsaženým v kompozici podle předmětného vynálezu alkyllaktát obsahující 12 až 15 atomů uhlíku (což je ester kyseliny mléčné s alkoholem s obsahujícím 12 až 15 atomy uhlíku); takovýto alkyllaktát obsahující 12 až 15 atomů uhlíku je prodáván firmou Van Dyk & co., lne. jako přípravek Ceraphyl 41. V kompozicích podle tohoto vynálezu se mohou použít rozpouštědla pro polyamidové gelovaci činidlo, uvedená v patentu Spojených států amerických č,
US 5 500 209. Jako příklad těchto rozpouštědel, který ovšem nijak neomezuje rozsah možných použitelných rozpouštědel, je možno uvést rozpouštědla obsahující estery (jako je například ester kyseliny mléčné obsahující 12 až 15 atomů uhlíku, uvedený výše jako Ceraphyl 41), silikonové tekutiny (například cyklomethicon, dimethicon), alkoholy guerbet obsahující 8 až 30 atomů uhlíku, zejména obsahující 12 až 22 atomů uhlíku (například isolaurylalkohol, isocetylalkohol, isostearylalkohol), mastné alkoholy (jako je například stearylalkohol, myristylalkohol, oleylalkohol), ethanol a ethoxylované alkoholy (jako je například polyethylenglykolether laurylalkoholu, který odpovídá vzorci CHjíCT^iQCI^tOCIljCHjjHOH, kde n má průměrnou hodnotu 4, rovněž označovaný jako laureth-4). Jako ilustrativní příklad dalších rozpouštědel je možno uvést následující látky:
(a) PPG-14 butylether, kde část ”PPG-14 je polymer propylenoxidu, který obecně odpovídá vzorci
H (0CH2C (CI13) H) n0H , kde n má průměrnou hodnotu 14;
(b) isopropylmyristát;
(c) PPG-2 myristyletherpropionát, což je ester kyseliny propionové s polypropylenglykoletherem myristylakoholu, který odpovídá vzorci
CH3(CH2)12CH2(0CH(CH3)CH2)20-C(0)CH2CH3; a i Φ « Φ « Φ • · • · · · • · « · · · φ φ · » · φ
Β · · · Φ · φ ♦ ♦ * · · «Φ·Φ ΦΦ Φ Φ ΦΦΦ» • · I» • * 1 φ φ 1 • Φ · Φ Φ 1 (d) PPG-13 myristylether, což je polypropylenglykolether myristylalkoholu, který odpovídá vzorci CH3(CH2)(OCH(CH2)CH2), kde n má průměrnou hodnotu 13.
Rovnčž se mohou použít směsi rozpouštědel. Gelovací činidlo musí být samozřejmě rozpustné v tomto rozpouštědl.ovém systému, alespoň při zvýšené teplotě, jak je popsáno v patentu Spojených států amerických č. US 5 500 209.
Kompozice podle tohoto vynálezu vhodně obsahují změkčovadla mísitelná se silikonem. Jako ilustrativní příklad těchto změkčovadel, které ovšem nijak neomezuje rozsah těchto použitelných látek, je možno uvést alkoholy guerbet (jako je isocetylalkohol nebo isostearylalkohol), estery, jako je například isopropylpalmitát, isopropylisostearát, oktylstearát, hexyllaurát a isostearyllaurát; kapalné směsi uhlovodíků, které jsou kapalné při teplotě okolí (jako jsou destiláty ropy a lehké minerální oleje); a ethanol. Rozpouštědla, mísitelná se silikonem (rovněž nazývaná změkčovadly), mohou být obsažena v těchto kompozicích podle tohoto vynálezu v množství pohybujícím se v rozmezí od 0 do 70 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0 do 25 % hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice.
V případech, kdy se jako kompozice podle tohoto vynálezu použije vícefázový systém, potom tato kompozice výhodně obsahuje povrchově aktivní činidlo nebo směs povrchově aktivních činidel. K těmto povrchově aktivním činidlům například patří alkanolamidy (jako je například N-alkylpyrrolidon), ethoxyiované amidy (například polyethylenglykolamid vyšších mastných kyselin z loje, který obecně odpovídá vzorci RC(0)-NH-(CH2CH2O)nH, kde RCOpředstavuje zbytek mastné kyseliny pocházející z loje, a n má průměrnou hodnotu 50 (je rovněž označován jako PEG-50 tallow-amid, kde tallow představuje zbytky mastných kyselin z loje); aminoxidy (například kokosamidopropylaminoxid); ethoxylované karboxylové kyseliny (například polyethylenglykoldi ester kyseliny laurové, který obecně odpovídá vzorci
CH3(CH2)10C(0)-(OCH2CH2)nO-C(O)(CH2)10CH3, kde n má průměrnou hodnotu 8 (rovněž označovaný jako PEG-8 dilaurát); ethoxylované glyceridy (například polyethylenglykolový derivát ricinového oleje s průměrně 4 moly ethylenoxidu (rovněž označovaný jako PEG-4 ricinový olej); glykolestery (například propylenglykolricinoleát); monoglyceridy (například glycerolmyri stát); polyglycerylestery (například polyglyceryl-4-oleylether); estery a ethery vícesytných alkoholů (například distearát sacharosy); estery sorbitan/sorbitan (například sorbitanseskviisostearát); triestery kyseliny fosforečné (například trioleth-8-fosfát (látka, která je převážně triesterem kyseliny fosforečné a ethoxylovaného oleylalkoholu obsahující průměrně 8 molů ethylenoxidu)); ethoxylované alkoholy (například laureth-4); ethoxylovaný ianolin (například derivát polyethylenglykolu a lanolinu obsahující průměrné 20 molů ethylenoxidu (rovněž označovaný PEG-20 lanolin)); ethoxylované polysíloxany (například dimethieonpolyol); propoxyiované eílicry polyoxycthylenu (například polyoxypropylen-polyoxyethylenether četylalkoholu, který odpovídá vzorci CH3(CH2)14CH2(OCH(CH3)CH2)X(OCH2CH2) OH, kde x má průměrnou hodnotu 5 a y má průměrnou hodnotu 20 (rovněž označovaný PPG-5 ceteth-10)); alkylpolyglykosidy (například lauryIglukosa). Mezi povrchové aktivní činidla (nebo směsi povrchové aktivních činidel) je možno zahrnout neiontové sloučeniny a rovněž je možno zahrnout do této skupiny jejich •i «··» * 4 · fl 4» * · · 4 4 * « 4 4 4 4
A1 ·»··♦»··» *+ i. 4 4*44 4 4 444««*
4444·· « « ♦·44 *4 *4 «444 4* «4 směs s kat iontovými povrchově aktivními činidly (například polyethylenglykolamin mastných kyselin z loje, který obecně odpovídá vzorci R-NH-(CT^CF^O)nH (rovněž označovaný PEG-15 tallow-amin)), nebo aniontová povrchově aktivní činidla (například lauroyllaurát sodný, který je sodnou solí esteru kyseliny laurové s kyselinou laurovou)
Tato povrchově aktivní činidlo nebo směsi povrchově aktivních činidel inkorporované do kompozice podle tohoto vynálezu mohou být například obsaženy v této kompozici v množství pohybuj ícím se v rozmezí od 0 do 15 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0 do 4 % hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice.
Jak bylo uvedeno výše, kompozicemi podle tohoto vynálezu mohou být krémy (polotuhé nebo měkce tuhé), gely nebo tyčinky, což závisí na množství zahušťovacího činidla přidaného do této kompozice. Je obtížné kvantitativně rozlišovat mezi kosmetickým gelem a kosmetickou tyčinkou”. Obecně je gel viskúznější než kapalina, nebo pasta, která neudrží svůj tvar; není však tak tuhý jako tyčinka. Běžně se soudí, že gely jsou měkké deformovatelné produkty, zatímco tyčinky jsou volně stojící tuhé látky.
V oboru kosmetiky jsou systémy klasifikovány jako gely nebo tyčinky pouze podle jejich viskozity nebo tvrdosti; obvykle se soudí, že gely jsou měkké deformovatelné produkty, zatímco tyčinky jsou v přesném slova smyslu volně stojící tuhé látky. Například reologickou analýzou bylo zjištěno, že deodorační tyčinky mají modul skladování na platu G’ (omega) zhruba 10^ Pa a komplexní viskozitu 10^ Pa.s (obojí při úhlovém kmitočtu 0,1 rad-sec). Na druhé straně bylo zjištěno, že komerční antiperspirační gely mají hodnotu G’ (omega) zhruba 10^ Pa a komplexní viskozitu 10^ Pa.s (při ·· ···· • · . 'i ·*·· »4 » · * k * · «· ···· « · · · ι • 4 «4 ··
0,1 rad-sek).
Kosmetické kompozice podle tohoto vynálezu obsahují zahušfovací činidlo i rozpouštědlo pro toto zahušfovací činidlo (při této aplikaci zahušfovací činidlo a rozpouštědlo pro zahušfovací činidlo poskytují vehikulum pro aktivní kosmetickou látku a tak jsou označovány jako vehikulum).
Polymerní gelovací činidlo, použité podle tohoto vynálezu, je možno definovat podle způsobu vytváření tohoto polyméru. Například v případě jedné určité skupiny může polymerní gelovací činidlo obsahovat kopolymery siloxanu, v nichž reagoval síloxandiamin s dikyselinou a/nebo s derivátem dikyseliny (souhrnně označované jako dikyseliny), diisokyanátem nebo diisothiokyanátem za vzniku kopolymeru s amidovými skupinami, kopolymeru s močovinovými skupinami a případně kopolymeru s thiomočovinovými skupinami. Do druhé skupiny polymerních gelovacích činidel, která se mohou používat v kompozicích podle tohoto vynálezu, je možno zahrnout polymery siloxanu, v nichž dikyselina siloxanu a/nebo derivát dikyseliny siloxanu zreagoval s diolem nebo s diaminem za vzniku kopolymeru s esterovými nebo případně s· amidovými skupinami. Kopolymery s esterovými skupinami by se měly používat s jinými kopolymery, které mají například močovinové nebo amidové skupiny, nebo by kopolymery s esterovými skupinami měly mít rovněž například močovinové, nebo amidové skupiny, aby vznikly vodíkové můstky, jak bylo uvedeno výše. Třetí skupinu ilustrativně uváděných kopolyraerů tvoří takové kopolymery, v nichž siloxandiol zreagoval‘S diisokyanátem za vzniku polyurethanu.
Tento polymer může obsahovat skupiny vázané vodíkovým éé ·· ** *· * · · ·«·· » · é · • * « · · ♦ · « · • · é * · ♦ · ·»·««· «#·♦·· « · éé·· té té éé»· ét «· ·· ···· můstkem (neboli vodíkovou vazbou) na koncích hlavního řetězce. Například bifunkčně a tetrafunkčně ukončené siloxanové polymery mohou reagovat tak, aby vznikly dvojnásobně a čtyřnásobně ukončené polymery siloxanu, které <- jsou ukončeny skupinami vázanými vodíkovým můstkem.
ř Polymer podle tohoto vynálezu, obsahující siloxanové jednotky a skupiny vázané vodíkovým můstkem, může rovněž být * siloxanovým polymerem vzniklým reakcí hřebenově větvených siloxanových polymerů s přívěsnými aminoskupinami (například aminoskupinami v bočním řetězci), s kyselinou, isokyanátem, a/nebó isothiokyanátem, přičemž se získají polymery s amidovými, močovinovými a/nebo thiomočovinovýml skupinami Tyto hřebenově větvené siloxanové. polymery takto reaguj i s monofunkčními sloučeninami, například s monoisokyanáty, za vzniku polymerů obsahujících siloxanové jednotky a skupiny vázané vodíkovým můstkem působící jako zahuštovací činidlo v kompozicích podle tohoto vynálezu. Hřebenově větvené siloxanové polymery mohou obsahovat jednu aminoskupinu na jednu větev (například aminopropylové větve), nebo alternativně mohou mít diaminové větve (například aminoethylaminopropylové nebo aminoethylaminoisobutylové větve), nebo mohou obsahovat směs aminových větví a větví J diaminových. Jako ilustrativní příklad siloxanového polymeru s diaminovými větvemi je možno uvést aminofunkční silikonový j polymer, jako je například tekutina Dow Corning Q2-8220 (trimethylsílylamodimethičon), což je polymer silikonu, * obecně odpovídající vzorci
CH3SÍ(CH3)20(Si(CH3)201x£Sí(CH3) (CH2CH(CH3)CH2NHCH2CH2NH2lySi (CH3)2CH3
0
0 0
0 0
100 000 ♦ « 00«0 » 0 0
0 0 0
0 0 0000 «0 «0 ve kterém x a y jsou patentovanými znaky firmy Dow Corning. Jako u všech siloxanových polymerů, které se mohou přidávat do kompozic podle tohoto vynálezu, se může měnit délka hlavního řetězce (to je počet siloxanových jednotek), čímž se dosáhne optimalizace vlastností gelovacího činidla; navíc při použití hřebenově větvených siloxanových polymerů se může měnit hustota větví, čímž se opět dosáhne optimalizace vlastností gelovacího Činidla. Následující strukturální vzorce (A) a (B) znázorňují hřebenově větvené siloxany, které mají amino-větve, resp. diamino-větve:
CH3 CH3
CH3[Si-O]y --/--[Si-O]XCH3 (Struktura A)
CH, ch2(ch2)2nh2 y = 57 x - 3
CH,
CHCH3[Si-O]y --/--[Si-O]XCH3 (Struktura B)
CHr-nh-(ch2)2nh2 y = 56 x = 4 ve kterých :
znak / znamená, že segmenty mohou mít proměnnou délku a mohou být v nahodilém pořadí, a
R znamená alifatickou skupinu s přímými řetězcem, výhodně obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a výhodněji *9 ♦··» · 9
9
9 99
9 9 9 9
9 9 9-'·
999 999 9«· * 9 9 9
9999 99 9«
9999 «9 obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
v.
’ Například polymer obsahující siloxanové jednotky 1 , a skupiny vázané vodíkovým můstkem je možno připravit reakcí 4 siloxanového polymeru, který obsahuje alespoň tři aminoskupiny v jedné molekule polymeru, se sloučeninou, * která má jedinou monofunkční skupinu, případně monofunkční skupiny (například kyselinovou skupinu, isokyanátovou skupinu nebo isothiokyanátovou skupinu); reakcí s jednou z aminoskupin za vzniku skupin vázaných vodíkovým můstkem. Tyto aminoskupiny mohou být přítomny na bočních řetězcích vycházejících z hlavního řetězce siloxanového polymeru, takže skupiny vázané vodíkovým můstkem vznikají na těchto bočních řetězcích; nebo aminoskupiny mohou být na koncích hlavního řetězce, takže skupiny vázané vodíkovým můstkem jsou koncovými skupinami polymeru (například, když jsou čtyři aminoskupiny na polymerní reagující složce, po dvou na každém konci, je polymerní produkt mající skupiny vázané vodíkovým můstkem čtyřnásobně zakončeným polymerem).
Jako specifický postupu přípravy polymeru obsahujícího ' siloxanové jednotky a skupiny vázané vodíkovým můstkem (neboli vodíkovou vazbou), po kterém následuje příprava kompozice podle tohoto vynálezu, je možno uvést proces, při kterém se-polymer připraví reakcí například siloxandiaminu a diisokyanátu v silikonovém rozpouštědle, takže se přímo získá gel. To znamená, že reakci složek vedoucí ke vzniku polymerů nebo kopolymerů obsahujících siloxanové jednotky a skupiny vázané vodíkovým můstkem je možno provádět v silikonové tekutině, a výsledný produkt se přitom při zvýšené teplotě v silikonové tekutině rozpouští, načež se teplota systému sníží a vznikne gel.
ne n ť J, < *?J cj í í (*b ř' ϊ i'· i; r. fi «;* QO, i:, i;1 i;.· |T < f) C . <· c ft ή f. r ř. Oi '·<·.· i č e, f t„ c t t f· r« fi č /»'<
, OC 7»fj < c <t r (: * <
t i; ή t < tú λ c mm r.
H i a (Výhodnými polymery pro inkorporován! do kompozic podle tohoto vynálezu jsou kopolymery siloxanu s močovinou, které.
I* jsou lineární á které obsahují močovinové skupiny jako skupiny vázané vodíkovou vazboú|V hlavním řetězci„polymeru, '· i : i
Jako-ilustrativní přiklad-pólysiloxan, který1jě j ** u ' ukončený čtyřmi močovinovými Skupinami (čtyřnásobně zakončený polysiloxan) je možnotuvést pólysiloxan Λ následujícího obecného vzorceί(I), což je produkt reakce siloxanovéhoMpolymeru s fenylisokyanátém, jako je znázorněno 1 *i- - ' ' na následujícím reakčním schématu I.
1. (4 ' ) /<?}. 1 v t ' o- í íN í ,h . N 'Ví i ÍSi-f ? '* Πί3 « i
i Γ» v 1
a ? ’·. . ·. » . ’·(! “ -i
···· • 9 ·* ·»Μ 99 99 9« 9* » · 9 «9·· 9 9«« • 9 99 9 · 9 « « * 99« 9 » * 9·· «|, «9 »91
Reakční schéma
CHo CH>
CH'
H3C-Si-O--[SÍ-O--]n--Si-CH3
O=C=N-Ph c3h6 ch3 C3H6 h2n-c2h4-nh nh-c2h4-nh2 (n je přibližně 50) ch3 ch3
CH-> H3C-Si-O--[Si-OI I c3h6 ch3 I
NH(Ph)-C(0)-HN-C2H4-N
C(O)N(Ph)H
N-C2H4-NHC(O)N(Ph)H
C(0)N(Ph)H
Ínhfí'nv ν7ΠΓΡΓ, Tl v — — —---j - , ve kterém :
Ph znamená fenylovou skupinu, a n představuje průměrnou hodnotu, jejíž hodnota se pohybuje v rozmezí od 0 do 300, zejména v rozmezí od 0 do 100, například je toto číslo 50, • · ·»»·
4 4 44 *
Tento čtyřnásobně ukončený polymer je opticky čirý a je rozpustný v chloroformu, tetrahydrofuranu a v acetonu. Nabobtnává v silikonové tekutině, jako je například cyklomethicon (tekutina Dow Corning 145) a dimethicon (tekutina Dow Corning 200). Tento cyklomethicon může být zgelován při teplotě místností polymerem obecného vzorce I, je-li hmotnostní procento polymeru zhruba 50 % z celkové hmotnosti kompozice. Konečný gel má teplotu tavení asi 25 °C a je isotropní, transparentní a bezbarvý.
V této souvislosti je třeba uvést, že ukončení polymerů obecného vzorce I se rovněž může provést použitím činidla zvoleného ze skupiny zahrnující alifatické jednosytné alkoholy obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alifatické aminy obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, feny]amin, případně substituovaný 1 až 3 členy vybranými ze skupiny zahrnující alifatické sloučeniny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alifatické kyseliny obsahující 1 až 20 atomů uhlíku a chloridy alifatických kyselin obsahující 1 až 20 atomů uhl í. ku.
Jako další ilustrativní přiklad této kopolymerizace je možno uvést postup, při kterém se používá oligosi1oxan, který je na obou koncích ukončen ct-aminopropylovým í skupinami. Takovýto oligosi1oxan se označuje jako siíoxandiamin, oligomer diaminosiloxanu nebo alfa,omega-bis(am i nopropyl)oiigod i methylsiloxan. Takové oligomery by měly následující strukturu, označenou jako vzorec III:
H2NCH2CH2CH2-Me2Si-(0Me2Si)n-0Me2SiCH2CH2CH2NH2 (ΠΙ) ·· 44 44 *· · 4 4 · · 4 4 4 4 4 «4 4 4 4 · · 4 • 4 4 4 · · 4 444 4«4
4444·· * 4
4444 44 4· >444 ·· ·· ♦ 4 4444 η
ve kterém ;
*'· η má průměrnou hodnotu 1 až 300, s výhodnou hodnotu v rozmezí od 10 do 100, ještě výhodněji hodnotu 10 až 40 4 a nejvýhodnější hodnotu 10 až 30, a
Me znamená methylovou skupinu.
* Jeden tento monomeru o vzorci III je například k dostání v různých průměrných délkách od 9 do 300 od firmy ‘ United Chemical Technologies (Bristol, Pennsylvania), Vacker
Silicones (Adrian. Michigan), Shin Etzu (Tokyo, Japan) a Gelest (Tullytown, Pennsylvania).
Kopolymer vyrobený z diaminů a buď dikyselin nebo diisokyanátů může obsahovat siloxandiamin jako jedinou diaminovou látku při tvorbě kopolymeru, nebo kopolymer může rovněž výhodně obsahovat další diamin (jako je například ethylendiamin a/nebo hexamethylendiamin). Použití takovéhoto dalšího diaminu napomáhá k přípravě tuhého polymeru, který může být užitečný při gelování tekutin. Je výhodné, aby siloxandiamin měl hodnotu n (branou jako průměrná hodnota) rovnou alespoň 10 (například jak je použit ve vzorci III), čímž se získá lepší produkt.
J Hodnota pro n, jako průměrného počtu opakujících se siloxanových jednotek v každém místě svého výskytu *1 v polymeru, použitém jako gelovací činidlo, byla sice uvedena jako hodnota v rozmezí od zhruba 1 do 300, ovšem * podle předmětného vynálezu je výhodně, jestliže je tato hodnota n v rozmezí od 10 do 30. Siloxany s nízkým n jsou poměrně drahé, zatímco siloxany s vysokým n (n větší než 300) mohou obtížně reagovat.
Ilustrativně je možno uvést, že se kopolymery siloxanů fr* frfrfrfr
» frfr ·* • frfr · • frfr ·
s močovinou vyrábějí reakcí siloxandiaminu s hexamethyldiisokyanátem, přičemž potom následuje zakončení řetězce. Toto zakončení je možno například provádět pomocí anilinu, použitým jako zakončovací sloučenina, za vzniku fenylmočovinových koncových skupin; jako zakončovací sloučeniny se rovněž mohou použít další sloučeniny obsahující aminovou skupinu (jako je diethylamin). Kromě toho je možno rovněž použít další sloučeniny, jako jsou například alkoholy a jiná vhodná reagující činidla. V dále uvedeném reakční schématu II je ilustrován postup přípravy ’ těchto kopolymerů, ve kterém je kopolymer siloxanu a močoviny znázorněn strukturním vzorcem II, přičemž potom následuje zakončení řetězce anilinem a tím vzniknou koncové ► fenylmočovinové koncové skupiny, nebo se provede hydrolýza (například v přítomnosti bazické látky), čímž se dosáhne vytvořeni koncových aminových skupin.
• to ·· to ·· · • to to··· to · to
*.p
Reakční schéma II « toto to to· •«toto «* ·· to· • to · · ···· ··· • to tototo· ··· « *· to · toto ··
i.4 CH3 CH3
I I
H2N-(ČH2)3--[-Si-O-]n--Si-(CH2)3~NH2 + OCN-(CH2)ó-NCO
I I ch3 ch3 (n = 30)
O CH·! CHo O ’
II I I II.
OCN-[-(CH2)6nh-c-nh-(CH2)3-[-Si-O-]n-Si-(CH2)3nh-c-nh-]x(CH2)6nco
I I CH3 CH3 (II) ve kterém :
x má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100 a výhodně v rozmezí od 2 do 40.
• to to to·· • to ·» ·· «< to · · to · ·*9 ΐ • to to · · · toto to • ··· · · · ···*·· • «•••to to * to··· to· «· ···· ·· ··
Tento kopolymer siloxanu a močoviny strukturního vzorce II, které se potom zakončí fenylmočovinovými koncovými skupinami, měkne při teplotě 120 “C, přičemž pro 'd zgelování cyklomethiconu je zapotřebí množství asi 15 % j hmotnostních. Tento gel je možno připravit následujícím dl postupem: kopolymer siloxanu a močoviny s koncovými fenylmočovinovými skupinami a cyklomethicon se zahřívají při teplotě vyšší než 160 °C za míchání, čímž se vytvoří čirý roztok. Ke zgelovatění dojde po ochlazení na teplotu místnosti; tyto gely jsou zcela transparentní, přičemž jejich tvrdost je dána koncentrací polymeru. Teplota tavení gelu závisí na koncentraci polymeru.
Jedno z příkladných provedení podle tohoto vynálezu zahrnuje použití polyamidů, které mají alespoň jednu siloxanovou skupinu, jako vehikula pro tuhé kosmetické kompozice, například kompozice pro gel nebo tyčinku, kde toto vehikulum obsahuje zahušťovací činidlo a rozpouštědlo zahušťovaciho činidla, přičemž toto rozpouštědlo obsahuje silikonovou tekutinu a amidové zahušťovací činidlo obsahuje části obsahující silikon ke zvýšení kompatibility silikonové tekutiny v kompozici. K provedením podle tohoto vynálezu rovněž patří tuhé kosmetické kompozice obsahující kosmeticky aktivní přísadu v tomto vehikulu.
Jako ilustrativní příklad zahušťovaciho činidla je možno uvést například amidové zahušťovací činidlo, které má části obsahující silikon. Podle jednoho z aspektů předmětného vynálezu je takovým zahušťovacím činidlem polyamidové gelovacírčinidlo s částmi obsahujícími Silikon.
Tento silikonem modifikovaný polyamid se může připravit kopolymerizačním postupem, při kterém se polymerizuje • fe fefe fefefefe fefe *· fefe · · · « · fefe fefe » «fefefe • fefefefe ♦······ fefefe··· fe · •fefefe fefe fefe fe··· fefe fefe polyamid z monomerů, které obsahují siloxanový monomer. Například silikonem modifikovaný polyamid může být polymerem, který je produktem kopolymerizace dikarboxylové kyseliny s diaminosiloxanovými oligomery.
Obecně je možno uvést, že zvolené kopolymery je možno připravit pomocí následujícího reakčního schématu III:
Reakční schéma III Y(CH2)nSiR2°fR2°)mR2SiíCH2^nY + X-R1-* ->
-[C(=0)NH(CH2)nSiR20(R2SiO)mR2Si](CH2)nNHC(=O)-RX]Xve kterém :
R je v každém místě svého výskytu a navzájem na sobě nezávisle zvoleno ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu a fenylovou skupinu, přičemž fenylová skupina může být případně substituována 1 až 3 členy vybranými ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu a ethylovou skupinu; výhodně R představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu; a zejména methylovou skupinu;
Rl je alkylový řetězec obsahující 1 až 40 atomů uhlíku, výhodně 2 až 20 atomů uhlíku a ještě výhodněji 2 až 6 atomů uhlíku, případně substituovaný členem ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, karboxylovou skupinu a aminoskupinu, a výhodněji ze skupiny zahrnující • * Φ ·
ΦΦ ΦΦΦΦ • · Φ • · • Φ · · · ♦ Φ Φ Φ « Φφ»φ ΦΦ ·Φ «Φ ΦΦ ♦ ♦
Φ Φ·Φ« • φ · φ Φ Φ Φ ΦΦΦ ·♦·
Φ Φ Φ
ΦΦΦΦ Φ· ·>
methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, fenylovou skupinu a hydroxylovou skupinu, a případně obsahující alespoň jednu alkenylovou skupinu nebo aromatickou skupinu v hlavním řetězci, nebo v závěsné skupině;
X znamená jestliže Y znamená CC^H, a
X znamená CC^H, jestliže Y znamená
Jak je tedy patrné z výše uvedené reakce, monomerem obsahujícím silikonové části může být buď dikyselina, nebo diamin.
Při polymerizaci se tedy mohou použít jak směsi dikyselin (dikarboxylových kyselin) tak i směsi diaminů.
Jako ilustrativní příklad dikyselin vhodných pro výrobu kopolymerů je možno uvést dimerní kyseliny (hydrogenované nebo nehydrogenované), kyselinu adipovou, kyselinu butandiovou, kyselinu vinnou, kyselinu glukonovou, kyselinu šfavelovou, kyselinu diglykolovou, kyselinu malonovou, kyselinu jantarovou, kyselinu glutarovou, kyselinu jablečnou, kyselinu maleinovou, kyselinu dodekandiovou, kyselinu tereftalovou a kyselinu isoftalovou a jejich směsi. V případech, kdy se používá dikarboxylová kyselina na bázi silikonu, mohou se pro výrobu polyamidu použít různé diaminy (například ethylendiamin, hexamethylendiamin, piperazin, fenylendiamin, dekamethylendiamin, xylendiamin, polyethylenglykoldiamin). Rovněž se mohou použít diaminy, obsahující silikonové části, jako jsou například diaminy se segmenty o 1 až 300 siloxanových skupinách.
V alternativním provedení je možno polyamidová gelovací činidla obsahující silikon připravit silylamidací polyamidů na bázi dimeru. Tento přístup používá reakci • · Μ··
9 • 9 • 99 •· 999«
9 «
9 9 99 9
9 «9 9« volných kyselých poloh, které se vyskytují v původním polyamidu jako polohy koncové, s oligosiloxanaminy a/nebo s oligosiloxandiaminy (amidační reakce), nebo alternativně s oligosiloxanalkoholy nebo s oligosiloxandioly (esterifikační reakce). Tato esterifikační reakce vyžaduje přítomnost kyselých katalyzátorů, což je v tomto oboru z dosavadního stavu techniky běžně známo. V tomto směru je žádoucí, aby polyamidy, které mají volné kyselé polohy používané pro amidační nebo esterifikační reakci, měly relativně velký počet kyselých koncových skupin (například polyamidy s vysokými čísly kyselosti, například 15 až 20).
Pro amidaci volných kyselých poloh polyamidů se mohou pro reakci s polyamidy na bázi dimeru například použít (aniž by tímto ovšem byl předmětný vynález nějak omezen)1 siloxandiaminy s hodnotou n (počet siloxanových skupin) rovnou 1 až 300, výhodně 2 až 50 a výhodněji ze souboru hodnot n zahrnujícího 2, 6, 9,5, 12, 13,5, 23 a 31.
Nejvýhodnější hodnotou n je 13,5. Nej lepších výsledků se docílilo při použití siloxandiaminu s hodnotou n = 13,5 a s polyamidy obsahujícími vysokou''úroveň koncových skupin karboxylových kyselin. Reakce se prováděly buď v xylenu, aby se extrahovala z roztoku vytvořená voda azeotropickou destilací, nebo při vyšších teplotách (okolo 180 “C až 200 °C) bez rozpouštědla. Obvykle účinnost amidace a reakčni rychlosti klesají v případech, kdy je siloxandiamin delší (vyšší hodnota n). Volné aminové polohy se mohou ukončit po počáteční amidační reakci další reakcí buď se siloxanovou kyselinou nebo s organickou kyselinou, jako je například kyselina benzoová.
Esterifikace volných kyselých poloh na polyamidech se může provádět ve vroucím xylenu s asi 1 % hmotnostním ··»·
4· 4« «· • · · · · ft * · · · Λ • · 9* * · · 4 4' • · · * * ······ «4···· 4 · ··«· ·4 44 4·44 ·* «4 (z celkové hmotnosti reagujících látek) kyseliny paratoluensulfonové jako katalyzátoru.
Při amidaci volných kyselých poloh se schopnost začlenění cyklomethiconu zvyšuje se zvyšováním počtu siloxanových a amidových skupin, jak je patrné z následující tabulky 2.
Tabulka 2
siloxanové skupiny/ amidové skupiny čiré gely s max.% cyklomethiconu v rozpouštědle
0 40
0,5 55 '
1,3 55
2,6 59
Příklad takové amidace je znázorněn v následujícím reakčním schématu IV:
Reakční schéma IV
R4-[Me2SiO]n-Me2Si(CH2)3NH2 + HO2C--[-NHC(=O)---C(=O)NH~] >
R4-[Me2SiO]n-Me2Si(CH2)3NHC(=O)--[-NHC(=O)---C(=O)NH-] • · · · · · • 1 .· • ♦ • · · ♦ » · * · č • ř · • t · • · « ·* ···· *1« ve kterém :
je zvoleno ze souboru zahrnujícího atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu v a isopropylovou skupinu, butylovou skupinou a aminoalkýlové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem obsahující 1 až atomy uhlíku (výhodně aminopropylovou skupinu), a i, n (průměrná hodnota) je zvoleno z hodnot v rozmezí od do 40, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 30, výhodněji t z hodnot v rozmezí od 1 do 25, s výhodnou skupinou hodnot tvořenou 1, 2, 3, 7 a 21; a
Me znamená methylovou skupinu.
Produkt této reakce tvoří hlavní řetězec polyamidu se siloxanovými koncovými polohami.
Při těchto reakcích jsou siloxanové části inkorporovány pouze na konce řetězce. Výsledné polymery mají
L poměrně velkou kompatibilitu se silikonovými tekutinami, přičemž tato zvýšená kompatibilita je větší v případech, kdy výchozí (původní) polyamidy mají vysoká čísla kyselosti.
‘1
Jako ilustrativní příklad, který ovšem nijak neomezuje f rozsah předmětného vynálezu, je možno.uvést, že výchozím i polyamidem může být polyamidová adhezivní pryskyřice na bázi dimeru tavitelná za horka, jako je například Unirex 2373, což je produkt firmy Union Camp Corp. Tento polyamid má 5 % až 10 % volných kyselých poloh.
V případě, že se použijí siloxandiaminy (to znamená, že se použije amidační reakce), začlení se volná aminová skupina do polymeru. Tato volná aminová skupina může reagovat s různými organickými kyselinami nebo s karboxylovými skupinami na bázi silikonu (například
0 00
0 0 0
0 0 » **·«
0 0 0 0
000« 0 3 s kyselinou disiloxandipropionovou) za vzniku další amidové ♦' vazby. Soudí se, že konečný produkt nemá mít volné aminové ··, polohy, protože by takové skupiny mohly vést ke snížení stability produktu.
.0
Silikonem modifikovaný polyamid, který se získá touto i silylamidací, se výhodně připraví reakcí vysoce kyselého polyamidu s oligosiloxandiaminy, které mají průměrně 10 až » 13 opakujících se siloxanových jednotek. Reagující činidla se zahřívají pří teplotě varu pod zpětným chladičem v xylenu v reakční soupravě, tvořené jímkou azeotropu pro plynulé odstraňovaní vznikající vody.
V případě, že původní polymer (polyamid) obsahuje volné aminové polohy spíše než volné kyselé polohy, mělo by siloxanové reakční činidlo obsahovat kyselou skupinu místo aminové skupiny, aby se umožnilo provedení amidační reakce.
Podle třetího alternativního postupu získávání silikonem modifikovaného gelovacího činidla reaguje původní ‘ polyamid, který má například ethylendiaminovou složku, « s oligosiloxandiaminem za zvýšené teploty (například za teploty 200 °C až 300° C), přičemž proběhne transamidace, ? při které se ethylendiaminová složka v původním polyamidu nahradí oligosiloxandiaminem. V tomto případě je výhodné, * jestliže rozsah tohoto nahrazení činí nejvýše 50 %, aby se omezila gelatinační schopnost polyamidu. Polyamidy * modifikované transamidací tímto způsobem vykazují vyšší kompatibilitu se silikonovými tekutinami (například se může připravit čirá gelová kompozice, kde v rozpouštědlovém systému je přibližně 60 % cyklomethiconu).
Pokud se týče provedení vlastní transamidace, potom je j ·;
· 4444
4* «4 44 • 4 · 4 4
1*44
4 «44 444
4 4 • 444 44 44 možno jako ilustrativní příklad použitelných výchozích polyamidů uvést polyamidy popisované v patentu Spojených států amerických č. 5 500 209, citovaném výše, nebo polyamidy s vysokým číslem kyselosti. Transamidace probíhá při teplotách nad 200 °C. V případě, že se použijí vyšší teploty, je doba reakce velmi krátká (například do teploty 300 °C to je 0,5 hodiny). Pro tyto reakce jsou nejvhodnějši siloxandiaminy s hodnotou n (počet siloxanových skupin) od 10 do 15. Volné aminové polohy, vzniklé transamidací, se mohou uzavřít reakcí buď se siloxankarboxylovou kyselinou nebo s organickou kyselinou, jako je například kyselina benzoová. Polyamidové řetězce se mohou během transamidace rozštěpit. Získané polymerní produkty nejsou tak tvrdé jako produkty vzniklé amidačními reakcemi koncových poloh; jsou však méně lepkavé. Tato reakce je velmi jednoduchá a je snadno kontrolovatelná.
Další alternativní metoda přípravy silikonem modifikovaných polyamidů spočívá v reakcí polysiloxanů obsahujících aminoskupiny nebo acidoalkylové skupiny, které mohou reagovat s organickými kyselinami, případně aminy, za vzniku polyamidosiloxanů, které mají oligosiloxanové skupiny, Aminopropylsiloxanové kopolymery, stejně jako výchozí polymer, který je určen pro reakci s organickou kyselinou, jsou všeobecně komerčně dostupné látky. Tento postup je znázorněn na následujícím reakčním schématu V:
Reakční schéma V
-[Me2SiO]m[MeSi(-R5-CH2NH2)O]n- + R4CO2H -->
-[Me2SiO]ra][MeSi(-R5-CH2NHC(=O)R6)O]n
4·' 44
4 4 4 · * 4 • <1 4 » ♦ * 1 · ϊ * · «11*· •«94 ·· 4· 4449 ·· 4*94
44 • · · 4
4 4 4
4 4 9 4 ·
9
44 ve kterém :
r5 je zvolen ze souboru zahrnujícího skupinu -NH-; alkylenové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem obsahující 1 až 40 atomů uhlíku, případně obsahující alespoň jednu dvojnou vazbu nebo fenylenovou skupinu, přičemž zejména výhodný význam íP jsou skupiny obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, ještě výhodněji 2 až 10 atomů uhlíku a nejvýhodnější je ethylenová skupina;
z:
R° je zvolen ze souboru zahrnujícího alifatické skupiny obsahující 1 až 40 atomů uhlíku a fenylovou skupinu, výhodněji představuje alifatickou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a fenylovou skupinu;
n a m představují průměrné hodnoty, přičemž každá nezávisle znamená hodnotu z rozmezí od 1 do 1000, výhodně v rozmezí od 1 do 100 a výhodněji v rozmezí od 1 do 50; a
Me znamená methylovou skupinu.
Hlavní řetězec polymeru jev tomto případě tvořen siloxanovými monomerními jednotkami a amidové skupiny jsou přivěšené.
Kromě toho co již bylo uvedeno výše je třeba poznamenat, že výchozí polyamidy (neobsahující silikonové části) mohou být modifikovány roubováním polyamidu přivěšenými oligosiloxanovými skupinami, přičemž tyto modifikované polyamidy se potom použijí v kompozici podle tohoto vynálezu jako polyamidové gelovací činidlo. Tuto modifikaci je možno provést mnoha různými způsoby, včetně následujících metod (přičemž ovšem tyto metody rozsah možných použitelných způsobů nijak neomezují);
a) hydrosilylace nenasycených vazeb v ňehydrogenováných polyamidech na bázi dimeru;
to* to*··
- 61 to * · to· • ‘ · « f • * · · λ ••v · · · ··· · to a « « « ·« «· · · to··· *· *·
b) silylace amidových skupin v polyamidech; a
c) silylace nenasycených polyamidů prostřednictvím oxidace.
Substituce provedena hydrosilylační reakcí nenasycených funkčních skupin, které se nalézají v hlavním řetězci polymeru jako integrální části dimerní kyseliny použité jako kopolymeri začni jednotka v polyamidu, poskytuje velmi stabilní vazby Si-C. Tento postup je znázorněn v následujícím reakčním schématu VI, ve kterém Polymer C představuje polyamid na bázi dimeru, jak je například polyamid připravený z nehydrogenované dimerní kyseliny + ethylendiam i nu:
Reakční schéma
VI [-NHC(=O)--=--C(=O)NH-] +
Polymer C (R11)(R12)(R13)SiH katalyzátor
-> [-NHC(=0)-CH(Si(R21)(R12)(R13))-CH2-C(=0)NH-] ve kterém :
111° 13
R , Riz a R navzájem na sobě nezávisle každý z nich představuje substituent vybraný ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, fenylovou skupinu a siloxylovou skupinu obecného vzorce IV:
· · * * « » · · · <« · · V «»·· • · · · · · · · · « · * « » » » · * ·
CH3-Si(CH3)2-0-[SÍ(CH3)2-0-]n, ve které n je průměrná hodnota z rozsahu 1 až 100.
Jako ilustrativní příklad vhodných významů pro (R^) (R1^) (R1^) je možno uvést například : (CF^-jSiH, (CH2)rPh3_rSiH (kde r je číslo od 0 do 3), (Cl·^)3SiO-[(CH3)2SÍO]n-(CH3)3SiH (kde n představuje průměrnou hodnotu pohybující se v rozmezí od 1 do 100), a (CH3)rBu3_rSiH (kde Bu je butylová skupina a r je číslo od 0 do 3).
Jako příklad vhodných katalyzátorů je možno uvést organokovové katalyzátory, jako je: l^PtCl^, Ru3(C0)32’ (Ph3P)3RhCl a další, které působí, na snížení aktivační energie reakce.
V této situaci (hydrosilylace nenasycených vazeb), jakož i v dalších reakčních schématech uvedených v popisu předmětného vynálezu, mohou skupiny R silylovaných sloučenin a počet substitucí v polymeru ovlivnit vlastnosti polymeru (například mazivost, krystalinitu).
Při přípravě polyamidů hydrosili 1ací nenasycených vazeb je výhodné používat původní polyamidy, které mají vyšší stupeň nenasycenosti. Toho je možno dosáhnout přípravou výchozího polyamidu pomocí vysoce nenasycených dimerních kyselin nebo pomocí různých dikyselin (jako je kyselina ítakonová, kyselina jablečná, kyselina maleinová, atd.), které obsahují reaktivní skupiny, nebo ukončováním pomocí nenasycených monokyselin (jako je kyselina linolová). V takových případech polymery nejprve reagují se siloxanaminy nebo alkoholy pro odstranění jakýchkoliv
9 · * 9 • · ·
9 « 9 * 9
9« 4·9· volných kyselých poloh, a pak se úplně usuší. Po těchto krocích se provede hydrosilylace.
Jak bylo uvedeno výše, gelovaci polyamidové činidlo obsahující silikon, použité v tomto vynálezu, se může připravit sílylací amidových skupin v původním polyamidu. Tímto způsoben je možno dosáhnout substituce na amidových funkčních polohách. K této substituci na amidových funkčních polohách dochází v důsledku katalytické reakce mezi hydrido-substituovaným sílaném (SiH) a amidem, což může vést ke vzniku tří možných substitučních uspořádání, jak je znázoťněno v následujícím reakčním schématu VII:
Reakčni schéma VII
--NH-C(O)-- + (rH) (r!2) (r!3)SiH + katalyzátor poskytuje následující možné produkty vzniklé při této reakci :
-NH-CH(O-Si(Rn) (R12) (R13))- ;
-C(O)N-Si-(R11)(R12)(R13)- ; a
-N=C(O-Si(R11)(R12)(R13))- .
Zatímco silylace amidových skupin zlepšuje kompatibilitu se silikonovým olejem, rozštěpení amidových skupin snižuje schopnost gelování.
»» ·»·4 ·· Μ 44 4· ♦ * · 4 · * · «4·«
1 * · · 4 /Tyf 4 «4«4 4··*44·4 “ OH »44*44 4 4
4444 4« 4· ··♦♦ · 4»
Kromě toho je třeba uvést, že silikonem modifikované polyamidy se mohou připravit silylací nenasycených polyamidů oxidací. To znamená, že při tomto postupu je možno nenasycené skupiny oxidovat na alkoholy nebo na dioly, přičemž potom takto nově vytvořené hydroxylové skupiny reagují bud se siloxankarboxylovými kyselinami nebo se siloxanalkoholy. V alternativním provedení se mohou olefinické polohy nenasycených polyamidů epoxidovat s následným typickým otevřením epoxidového kruhu siloxanaminy nebo siloxanalkoholy.
V řadě výhodných provedení obsahují základní kompozice a kosmetické kompozice podle tohoto vynálezu dostatečné množství zahušfovacího činidla, takže konečná takto získaná kosmetická kompozice je tuhá, například ve formě gelu nebo tyčinky.
Komposice podle tohoto vynálezu mohou obsahovat další přísady, které jsou běžně přidávané do tuhých kosmetických
I kompozic, například deodoračních nebo antíperspiračních gelů a/nebo tyčinek zejména v případech, kdy čirost nepředstavuje rozhodující požadavek. Mezi tyto další přísady je možno zahrnout aktivní fázi (která může obsahovat vodu, nebo glykol), vosky, další zahušfovadla, povrchově aktivní činidla, stabilizátory, barviva, a vonné látky (neboli aromatizační přísady). Pokud se týče dalších různých přidávaných přísad, které je možno přidávat do těchto kompozic, je možno zdůraznit možnost použiti ztužovadel, vyztužovacích prostředků, chelatačních činidel, barviv, parfémů, emulgátorů a plnidel, které jsou popisované v různých patentech, uvedených dále, které jsou zde uvedeny svým celým obsahem jako odkazové materiály :
patenty Spojených států amerických č. 3 255 082 (autor ·* ···· a·♦ ·· ftl ·· ·» Μ « · ♦ · · * « · * · « · · ί»
V * « 9 ··· *··' t · » · •Φ «·»« ** «·
Bartoň); č. 4 049792 (autor Elsanu); č. 4 137 305 (autor Rubino a kol.); a č. 4 279 658 (autor Hooper a kol.). Pozornost je třeba rovněž zaměřit na patent Spojených států amerických Č. 5 500 209, ve kterém jsou uváděny různé případně použitelné složky a jejich množství, které se mohou přidávat do kompozic podle tohoto vynálezu.
Rozsah svobodné volby, pokud se týče přidávání těchto případných přísad, se zvýší v případech, kdy není cílem vytvořit čirou kompozici (například v případech, kdy je cílem příprava průhledné kompozice, nebo zvláště v případech, kdy se připravuje opakní kompozice).
Základní kompozice podle tohoto vynálezu se mohou vyrábět smícháním různých složek při zvýšené teplotě (to znamená zahříváním a mícháním různých složek), přičemž potom následuje ochlazení za účelem přípravy zgelovatělé (ztuhlé) kompozice, například ve formě gelu nebo tyčinky. V případě kosmetických kompozic se přidávají další přísady pomocí metod a v intervalech v procesu výroby, které jsou odborníkům pracujícím v daném oboru běžně známé. Při provádění tohoto postupu je žádoucí přidávat jakékoliv těkavé složky (jako jsou například vonné látky, neboli aromatizační látky) do směsi v relativně pozdějším stupni procesu míchání, aby se omezilo vytékání těchto těkavých složek do okolí.
Obecně je možno uvést, že se rozpouštědlo a ztužovací činidlo (například polyamidové gelovací činidlo) míchají a zahřívají tak, aby se zahušfovací činidlo úplně rozpustilo v rozpouštědle. Aktivní přísada (například antiperspiračně působící látka v suché formě nebo jako součást roztoku) se může přidat po úplném rozpuštění zahušfovacího činidla fefe ··· ·· fefe fefe fefe • fe fe ···· fefefe fe fefe fefe fefefe-fefe • fefefe fe fe fe ···««· fefefe·» · · * fefefe fefe fefe fefefefe fefe fe· a potom provádět míchání. Toto míchání pokračuje za ochlazování po následném přidávání například barviv a vonných látek. V dalším postupu se tato výsledná kompozice, která je stále tekutá, nalévá do nádobek, například do aplikačních balení, kde ztuhne jako běžná kompozice pro tyčinky a gely.
Komposice podle tohoto vynálezu se mohou používat stejným způsobem jako obvyklé kompozice gelů nebo tyčinek, které jsou uvolňovány například z aplikačních zásobníků. Například gel nebo tyčinka vytlačené z aplikačního zásobníku se vtírají do pokožky, aby se na ní nanesla aktivní látka (například antiperspiračně a/nebo deodoračně působící látka).
Pro ilustraci je možno uvést, že je-li například připravovanou kompozicí antiperspirační kompozice obsahující antiperspiračně působící látku pro snížení poceni v potních oblastech, potom se aplikační. dávka kompozice vtírá do potních oblastí lidského těla za účelem nanesení antiperspiračně působící látky, a je-li přítomna deodoračně působící látka potom se nanáší na pokožku v potní oblasti. Tato kompozice má jak při nanášení na pokožku tak i po nanesení sníženou lepivost a lepkavost, jak bylo uvedeno výše.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech budou blíže ilustrovány kompozice podle předmětného vynálezu a jejich postup přípravy a použití, přičemž ovšem tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu Uváděná množství složek použitých v těchto příkladech jsou
0000 V 0 ,·* 00 00 « 0 0*0 0 00 0 • · 0· 0 0000 0 0 0 0 0 0 0 000 000 000000 · 0 000« 00 00 0000 00 00 v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost
k. kompozice.
u * Λ.
Komposice podle tohoto vynálezu se mohou vyrábět .12 následujícím způsobem. Tento postup je ovšem pouze -á ilustrativní a nijak neomezuje tento vynález. Polymer se ť může rozpustit v silikonové tekutině, například za zvýšené 2 teploty (například při teplotě až do 160 °C), čímž se j * připraví roztok, který se potom chladí a vznikne gel. Podle tohoto postupu je výhodné, jestliže se roztok příliš dlouho nezahřívá nebo když se nezahřívá na příliš vysokou teplotu, protože to pak může nevýhodně vyvolat zabarvení gelu (spíše než by byl čirý a bezbarvý). Pak se mohou do tohoto roztoku silikonové tekutiny a polymerního gelovacího činidla přidat kosmeticky aktivní přísady, přičemž tyto látky se smíchají s tímto podílem tak, aby byly v produktu homogenně rozptýleny.
Kosmetické kompozice podle tohoto vynálezu se mohou vpravovat do běžných zásobníků běžným způsobem. Například je-li touto kompozici kompozice pro tyčinky, může se ještě „ v tekutém stavu plnit tato kompozice do aplikačního obalu, * jak se to v tomto oboru běžné, a v něm se ochladí za .4 současného ztuhnutí. V případech, kdy se vyrábí gel nebo měkce tuhá kosmetická kompozice, může se tato kompozice plnit do aplikačních balení (například do obalu, na jehož horní ploše jsou štěrbiny nebo otvory) opět všeobecně , používaným způsobem, běžným v tomto oboru. Tento produkt se potom uvolňuje z tohoto aplikačního obalu běžně používaným způsobem v tomto oboru, čímž se na pokožku nanese například aktivní látka. Tím se dociluje dobré nanesení aktivní látky na pokožku.
• to ··♦·
• toto toto • ·· to v· · • toto • v· · • toto · to ··« to·· • ·
Je-li produktem například tuhá tyčinka, může se produkt vysunout z aplikačního obalu, čímž se obnaží konec této tyčinky, který se pak otírá o pokožku a tím se na pokožku nanese kompozice včetně aktivní látky. Pokud je produktem gel nebo měkce tuhá hmota, může se produkt aplikovat vytlačením produktu na horní plochu obalu otvory nebo štěrbinami v horním povrchu, načež se potom vytlačený produkt vtírá do pokožky a tím se na pokožku nanese aktivní látka.
V následujícím jsou uváděny specifické příklady postupu přípravy siloxanových polymerů, které mají skupiny vázané vodíkovým můstkem (neboli vodíkovou vazbou) a specifické příklady kompozic náležících do rozsahu tohoto vynálezu. Tyto specifické příklady syntéz a příklady kompozic jsou v souvislosti s předmětným vynálezem pouze ilustrativní, přičemž tento vynálezu nijak neomezují.
V následujícím popisu, stejně jako v celém tomto spise je používanou terminologií všeobecně používaná terminologie podle CFTA (Cosmetics, Toiletry and Fragrance Association, lne.), tak jak je specifikována v CFTA International Cosmetic Ingredient Dictionary (4th Ed. 1991), přičemž obsah této publikace je zde svým celým obsahem uváděn jako odkazový materiál.
Příklad syntézy 1
Kopolymer s hlavním řetězcem siloxanu a močoviny byl syntetizován v tetrahydrofuranu (THF) jako rozpouštědle. Podle tohoto postupu byl roztok obsahující 1 molární díl hexamethylendiisokyanátu po kapkách přidáván do roztoku obsahujícího 1 molární dílu kapalného telechelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost 2500 gramů/mol). Roztok • fr frfrfrfr ·· frfr I ·· fr » · · • fr frfr fr frfr · fr · fr fr • frfr frfrfr • frfrfr frfr • fr fr fr byl na konci přidávání viskózní. Po polymerizaci se rozpouštědlo odstranilo odpařením, přičemž byl získán čirý a bezbarvý polymer (molekulová hmotnost 31 030 gramů/mol; distribuce molekulové hmotnosti 1,9, stanovené permeační gelovou chromatografií (GPC)(standard polystyren).
Kopolymer z příkladu syntézy 1
CHCH,
-[-(CH2)6-N-C-N-(CH2)3-[-Si--O-]n-/-Si-(CH2)3-N-C-N-]mCHCHve kterém :
n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 30 a m má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 12, a kde polymer může obsahovat různé počty jednotek n a m, z nichž každá může mít jiný počet a může být uspořádána nahodile.
Příklad syntézy 2
Podle tohoto postupu byl kopolymer s hlavním řetězcem ze siloxanu a močoviny syntetizován v THF jako rozpouštědle. Roztok obsahující 1 molární díl isoforondiisokyanátu byl přidáván po kapkách do roztoku obsahujícího 1 molární díl kapalného telechelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost: 2500 gramů/mol).
(Poznámka: Polymer je možno považovat za telechelický, jestliže obsahuje koncové skupiny, které reagují selektivně ·* φφ φφ φφ «φ φ φφφφ φφφφ φφ φφ φ φφφφ φ φ φ φ φ φφφφφφφφ φφφφφφ φ φ φφφφ φφ φφ φφφφ φφ φφ φφ φφφφ ke vzniku vazeb s jinou molekulou, včetně prodloužení řetězce pomocí bifunkčních spojovacích činidel. Tyto telechelické látky je možno nazývat makromolekulami monomery, makromonomery nebo makromery, nebo reaktivními oligomery, přičemž tyto látky obsahují opakující se
9 Ί 3 , 4 jednotky, jako je například Z -(A) -Z , kde Z a Z jsou reaktivními kyselinami, A = řetězec obsahující například alifatické a/nebo aromatické jednotky nebo siloxanové jednotky), a n > 1. Stručněji řečeno, jsou to molekuly, které mají reaktivní konce a které v molekule obsahují opakující se jednotky).
Na konci přidávání se roztok stal viskózní. Po polymerizaci se rozpouštědlo odstranilo odpařením. Výsledný polymer byl rozpuštěn v THF, načež byl přidán diethylamin. Po reakci se rozpouštědlo odstranilo odpařením, přičemž byl získán čirý a bezbarvý polymer (molekulová hmotnost: 50 090 gramů/mol; rozdělení molekulové hmotnosti: 2,2; stanoveno pomocí GPC (standard polystyren)).
Kopolymer z příkladu syntézy 2:
CH3 CH3
I I _-[-R7-N-C-N-(CH2)3--[-Si-0-]n--Si-(CH2)3-N-C-N-]m
I II I I I I li I
Η 0 H CH3 CH3 Η 0 H ve kterém :
»· .*4 ·· «4 • · « · ♦ · · 4 4 4 4
4 · · · · · · · • · · 4 4 4 4 ··· M|
4 4 4 4 4 · 4
4444 44 ·· ··« »4 44 »4 *··»
n má průměrnou hodnotu 30 a m má průměrnou hodnotu 19, přičemž tento polymer může obsahovat různé jednotky n a m, z nichž každá může být přítomna v různém počtu a může být uspořádána nahodile. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v jiných provedeních tohoto polymeru může být n zvoleno v rozmezí od 1 do 303, výhodně v rozmezí od 11 do 100, a podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 1 do 30 a může se zvolit tak, aby v kopolymeru hodnota n byla v rozmezí od 1 do 19.
Příklad syntézy 3
Podle tohoto provedení byl kopolymer s hlavním řetězcem tvořeným siloxanem a močovinou syntetizován v cyklomethiconu (tekutina Dow Corning 245). Při tomto postupu byl 1 molárni díl hexamethylendiisokyanátu dispergován v tekutině Dow Corning 245 při teplotě místnosti. Při teplotě místnosti není tato látka v rozpouštědle rozpustná. Tato směs byla zahřáta na teplotu 90 °C. Směs se stala homogenní. Nyní byl po kapkách přidáván roztok obsahující 1 molárni díl telechelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost : 2500 gramů/mol). Na konci přidávání se roztok stal viskózním. Ochlazením došlo ke zgelovatění v důsledku interakce vodíkových můstků při současném chlazení (molekulová hmotnost polymeru:
* · · · · 4 4 4 9 · · · 4 · · ·
9*· · 9 · ··· 944 • 4 · · · · · · ·· ···· ·· 94 tt 4444
600 gramů/raol; distribuce molekulové hmotnosti: 2,2; stanoveno metodou GPC (standard polystyren)).
Kopolymer z příkladu syntézy 3:
CH3 ch3
I I
--[-CH2)6-n-c-n-(CH2)3-[-Si-0-]n-Si-(CH2)3-N-C-N-]m
Η 0 H CH3 CH3 H o H ve kterém :
n má průměrnou hodnotu 30 a m má průměrnou hodnotu 7, přičemž tento polymer může obsahovat různé jednotky n a m, z nichž každá může být v různém počtu a může být uspořádána nahodile. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v jiných provedeních tohoto polymeru může být n zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně v rozmezí od 1 do 100, výhodněji v rozmezí od 1 do 30; a m může být vybráno z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně v rozmezí od 1 do 19 a ještě výhodněji v rozmezí od 1 do 7.
Tato syntéza ukazuje, že siloxanový polymer se může vytvořit přímo v silikonové tekutině. Tím se odstraňuje potřeba odpařování rozpouštědla, v němž se polymer připravuje.
f fe fefe fe · · • fe fefe • fefefefe > · · fefe • fefe* fefe fefe • fe fefefefe • fe • fe v* • · ·· v · fe fefefefe • · fefefe fefefe • fefe fefefefe fe* fefe
Přiklad syntézy 4
Kopolymer s hlavním řetězcem tvořeným siloxanem a močovinou byl podle tohoto příkladu syntetizován v THF jako rozpouštědle. Roztok obsahující 0,75 molárního dílu kapalného telechelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost: 2500 gramů/mol) byl přidáván po kapkách do roztoku obsahujícího 1 molární díl hexamethylendiisokyanátu. Stejným způsobem byl přidáván roztok obsahující 0,25 molárního dílu druhého diaminu, což byla směs 2,2,4-trimethyl-1,6diaminohexanu a 2,4,4-trimethyl-l,6-diaminohexanu (molární poměr:' 1 : 1). Po polymerizací bylo rozpouštědlo odstraněno odpařením, přičemž byl získán čirý a bezbarvý polymer (molekulová hmotnost: 35 040 gramů/mol; rozdělení molekulové hmotnosti: 1,5; stanoveno pomocí metody GPC (standard polystyren)), • a 99 • · · · • · · ·
9·« *99
- 74 99·· «9 <9
Kopolymer z příkladu syntézy 4;
i i
U i
Ί
CO t
i u :
I i
ω
OJ
U : o
2'
O
Z l 1
a — o
1
Z r _2
n
OJ
2
u
n 1 n
2 Ή 2
O — 03 1 — CJ
i C
m 1 O Ol
2 H 2
U — CO . __ U
i m
oj
O
I u
i
Z i
UJ
OJ u
·♦ 9 ··
9 9 · 9 9 · 9
9 9 9 9 *
9··· 9 9 ·9 9999
Ο χ y v ve kterém R° v každém místě svého výskytu navzájem na sobě nezávisle je vybrán ze souboru zahrnující následující skupiny ;
CH3 CH3
-ch2-c-ch2-ch-ch2-ch2CHch3 ch3
-ch2-ch-ch2-c-ch2ch2I
CHi pricemz :
m má průměrnou hodnotu 13; n má průměrnou hodnotu 30; a o má průměrnou hodnotu 4;
a části, vyznačené v závorkách s m a o se mohou vyskytovat jako blok nebo jako statistické (nahodilé) segmenty v řetězci polymeru. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v jiných provedeních tohoto kopolymeru se m může zvolit z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 3 do 19; n se může zvolit z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně ,z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 30 do 60; a o se může zvolit z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněj i z hodnot v rozmezí od 1 do 7.
Tento příklad syntézy ukazuje možnost použití více diaminových monomerů, včetně diaminsiloxanu, při přípravě siioxanového polymeru. Vlastnosti gelu je možno modifikovat pomocí celé řady monomerů (například je možno vytvořit gel s vyšší teplotou gelování, gel méně elastický a měkčí, atd.),
Příklad syntézy 5
Kopolymer s hlavním řetězcem tvořeným síloxanem a močovinou byl syntetizován podle tohoto postupu v THF jako rozpouštědle. Roztok obsahující 0,66 molárního dílu kapalného teleehelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost: 5000 gramů/mol) byl přidáván po kapkách do roztoku obsahujícího 1 molární díl hexamethylendiisokyanátu. Stejným způsobem byl přidáván roztok obsahující 0,33 molárního dílu druhého teleehelického siloxandiaminu (molekulová hmotnost: 2500 gramů/mol). Po polymerizaci bylo rozpouštědlo odstraněno odpařením, přičemž tímto postupem byl získán čirý a bezbarvý polymer (molekulová hmotnost: 88 400 gramů/mol; distribuce molekulové hmotnosti: 1,9; stanoveno pomocí metody GPC (standard polystyren)).
· 0 0 «0 * 0 »000 • •0 • * • 0 ► 0
I 0 *00
0
Kopolymer z příkladu syntézy 5;
c.
— u — C
2-m rj
G m
ω *T*
G
H
-G cn
CM l-M
G
I — =
U — O — = j
CO
CM u
i
U i
m
CM n
l-M u
i
O i—i v
I
I ω
£M
G
U co
CM s
o
V 4 • ·
4j 4 · « 4 4 • 4 · • 4 4 • 4.
• 4 • 4 •4 ·44<
ve kterém :
m má průměrnou hodnotu 14; n má průměrnou hodnotu 60; o má průměrnou hodnotu 30; a d má průměrnou hodnotu 7;
přičemž části v závorkách s m a p se mohou v řetězci polymeru vyskytovat jako blok nebo jako statistické (nahodilé) segmenty. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v jiných provedeních tohoto kopolymeru se může m zvolit z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 3 do 19; n se může zvolit v rozmezí 1 - 300, výhodně 1 - 100 a výhodněji 30 - 60; o je možno volit z hodnot v rozmezí od . 1 do 300, . výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 30 do 60; a p se může zvolit z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a výhodněji z hodnot v rozmezí od 30 do 60.
Příklad syntézy 6
Kopolymer s hlavním řetězcem tvořeným siloxanem a močovinou byl podle tohoto provedení syntetizován v THF jako rozpouštědle. Roztok obsahující 0,66 molárního dílu kapalného telechelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost: 5000 gramů/mol) byl přidáván po kapkách do roztoku obsahujícího 1 molární díl hexamethylendiisokyanátu. Stejným způsobem byl přidáván roztok obsahující 0,33 molárního dílu druhého telechelického siloxandiaminu (molekulová hmotnost: 1000 gramů/mol). Po polymerizaci bylo rozpouštědlo odstraněno odpařením. Výsledný polymer byl rozpuštěn v THF, přičemž potom byl přidán diethylamin. Po reakci bylo rozpouštědlo odstraněno odpařením, přičemž tímto způsobem byl získán čirý a bezbarvý polymer (molekulová hmotnost:
to · a « * to • to toto to· toto «· » «··· <··· a · » to « ·«·· to to to' to to * · to····· • ••••to to « «··· toto «· ···· toto ··
670 gramů/mol; rozdělení molekulové hmotnosti: 1,7; stanoveno pomocí GPC (standard polystyren)).
ή.
4 4 4 4 4 «4 4 · »4 ·· • 4 4 > 4 · 4 ··«·
4« 4» · φ 4 4 »
444 4 4 4 »44444
4,4 4 4 4 4' 4 • 444 4« 44 4 4 4 4 4« · *
Kopolymer z příkladu syntézy 6:
4 Ctí
4> z - X
ΐ 4. u z σι 04 X u ~ o _ X
σι —· σι
X H X
u — ui 0 — υ
n o σι
X Ή X
u — CO σι 04 — υ
SC u
Z _ a;
u = O Z — -τι
VD
X u
I z
u z
I m
C4
Ol X υ
χ Η
υ — ϋ)
σι C 1 ο
X Ή
U - Ο]
Π
X u
σι
X u
I m
z u
Z
VD
X u
4» ··*· • 4
4 4 · 4 4 4 4 4 4 • 4 4 4 4 · 4 » 4
4 4 · · 4 4 444444 β · 4 · 4 4 ·
4444 ·· 44 4444 44 44 ve kterém :
m má průměrnou hodnotu 9; n má průměrnou hodnotu 30; o má průměrnou hodnotu 10; a P má průměrnou hodnotu 4;
přičemž části v závorkách s m a p se mohou vyskytovat jako blok nebo jako statistické (nahodilé) segmenty v řetězci polymeru a konce mohou být ukončeny skupinou, jako je například (O)=C-N(CH2CH3)2. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v jiných provedeních tohoto kopolymeru může být m vybráno z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 3 do 19; n může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 30 do 60; o může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 30 do 60; a p může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300; výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 ještě a výhodněji z hodnot v rozmezí od 30 do 60.
Příklad syntézy 7
Podle tohoto postupu byl kopolymer VII s hlavním řetězcem tvořeným siloxanem, močovinou a urethanem byl syntetizován v THF jako rozpouštědle. Roztok obsahující 0,25 molárního dílu 1,4-benzendimethanolu spolu s dibutylcíndilaurátem byl přidáván při tomto postupu po kapkách do roztoku obsahujícího 1 molární díl hexamethylendiisokyanátu. Potom byl tento roztok zahříván při teplotě 67 °C po dobu tří hodin. Stejným způsobem byl přidáván roztok obsahující 0,75 molárního dílu kapalného telechelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost «· «««to v/ to · ···to • · » • toto ·« toto ·« • to· · * · * · « ·»· to·· * · • to ··
2500 gramů/mol). Po provedené polymerizaci bylo rozpouštědlo 4 odstraněno odpařením, přičemž tímto způsobem byl získán čirý * a bezbarvý polymer. Molekulová hmotnost polymeru:
030 gramů/mol; rozděleni molekulové hmotnosti: 3,0;
>5 stanoveno pomocí metody GPC (standard polystyren)).
to '»•1 » · · *« · 4
Kopolymer z příkladu syntézy 7 (kopolymer VII)
Z i
U
O
OJ £
U σ
OJ £
u o
i □
I
Z i
ω
OJ £
O i
ε
I z
I
O
I
Z .
I m
OJ £
U
Ή
- UÍ c
I o
•H
I
I m
OJ £
U
Z —
I
U — i — Z — I
ID
OJ £
u
I ·♦ ♦ · • · · *
- ·♦ • · ·*· · » Φ ··· ve kterém :
Q znamená fenylovou skupinu; m má průměrnou hodnotu 17; n má průměrnou hodnotu 30; o má průměrnou hodnotu 6;
přičemž části v závorkách označené m a o se mohou vyskytovat v řetězci polymeru jako blok nebo jako statistické (nahodilé) segmenty. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v j iných provedeních tohoto kopolymeru může být m vybráno z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 3 do 19; n může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 30 do 60; o může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněj i z hodnot v rozmezí od 3 do 7.
Příklad syntézy 8
Podle tohoto postupu byl kopolymer VIII z hlavním řetězcem tvořeným siloxanem, močovinou a urethanem syntetizován v THF jako rozpouštědle. Roztok obsahující 0,75 molárních dílů kapalného telechelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost: 2500 gramů/mol) byl při tomto postupu po kapkách přidáván do roztoku obsahujícího 1 molární díl hexamethylendiisokyanátu. Stejným způsobem byl přidáván roztok obsahující 0,25 molárního dílu polyethylenglykolu (molekulová hmotnost: 600 gramů/mol) spolu s dibutylcínlaurátem. V dalším postupu byl potom tento roztok zahříván po dobo 3 hodin při teplotě 67 °C. Po polymerizaci bylo rozpouštědlo odstraněno odpařením, přičemž tímto způsobem byl získán čirý a bezbarvý polymer.
τ «» 9999 99 99 >9 99
9 9 4 9 9 9999 #9 9 9*9«
999 9 9 9 999*99 «99999 · 9
9*99 99 99 «999 99 99 ve kterém :
m má průměrnou hodnotu 10; n má průměrnou hodnotu 30; o má průměrnou hodnotu 25 a P má průměrnou hodnotu 4;
přičemž části v závorkách, označené m a p se mohou vyskytovat v řetězci polymeru jako blok nebo jako statistické (nahodilé) segmenty. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v jiných provedeních tohoto kopolymerů může být m vybráno z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 3 do 19; n může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 30 do 60; o může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 1000, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 1 do 30 a nejvýhodněji 25; a p může být zvoleno z hodnot v rozmezí od v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 3 do 7.
Příklad syntézy 9
Polymer siloxanu a močoviny s bočním řetězcem byl podle tohoto provedení syntetizován v THF jako rozpouštědle. Roztok obsahující 1 molární díl fenylenisokyanátu byl po kapkách přidáván do roztoku obsahujícího 0,5 molárního dílu aminoskupin kapalného siloxanu (molekulová hmotnost:
2900 gramů/mol se 7 moly aminoskupin). Kapalným siloxanem byl AMS-162 od firmy Gelest, lne. (Tullytown, Pa.), což je kopolymer aminopropylmethylsiloxanu s dimethylsiloxanem s viskozitou v rozmezí od 80 do 100 cP (neboli 0,080 Pa.s až 0,1 Pa.s). Na konci přidávání se roztok stal viskózním. Reakce potom pokračovala po dobu 1 hodiny při teplotě ·· ··a · ·· · ·· ·· ·· to « · · · ···· ·· · · to ·*·· • ··« · · * ······ ···«« · · ···· ·· ·· toto·· ·· ·· místnosti. Po proběhnuté reakci bylo rozpouštědlo odstraněno odpařením, přičemž tímto způsobem byl získán žlutá polymer (molekulová hmotnost polymeru: 6 600 gramů/mol; rozdělení molekulové hmotnosti: 1,6; stanoveno pomocí metody GPC (standard polystyren)). Vzniklým polymerem byla molekula močoviny s hřebenově větveným řetězcem znázorněná následujícím strukturním vzorcem :
ch3 CH3
I I
--[-Si-O-]n-[Si-O-]mCH3 (CH2)2
N-H
C=0
N-H R10 ve kterém :
R znamená fenylovou skupinu, a n je zvoleno tak, aby se docílila molekulová hmotnost 6600 gramů/mol. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v j iných provedeních tohoto kopolymerů může být m zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot v. rozmezí od 30 do 60; a n může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji • to ·· totototo totototo toto • « to »··· «·· • to ·· ···· « ···· »······· ···«·· · · • •to ·· ·· to··· · ·· z hodnot v rozmezí od 30 do 60.
Příklad syntézy 10
Polymer siloxanu s močovinou, čtyřnásobně zakončený, byl podle tohoto provedení syntetizován v dioxanu jako rozpouštědle. Roztok obsahující 1,5 molárního dílu fenylenisokyanátu byl po kapkách přidáván do roztoku obsahujícího 1,0 molární díl aminoskupin kapalného siloxanu (molekulová hmotnost: 900 gramů/mol, 4 aminoskupiny na řetězec). Na konci přidávání se roztok stal viskózním. Po provedené reakci bylo rozpouštědlo odstraněno odpařením, přičemž byl získán žlutý polymer (molekulová hmotnost:
3900 gramů/mol; rozděleni molekulové hmotnosti: 1,6; stanoveno pomocí GPC (standard polystyren)).
Polymer z příkladu syntézy 10 H3C CH3- CH3 f I H3C-SÍ-O-L'-SÍ-O-]n-Sj.-CHq
I c3H6 ca3 c3Hg / \
Q-MH-C(O)NHC2H4-N-C(O)NH-Q 2NH-C(O)N-C2H4-NH-C(O) -nh-q ve kterém :
Q znamená fenylovou skupinu a každé Q je vázáno na dusík (znázorněno), a n je zvoleno tak, aby se získala molekulová hmotnost 3900 gramů/mol. V této souvislosti je třeba poznamenat, že • * ·φφ 9
- 89 φφφφ φφ r · · t φ φ · * φ φ · φ φφ * φ * · φφφφ φφ φ φ φ φφφ φφφ
Φ Φ 9 Φ Φ
9Φ ΦΦΦΦ 99 Φ· v jiných provedeních tohoto kopolymeru může být n zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a ještě výhodněji z hodnot, v rozmezí od 30 do
60.
Příklad syntézy 11
Kopolymer s hlavním řetězcem tvořeným siloxanem, močovinou a urethanem, kopolymer XI, byl podle tohoto postupu syntetizován v THF jako rozpouštědle. Roztok obsahující 0,5 molárního dílu kapalného telechelického diaminosiloxanu (molekulová hmotnost: 2500 gramů/mol) byl přidáván po kapkách do roztoku obsahujícího 1,0 molárního dílu hexamethylendiisokyanátu. Stejným způsobem byl přidáván roztok obsahující 0,5 molárního dílu kapalného telechelického siloxanu, zakončeného hydroxyskupinou (molekulová hmotnost: 4200 gramů/mol), spolu s dibutylcíndilaurátem. Potom byl tento roztok zahříván po dobu 12 hodin při teplotě 67 °C. Po polymerizací bylo použité rozpouštědlo odstraněno odpařením, přičemž byl získán čirý a bezbarvý polymer. Molekulová hmotnost:
340 gramů/mol; rozdělení molekulové hmotnosti: 1,6; stanoveno pomocí metody GPC (standard polystyren)).
fefe fe· i «* « • · · • fefe «fefe fe fe «· fefe fefe fefefefe fefe * « fe fe · fefefe ·>·· fefe
- 90 ·* fe* k fe* fe k fe · fefefe • fefe •fe *fe*·
Kopolymer z příkladu syntézy 11, kopolymer XI
0.
2i υ ; o o
I
CM u
H ω
O i
O i
ÓJ
X u
2 r - X
l O — o
|
2 I --1 2
cn
1' CM
X
u
m cn
X •H X
u -W -□
1
n 1 0 n
.1 X •d X
u — M — u
CM x
u —
i u =z I _
tO
CM
X u
• «•4
4444 44
4« 4« «4 44 • · 4 4 4 4 4 t 4 4 4 -1 · 444 444 • 4 4 *
4444 4 » 44 ve kterém :
m průměrnou hodnotu 3;
n průměrnou hodnotu 30;
o průměrnou hodnotu 57 a
E průměrnou hodnotu 3;
přičemž části v závorkách s m a β se mohou vyskytovat v řetězci polymeru jako blok nebo jako statistické (nahodilé) segmenty. V této souvislosti je třeba poznamenat, že v j iných provedeních tohoto kopolymeru může být m vybráno z hodnot v rozmezí od 1 - 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a výhodněj i z hodnot v rozmezí od 1 do 5; n může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a výhodněji z hodnot v rozmezí od 10 do 60; o může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 300, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 100 a výhodněj i z hodnot v rozmezí od 10 do 60; a p může být zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 100, výhodně z hodnot v rozmezí od 1 do 20 a ještě výhodněji z hodnot v rozmezí od 1 do 5.
V následujících příkladech jakož i v celém tómto popisu je použita terminologie, která odpovídá terminologii podle CFTA (Cosmetic, Toileteries and Fragrance Association, lne.), jak je specifikována v CFTA International Cosmetic Ingrediant Dictionary (4th. Ed. 1991)
T
Následující tabulka 3 ilustruje specifická polyamidová gelovací ^činidla, a amidy jajcoktl-. gel ovacími činidly. Příklad 1, 4 a 5 jsou příklady podle předmětného vynálezu.
V příkladech 2 a 3 jsou použity amidové vosky jako ko-gelovací látky, přičemž tyto látky jsou předmětem jiné souběžně podané přihlášky vynálezu.
• · · · • * · ·
• 44 « · • · · 4 • 444 ·· * ··»φ * · · · * · 4 ··· 4*4 • · ·« 44
Tabulka 3
Příklad Reagující Činidlo (g/g PA) Množství katalyzátoru nebo přísady Rozsah reakcea w Siloxanové jednotky na amid (molární jednotky)
1 HSi(CH3)2OSi(CH3)3/O,30 g Ru3(CO)12/5 mg 3,2 0,06
2 [H2N(CH2)3Si£CH3)2lO kyselina stearová 84,7 0,85
3 íh2n(ch2)3sí^ch3)2io kyselina octová 91,6 0,92
4 HSi(CB3)20Si(CH3)3/0,88 g Ruj(CO)ij/lS mg 35,1 0,70
5 [H?M(CH,)3Si(CH3)íi]O SifcH) 10 (0,5 g) “ 4,3 0,17
a mol% přísady vypočtená na základě integračního NMR porovnání mezi skupinou Si(CH3) a skupinou -CH3 v PA.
b molovy poměr vztažený na odpovídající kyselinu.
Tabulka 4 ukazuje kompozice z příkladů 1 až 5 uvedených v tabulce 3 v různých roztocích. V tabulce 4 označení C-41 znamená Ceraphyl 41, který spolu s cyklomethiconem představuje rozpouštědlo pro uvedené kompozice. Použit byl jeden (1) gram každé kompozice s výjimkou kompozic v hmotnostních poměrech (0,5/1,0) , které obsahovaly 1,5 g kompozice. V těchto příkladech byl použitým polyamidem (PA) produkt Unirez, což je výrobek Union Camp Corp.
I* ···· · « • il •9 *999
Tabulka 4
Komposice3, (obsahuje polyamid, nebo vosk z příkladu v tab. 3) C-41 (g) Cyklomethicon (g) Vzhled
Příklad 1 5,4 5)4 čirý gel
Příklad 1 5,4 6,0 mírně zakalený
Příklad 1 6,0 6,0 téměř čirý
Příklad 4/PAb (0,5/0,5) 5,4 5,0 čirý gel
Příklad 4/PA (0,5/0,5) 6,0 6,0 velmi mírně zakalený
Příklad 2/PA (0,6/0,5) 5,4 6,5 téměř čirý; tvrdý
Příklad 2/PA ' (0,5/1,0) 8,5 9,5 temer v · > ciry; tvrdý
Příklad 2/PA (0,5/0,5) 4,5 5,3 čirý; tvrdý
Příklad 3/PA ¢0,5/1,0) 5,4 6,0 mírně kalný po 2 měs.
Příklad 5 ------- .— - 6,0----------- čirý — - -
Příklad 5 5,4 6,5 mírně kalný
a hmotnostní poměry b PA = Unirez 2973
4444 4· ·· »* 44
IŽ4 4 4 4 4 4 «44» • O 4 4 4 4441 ·< 444 4 4 · 444 444
4444·* * ·
4444 ·· ·· **44 ·· ··
Podle tohoto vynálezu byla tedy vyvinuta tuhá kompozice (například gel nebo tyčinka), která má zvýšenou kompatibilitu se silikonovými tekutinami. Tyto kompozice mohou být využity*pro přípravu čirých kosmetických (například antíperspiračních a/nebo deodoračních) kompozic, ve kterých se použije polyamidových gelovacích činidel, a zároveň poskytují kompozice, které mají zdokonalené aplikační a kosmetické vlastnosti, včetně snížené lepivosti a lepkavosti.
Komposice, které se mohou používat pro přípravu skutečných produktů, jsou uvedeny v následujícím. Komposice podle vynálezu mohou být nahraženy výrazem silikonem modifikovaný polyamid (gelovací činidlo).
Příklady kompozic
Příklad 1
V tomto příkladu byl použitým polymerem (dále označovaný jako gelovací činidlo A) podobný polymer jako je polymer uvedený v příkladu 4, s tou výjimkou, že.molární poměr je 3 : 1 místo 1:1. Tímto kopolymerem je polysiloxan-močovinový kopolymer polymerizovaný z hexamethylendiisokyanátu a z (1) DMS-A15 (siloxandiamin s průměrnou hodnotou n = 30) a —(2) 2,2(4),4-trimethyl-1,6-diaminohexanu—------ ---------------·v molárním poměru 3:1.
Gelovací činidlo A : 20 %
Cyklomethicon (směs Dow Corning- 245 a 345) 69 %
Isócetylalkohol 10 %
Vonná látka ‘ 1 % .
«· »MI
0* 0004
Tato kompozice je čirou deodorační tyčinkou s dobrými vlastnostmi.
Příklad 2
Použitý polymerem v tomto příkladu (dále označovaný jako gelovací činidlo B) byl polymer o strukturním vzorci (I), uvedeným výše.
Gelovací činidlo B
Cyklomethicon (Dow Corning 345) .Vonné látky
Tato kompozice představuje čirý deodorační gel.
Příklad 3
Použitý polymerem v tomto příkladu (dále označovaný jako gelovací činidlo C) byl polymer o strukturním vzorci (II) s koncovými fenylmočovinovými skupinami, který je uvedený výše.
Gelovací činidlo C
Cyklomethicon (Dow Corning 246) Isocetylalkohol
Sorbitanoleát(Arlacel 80, tensid) Antiperspirační látka (Řezal 36GP) Destilovaná voda
24.4 % 27,3 %
9,8 % - -4.,-9-%
19.5 % 14,1 %
Postup přípravy této kompozice byl následující: Polymer, cyklomethicon a isocetylalkohol byly smíchány za současného zahřívání tak dlouho, doku nevznikl čirý, « ΙΜ» • 4 *» · · » · ' 4 4 · · φ 4 4 4
4 44 4 444»
494 · · 4 444444
4 4*44 4 4
444« «4 4« *441 4« 44 homogenní kapalný roztok. Potom byl přidán Arlacel 80 a Řezal 36GP za silného míchání. Pak se pomalu přidávala voda. Tímto způsobem vznikl nelepivý opakní antiperspirační krém.
Příklad 4
Produkt z příkladu syntézy 9 47,7 %
Cyklomethicon (Dow Corning 245) 51,3 %
Vonná látka 1,0% .
Všechny složky byly smíchány za současného zahřívání až se vytvořil čirý roztok. Po ochlazení se vytvořil nažloutlý, čirý deodorační gel.
Příklady amidů.
V následujících příkladech jsou podrobněji popsány kompozice, které jsou vhodné pro použití s amidy, přičemž ovšem v těchto kompozicích je rovněž možno použít močoviny a urethany podle tohoto vynálezu místo silikonem modifikovaného polyamidu (gelovací činidlo).
(1) Deodorační tyčinka
Silikonem modifikovaný polyamid
------(gelovací činidlo)____......______ ___ 12 %
Alkylmléčnan s 12 až 15 atomy uhlíku (Ceraphyl 41, změkčovadlo) 35 %
Cyklomethicon (silikonová tekutina) 52 %
Vonná látka (působící deodoračně) 1 % .
• to totototo • « · · · to to · to
«. to » to fc · to ···*·· * to p to * to to ··«· ·· ·· toto·· ·· ·· (2) Antiperspirační tyčinka
Silikonem modifikovaný polyamid (gelovací činidlo) 12 %
Chlorhydrát hlinitý (působící antiperspiračně) 25 %
Cyklomethicon (silikonová tekutina) 35 % .
Alkylmléčnan s 12 až 15 atomy uhlíku (Ceraphyl 41, změkčovadlo) - 28 % (3) Deodorační gel
Silikonem modifikovaný polyamid (gelovací činidlo) 6 %
Alkylmléčnan s 12 až 15 atomy uhlíku (Ceraphyl 41, změkčovadlo) 38 %
Cyklomethicon (silikonová tekutina) 55. %
Vonná látka (působící deodoračně) 1 %
Podle tohoto vynálezu se tedy mohou připravit základní kompozice, které představují zahuštěné kompozice a které je možno ztužit takovým způsobem aby byly získány gely, měkce tuhé produkty nebo tyčinky, přičemž tyto kompozice mohou obsahovat zvýšená množství silikonové tekutiny. Tato kompozice podle předmětného vynálezu může rovněž obsahovat kosmeticky působící látky, včetně antiperspiračně a/nebo deodoračně působících látek, čímž se získají kosmetické_____ kompozice, včetně deodoračních a/nebo antiperspiračních kompozic, určené pro snížení tělesného pachu. Uvedené základní kompozice a kosmetické kompozice se mohou získat jako Ve formě čirých a transparentních kompozic, které mají dobré kosmetické vlastnosti, zejména se zřetelem k velkým množstvím silikonových tekutin, které se do nich mohou
- 98 44 4444 • 4 « ' 4 4 4 4 ·· • 4 4 4 4 «4 444 444
44444* 4 4 • 444 44 ·· 4444 44 44 přidávat. Jako kompozice antiperspirační má kompozice vysokou účinnost, přitažlivý vzhled a v podstatě nezanechává viditelný (bílý) zbytek buď po nanesení nebo po zaschnutí této nanesené kompozice.
Ve shora uvedeném popisu a příkladech byl sice předmětný vynález popsán s pomocí konkrétních provedení spadajících do rozsahu tohoto vynálezu, ovšem je třeba zdůraznit, že předmětný vynález není omezen na tato *
konkrétní provedení nebo na specifické příklady zde popsané, ale že je schopen četných modifikací a alternativních provedení, které jsou pro odborníky pracující v daném oboru běžně známé, a proto rozsah předmětného vynálezu nemůže být omezován na specifické a příkladné znaky a detaily, ale . je třeba jej chápat v celém svém rozsahu se zahrnutím všech modifikací omezených pouze formulací dále uvedených patentových nároků.

Claims (2)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    4 44 4
    4 4 4 4
    444 444 «4 4 4
    - V%«*SW* ..USle^tT cávtppíůV' i 2.
    1. Základní kompozice, vhodná pro přípravu kosmetické kompozice, vyznačující se tím, že uvedená základní kompozice obsahuje:
    (a) alespoň jednu silikonovou tekutinu;
    (b) alespoň jedno gelovaci činidlo takového druhu a v takovém množství, které je dostatečné k zahuštění silikonové tekutiny, přičemž uvedené gelovaci činidlo je zvolenb ze skupiny zahrnující polymery polymery, které:
    (1) obsahují jak siloxanové skupiny tak i skupiny vázané vodíkovou vazbou pro zahuštění kompozic obsahujících těkavé a/nebo netěkavé silikonové tekutiny, ve kterých (i) každý segment siloxanových jednotek v polymeru obsahuje průměrně 1 až 1000 siloxanových jednotek a (ii) skupiny vázané vodíkovou vazbou jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího esterové skupiny, urethanové skupiny, močovinové skupiny, thiomočovinové skupiny, amidové skupiny a jejich kombinace;
  2. (2) při teplotě místnosti jsou netekoucí; a (3) rozpouštějí se v tekutině, která obsahuje silikon o teplotě v rozmezí od 25 do 250 °C, za vzniku průsvitného nebo čirého roztoku při této teplotě v tomto rozmezí od 25 do 250’ C. .....
    2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že každý segment siloxanových jednotek v polymeru obsahuje průměrně 1 až 300 siloxanových jednotek.
    3. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že aa ·«··
    - 100 ·«·· ·« »9 9« a* « - · · · a · »» * • a a * a a a · a · φ a a a a a · a a · « a · a a · * a a «« · · · * *· aa každý segment siloxanových jednotek v polymeru obsahuje průměrně 10 až 100 siloxanových jednotek.
    4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že se polymery rozpouštějí v tekutině, která obsahuje silikon a která má teplotu nižší než 200 ’C.
    5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje kosmeticky aktivní přísadu zvolenou ze skupiny zahrnující vonné látky, látky pro ochranu před sluncem, antiperspirační činidla, deodoranty a antibakteriální činidla. '
    6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vytvoří čirý roztok.
    7. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že se vytvoří čirý roztok.
    8. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že silikonová tekutina je zvolena ze.skupiny zahrnující:
    (a) lineárními siloxany, obsahujícími případně aromatickou substituční skupinu; a (b) cyklické siloxany obsahující 4 až 6 členů v kruhu, případně substituované alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu.
    9. Kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že siloxan je zvolen ze skupiny zahrnující fenyltrimethicon a cyklické dimethylsiloxany.
    10. Kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že je kompozicí antiperspirační.
    Oj
    101 fr« frfrfr* ·♦ ·* «V fr· · frfrfr fr frfrfr* frfr frfr * frfrfrfr « frfrfr fr · fr ···*·· • frfrfrfr* fr · • frfrfr *· frfr ···· frfr frfr
    Τ'
    11. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že antiperspirační činidlo je zvoleno ze skupiny zahrnující chlorhydrát hlinitý, chlorid hlinitý, seskvichlorhydrát hlinitý, chlorohydrex hlinitý PG, chlorohydrex hlinitý PEG, dichlorohydrex hlinitý PEG, hydroxychlorid zirkonylu, nitradohydrát a komplexy hliníku a zirkonia s glycinem.
    12. Kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že aluminiumzirkoniový komplex s glycinem je zvolen ze skupiny zahrnující aluminium-zirkonium-tetrachlorohydrex gly, aluminium-zirkonium trichlorohydrex gly, aluminium-zirkonium pentachlorohydrex gly a aluminium-zirkonium oktochlorohydrex gly.
    13. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že antiperspirační činidlo je obsaženo v kompozici v roztoku obsahujícím alespoň vodu nebo propylenglykol.
    14. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kosmetickou kompozicí je kompozice pro antiperspirační tyčinky.
    15. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kosmetickou kompozicí je gelová antiperspirační kompozice.
    16. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že gelovací činidlo je přidáno v množství 1 až 60 % hmotnostních.
    17- Kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že gelovací činidlo je přidáno v množství 5 až 30 % hmotnostních.
    «Φ ΦΦΦΦ
    Φ Φ
    102
    Φφφφ φφ φ φ φφφφ
    18. Kompozice podle nároku 17, vyznačující se tím, že gelovací činidlo je přidáno v množství 10 až 20 % hmotnostních.
    19. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že silikonová tekutina je přidána v množství 0,5 až 95 % hmotnostních.
    20. Kompozice podle nároku 19, vyznačující se tím, že silikonová tekutina je přidána v množství 10 až 80 % hmotnostních.
    21. Kompozice podle nároku 20, vyznačující se tím, že· silikonová tekutina je přidána v množství 20 až 75 % hmotnostních.
    22. Kompozice podle nároku 21, vyznačující se tím, že. silikonová tekutina je přidána v množství 30 až 70 % hmotnostních.
    23. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že . množství přidaného gelovacího činidla nepřesahuje 50 % hmotnostních základní kompozice.
    24. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že
    --------- množství přidaného gelovacího činidla nepřesahuje 50 %___________ hmotnostních základní kompozice.
    25. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň 50 % hmotnostních silikonového oleje.
    26. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    94 94
    9 9 4 9
    9 9 9 9
    Β 9 9 9 9 9
    9 9
    44 99 • * 9 · *
    9 9 9 * 9 9
    9 9 9 9 9 9
    4449 49 44 9499
    - 103
    99 9999 • . 9 dále obsahuje přídavná rozpouštědla zvolená ze skupiny zahrnující rozpouštědla, které jsou jako taková mísitelná se silikonovou tekutinou, a směsi rozpouštědel, které jsou jako směsi mísitelné se silikonovou tekutinou.
    27. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje přídavná rozpouštědla zvolená ze skupiny zahrnující rozpouštědla, které jsou jako taková mísitelná se silikonovou tekutinou, a směsi rozpouštědel, které jsou jako směsi mísitelné se silikonovou tekutinou.
    ' 30.
    ---------množství ,J·
    31.
    množství
    28. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň jednu dodatečnou přísadu vhodnou pro vytvoření kosmetické kompozice, kde alespoň jedna z těchto dodatečných přísad se přidává v množství v rozmezí od 0,5 do 85 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost základní kompozice představující 100 %.
    29. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň jednu dodatečnou přísadu vhodnou pro vytvořeni kosmetické kompozice, kde alespoň jedna z těchto dodatečných přísad je antiperspiračním činidlem a přidává se v množství v rozmezí od 0,5 do 85 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost základní kompozice představující 100 %.
    Kompozice podle nároku 29, vyznačující se tím, že dodatečné přísady je 1 až 75 %. _______ _____________ _______
    Kompozice podle nároku 30, vyznačující se tím, že dodatečné přísady je 2 až 55 %.
    32. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že skupina vázaná vodíkovou vazbou je zvolena ze souboru • · 9 · » ·
    - 104 zahrnujícího močovinové skupiny, urethanové skupiny a amidové skupiny.
    33. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje vícefázový systém.
    34. Kompozice podle nároku 29, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno povrchově aktivní činidlo.
    35. Kompozice podle nároku 34, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno povrchově aktivní činidlo vybrané ze skupiny zahrnující alkanolamídy, ethoxylované amidy, aminoxidy, ethoxylované karboxylové kyseliny, ethoxylované glyceridy, gl ykol estery , monog'1 yce r i dy , pol yg 1 ycery lestery , estery vícesytných alkoholů, ethery vícesytných alkoholů, sorbitan/sorbitanové estery, tricstery kyseliny fosforečné, ethoxylované alkoholy, ethoxylovaný lanolin, ethoxylované polysiloxany, propoxylováné ethery polyoxyethylénu a alkylpolyglykosidy.
    36. Kompozice podle nároku 29, vyznačující se tím, že obsahuje povrchově aktivní činidlo zvolené ze skupiny zahrnující neiontová povrchové aktivní činidla a směsi neiontových povrchově aktivních látek s kationtovými nebo aniontovými povrchově aktivními látkami.
    37. Kompozice podle nároku 29, vyznačující se tím, že povrchově aktivní činidlo je zvoleno ze skupiny zahrnující N-alkylpyrrolidon, polyethylenglykolamid mastných kyselin z loje, který odpovídá obecně vzorci
    RC(O)-NH-(CH2CH2O)nH ·♦ ···· ·· · · · · ·· « « * « · « · « · • · » · · · · ·«·«·· • •••·· « · «ο* ·» *· ·*«· »· ·· ve kterém :
    RCO- představuje zbytek mastné kyseliny získané z 1 o j e , a n má průměrnou hodnotu 50, kokámidopropylenaminoxid, polyethylenglykoldiester kyseliny laurové, který obecně odpovídá vzorci
    CH3(CH2)1QC(0)-(OCH2CH2)n0-C(0)(CH2)10CH3 polyethylenglykolový derivát ricinového oleje s průměrně 4 moly ethylenoxidových jednotek, propylenglykolricinoleát, giycerolmyristát, polyglyceryl-4-oleylether, distearát sacharosy, seskviisostearát sorbitanu, trioleth-8-fosfát, laureth-4, derivát polyethylenglykolu a lanolinu s průměrně 20 moly ethylenoxidových jednotek, dimethiconkopolyol, polyoxypropylen, polyoxyethylcnethcr cetylalkoholu, který obecně odpovídá vzorci ch3(ch2)14ch2(OCH(ch3)ch2)x(och2ch2)^ΟΗ ve kterém :
    x. má průměrnou hodnotu 5 a χ má průměrnou hodnotu 20, a laurylglukosu.
    v oa rxorl 1 o γί 6 i 9Í1 τπ jrjmnAi i í v» i <_» +-« m a-* <?11. Ul S j r J v* J < ,—*- ua , povrchově aktivní činidlo je zvoleno ze skupiny zahrnující N-alkylpyrrolidon, polyethylenglykolamid mastných kyselin z loje, který odpovídá obecně vzorci
    RC(O)-NH-(CH2CH20)nH ve kterém
    - 106 • · *··· • · · · ·· ·· • · ···· β ♦ · · ♦ · · · * ·»·« • · · · · ·*· «·· «·« « «· ·· * * · · f · · *
    RCO- představuje zbytek mastné kyseliny získané z 1 o j e , a π má průměrnou hodnotu 50, kokamidopropylenaminoxid, polyethylenglykoldiester kyseliny laurové, který obecně odpovídá vzorci cH3(CH2)i0 c(o)-(OCH2CH2)no-c(°)(CH2)10CH3 polyethylenglykolový derivát ricinového oleje s průměrně 4 moly ethylenoxidu, propylenglykolrícinoleát, glycerolmyristát, polyglyceryl-4-oleylether, distearát sacharosy, seskviisostearát sorbitu, trioleth-8-fosfát, laureth-4, derivát polyethylenglykolu a lanolinu s průměrně 20 moly ethylenoxidových jednotek, dimethiconkopolyol, polyoxypropylen, polyoxyethylenether cetylakoholu, který obecně odpovídá vzorci
    Cli3 (CH2) !4CH2 (OCH(CH3)CH2) χ (OCH2CH2)y0H ve kterém :
    x. má průměrnou hodnotu 5 a y má průměrnou hodnotu 20, a 1aurylg1ukosu.
    39. Kompozice podle nároku 29, vyznačující se tím, že
    ΓΛί'Μη-ηΙ-ΐίΐ,πι n V h i , ř f*i i z ·» i Γ-ι rl 1 n » d τν T- i +* m n r S v r m n -7 e 1 t ř ί Λ O 'T 1 Cín ιλι\ l- r » j. i ± c j_ 11 _l u _l u j c i r toniiic » m i ± i_? ^_i t- v a vy j. _/ /v hmotnostních.
    40. Kompozice podle nároku 29, vyznačující se tím, že povrchově aktivní činidlo je přítomno v množství 0 až 4 % hmotnos tni.
    41. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že •« 4 ·<
    • · • 4
    4 4 4 · · ««44 Ί » 4··· 4 4··· 4··
    1 U / - 4 4 4 4 · 4 44
    444« 44 ·· ·«·· ·· ·* kosmetická kompozice vyrobená ze základní kompozice je zvolena ze skupiny tvořené krémem, gelem a tyčinkou,
    42. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer je zvolen ze skupiny tvořené kopolymery siloxanu a močoviny, které jsou lineární a obsahují močovinové skupiny jako skupiny vázané vodíkovou vazbou v hlavním řetězci polymeru.
    43. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer je polysiloxan, zakončený čtyřmi močovinovými skupinami, který je reprezentován obecným vzorcem I :
    ch3 ch3
    I I
    H3C-Si-O--[Si-OI I c3h6 ch3
    I
    NH(Ph)-C(0)-HN-C2H4-N
    C(O)N(Ph)H ch3
    I n--Si-CH3 (I)
    I C3H6
    I
    N-C2H4-NHC(0)N(Ph)H
    C(O)N(Ph)H ve kterém :
    Ph znamená fenylovou skupinu, a n je průměrná hodnota počtu dimethylsiloxanových jednotek, přičemž toto n je průměrně číslo v rozmezí od 0 do 300.
    44. Kompozice podle nároku 43, vyznačujíc! se tím, že n představuje průměrnou hodnotu, přičemž toto n je číslo » I 0·4· • 9 • 0 9 0
    090 0*0
    108
    9 · *900 94
    9 9 ·· 99*9 v rozmezí od 0 do 100.
    45. Kompozice podle nároku 44, vyznačující se tím, že n je 50.
    46. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené gelovací činidlo má připojené koncové skupiny.
    47. Kompozice podle nároku 46, vyznačující se tím, že uvedené připojování koncových skupiny se provádí použitím činidla zvoleného ze skupiny zahrnující alifatické jednosytné alkoholy obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alifatické aminy obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenylamin, případně substituovaným 1 až 3 členy zvolenými ze skupiny zahrnující alifatické sloučeniny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alifatické kyseliny obsahující 1 až 20 atomů kyslíku a chloridy alifatických kyselin obsahující 1 až 20 atomů kyslíku.
    48. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer siloxanu a močoviny s připojenými koncovými skupinami strukturního vzorce II:
    CH3 CHa kde x představuje průměrné číslo, které má hodnotu v rozmezí od 1 do 100.
    • 4 4 4 4 4 44
    4 4 4 4444 4 4 4 »
    44 4* 4' · · 4 4
    4 4 * 4 4 4 4 444444
    444444 * ·
    444« 4« 444444 44 ««
    - 109
    49. Kompozice podle nároku 48, vyznačující se tím, že x je v rozmezí od 2 do 40.
    50. Kompozice podle nároku 47, vyznačující se tím, že uvedené ukončení se provede anilinem.
    51. Kompozice podle nároku 46, vyznačující se tím, že ukončení se provede hydrolýzou za vzniku aminové koncové skupiny.
    52. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer s hlavním řetězce tvořeným siloxanem a močovinou následujícího strukturního
    CH3
    -t-(CH2)6-N-C-N-(CH2)3 -í-Si—O-}n-/I lil | vzorce:
    CH3 si“(CH2)3-N-C~N-]m
    I I IN
    CH3 Η 0 H ve kterém :
    n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 30, a m má průměrnou hodnotu 1-12, přičemž tento polymer může obsahovat různé jednotky na mf znichž každá může být vrůznémpočtu amůžebýt----uspořádána nahodile.
    53. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer s hlavním řetězcem ze siloxanu a močoviny o následujícím vzorci:
    • · • w «··· ·* tototo* • · · · ·· · to «·* ··· to · «to toto
    110 • tototo to • 1
    CH3
    CH3 [-R N-C-N ÍCH2Í3—(-Si-O-]n--Si-(CH2)3-N-C-N-l
    1 III I 1 I 111 H 0 H CH3 ch3 η o η ve kterém :
    n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do 100 nebo od 1 do 30, a m má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, nebo od 1 do 19, přičemž tento polymer může obsahovat různé jednotky n a m, z nichž každá může být v různém počtu a může být uspořádána nahodile, znamená skupinu
    54. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer s hlavním řetězcem tvořeným siloxanem a močovinou o následujícím vzorci:
    CH3 ch3
    I I ~[-(CH2)6-N-C-N-(CH2)3-í-Si-O-]n-Si-(CH2)3-N-C-N-lm_
    1 II I I I I II I
    Η O H CH3 CH3 toto · · ·« ί· · ·· ·· ·« · ···· · · · · ·· toto to · to to ««to · to C * to to to to to • •••toto » to «to·· ·· «to ···· toto ·· ve kterém :
    n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do 100 nebo od 1 do 30, a m má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, od 1 do 19 nebo od 1 do 7, přičemž tento polymer může obsahovat různé jednotky n a m z nichž každá může být v různém počtu a může být uspořádána nahodile.
    55. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer s hlavním řetězcem ze siloxanu a močoviny o následuj ícím vzorci:
    * 4.
    4« Φ4
    4 · * 1
    112 4 · 4 *··
    4441 ·· *
    a
    4·4· fe
    Ί
    Ϊ
    - 113
    4*··
    4 · 9» 9 · 4« *· · φ 9 9 9 994»
    9« 9 9 9 9 9 9 9 • 099 · * « 9999«» « 9 9 9 9 9 9' 9 • 99« «9 «9 999« 9· 9« ve kterém
    R® v každém místě svého výskytu na sobě nezávisle je zvoleno z jednotek ch3 ch3
    -ch2-c-ch2-ch-ch2-ch2I ch3 a
    ch3 ch3
    -ch2-ch-ch2-c-ch2ch2I ch3 přičemž :
    m má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, od 1 do 20 nebo od 3 do 19;
    n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do 100 nebo od 30 do 60;
    o má průměrnou hodnotu od 1 do 100, od 1 do 20 nebo od 3 do 7;
    a části vyznačené v závorkách s m a o se mohou vyskytovat . jako blok nebo jako nahodilé segmenty v řetězci polymeru.
    56. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer s hlavním řetězcem tvořeným siloxanem a močovinou o následujícím vzorci:
    φ* φφ, φ · · ·>
    » Φ Φ Φ • · Φ « * φ φφφφ φ ·
    Φ φ
    «φφφ ω
    ϋ η
    U - 114
    Oj ( .
    I
    Π
    OJ υ
    5 2 θ-ο
    Ο Ή 0] σι α
    η
    2U «*
    I « Φ « φ
    ΦΦΦ·
    I π
    CM
    U ι
    2 ι υ ι
    2 • ι (Ο
    CM
    U σι *τ* , “* □
    ι
    X
    J e
    ι ο
    I
    I σι
    OJ
    U
    Β _ 73 C ' I
    0 . Ή
    - 0] I η
    * (Μ υ
    2 ι
    U —
    2 — «α
    CM
    U σι
    U .σι
    U
    - 115 ř44 ·»*♦ «* ·* «4 ·' » 4 · · ·
    4« 9 · ·
    9 · 4 » · *
    9 4 9 9 9 9
    494« 44 49 4449
    4» ve kterém :
    i 1 n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do 100 nebo od 30 do 60; í m má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, od 1 do 20 nebo od 3 do 19; o má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do 100, nebo od 30 do 60; 1 E má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do
    100 nebo od 30 do 60;
    a části označené závorkami s m a e se mohou vyskytovat jako blok nebo jako nahodilé segmenty v řetězci polymeru.
    57. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer s hlavním řetězcem tvořený, siloxanem a močovinou o následujícím vzorci:
    CH,
    CH,
    CH, t!
    - ( (CH.) ,NCN (CH.), [ -SiO- ] „Si (CH. I II I I I
    HOH CH, ČHj ),-MCN-1
    Hlt
    HOH / - ( C CH.),-HCN- (CH.) , - i SiO 1 „Si (CHJ ,NCN 1 , NH I I ’ nu
    HOH CH, ZK, HOH ve kterém :
    n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do 100 nebo od 30 do 60;
    m má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, od 1 do 20 nebo od 3 do 19;
    o má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1- do
    100, nebo od 30 do 60;
    E má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do 100 nebo od 30 do 60;
    části označené závorkami s m a £ se mohou vyskytovat jako blok, nebo jako nahodilé segmenty v řetězci polymeru; a na koncích mohou být skupiny (O)=C-N(CH2CH3)2.
    9« ·«··
    - 116 • 9 99 99 99 • 9 9 9 · 4 9 # 9 *
    99 99 9 9994
    9 999 ί 4 9 999 999
    9.99444 9 9
    499« 9 4' 44 9944 94 44 <ίί >
    58. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer s hlavním řetězcem tvořeným siloxanem, močovinou a urethanem o následujícím vzorci:
    - t (CH,),-NCNťCH. lili
    HOH í-sio-hsi (CH. f I CH? CHj
    NCK- L-/ - H^j ,-NC-CH.QCK,-CCN]0Hll lil ’ III
    HOH HO OH ve kterém :
    Q znamená fenylovou skupinu;
    m má průměrnou hodnotu v rozmezí odl do 100, 1 do 20 nebo od 3 do 19;
    n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do 100 nebo od 30 do 60;
    o má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, od 1 do 20, nebo od 3 do 7;
    a části označené závorkami s m a p se. mohou vyskytovat jako blok, nebo jako nahodilé segmenty v řetězci polymeru.
    59. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer s hlavním řetězcem ze siloxanu, močoviny a urethanu o následujícím vzorci:
    0« 099« 04 4« 00 *0 9 000« «*0«
    00 00 0 0000
    0 090 0 9 0 «9000*
    009099 9 0 «000 «0 *0 0000 40 «0
    - 117
    I
    4« 44*4 44 *4 «4 »· ·' · · · · 4 4 4 4 4· 4 «4 4 · 4 4444
    4 4 4 4 · 4 4 444*44
    4 4 « « 4 4 « 4
    4444 44 44 4444 4« 44
    118 ve kterém :
    'i n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do «V i 100 nebo od 30 do 60; m má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, od 1 do t J 20 nebo od 3 do 19; 1 , i o má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 1000, od 1 do 100, od 1 do 30 nebo 25; E má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, od 1 do
    20 nebo od 3 do 7;
    a části označené závorkami s m a £ se mohou vyskytovat jako blok, nebo jako nahodilé segmenty v řetězci polymeru
    60. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je polymer siloxanu s močovinou s hřebenově větveným přivěšeným řetězcem, který má segmenty o následujícím vzorci:
    h3 ch3 i-0-]n-[Si-0-]mH3 (ch2)2 I
    N-H
    C=0 .------------1 .
    N-H
    R10
    0 · 0 0 · · • 4
    4 0
    119 • 0 0 · * * t · · · 0
    0.0 0 · 0 0 •000 · 0· ·0«0 • 0 • 0» 4 ve kterém :
    ! R10 znamená fenylovou skupinu;
    i n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do í 100 něho od 30 do 60; a *’ ) m má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300 , od 1 do 4 | 100 nebo od 30 do 60.
    61. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem je čtyřnásobně ukončený polymer siloxanu s močovinou, který má segmenty o následujícím vzorci:
    h3C CH3 CH3
    I I I
    H3C-SÍ-0-[-Si-O-]n-Si-CH3 I I
    C3H6 CH3 \
    Q-NH-C(0)NHC2H4-N-C(0)NH-Q
    C3H6
    QNH-C(O)N-C2H4-NH-C(O)-NHQ j ve kterém :
    1 Q znamená fenylovou skupinu, a n má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 300, od 1 do
    I 100 nebo od 30 do 60.
    62. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer má následující vzorec: ----- — ----- 1»-.· . WfcO- W* ,»»»> I* » - ΓΎ - · . '..... . ..
    ·· 44 • 4 4 4
    4 4 4 4 •44 444
    4 4
    4 4 44.
    - 120
    I
    I z _ =
    I , VD <N ffi □
    »4 4 4 4 » • 4 44 • · 4 4
    4· 4
    4 · · 4
    4 4 4 •4 4···
    U)
    CM
    X u
    I • · frfr frfr frfr • fr fr frfrfrfr frfrfrfr frfr frfr · frfrfrfr
    - 121 - ······ ·· «·«« ·· ·* ··«· ·· ·· • fr frfrfrfr ve kterém :
    m má průměrnou hodnotu 20 nebo od 1 do 5; v rozmezí od 1 do 100, od 1 do n má průměrnou hodnotu 100 nebo od 10 do 60; v rozmezí od 1 do 300, od 1 do o má průměrnou hodnotu 100, nebo od 10 do 60; a v rozmezí od 1 do 300, od 1 do £ má průměrnou hodnotu v rozmezí od 1 do 100, od 1 do
    20 nebo od 1 do 5;
    a části označené závorkami s m a £ se mohou vyskytovat jako blok, nebo jako nahodilé segmenty v řetězci polymeru.
    63. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že gelovacím činidlem je polyamid.
    64. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že gelovací činidlo obsahuje siloxanové kopolymery, v nichž diaminsiloxan zreagoval s dikyselinou, derivátem dikyseliny, diisokyanátem nebo diisothiokyanátem.
    65. Kompozice podle nároku 62, vyznačující se tím, že polymery siloxanu vznikají reakcí člena ze skupiny zahrnující siloxandikyseliny a deriváty siloxanové kyseliny, s členem ze skupiny zahrnující dioly a diaminy.
    66. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že -gelovací činidlo obsahuj.e-.kopolymery_ siloxanu, vzniklé__ reakcí podle reakčního schématu III:
    Y(CH2)nSiR2O(R2SiO)mR2Si(CH2)nY + X-R1-X->
    -[C(=O)NH(CH2)nSiR2O(R2SÍO)mR2Si](CH2)nNHC(=O)-R1]X- 122 toto ···to ·♦ to* toto toto toto to · to · * to * · to to* *· · ·**· • to · · · · · «····· • •toto·· to * ···· ·· ·· toto·· ·· ·· ve kterém :
    R v každém místě svého výskytu navzájem na sobě nezávisle je vybrán ze skupiny zahrnující methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu a fenylovou skupinu, přičemž fenylová skupina může být případně substituována 1 až 3 členy ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu a ethylovou skupinu;
    R3 je znamená alkylovou skupinu vybranou ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny’obsahující 1 až 40 atomů uhlíku, výhodně alkylové skupiny obsahující 2 až 20 atomů uhlíku a výhodněji alkylové skupiny obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, případně substituované členem vybraným ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, karboxylovou skupinu a aminoskupinu, a případně obsahující alespoň jednu alkenylovou skupinu nebo aromatickou skupinu v hlavním řetězci, nebo v přivěšené skupině; a
    X znamená skupinu NH2, je-li Y skupina CC^H, a X znamená CO2H, je-li Y skupina ΝΗ2·
    67. Kompozice podle nároku 62, vyznačující se tím, že polymer obsahující polyamid bez silikonových skupin je modifikován roubováním polyamidu přívěsnými oligosiloxanovými skupinami pomocí metod zvolených ze skupiny zahrnující;
    27 x . (a) hydros i láci' nenasycených vazeb v něhy drogeno váných polyamidech na bázi dimeru;
    (b) silylaci amidových skupin v polyamidech; a (c) silylaci nenasycených polyamidů oxidací.
    68. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že silikonovou tekutinou je cyklomethicon.
    * ♦· 4444 »« 44 ·4 44 * · 4 4 4 4 * «4 « 9 · 9 9
    9 * 4 4 «4444«
    4 4 4 4 · • 4 4*44 4 4 44
    123
    4444 ·4
    69. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že silikonovou tekutinou je cyklomethicon.
    70. Základní kompozice vhodná pro vytváření kosmetické kompozice, kde uvedená základní kompozice je vyrobena spojením v jakémkoliv pořadí:
    (a) alespoň jedné silikonové tekutiny;
    (b) alespoň jednoho gelovacího činidla v druhu a v množství dostatečném k zahuštění silikonové tekutiny, kde uvedené gelovaci činidlo je zvoleno ze skupiny zahrnující polymery, které:
    (1) obsahují jak siloxanové skupiny tak i skupiny vázané vodíkovou vazbou pro zahuštění kompozic obsahujících těkavé a/nebo netěkavé silikonové tekutiny, kde (I) každý segment siloxanových jednotek v polymeru obsahuje průměrný počet siloxanových jednotek n, kde n je zvoleno z hodnot v rozmezí od 1 do 1000, od 1 do 300 a od 10 do 100; a (II) skupiny vázané vodíkovou vazbou jsou zvoleny ze skupiny zahrnující esterové skupiny, močovinové skupiny, thiomočovinové skupiny, amidové skupiny a kombinaci uvedených skupin;
    (2) jsou při teplotě místnosti netekoucí; a (3) rozpouštějí se v tekutině, která obsahuje silikon a která má teplotu v rozmezí od 25 do 250 eC, za vzniku průsvitného^nebo čirého roztoku při teplotě v tomto rozmezí
    --- . HM I Ί * ιιι,Ι IHIH .«I Ι0.Λ?*· od 25 do 250 ‘C.
    •l
    71. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje přídavek kosmeticky aktivních přísad, zvolených ze skupiny zahrnuj ící vonné látky, látky pro ochranu před slunečním zářením, antiperspiranty, deodoranty
    9· 9 9 9
    9 9 9 9
    999 999
    9 «
    4« 44
    ί.
    124 «· ·*>
    9999 99
    9 9 9 9
    9 9 9 9
    9 9 9
    9 9 9
    9 9 9
    99 9 9 99 k
    ,Γ ί
    a antibakteriální činidla.
    72. Kosmetická kompozice pro snížení tělesného pachu, vyrobená podle nároku 5.
    73. Kosmetická kompozice pro snížení tělesného pachu, vyrobená podle nároku 6.
    74. Kosmetická kompozice pro snížení tělesného pachu, vyrobená podle nároku 27.
    75. Kosmetická kompozice pro snížení tělesného pachu, vyrobená podle nároku 29.
    76. Kosmetická kompozice pro snížení tělesného pachu, vyrobená podle nároku 70.
    77. Způsob snižování tělesného pachu osob, vyznačující se tím, že zahrnuje krok nanesení kosmetické kompozice podle nároku 72 do potních oblastí těla.78. Způsob snižování tělesného pachu osob, vyznačující se tím, že zahrnuje krok nanesení kosmetické kompozice podle nároku 73 do potních oblastí těla.
    I
    79. Způsob snižování tělesného pachu osob, vyznačující se_tím,_že zahrnuje krok nanesení kosmetické kompozice podle— nároku 74 do potních oblastí těla. ·
    80. Způsob snižování tělesného pachu osob, vyznačující se tím, že /zahrnuje krok nanesení kosmetické kompozice podle nároku 75 do potních oblastí těla..
    44 *4 44 4«
    44 4 4 4 4 4 · 4 4
    44 44 4 444«
    4 4444 44444444 *444 4 4 4 4
    444· 44 44 4444 44 44 «4 ···»
    125
    81. Způsob snižování tělesného pachu osob, vyznačující se tím, že zahrnuje krok nanesení kosmetické kompozice podle nároku 76 do potních oblastí těla.
CZ0314998A 1996-04-01 1997-03-28 Základní kompozice, vhodná pro prípravu kosmetické kompozice, zpusob prípravy této základní kompozice, pouzití této kompozice a zpusob snizování telesného pachu osob CZ298078B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1451596P 1996-04-01 1996-04-01
US2559596P 1996-09-06 1996-09-06
US08/790,351 US5919441A (en) 1996-04-01 1997-01-24 Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ314998A3 true CZ314998A3 (cs) 1999-05-12
CZ298078B6 CZ298078B6 (cs) 2007-06-13

Family

ID=27360121

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0314998A CZ298078B6 (cs) 1996-04-01 1997-03-28 Základní kompozice, vhodná pro prípravu kosmetické kompozice, zpusob prípravy této základní kompozice, pouzití této kompozice a zpusob snizování telesného pachu osob

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5919441A (cs)
EP (1) EP0912163B1 (cs)
AT (1) ATE232717T1 (cs)
AU (1) AU2430497A (cs)
BR (1) BR9708473B1 (cs)
CA (1) CA2249319C (cs)
CO (1) CO4771149A1 (cs)
CZ (1) CZ298078B6 (cs)
DE (1) DE69719187T2 (cs)
ES (1) ES2193371T3 (cs)
IL (1) IL126243A (cs)
NZ (1) NZ331918A (cs)
PL (1) PL189875B1 (cs)
TR (1) TR199801971T2 (cs)
WO (1) WO1997036572A1 (cs)

Families Citing this family (343)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6051216A (en) * 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US5922309A (en) * 1997-12-23 1999-07-13 Cheesebrough-Pond's Usa Co. Non-whitening underarm compositions
US6120753A (en) * 1998-06-09 2000-09-19 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Conditioning cosmetic cleanser compositions
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
GB9908202D0 (en) 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Cosmetic compositions
US6183730B1 (en) 1999-05-18 2001-02-06 The Procter & Gamble Company Antiperspirant and deodorant compositions containing cyclohexasiloxane
FR2796271B1 (fr) 1999-07-15 2002-01-11 Oreal Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere
FR2796272B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-19 Oreal Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere
FR2804018B1 (fr) 2000-01-24 2008-07-11 Oreal Composition sans transfert structuree sous forme rigide par un polymere
DE10022247A1 (de) 2000-05-08 2001-11-15 Basf Ag Polyurethan und dessen Verwendung zur Modifizierung rheologischer Eigenschaften
FR2808679B1 (fr) * 2000-05-09 2006-09-22 Oreal Procede pour accroitre la persistance d'au moins un effet cosmetique et/ou de soin d'une composition cosmetique, composition cosmetique et son utilisation
GB0016937D0 (en) 2000-07-10 2000-08-30 Unilever Plc Antiperspirant compositions
US20020048557A1 (en) * 2000-08-31 2002-04-25 Heng Cai Antiperspirants and deodorants with low white residue on skin and fabric
US6451295B1 (en) 2000-08-31 2002-09-17 Colgate-Palmolive Company Clear antiperspirants and deodorants made with siloxane-based polyamides
US6835399B2 (en) 2000-12-12 2004-12-28 L'ORéAL S.A. Cosmetic composition comprising a polymer blend
AU2002256544A1 (en) 2000-12-12 2002-06-24 L'oreal Sa Cosmetic compositions containing at least one heteropolymer and at least one gelling agent and methods of using the same
CN1230142C (zh) 2000-12-12 2005-12-07 莱雅公司 含聚合物和纤维的化妆品组合物
FR2817739B1 (fr) 2000-12-12 2005-01-07 Oreal Composition cosmetique coloree transparente ou translucide
WO2002047623A1 (en) * 2000-12-12 2002-06-20 L'oreal Sa Composition comprising at least one heteropolymer and at least one inert filler and methods for use
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
AU2001220877A1 (en) 2000-12-12 2002-06-24 L'oreal S.A. Cosmetic composition comprising heteropolymers and a solid substance and method of using same
US7276547B2 (en) 2000-12-12 2007-10-02 L'oreal S.A. Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums
GB0031264D0 (en) * 2000-12-21 2001-01-31 Unilever Plc Antiperspirant products
CN1404508A (zh) * 2000-12-22 2003-03-19 株式会社资生堂 凝胶状组合物
FR2819399B1 (fr) 2001-01-17 2003-02-21 Oreal Composition cosmetique contenant un polymere et une huile fluoree
US7025953B2 (en) 2001-01-17 2006-04-11 L'oreal S.A. Nail polish composition comprising a polymer
FR2825628B1 (fr) * 2001-06-07 2004-03-19 Oreal Composition cosmetique comportant un polymere comprenant des groupes de jonction capables d'etablir chacun au moins trois liaisons h
FR2825915B1 (fr) * 2001-06-14 2006-02-03 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2825914B1 (fr) * 2001-06-14 2003-09-19 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2825916B1 (fr) * 2001-06-14 2004-07-23 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
US20080233065A1 (en) * 2001-06-21 2008-09-25 Wang Tian X Stable Cosmetic Emulsion With Polyamide Gelling Agent
AU2002331001A1 (en) * 2001-08-07 2003-02-24 Dow Corning Corporation Hair and skin care compositions containing siloxane-based polyamide copolymers
US6716420B2 (en) 2001-10-05 2004-04-06 L′Oreal Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer
GB0124967D0 (en) 2001-10-17 2001-12-05 Unilever Plc Cosmetic and personal care compositions
US6815486B2 (en) * 2002-04-12 2004-11-09 Dow Corning Corporation Thermally conductive phase change materials and methods for their preparation and use
AUPS244002A0 (en) * 2002-05-20 2002-06-13 John Kohnke Products Pty Ltd Agent delivery system
FR2840615B1 (fr) * 2002-06-10 2005-08-05 Oreal Polymeres a base d'organosiloxanes et leur utilisation dans des compositions cosmetiques ou dermatologiques
US8333956B2 (en) * 2002-06-11 2012-12-18 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
US8449870B2 (en) * 2002-06-11 2013-05-28 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
US20030232030A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-18 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one gelling agent and methods of using the same
US6958155B2 (en) * 2002-06-12 2005-10-25 L'oreal Cosmetic compositions comprising at least one polysiloxane based polyamide
US7820146B2 (en) * 2002-06-12 2010-10-26 L'oreal S.A. Care and/or make-up cosmetic composition structured with silicone polymers and organogelling agents, in rigid form
US7879316B2 (en) * 2002-06-12 2011-02-01 L'oreal Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer
US20030235548A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic composition for care and/or treatment and/or makeup of the emulsion type structured with silicone polymers
US7329699B2 (en) 2003-07-11 2008-02-12 L'oreal Composition containing oil, structuring polymer, and coated silicone elastomer, and methods of making and using the same
US20040115154A1 (en) * 2002-12-17 2004-06-17 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one short chain ester and methods of using the same
US20040120912A1 (en) * 2002-12-17 2004-06-24 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one crystalline silicone compound and methods of using the same
US6916464B2 (en) 2002-12-20 2005-07-12 L'oreal Sunscreen compositions
US20030235552A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic composition for care and/or makeup, structured with silicone polymers and film-forming silicone resins
US20040115153A1 (en) * 2002-12-17 2004-06-17 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one silicone gum and methods of using the same
FR2840807B1 (fr) * 2002-06-12 2005-03-11 Composition cosmetique de soin et/ou de maquillage, structuree par des polymeres silicones et des organogelateurs, sous forme rigide
US20040042980A1 (en) * 2002-06-12 2004-03-04 L'oreal Cosmetic emulsions containing at least one hetero polymer and at least one sunscreen, and methods of using same
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
US20030235553A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic compositions containing at least one silicone-polyamide polymer, at least one oil and at least one film-forming agent and methods of using the same
US7008629B2 (en) 2002-07-22 2006-03-07 L'ORéAL S.A. Compositions comprising at least one heteropolymer and fibers, and methods of using the same
US20060039876A1 (en) * 2002-10-02 2006-02-23 Christophe Dumousseaux Compositions to be applied to the skin and the integuments
US8007772B2 (en) * 2002-10-02 2011-08-30 L'oreal S.A. Compositions to be applied to the skin and the integuments
EP1569984B1 (en) * 2002-12-09 2012-01-11 SupraPolix B.V. Siloxane polymers with quadruple hydrogen bonding units
EP1575535B1 (en) * 2002-12-17 2008-12-17 L'oreal Care and/or make-up cosmetic composition structured with silicone polymers
ES2311753T3 (es) * 2002-12-17 2009-02-16 L'oreal Composicion cosmetica de maquillaje y/o de cuidados, transparente o traslucida, a base de polimeros de silicona.
US8728500B2 (en) 2002-12-17 2014-05-20 L'oreal Composition containing a polyorganosiloxane polymer, a thickening agent and at least one volatile alcohol
US6838541B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-04 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamide elastomers
CA2517884A1 (en) * 2003-03-04 2004-09-16 Colgate-Palmolive Company Aerosol antiperspirant with polyamide
US20050089498A1 (en) * 2003-10-24 2005-04-28 Patil Anjali A. Cosmetic compositions containing first and second film forming polymers
US7838621B2 (en) * 2003-11-04 2010-11-23 Suprapolix B.V. Preparation of supramolecular polymer containing quadruple hydrogen bonding units in the polymer backbone
US20050158260A1 (en) * 2003-12-12 2005-07-21 L'oreal Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer
US20050163736A1 (en) * 2004-01-27 2005-07-28 Heng Cai Dual phase stick
US20050257715A1 (en) * 2004-04-08 2005-11-24 Christophe Dumousseaux Compositions for application to the skin, to the lips, to the nails, and/or to hair
US20050238979A1 (en) * 2004-04-08 2005-10-27 Christophe Dumousseaux Compositions for application to the skin, to the lips, to the nails, and/or to hair
US7981404B2 (en) * 2004-04-08 2011-07-19 L'oreal S.A. Composition for application to the skin, to the lips, to the nails, and/or to hair
US20050287103A1 (en) * 2004-06-08 2005-12-29 Vanina Filippi Cosmetic composition comprising at least one ester and at least one film-forming polymer
FR2872039B1 (fr) * 2004-06-23 2006-08-04 Rhodia Chimie Sa Composition cosmetique comprenant un polyorganosiloxane et ses utilisations
WO2006006855A1 (en) * 2004-07-12 2006-01-19 Suprapolix B.V. Supramolecular ionomers
FR2873035A1 (fr) 2004-07-16 2006-01-20 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere de silicone defini et un agent filmogene.
US20060034791A1 (en) * 2004-07-16 2006-02-16 L'oreal Cosmetic composition comprising a silicone polymer
US20060013791A1 (en) * 2004-07-16 2006-01-19 L'oreal Cosmetic composition comprising a defined silicone polymer and a film former
US20070274941A9 (en) * 2004-07-16 2007-11-29 Xavier Blin Two-coat cosmetic product comprising at least one silicone polymer
FR2876011B1 (fr) * 2004-10-05 2006-12-29 Oreal Procede de maquillage d'un support et kit pour la mise en oeuvre de ce procede
US9649261B2 (en) 2004-10-05 2017-05-16 L'oreal Method of applying makeup to a surface and a kit for implementing such a method
WO2006037901A1 (fr) * 2004-10-05 2006-04-13 L'oreal Kit et procede de maquillage
US7758848B2 (en) * 2004-10-22 2010-07-20 L'oreal Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer
EP1661549A1 (en) 2004-11-04 2006-05-31 L'oreal Cosmetic compositions and methods of use
US8206728B2 (en) * 2004-11-18 2012-06-26 L'oréal Sunscreen compositions containing fluorinated alkyl ethers
WO2006060295A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-08 Dow Corning Corporation Silicone polyether-amide block copolymers
US20060130248A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 L'oreal Easily removable water resistant cosmetic makeup compositions
FR2879442B1 (fr) 2004-12-21 2007-07-20 Oreal Composition cosmetique pour le maquillage resistante a l'eau et facilement demaquillable
US20060171910A1 (en) * 2004-12-30 2006-08-03 Audrey Ricard Cosmetic composition containing an alkoxylated alcohol ester and a hydrocarbon-based ester oil
US7575815B2 (en) * 2005-01-24 2009-08-18 Battelle Memorial Institute Aluminide coatings
US20060193801A1 (en) * 2005-01-31 2006-08-31 L'oreal Solid cosmetic composition textured with an organic copolymer
FR2881343B1 (fr) * 2005-01-31 2007-04-20 Oreal Composition cosmetique solide de maquillage et/ou de soin
US20060193808A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-31 Frederic Auguste Composition for coating keratin fibers, comprising a fatty alcohol wax and a cellulose-based polymer
US20060216257A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 L'oreal Makeup and/or care kit providing volumizing effect
ES2376888T3 (es) 2005-05-04 2012-03-20 Suprapolix B.V. Materiales supramoleculares activos biológicamente, modulares biorreabsorbibles o biomédicos
US9180321B2 (en) * 2005-07-13 2015-11-10 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing liposoluble polymers and tackifiers
US20100068163A1 (en) * 2005-07-13 2010-03-18 L'oreal Keratin Fibre Coating Composition Comprising a Liquid Fatty Phase and a Tackifying Resin
EP1743627B1 (fr) * 2005-07-13 2014-12-17 L'Oréal Composition de maquillage des lèvres de bonne tenue comprenant une résine de faible poids moléculaire
FR2889952A1 (fr) * 2005-07-22 2007-03-02 Oreal Procede de revetement des cils
US8241617B2 (en) * 2005-08-01 2012-08-14 L'oréal Methods for removing make-up compositions from keratin materials
FR2889921B1 (fr) 2005-08-30 2007-12-28 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application comportant un dispositif magnetique.
US7790148B2 (en) * 2005-09-02 2010-09-07 L'oreal Compositions containing silicone polymer, wax and volatile solvent
US7884158B2 (en) * 2005-09-06 2011-02-08 L'Oré´al Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and phenylated silicones
US20070093619A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 L'oreal Compositions having enhanced cosmetic properties
FR2892925B1 (fr) * 2005-11-09 2007-12-14 Oreal Composition de revetement des cils sous forme de mousse
US20070128233A1 (en) * 2005-12-05 2007-06-07 L'oreal Cosmetic composition having a unique cushiony texture
FR2894816B1 (fr) * 2005-12-16 2008-02-01 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un copolymere comportant au moins un groupe ionisable, et procede de traitement cosmetique
US9320693B2 (en) * 2005-12-21 2016-04-26 L'oreal Cosmetic composition with a volumizing effect
US20070196301A1 (en) 2005-12-21 2007-08-23 L'oreal Cosmetic composition with a volumizing effect
JP5172821B2 (ja) 2006-03-21 2013-03-27 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーンエラストマーゲル
US8273840B2 (en) * 2006-03-21 2012-09-25 Dow Corning Corporation Silicone polyether elastomer gels
JP5199231B2 (ja) 2006-03-21 2013-05-15 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーンポリエーテルエラストマーゲル
US8313735B2 (en) * 2006-10-30 2012-11-20 Oreal Long-wearing cosmetic product system for providing extended shine and gloss
US20080102049A1 (en) * 2006-10-30 2008-05-01 L'oreal Long-wearing cosmetic product system having high shine and gloss
US8003086B2 (en) 2006-05-09 2011-08-23 L'oreal S.A. Bis-urea compounds and compositions and method of cosmetic treatment
FR2901698B1 (fr) 2006-05-31 2008-08-08 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere vinylique et un copolyme d'olefine
DE602007009830D1 (de) 2006-06-07 2010-11-25 Dow Corning Behandlung von textilien mit silikonpolyetheramidblockcopolymeren
FR2902006B1 (fr) * 2006-06-13 2009-06-05 Oreal Composition cosmetique pour les levres associant un tensioactif phosphate et un polymere silicone
US20100076147A1 (en) * 2006-11-20 2010-03-25 Suprapolix B.V. Supramolecular polymers from low-melting, easily processable building blocks
ES2437584T3 (es) 2006-12-19 2014-01-13 L'oréal Composición de maquillaje de la piel que comprende una resina, un copolímero bloque, un cuerpo graso sólido, libre de aceite volátil
MX2007016506A (es) 2006-12-29 2008-10-28 Oreal Composicion que contiene un polimero de poliorganosiloxano un agente espesante y al menos un alcohol volatil.
FR2910807A1 (fr) 2006-12-29 2008-07-04 Oreal Composition cosmetique comprenant un derive de bis uree.
WO2008085360A2 (en) * 2006-12-29 2008-07-17 Dow Corning Corporation Personal care compositions containing silicone elastomer gels
FR2910809B1 (fr) 2006-12-29 2009-02-13 Oreal Composition cosmetique comprenant un derive de bis uree.
FR2911065B1 (fr) 2007-01-04 2009-03-20 Oreal Kit de maquillage des fibres keratiniques.
EP1955692A1 (fr) * 2007-01-12 2008-08-13 L'oreal Utilisation d'actifs permettant d'augmenter la teneur en céramides dans les lèvres, à titre d'agent protecteur des lèvres fragiles
US8658141B2 (en) * 2007-01-12 2014-02-25 L'oreal Cosmetic composition containing a block copolymer, a tackifier, a silsesquioxane wax and/or resin
US20080171008A1 (en) * 2007-01-17 2008-07-17 L'oreal S.A. Composition containing a polyorganosiloxane polymer, a tackifier, a wax and a block copolymer
US8628789B2 (en) 2007-03-23 2014-01-14 Suprapolix, B.V. Strong reversible hydrogels
FR2915892B1 (fr) 2007-05-10 2009-07-03 Oreal Composition sous forme de mousse comprenant un structurant polymerique
FR2915893B1 (fr) 2007-05-10 2012-05-11 Oreal Composition cosmetique sous forme de mousse sans cire
FR2918271B1 (fr) 2007-07-03 2009-11-13 Oreal Composition cosmetique associant un polymere silicone et une resine tackifiante, et presentant une certaine elasticite
JP2010540721A (ja) 2007-09-26 2010-12-24 ダウ・コーニング・コーポレイション オルガノポリシロキサン樹脂からのシリコーン有機エラストマーゲル
US20090130042A1 (en) * 2007-11-16 2009-05-21 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Topical composition
FR2924939B1 (fr) 2007-12-13 2010-02-26 Oreal Procede de coloration des cheveux a partir d'une composition comprenant un polymere filmogene hydrophobe, un pigment et un solvant volatil
FR2924940B1 (fr) * 2007-12-13 2012-10-19 Oreal Composition cosmetique comprenant de l'huile de macadamia et une cire.
US20110039087A1 (en) * 2008-04-14 2011-02-17 Severine Cauvin Emulsions Of Dilatant Organopolysiloxanes
KR20110003367A (ko) * 2008-04-14 2011-01-11 다우 코닝 코포레이션 붕소 가교결합된 오가노폴리실록산 에멀젼
EP2276796B1 (en) * 2008-04-14 2012-12-05 Dow Corning Corporation Emulsions of boron crosslinked organopolysiloxanes and their use in personal care compositions
FR2931670B1 (fr) 2008-06-02 2015-05-22 Oreal Compositions a base de polyester dans une phase grasse et leurs utilisations.
FR2932070B1 (fr) 2008-06-10 2012-08-17 Oreal Ensemble de maquillage et/ou de soin des cils
FR2932980B1 (fr) * 2008-06-27 2010-12-24 Oreal Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin des levres
US8754213B2 (en) * 2008-07-04 2014-06-17 Suprapolix B.V. High flow supramolecular compounds
FR2933866A1 (fr) * 2008-07-21 2010-01-22 Oreal Composition cosmetique a temps d'application ameliore
FR2934129B1 (fr) * 2008-07-24 2014-05-02 Oreal Procede de traitement cosmetique.
FR2934493B1 (fr) * 2008-08-01 2010-09-17 Oreal Procede de taitement des fibres keratiniques humaines.
US20110150818A1 (en) * 2008-08-29 2011-06-23 Lylenette Canfield Silicone-Organic Hybrid Emulsions In Personal Care Applications
EP2337555B1 (en) 2008-10-22 2016-07-13 Dow Corning Corporation Aminofunctional endblocked silicone polyether copolymers in personal care compositions
EP2358444B1 (en) 2008-11-17 2016-12-28 L'Oréal Cosmetic method for treating human perspiration using particles of an expanded amorphous mineral material; compositions.
EP2186544B1 (fr) 2008-11-17 2013-07-10 L'Oréal Utilisation de particules minérales amorphes expansées pour augmenter la rémanence d'un parfum ; composition parfumante, procédé de traitement des odeurs corporelles.
FR2938763B1 (fr) * 2008-11-24 2012-09-28 Oreal Composition cosmetique solide pour application sur les fibres keratiniques
FR2938764B1 (fr) 2008-11-24 2012-06-08 Oreal Composition cosmetique solide pour application sur les fibres keratiniques
FR2939033B1 (fr) 2008-12-02 2012-08-31 Oreal Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques, et procede de maquillage
FR2940111B1 (fr) 2008-12-19 2012-06-01 Oreal Kit de revetement des matieres keratiniques comprenant un polysaccharide et un agent de complexation ionique ou dative
FR2940115B1 (fr) 2008-12-19 2012-06-15 Oreal Kit de revetement des matieres keratiniques comprenant un polysaccharide et un agent de reticulation chimique
FR2941375A1 (fr) 2009-01-27 2010-07-30 Oreal Composition cosmetique pour ameliorer l'aspect de surface de la peau
FR2943225B1 (fr) 2009-03-17 2011-06-03 Oreal Dispositif de conditionnement et d'application d'au moins une composition cosmetique solide
FR2943254B1 (fr) 2009-03-18 2011-06-17 Oreal Composition cosmetique associant un polyamide silicone,une resine siliconee, et au moins 51% de matiere colorante
FR2944958B1 (fr) 2009-04-30 2011-07-08 Oreal Emulsion cire-dans-eau comprenant l'association d'un derive d'acide glutamique et d'un alkylpolyglycoside
WO2010146147A2 (en) 2009-06-18 2010-12-23 L'oreal Composition for treating keratin fibres comprising a block copolymer, a siloxane resin and a volatile solvent
FR2946876B1 (fr) 2009-06-19 2011-07-29 Oreal Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin comprenant une resine tackifiante, et une association d'huiles particulieres
FR2947725A1 (fr) * 2009-07-07 2011-01-14 Oreal Procede de lissage de la peau par comblement de portions en creux
EP2473552B1 (en) 2009-09-03 2016-03-30 Dow Corning Corporation Pituitous silicone fluids
US9181434B2 (en) 2009-09-03 2015-11-10 Dow Corning Corporation Pituitous silicone fluids
FR2949958B1 (fr) 2009-09-11 2012-10-05 Oreal Ensemble cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques
FR2949955B1 (fr) 2009-09-11 2011-12-09 Oreal Procede de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques
GB0917802D0 (en) 2009-10-12 2009-11-25 Sud Off Ltd Method, composition, device and the use thereof for the reduction in volume of foam
FR2951639B1 (fr) 2009-10-22 2011-11-04 Oreal Utilisation de l'adenosine et/ou de l'un de ses derives comme agent de traitement de la transpiration humaine
FR2951717B1 (fr) 2009-10-22 2012-04-20 Oreal Utilisation d'un dialkylphenyl-4-aminopiperidine comme agent de traitement de la transpiration humaine; nouveaux composes, compositions les contenant
JP5770095B2 (ja) 2009-10-23 2015-08-26 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン
EP2490663B1 (en) 2009-10-23 2017-09-20 Dow Corning Corporation Silicone compositions comprising a swollen silicone gel
WO2011049919A1 (en) 2009-10-23 2011-04-28 Dow Corning Corporation Hydrophilically-modified silicone compositions
EP2492300B1 (en) 2009-10-23 2018-10-03 Dow Corning Toray Co., Ltd. Novel organopolysiloxane copolymer
KR101833959B1 (ko) 2009-10-23 2018-03-02 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 오일-기반 원료 물질을 위한 증점제 또는 겔화제
US8481773B2 (en) 2009-11-25 2013-07-09 Dow Corning Corporation Volatile cyclic siloxanes
FR2953715B1 (fr) 2009-12-11 2012-02-17 Oreal Composition filtrante fluide anhydre comprenant une phase huileuse, un filtre triazine particulier et un agent rheologique epaississant ou gelifiant d'huile
FR2954138B1 (fr) 2009-12-17 2012-03-02 Oreal Procede cosmetique de traitement des odeurs corporelles utilisant une composition a base de bacteriocines
FR2954140A1 (fr) 2009-12-17 2011-06-24 Oreal Compositions cosmetiques ou dermatologiques a base de bacteriocines et de prebiotiques
US20110146702A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 L'oreal Extending cosmetic composition comprising behenyl alcohol as thickener
EP2353582A1 (fr) 2009-12-18 2011-08-10 L'Oréal Composition de maquillage des cils et des sourcils
FR2954130B1 (fr) 2009-12-18 2012-02-24 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, et un ingredient additionnel particulier
FR2954131B1 (fr) 2009-12-18 2016-02-19 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, et une huile particuliere
JP5841311B2 (ja) 2009-12-21 2016-01-13 東レ・ダウコーニング株式会社 油性原料の増粘剤またはゲル化剤、それを含有してなるゲル状組成物および化粧料もしくは外用剤の製造方法
US20110202028A1 (en) 2010-02-16 2011-08-18 Carlo Toro Release sheet material
DE102010002880A1 (de) * 2010-03-15 2011-09-15 Wacker Chemie Ag Siliconhaltiger Polyurethanschaum
FR2958158B1 (fr) 2010-03-30 2012-06-08 Oreal Composition cosmetique a base de polyester
DE102010003477A1 (de) * 2010-03-30 2011-10-06 Wacker Chemie Ag Siliconhaltiger Polyisocyanuratschaum
FR2959932A1 (fr) 2010-05-17 2011-11-18 Oreal Composition de maquillage et/ou de soin des fibres keratiniques presentant des proprietes de tenue ameliorees
FR2960433B1 (fr) 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Procede cosmetique de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des levres
FR2960434B1 (fr) 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Composition cosmetique a base d'un polymere supramoleculaire et d'un charge absorbante
WO2011148324A2 (en) 2010-05-26 2011-12-01 L'oreal Cosmetic composition based on a supramolecular polymer and a silicone compound
WO2011148325A1 (en) 2010-05-26 2011-12-01 L'oreal Cosmetic composition based on a supramolecular polymer and a silicone filler
US8933134B2 (en) 2010-06-09 2015-01-13 L'oreal Compositions containing agar and a softening agent
FR2961396B1 (fr) 2010-06-16 2013-03-15 Oreal Procede de maquillage ou de soin des fibres keratiniques mettant en oeuvre des fibres retractables et utilisation
FR2961510A1 (fr) 2010-06-17 2011-12-23 Oreal Utilisation comme agent de traitement de la transpiration humaine ; nouveaux derives d'acide amine ; compositions les contenant
FR2961509B1 (fr) 2010-06-17 2014-01-31 Oreal Derives d'acide amine ; compositions les contenant ; utilisation comme agent de traitement de la transpiration humaine
FR2961508A1 (fr) 2010-06-17 2011-12-23 Oreal Derives d'acide amine ; compositions les contenant ; utilisation comme agent de traitement de la transpiration humaine
FR2961392A1 (fr) 2010-06-17 2011-12-23 Oreal Utilisation de derives d'acide amine comme agent de traitement de la transpiration humaine ; nouveaux composes ; compositions les contenant
FR2962036B1 (fr) 2010-07-02 2012-07-27 Oreal Procede de comblement des imperfections de relief en creux
FR2962037B1 (fr) 2010-07-02 2013-01-11 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un elastomere d'organopolysiloxane et au moins une resine tackifiante
FR2964870B1 (fr) 2010-09-17 2012-10-19 Oreal Composition cosmetique solide de maquillage
FR2964871B1 (fr) 2010-09-17 2012-10-19 Oreal Composition cosmetique solide de maquillage
US9006386B2 (en) 2010-11-05 2015-04-14 Suprapolix B.V. Process for the preparation of a supramolecular polymer
FR2967905B1 (fr) 2010-11-25 2013-07-12 Oreal Procede de traitement de la transpiration utilisant un compose carbonyle susceptible de reagir selon la reaction de maillard
FR2968957B1 (fr) 2010-12-15 2020-06-19 L'oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, une huile siliconee et une cire
FR2968935B1 (fr) 2010-12-21 2012-12-28 Oreal Utilisation de particules d'aerogel hydrophobes comme actif deodorant ; procede de traitement des odeurs corporelles humaines
FR2968938B1 (fr) 2010-12-21 2013-06-21 Oreal Composition cosmetique anhydre et solide
US10076487B2 (en) 2010-12-30 2018-09-18 L'oreal Comfortable, long-wearing, transfer-resistant colored cosmetic compositions
US8945525B2 (en) 2010-12-30 2015-02-03 L'oreal Comfortable, long-wearing, transfer-resistant colored cosmetic compositions having high gloss and a non-tacky feel
US20120219516A1 (en) 2011-02-25 2012-08-30 L'oreal S.A. Cosmetic compositions having long lasting shine
BR112013032810B1 (pt) 2011-06-20 2018-05-02 L' Oreal Uso de um polímero floculante e processo cosmético para tratar a transpiração
FR2976805B1 (fr) 2011-06-23 2013-07-12 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, et deux huiles siliconees particulieres distinctes
FR2978036B1 (fr) 2011-07-22 2013-07-19 Oreal Procede de traitement de la transpiration utilisant une composition anhydre comprenant deux reactifs produisant ensemble in situ sur la peau un effet transpirant
FR2978035B1 (fr) 2011-07-22 2015-03-20 Oreal Utilisation comme antitranspirant d'un sel de cation multivalent sans antitranspirant halogene d'aluminium ni de compose susceptible de reagir avec ledit sel pour produire un effet antitranspirant
WO2013013902A2 (en) 2011-07-22 2013-01-31 L'oreal Method for the treatment of human perspiration using a polyvalent cation salt and an anion salt
US8668918B2 (en) 2011-09-01 2014-03-11 Milliken & Company Bisurea gelling agents and compositions
CN103946444A (zh) 2011-11-29 2014-07-23 道康宁公司 用于纤维处理的氨基官能化有机硅乳液
FR2983406B1 (fr) 2011-12-05 2014-03-28 Oreal Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques
FR2984089B1 (fr) 2011-12-20 2014-01-10 Oreal Dispositif d'application comprenant une composition a base de polymere filmogene hydrophobe et un solvant volatil, procede de traitement des fibres keratiniques le mettant en oeuvre
FR2984132B1 (fr) 2011-12-20 2014-08-01 Oreal Composition de coloration pigmentaire a base de polymere acrylique particulier et de copolymere silicone, procede de coloration
FR2984143B1 (fr) 2011-12-20 2014-07-11 Oreal Procede d'application d'une composition de coloration pigmentaire a base de polymere acrylique particulier et de copolymere silicone, et dispositif approprie
FR2984142B1 (fr) 2011-12-20 2013-12-20 Oreal Composition comprenant un polymere acrylique particulier et copolymere silicone, procede de traitement des fibres keratiniques le mettant en oeuvre
FR2984699B1 (fr) 2011-12-22 2014-01-24 Oreal Kit de maquillage des levres, applicateur de produit cosmetique et procede de maquillage les utilisant
FR2984698B1 (fr) 2011-12-22 2014-01-24 Oreal Kit de maquillage des levres, applicateur de produit cosmetique et procede de maquillage les utilisant
FR2989889B1 (fr) 2012-04-26 2016-12-30 Oreal Composition cosmetique comprenant un silane et un epaississant lipophile
FR2990850B1 (fr) 2012-05-25 2014-05-16 Oreal Composition cosmetique comprenant l'association d'un derive lipophile de l'acide salicylique, d'un sel ou complexe d'aluminium anti-transpirant et d'un sel d'acide amine n,n-diacide acetique
WO2013190469A2 (en) 2012-06-19 2013-12-27 L'oreal Cosmetic process for making up and/or caring for the lips
FR2992559B1 (fr) 2012-06-29 2014-06-20 Oreal Procede bicouche de coloration des fibres keratiniques
FR2993453B1 (fr) 2012-07-20 2016-05-13 Oreal Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques
FR2995785B1 (fr) * 2012-09-27 2015-07-31 Oreal Emulsion huile-dans-eau anti-transpirante comprenant un sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium et un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence
JP2015534944A (ja) 2012-10-11 2015-12-07 ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation 水性シリコーンポリエーテルマイクロエマルジョン
FR2996762B1 (fr) 2012-10-15 2014-11-21 Oreal Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques
FR2996757B1 (fr) 2012-10-15 2015-01-02 Oreal Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques
FR2996756B1 (fr) 2012-10-15 2020-06-05 L'oreal Utilisation cosmetique d'un acide gras mono-insature ou l'un de ses sels et/ou de ses esters comme actif deodorant
FR2996759B1 (fr) 2012-10-15 2015-01-16 Oreal Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques
FR2998782B1 (fr) 2012-11-30 2015-04-17 Oreal Emulsion cosmetique eau-dans-huile notamment conditionnee sous forme d'aerosol comprenant au moins un polymere vinylique, au moins un copolymere d'olefine et au moins un actif anti-transpirant
ES2694571T3 (es) 2012-12-04 2018-12-21 L'oreal Composición cosmética sólida en polvo
US10406092B2 (en) 2012-12-28 2019-09-10 Dow Silicones Corporation Method for producing transparent or semi-transparent liquid glycerin-derivative-modified silicone composition
US10696887B2 (en) 2013-03-14 2020-06-30 Flotek Chemistry, Llc Oxidative breakers in a silicone based suspension
US20140274822A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Cesi Chemical, Inc. Oxidative breakers in a silicone based suspension
FR3004940B1 (fr) 2013-04-26 2015-05-22 Oreal Utilisation cosmetique d'une huile essentielle de satureja montana riche en geraniol comme actif deodorant
FR3011740B1 (fr) 2013-10-11 2015-10-23 Oreal Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques
FR3011741B1 (fr) 2013-10-11 2015-10-23 Oreal Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques
US9913790B2 (en) 2013-10-25 2018-03-13 Conopco, Inc. Antiperspirant emulsion sticks
BR112016025241B8 (pt) 2014-04-28 2022-03-29 Dow Corning Composição reticulada, composição cosmética, e, método de formar uma composição reticulada
EP2939654A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 L'Oréal Composition comprising microcapsules containing silicone elastomer
EP2939655A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 L'Oréal Composition comprising microcapsules containing reflective particles
EP2939653A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 L'Oréal Composition comprising microcapsules containing particles with a high wet point
CN106459486B (zh) 2014-05-21 2018-12-21 美国陶氏有机硅公司 氨基硅氧烷聚合物及形成方法
EP3145486B1 (en) 2014-05-21 2019-02-20 Dow Silicones Corporation Emulsion of cross-linked aminosiloxane polymer
FR3023475B1 (fr) 2014-07-09 2016-07-22 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique solide anhydre a base de particules a liberation d'agent benefique
FR3023477B1 (fr) 2014-07-10 2017-11-24 Oreal Utilisation cosmetique de l'acide spiculisporique comme actif deodorant
WO2016014128A1 (en) 2014-07-23 2016-01-28 Dow Corning Corporation Silicone elastomer composition
FR3025100B1 (fr) 2014-08-28 2016-12-09 Oreal Composition cosmetique de type gel a tenue amelioree
FR3032613B1 (fr) 2014-12-12 2017-02-17 Oreal Emulsion deodorante contenant un melange d'alkylpolyglycoside et d'alcool gras, un polyether polyurethane non-ionique associatif, une huile hydrocarbonee volatile
FR3030232A1 (fr) 2014-12-18 2016-06-24 Oreal Procede de demaquillage de compositions cosmetiques comprenant une teneur elevee de polymere en dispersion ou en solution
EP3233980B1 (en) 2014-12-19 2020-02-19 Dow Silicones Corporation Method of preparing functionalized particles
FR3031299A1 (fr) 2015-01-07 2016-07-08 Oreal Mascara microcire de carnauba
FR3031297A1 (fr) 2015-01-07 2016-07-08 Oreal Mascara solvants volatils hydrocarbones et silicones
FR3031298A1 (fr) 2015-01-07 2016-07-08 Oreal Mascara cire de tournesol et huile hydrocarbonee volatile
KR101987005B1 (ko) 2015-04-08 2019-06-10 다우 실리콘즈 코포레이션 점액성 실리콘 에멀젼
WO2016164292A1 (en) 2015-04-08 2016-10-13 Dow Corning Corporation Fluid compositions and personal care
WO2016164289A1 (en) 2015-04-08 2016-10-13 Dow Corning Corporation Pituitous silicone fluid composition
FR3041252B1 (fr) 2015-09-18 2019-01-25 Capsum Dispersions stables de gouttes comprenant un agent gelifiant
US10793673B2 (en) * 2015-11-10 2020-10-06 Iowa State University Research Foundation, Inc. Bioadvantaged nylon: polycondensation of 3-hexenedioic acid with hexamethylenediamine
EP3578160B1 (en) 2015-12-17 2021-07-14 L'oreal Composition of gel/gel type based on hydrophobic coated pigments and a glycol compound
CN109069368A (zh) 2016-04-27 2018-12-21 美国陶氏有机硅公司 亲水性硅烷
US10982052B2 (en) 2016-05-10 2021-04-20 Dow Silicones Corporation Silicone block copolymer having an aminofunctional endblocking group and method for its preparation and use
US10687601B2 (en) 2016-07-29 2020-06-23 L'oreal Cosmetic care system
US10688034B2 (en) 2016-07-29 2020-06-23 L'oreal Long-wearing, transfer-resistant cosmetic composition having improved tackiness
WO2018052648A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Dow Corning Corporation Copolymer composition for personal care
WO2018052645A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Dow Corning Corporation Skin contact adhesive and methods for its preparation and use
CN109715692B (zh) 2016-09-19 2021-09-07 美国陶氏有机硅公司 皮肤接触粘合剂及其制备和使用方法
US11142639B2 (en) 2016-09-19 2021-10-12 Dow Silicones Corporation Polyurethane-polyorganosiloxane copolymer and method for its preparation
FR3057767B1 (fr) 2016-10-26 2018-12-07 Capsum Emulsions doubles avec double coacervat
FR3057768B1 (fr) 2016-10-26 2018-12-07 Capsum Emulsions doubles comprenant une phase grasse gelifiee
FR3061006B1 (fr) 2016-12-22 2020-10-02 Oreal Composition cosmetique solide comprenant une polyamide silicone, une resine siliconee et une phase aqueuse dispersee
FR3061429B1 (fr) 2016-12-29 2020-11-27 Oreal Composition anhydre comprenant un sel de magnesium
US20180214370A1 (en) 2017-01-31 2018-08-02 L'oreal Topcoat for long-wear lip compositions
FR3067930B1 (fr) 2017-06-27 2020-01-10 Capsum Dispersions comprenant au moins une huile volatile hydrocarbonee
FR3070858B1 (fr) 2017-09-14 2020-02-21 Capsum Dispersion avec phase grasse dispersee a teneur elevee en pigments
FR3072029A1 (fr) 2017-10-09 2019-04-12 L'oreal Procede de traitement de la transpiration humaine utilisant un cation et un anion en presence d'un modulateur
EP3714005B1 (en) 2017-11-20 2022-02-23 Dow Silicones Corporation Crosslinked aminosilicone polymer and methods for its preparation and use
US20190262257A1 (en) 2018-02-28 2019-08-29 L'oreal Matte lip compositions
FR3088205B1 (fr) 2018-11-13 2020-10-30 Oreal Kit de maquillage des sourcils et de leur contour a deux compositions ; procede de maquillage en deux etapes
FR3088206B1 (fr) 2018-11-13 2020-10-30 Oreal Kit de maquillage des sourcils et de leur contour a deux compositions ; procede de maquillage en deux etapes
FR3094222B1 (fr) 2019-03-29 2021-09-10 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique longue tenue
FR3094228B1 (fr) 2019-03-29 2022-04-01 Chanel Parfums Beaute Base de teint conférant un maquillage longue tenue
FR3094226B1 (fr) 2019-03-29 2021-11-26 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique longue tenue
FR3094220B1 (fr) 2019-03-29 2022-02-25 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique filmogène pelable
FR3094224B1 (fr) 2019-03-29 2021-05-28 Chanel Parfums Beaute Composition permettant le transfert d’un motif coloré sur la peau et utilisations
FR3098109B1 (fr) 2019-07-03 2022-02-04 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique solide hydratante
FR3098107B1 (fr) 2019-07-03 2022-07-29 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique solide
FR3098110B1 (fr) 2019-07-03 2022-02-04 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique solide
FR3098108B1 (fr) 2019-07-03 2022-04-01 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique solide longue tenue
US11241375B2 (en) 2019-09-30 2022-02-08 L'oréal Cosmetic composition comprising biodegradable polymers
US20220356270A1 (en) 2019-11-19 2022-11-10 Dow Silicones Corporation Silicon glycan and method of preparing same
US11518905B2 (en) 2019-11-19 2022-12-06 Dow Silicones Corporation Aqueous leather coating composition
US20220363783A1 (en) 2019-11-19 2022-11-17 Dow Silicones Corporation Method of preparing a silicon glycan
KR20220111291A (ko) 2019-11-26 2022-08-09 다우 실리콘즈 코포레이션 폴리실록사잔의 제조 방법 및 아미노-작용성 폴리오르가노실록산의 제조를 위한 폴리실록사잔의 사용 방법
FR3104027B1 (fr) 2019-12-06 2021-11-26 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique à effet métallique
CN115066457A (zh) * 2020-01-22 2022-09-16 联邦科学和工业研究组织 可交联的聚硅氧烷
FR3113588B1 (fr) 2020-08-28 2023-06-09 Oreal Emulsions eau dans huile contenant un tensioactif a faible hlb, une gomme de silicone et une resine de siloxysilicate
FR3112949B1 (fr) 2020-07-29 2023-02-24 Oreal Emulsions eau dans l’huile contenant du latex et une resine de siloxysilicate
WO2021222764A1 (en) 2020-04-30 2021-11-04 L'oreal Water-in-oil emulsions containing surfactant, silicone gum and/or latex, and siloxysilicate resin
FR3110406B1 (fr) 2020-05-21 2022-12-23 Capsum Dispersion stable sans écorce
FR3110405B1 (fr) 2020-05-21 2022-05-13 Capsum Emulsion double stable sans écorce
EP4171754A1 (en) 2020-06-24 2023-05-03 L'oreal Long wear lip cosmetic system and topcoat
US11160735B1 (en) 2020-06-24 2021-11-02 L'oreal Long wear lip cosmetic system and topcoat
FR3113239B1 (fr) 2020-08-10 2023-05-26 Oreal Systeme cosmetique et couche de finition pour levres longue duree
FR3114501B1 (fr) 2020-09-29 2024-02-16 Oreal Kit de maquillage des fibres kératiniques à deux compositions ; procédé de maquillage en deux étapes
FR3117831A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-24 L'oreal Utilisation cosmétique de dérivés à chaîne grasse de diglutamide lysine comme actif déodorant
FR3117833A1 (fr) 2020-12-21 2022-06-24 L'oreal Procédé de maquillage en trois étapes comprenant d’une part un acide aminé basique et d’autre part, un colorant acide et kit
FR3117832A1 (fr) 2020-12-21 2022-06-24 L'oreal Procédé de maquillage en deux étapes comprenant d’une part un acide aminé et d’autre part, un colorant acide et kit
FR3117867B1 (fr) 2020-12-22 2024-03-08 Oreal Microdispersion de cire naturelle
FR3117804B1 (fr) 2020-12-22 2024-03-01 Oreal Procede de traitement de la transpiration humaine et des odeurs corporelles utilisant de l’oxyde de magnesium et un sel de phosphate
FR3119317B1 (fr) 2021-02-04 2024-05-03 Capsum Composition sous forme d’émulsion macroscopique stable comprenant un pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égale à 95% selon la norme ISO 16128
JP2024518988A (ja) 2021-05-18 2024-05-08 ダウ シリコーンズ コーポレーション 環状シロキサザンの作製プロセス及びアミノ官能性ポリオルガノシロキサンの製造のためのその使用
FR3126314B1 (fr) 2021-08-30 2024-03-08 Oreal composition cosmétique longue tenue comprenant de la perlite expansée
FR3126875B1 (fr) 2021-09-10 2023-08-11 Oreal Kit de maquillage comprenant une composition aqueuse de maquillage, et une composition de fixation à phase huileuse continue avec un polymère filmogène hydrophobe
FR3127404B1 (fr) 2021-09-29 2023-10-13 Oreal Composition cosmétique diluée à longue tenue comprenant des modificateurs sensoriels mixtes
FR3129286A1 (fr) 2021-11-24 2023-05-26 Capsum Dispersion macroscopique
FR3129590A1 (fr) 2021-11-26 2023-06-02 Capsum Dispersion macroscopique solaire sans écorce
FR3129593A1 (fr) 2021-11-30 2023-06-02 L'oreal Composition aqueuse de soin et/ou de maquillage comprenant un monoester d’acide gras, un tensioactif anionique neutralisé, un copolymère VP/Eicosene, un polymère semi-cristallin et un latex
FR3130134B1 (fr) 2021-12-14 2023-12-22 Oreal Émulsions eau dans huile comprenant un tensioactif, un polymère acrylique et un organosiloxane
FR3130136A1 (fr) 2021-12-14 2023-06-16 L'oreal Émulsions eau dans l’huile comprenant un tensioactif, un polymère vinylique soluble dans l’eau et un organosiloxane
FR3134970B1 (fr) 2022-04-28 2024-03-15 Oreal Kit de maquillage des sourcils et de la peau autour des sourcils comprenant une composition anhydre filmogène et une composition de maquillage et procédé de maquillage à 3 couches
FR3144758A1 (fr) 2023-01-10 2024-07-12 L'oreal Composition de maquillage des sourcils avec une résine siliconée non glycérolée , une résine siliconée glycérolée, une huile hydrocarbonée volatile et un épaississant
EP4661971A1 (en) 2023-02-08 2025-12-17 Chanel Parfums Beauté Cosmetic composition comprising hydrophobic and hydrophilic treated pigments
FR3147707A1 (fr) 2023-04-17 2024-10-18 L'oreal Composition cosmétique ANHYDRE, y compris HUILE ET MINÉRAUX LAMELLAIRES ET PROCÉDÉS D’UTILISATION
CN120936339A (zh) 2023-02-27 2025-11-11 莱雅公司 包含油和片状矿物的无水化妆品组合物及使用方法
FR3148717A1 (fr) 2023-05-15 2024-11-22 L'oreal Composition cosmétique aqueuse comprenant un monoester d’acide gras, un tensioactif anionique neutralisé, un copolymère VP/Eicosène, un polymère semi-cristallin, un latex, une charge et un polyol
FR3152122B3 (fr) 2023-08-17 2025-09-12 Oreal Composition sous forme d’émulsion eau dans l’huile et procédés associés
FR3153747A1 (fr) 2023-10-06 2025-04-11 L'oreal Composition aqueuse comprenant un monoester d’acide gras, un tensioactif anionique neutralisé, un polyester liquide issu d’un dimère diol et d’un dimère d’acide gras insaturé, un latex et un polyol
FR3154004A1 (fr) 2023-10-16 2025-04-18 L'oreal Procédé de maquillage des sourcils en deux temps avec une première composition de type mine pour crayon et une deuxième composition avec une résine siliconée non glycérolée , une résine siliconée glycérolée, un polyamide siliconé
FR3154003A1 (fr) 2023-10-16 2025-04-18 L'oreal Procédé de maquillage des sourcils avec première composition de stylo feutre et deuxième composition avec une résine siliconée non glycérolée , une résine siliconée glycérolée, un polyamide siliconé
FR3154607A1 (fr) 2023-10-30 2025-05-02 L'oreal Composition liquide de maquillage comprenant des filmogenes silicones, des huiles, une gomme de silicone et des pigments et procede la mettant en oeuvre
FR3156653A1 (fr) 2023-12-15 2025-06-20 L'oreal Composition cosmétique solide comprenant une résine hydrocarbonée indénique, une résine siliconée et une phase aqueuse dispersée
FR3157183A1 (fr) 2023-12-20 2025-06-27 L'oreal Emulsion inverse comprenant du pullulane, une huile hydrocarbonee apolaire, un polymere fimlogene silicone, une matiere colorante et procede de maquillage
FR3160320A3 (fr) 2024-03-25 2025-09-26 L'oreal Composition cosmetique non solide avec une huile hydrocarbonee volatile apolaire, un solvant ayant une fonction alcool, acide, amine ou amide et un elastomere de silicone ayant des fonctions d’acide carboxylique.
WO2025169011A1 (en) 2024-02-06 2025-08-14 L'oreal Non-solid cosmetic composition with an apolar volatile hydrocarbon oil, a solvent with an alcohol, acid, amine or amide function and a silicone elastomer with carboxylic acid functions
FR3159099A1 (fr) 2024-02-09 2025-08-15 L'oreal Composition aqueuse comprenant une cire, un phosphate de mono- alkyle en C12-C20 neutralisé, un polyester liquide issu d’un dimère diol et d’un dimère d’acide gras insaturé, un latex et un polyol
FR3161433A1 (fr) 2024-04-17 2025-10-24 Chanel Parfums Beaute Procédé de synthèse de corps gras solides biosourcés
FR3162356A1 (fr) 2024-05-24 2025-11-28 Chanel Parfums Beaute Composition solide de soin et/ou de maquillage
FR3165168A1 (fr) 2024-07-30 2026-02-06 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique solide

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE554681A (cs) * 1956-03-01
US3148125A (en) * 1961-03-22 1964-09-08 Yardley Of London Inc Clear lipstick
US3255082A (en) * 1962-04-16 1966-06-07 Procter & Gamble Method of preparing stable aluminum chlorhydrate-alkali metal- and alkaline earth metal salt complex antiperspirant stick
US3341501A (en) * 1963-05-31 1967-09-12 Monsanto Co Polyamides containing silane end groups
NL130570C (cs) * 1963-12-12
US3457323A (en) * 1966-11-21 1969-07-22 Owens Illinois Inc Polyamide-modified organopolysiloxane composition
US3637550A (en) * 1970-01-23 1972-01-25 Du Pont Silanated polyamide adhesive and its preparation
US3903046A (en) * 1972-02-24 1975-09-02 Ciba Geigy Corp Process for the production of shapeable polymers containing N-silyl groups
US4137306A (en) * 1973-06-05 1979-01-30 Armour Pharmaceutical Company Anhydrous antiperspirant stick compositions
US3948835A (en) * 1973-06-07 1976-04-06 Ciba-Geigy Corporation Silicon-modified prepolymers
US4049792A (en) * 1973-06-26 1977-09-20 The Procter & Gamble Company Antiperspirant stick
US4279658A (en) * 1978-08-16 1981-07-21 Grain Processing Corporation Chemical-mechanical starch conversion
NL7908149A (nl) * 1979-11-07 1981-06-01 Naarden International Nv Vast antitranspiratiemiddel, alsmede werkwijze ter bereiding hiervan.
US4429082A (en) * 1982-05-10 1984-01-31 Ppg Industries, Inc. Film-forming resins containing alkoxy silane groups
CH660744A5 (de) * 1982-11-05 1987-06-15 Inventa Ag Verfahren zur herstellung hochviskoser bzw. thermisch formstabiler, mindestens teilvernetzter polyamide.
US5102656A (en) * 1983-07-29 1992-04-07 The Mennen Company Antiperspirant creams
US4675367A (en) * 1984-08-30 1987-06-23 General Electric Company Silyl polyamides and method for their preparation
US4783511A (en) * 1984-10-29 1988-11-08 Ems-Inventa Ag Process for preparing moulded bodies from modified thermoplastic polyamides
US4673570A (en) * 1985-03-20 1987-06-16 Carter-Wallace, Inc. Gelled antiperspirant compositions
US4806338A (en) * 1985-05-30 1989-02-21 The Procter & Gamble Company Antiperspirant aerosol compositions
US4937069A (en) * 1985-11-15 1990-06-26 Bristol-Myers Squibb Company Anhydrous semi-solid antiperspirant suspension
AU597822B2 (en) * 1987-05-15 1990-06-07 Unilever Plc Transparent antiperspirant stick compositions
US5221724A (en) * 1987-08-12 1993-06-22 Wisconsin Alumni Research Foundation Polysiloxane polyurea urethanes
US4853214A (en) * 1987-09-08 1989-08-01 The Procter & Gamble Company Antiperspirant creams containing volatile silicones
US5069897A (en) * 1987-10-16 1991-12-03 The Proctor & Gamble Company Antiperspirant creams
US4962178A (en) * 1988-11-03 1990-10-09 Ciba-Geigy Corporation Novel polysiloxane-polyurethanes and contact lens thereof
US5019375A (en) * 1989-03-14 1991-05-28 The Procter & Gamble Company Low residue antiperspirant creams
US4972037A (en) * 1989-08-07 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
US5209924A (en) * 1989-08-07 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
US5120531A (en) * 1990-04-06 1992-06-09 The Procter & Gamble Company Hair styling conditioners
US5164522A (en) * 1990-06-29 1992-11-17 Karlshamns Ab Cationic silicones
US5013577A (en) * 1990-08-22 1991-05-07 Dow Corning Corporation Siloxane soluble (CH3)3 SIO1/2 /SIO2 (M/Q) resins with amine and amide organofunctionality
EP0475130B1 (en) * 1990-08-30 1997-12-03 Kao Corporation Siloxane derivative, its use as emulsifier and cosmetic preparations
FI922563L (fi) * 1990-10-04 1992-06-03 Gillette Co Kosmetikteknologi.
US5403580A (en) * 1991-01-22 1995-04-04 Dow Corning Corporation Organosilicon gels and method of making
KR940007322B1 (ko) * 1991-03-14 1994-08-13 재단법인한국화학연구소 신규한 방향족 폴리아미드와 그의 제조방법
US5196499A (en) * 1991-03-25 1993-03-23 Siltech, Inc. Terminal silicone ester quaternary compounds
US5334737A (en) * 1991-05-24 1994-08-02 General Electric Company Liquid silicone esters
US5310779A (en) * 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5210133A (en) * 1992-06-15 1993-05-11 Siltech Inc. Silicone polyester polymers as delivery systems
US5272241A (en) * 1992-08-21 1993-12-21 General Electric Company Amino acid functionalized silicones and method for preparation
FR2708199B1 (fr) * 1993-07-28 1995-09-01 Oreal Nouvelles compositions cosmétiques et utilisations.
IL112648A (en) * 1994-02-22 2000-02-17 Curtis Helene Ind Inc Transparent antiperspirant deodorant compositions comprising a borate crosslinker
US5500209A (en) * 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US5563233A (en) * 1994-11-16 1996-10-08 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyether polyurethane polymers and gels having improved absorption and slip properties
GB9506039D0 (en) * 1995-03-24 1995-05-10 Unilever Plc Underarm compositions
FR2733245B1 (fr) * 1995-04-18 1997-05-23 Rhone Poulenc Chimie Utilisation de cires silicones a fonctions esters pour epaissir des milieux huileux
US5603925A (en) * 1995-04-21 1997-02-18 The Mennen Company Clear or translucent tack-free antiperspirant stick or gel composition and manufacturing method
EP0822801A1 (en) * 1995-04-21 1998-02-11 The Procter & Gamble Company Topical personal care composition containing alkenyl or styrene end-capped silicone grafted copolymer
FR2736057B1 (fr) * 1995-06-27 1997-08-01 Oreal Polycondensats sequences polyurethanes et/ou polyurees a greffons silicones, compositions cosmetiques les contenant et utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
US5919441A (en) 1999-07-06
ATE232717T1 (de) 2003-03-15
CO4771149A1 (es) 1999-04-30
AU2430497A (en) 1997-10-22
BR9708473A (pt) 1999-04-13
TR199801971T2 (xx) 1999-02-22
CA2249319C (en) 2008-02-12
PL329054A1 (en) 1999-03-01
IL126243A0 (en) 1999-05-09
ES2193371T3 (es) 2003-11-01
DE69719187T2 (de) 2003-12-18
PL189875B1 (pl) 2005-10-31
EP0912163A1 (en) 1999-05-06
CA2249319A1 (en) 1997-10-09
NZ331918A (en) 2000-04-28
BR9708473B1 (pt) 2013-11-19
IL126243A (en) 2001-01-11
WO1997036572A1 (en) 1997-10-09
DE69719187D1 (de) 2003-03-27
EP0912163B1 (en) 2003-02-19
CZ298078B6 (cs) 2007-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ314998A3 (cs) Základní kompozice pro přípravu kosmetických přípravků, kosmetický přípravek a použití
JP4868375B2 (ja) 増粘剤としてのシロキサン−ベースのポリアミド類を含有する化粧品組成物
AU2001288587B2 (en) Antiperspirants and deodorants with low white residue
US6451295B1 (en) Clear antiperspirants and deodorants made with siloxane-based polyamides
US5874069A (en) Cosmetic composition containing silicon-modified amides as thickening agents and method of forming same
US6426062B1 (en) Underarm gel products with water lock component
EP0891183B1 (en) Cosmetic composition containing amides and silicon-modified waxes
US6436382B1 (en) Underarm products with water lock component
JP2002510606A (ja) 改良された低残留物化粧用組成物
CA2409222A1 (en) Deodorant and/or antiperspirant compositions
RU2184529C2 (ru) Композиция с загустителями, имеющими группы, способные к образованию водородных связей
AU762026B2 (en) Composition with thickening agents having hydrogen-bonding groups

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20150328