CZ32699A3 - Oxopiperazinylové deriváty a jejich použití v prostředcích stabilizovaných proti působení světla - Google Patents

Oxopiperazinylové deriváty a jejich použití v prostředcích stabilizovaných proti působení světla Download PDF

Info

Publication number
CZ32699A3
CZ32699A3 CZ99326A CZ32699A CZ32699A3 CZ 32699 A3 CZ32699 A3 CZ 32699A3 CZ 99326 A CZ99326 A CZ 99326A CZ 32699 A CZ32699 A CZ 32699A CZ 32699 A3 CZ32699 A3 CZ 32699A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
group containing
alkyl
substituted
Prior art date
Application number
CZ99326A
Other languages
English (en)
Inventor
Dario Dr. Lazzari
Graziano Zagnoni
Mirko Dr. Rossi
Alessandro Zedda
Valerio Dr. Borzatta
Stephen Mark Andrews
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ32699A3 publication Critical patent/CZ32699A3/cs

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G03C1/8155—Organic compounds therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/06—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/08—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0633—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Oxopiperazinylové deriváty a jejich použiti v prostředcích stabilizovaných proti působení světla
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nových sloučenin z třídy 3,3,5,5tetramethyl-2-oxo-1,4-piperazinu, jejich polymerů, použiti nových sloučenin nebo polymerů jako látek stabilizujících organické látky proti škodlivému působění světla, kyslíku a/nebo tepla, a organických látek stabilizovaných tímto způsobem.
Struktura a číslování 3,3,5,5-tetramethyl-2-oxo-l,4-piperazinu je znázorněno v následujícím vzorci;
h3c h3c
ch3 ch3 o
Nyní se zjistilo, že určité sloučeniny obsahující jednu nebo více skupin typu 3,3,5,5-tetramethyl-2-oxo-l,4-piperazin-l-ylu vázaných přes atom kyslíku, jsou velmi vhodné pro použití jako stabilizátory organických látek.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se proto týká sloučenin obecného vzorce I kde
s
W (I) %·#
M 9 9 · · • · φ · * ·
9 9 9 · * · · · 9 · · ♦ · · » ··«« ·« ·· • * · ·♦ • · · · * • ft · · * • · ·· **· • · · « ft« · · · · p je nula nebo 1;
q a r jsou nezávisle na sobě celá čísla 1 až 6; as je číslo v rozmezí 1 až 8;
— N—
X je skupina -0- nebo, pokud p je 1, X je také skupina * ;
R10 ίζ,, Rx, Ry a R, jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, zejména methylová skupina;
Rt je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; oxylová skupina; hydroxylová skupina; skupina CH2CN; alkoxyskupína obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém· kruhu 1, 2 nebo 3 zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupína obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu 1, 2 nebo 3 zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupína obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo Rx je alkanoylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku; alkanoyloxyskupina obsahující 1 , až 18 atomů uhlíku; glycidylová skupina; nebo skupina vzorce -CH2CH (OH)-G, kde G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
Rj a Rs jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina
Μ *· • * · 4 • · 4 * ··<
• « 0000 ·0 ·* «0 » - 0 * 0
I 0 0 · • 0 000 00 0· obsahující 5 az 12 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina -..obsahující 1 až 4' atomy uhlíku;
R3, Rt, R5, R1( R„, R9 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;
pokud s je 1,
W je alkylová skupina obsahující 1 až 18· atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)3, nitroskupinou, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou 0R'13; nebo W je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,· cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; epoxyalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,· fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbyteky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo W je jedna ze skupin vzorce Ila až Ile
Ri2 C R„
R,2C 0 R13 •R,— C-NH-R14 (Ha) (lib) (llc)
-r12-cn, (He)
O o II II ‘ C—R,~C—O—R,3 (lid) nebo, pokud Rx je skupina -CH2CH(OH) -G, W může také být atom vodíku;
• · · · ···· *· •VB ··4 • « • · ··
R10 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až. 12~atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstítuovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxy skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
která je skupinou
Ru je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující až 12 atomů uhlíku a/nebo zbytkem benzofenonylové skupiny nebo benzofenonyloxyskupiny, kde jeden nebo oba fenylové kruhy benzofenonové skupiny jsou nesubstítuovaná nebo substituované hydroxylovou skupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; nebo Ru je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nesubstítuovaná nebo substituovaná alkylovou obsahující 1 až '4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující až 17 atomů uhlíku; fenylová skupina,· fenyl substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(RL0)2, nebo alkylovou skupinou obsahující l až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; fenylalkenylová skupina obsahující 8 až 15 atomů uhlíku; nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R12 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; fenylenová skupina; cyklohexylenová skupina;
R13 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je *· ·· * · · · • * · • · · · • · ···· Μ substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, N(R10)j, nitroskupinou, hydroxylovou skupinou a/nebo -skupinou 0Rn; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomu uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 az 12 atomu uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo přerušená skupinou -0-; a pokud W je skupina lid a pokud W je skupina lib, zatímco R12 není přímá vazba, R13 může být také atom vodíku, nebo ekvivalentní kationt ze skupin Ia nebo Ila periodické tabulky, zejména atom sodíku nebo draslíku;
R1 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku;
alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N{R10)2, nitroskupinou, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou 0Ru.; alkenylová skupina obsahující 3 až 18cykloalkylová skupina obsahující 5 -až- 12 cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo přerušená skupinou -0-;
atomů uhlíku; atomů uhlíku,R14 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomu uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N{Rl0)2, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou 0R13; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo přerušená skupinou -0-; nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
• fc »i ·· fc ·· ·· fc ♦ * fc « · fcfc fcfcfc* • fcfc fcfc · · · · · • «··· · · * fcfcfc fcfcfc • » v · fc fcfc fc··· ·· fcfc fcfcfc fcfc fcfc
R15 3e přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 20 atomu uhlíku,· alkenylenová skupina obsahující 2 až 10 .atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná arylovou skupinou obsahující 6 až 12 atomů uhlíku nebo arylovou skupinou obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé aikylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupínou, thienylovou skupinou, fenoxyfenylovou skupinou, fenylthiofenylovou skupinou, benzo[b]thiofen-2-ylovou skupinou, benzofuran-2-ylovou skupinou, 9H£luorenylovou skupinou, bifenylylovou skupinou, lOH-fenothiazinylovou skupinou; oxaalkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo fenylenová skupina;
pokud s je 2 obsahující 6 hydroxylovou atomem kyslíku; 7 atomů uhlíku;
W je alkylenová skuina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou a/nebo přerušená atomem kyslíku nebo síry nebo skupinou -NR10-; alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku; alkenylenová skupina až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná skupinou a/nebo přerušená cykloalkylenová skupina obsahující 5 až cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; alkylendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenová části l až 4 atomy uhlíku; fenylendi(alkylen)ová skupina obsahující v každé alkylenové části 1 až 4 atžomy uhlíku; nebo jedna ze skupin obecného vzorce (lila) až (Illh)
44 ·· • ♦ 4 · 4 · · • 9 4 · ·
44499 9
9 9 «
4999 49 ·* ·
49 «9 9 · 4 9 « 994 499
V ·
49 49
-CO-Ria-CO ; -COO-R1S-OOC- ; -CONH-R20-NHCO- ;
(ma) (ilib) (nic) (CH2)vOH
-(CHj)tCO- ; -CHrC-CHf ;
(CHz)tOH
N Hal ‘(c°)j R2a'x’^<>N\|XHal ·' . N. N
Y — (CO).—R’2<j-X’ (llld) (Hle) (lllf) (Hlg) Ha! s, NR,0' R20 NR,0 . N Hal Til ΪΙ T
Ν^,Ν N^N (lllh) kde Hal znamená atom halogenu nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
Ria je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomu uhlíku; alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomu uhlíku přerušená atomem kyslíku, atomem síry a/nebo skupinou -NR10-; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; nebo fenylenová skupina; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je substituovaná arylovou skupinou obsahující 4 až 12 atomů uhlíku nebo arylovou skupinou obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupínou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, dí(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou; nebo alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná thienylovou skupinou, fenoxyfenylovou skupinou, fenylthiofenylovou skupinou, benzo[b]thiofen-2-ylovou skupi·· ·· ·· · ·· ·· • · · · ♦··· ♦ * * · « A I * · · · « · · • «··«· · · * ·· * · · · • · « · · · · «»·( ·· ·» ··· ·· ·· nou, benzofuran-2-ylovou skupinou, 9H-fluorenylovou skupinou, „ bifenylylovou skupinou, 1QH-fenothiazinylovou skupinou, thiofuranylovou skupinou;
Rl? je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená 1, 2 nebo 3 atomy kyslíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové Části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo alkylidendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylidenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku;
R20 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylenové skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; fenylenová skupina;
R'J0 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku,cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; fenylenová skupina; a pokud i je 1, R'2O dále zahrnuje methylenovou skupinu;
i je nula nebo 1;
t je nula nebo celé číslo 1 až 7;
vaz jsou nezávisle na sobě celé číslo 1 až 4;
pokud s je 3
W je alifatická triacylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická triacylová skupina obsahující '6 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická triacylová skupina obsahující 9 až 18 atomů uhlíku; 1,3,5-triazin-2,4,6-triylová skupinanebo skupina obecného vzorce IVa až IVb ·· ·· ·* « « · · · · • · · 9 · • «· · · · · ·»·· *· ·· ·· • « « • ♦ · « ·· · ·» « • a ·· *·
-OC-R-N-R-COR.
CO (IVa) ' (c°) Γ r'2o'x' γ N Χ’- R'20-(CO). ΝγΝ ~ (CO)p R'20-X' (IVb) kde R22, R23, Rj4 jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku;
pokud s je 4
W je alifatická tetraacylová skupina obsahující 5 až 13 atomů uhlíku; cykloalifatická tetraacylová skupina obsahující 8 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická tetraacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo tetravalentní zbytek vzorce Va
Z1-NR10-R20-NR10-Z2/ (Va) kde Z1 a Z2 jsou nezávisle na sobě skupina vzorce Vb, Vc nebo Vd
N.
(Vb)
-(CO)rR’2Q-X·
(Vc)
-(COJ-R^-X’
-(CO)-R’Z0-X' (Vd) ·φ ·· · · ♦ ♦ *··· · · ·· ·»·* φ » · ·« · · ♦ · * • «···· · · ··· **· • · · · · * • «Μ ·* ·♦ ·»· ·· ·· a skupina vzorce Vb až d je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve vzorci Va; pokud s je 5, W je alifatická pentaacylová skupina obsahující 7 až 18 atomu uhlíku,- cykloalifatická pentaacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická pentaacylová skupina obsahující11 až 18 atomu uhlíku;
pokud s je 6, W je alifatická hexaacylová skupina obsahující 8 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická nebo aromatická hexaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo hexavalentní zbytek vzorce Via z1-nr10-r20-n(z2) -r20-nrL0-z3 (via) kde Zlf Z2 a Z3 jsou nezávisle na sobě skupina vzorce Vb, Vc nebo Vd, která je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve vzorci Via;
pokud s je 7, W je alifatická, cykloalifatická nebo aromatická heptaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku;
pokud s je 8, W je alifatická, cykloalifatická nebo aromatická oktaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo zbytek obecného vzorce Vila
Z^NR^-Rjo-NÍZ,) -R20-N(Z3) -R20-NR10-Z4 (Vila) kde Zx, Z2, Z3 a Z4 jsou nezávisle na sobě skupina vzorce Vb, Vc nebo Vd, která je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve vzorci Vila;
a
X' je skupina -0- nebo skupina -N(R10)-.
Pokud jedna sloučenina nese více než jednu skupinuoznačenou stejným symbolem, mohou být tyto skupiny stejné nebo' různé v rozsahu jejich definovaného významu.
• · ·♦ · ««
• « · • · • • · ·
··· · • · • • ··«
• Φ · • •
• ·* ·· ··
W jako alifatická, cykloalifatická nebo aromatická acylová skupina o valenci s znamená- zbytek R-(CO-)e, kde R' je například:
jako alifatický zbytek alkylová nebo alkenylová skupina, nebo alkylová skupina nebo alkenylová skupina substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou COOR13 nebo je přerušená atomem kyslíku;
jako cykloalifatický zbytek cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, zejména cyklohexylová skupina, nebo odpovídající 5 nebo 6 členná oxa-cykloalkylová skupina, nebo jmenovaná cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo oxa-cykloalkylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxylovou skupinou, hydroxyalkýlovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou COOR13;
jako aromatický zbytek fenylová skupina, naftylová skupina nebo bifenylová skupina, nebo fenylalkylová skupina, fenylalkenylová skupina, naftylalkylová skupina, naftylalkenylová skupina, bi fenylalkylová skupina, bif enylalkenylová skupina·; nebo jmenované aromatické zbytky substituovaná skupinou COOR13.
Mezi těmito acylovými zbytky R-(CO-)B jsou zvláště výhodné ty, kde:
pokud s je 1, W je skupina vzorce (lib) nebo (lid) nebo skupina vzorce (II'a) nebo (II'c):
O II II —C-R„ ’ —C-NH-R,4 ' (H’a) (ll’c) pokud s je 2, acylový zbytek vzorce lila s R jako Rlg, zejména alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem• · • 0 0
0Φ • φ ·
0
00* 0. 0 • 0 0 ·Φ »0 00 φ 0 0 · φ · · 0 ·· · 0 0 0 kyslíku, atomem síry a/nebo skupinou -NR10-; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů ' uhlíku; fenylenová skupina; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná fenylovou skupinou nebo thiofenovým zbytkem, například
pokud s je 4, R je ťenylová skupina, alkylová skupina obsahující 4 až 6 atomů uhlíku nebo alkenylová skupina obsahující 4 až 6 atomů uhlíku nebo skupina vzorce Vc až Vd
(Ve) (Vd) pokud s je 6, R je 1,2,3,4,5,6-cyklohexanhexakarboxylová skupina, nebo zbytek vzorce
S výhodou, sjel, 2,.3, 4, 6 nebo 8; výhodněji 1 až 4 nebo 6; nejvýhodněji 2 až 4 nebo 6.
Alkylenové, cykloalkylenové nebo alkenylenové zbytky mohou být vázány na různých atomech uhlíku nebo na stejném atomu uhlíku, zahrnují tedy alkylidenovou skupinu, cykloalkylidenovou skupinu a alkenylidenovou skupinu, v tomto pořadí.
R1S jako alkenylenová skupina obsahující 2. až 10 atomů uhlíku je s výhodou skupina -CHyÓH- nebo skupina “CH=C—
Ř» Rn '
kde R1Ě je alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů, uhlíku,- a R17 je atom vodíku nebo alkylová' skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku.
Atomy halogenu jsou s výhodou atom chloru nebo atom bromu, zejména atom chloru.
R]_ je s výhodou atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, zejména methylová skupina; oxylová skupina; hydroxylové skupina; alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, zejména alkoxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, zejména cyklohexyloxyskupma; alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, například propargylová skupina; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, například benzylová skupina; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; alkanoylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, zejména acetylová skupina; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, zejména (meth)acryloylová skupina; glycidylová skupina; nebo skupina -CH2CH (OH)-G, kde G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina.
Arylová skupina znamená organický zbytek řídící se Huckelovym pravidlem, t.j. obsahující 4n+2 π-elektronů na molekulární jednotku, kde n je celé číslo. Tedy arylová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku je obvykle heteroarylová skupina, kde heteroatomy jsou většinou atom dusíku, atom kyslíku nebo atom síry, nebo uhlovodíková arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku.Arylové skupiny obsahující 4 atomy uhlíku- jsou například furanylová skupina, thiofenylová skupina, pyrrolylová skupina; arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku je například fenylová skupina nebo naftylová skupina. Zvláště výhodná je thiofenylová skupina nebo fenylová skupina.
·» #» ’ *’ »* ·»·* · · · » · · * « · · · · · · · · • ·4« · · · · ··· ··· * · · · · · · **»« «· ·· «·· ·· ·»
Skupiny, které mohou být nesubstituovaná nebo substituovaná vybranými zbytky, jako je arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, jako fenylová skupina nebo cyklohexylová skupina, jsou s výhodou nesubstituované nebo mono-, di- nebo tri-substituované, zvláště výhodné jsou nesubstituované nebo mono- nebo di-substituované skupiny.
výhodným zbytkem epoxyalkylové skupiny obsahující 3 až 12 atomů uhlíku je glycidylová skupina.
Volné vazby v alkylenové skupině nebo cykloalkylenové skupině mohou být připojeny na různých atomech uhlíku nebo stejném atomu uhlíku, zahrnují tedy alkylidenovou skupinu nebo cykloalkylidenovou skupinu. Alkylidenová skupina a cykloalkylidenová skupina jsou nasycené dvouvazné uhlovodíky obsahující obě volné vazby na stejném atomu uhlíku; například alkylidenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku .zahrnují alkylidenovou skupinu obsahující ' 1 atom uhlíku, což je methylenová skupina.
Alkylová skupina je jednovazný zbytek obecného vzorce CnH(2nti), kde n znamená počet atomů uhlíku. Alkylenová skupina, alkantriylová skupina, alkantetraylová skupina, alkanpentaylová skupina, alkanhexaylová skupina, alkanheptaylová skupina, alkanoktaylová skupina jsou odpovídající di, tri, tetra, penta, hexa, hepta nebo oktovalentní alkany, kde každá vazba snižuje počet atomů vodíku v obecném vzorci CnH(2ntl) o 1.
Alkanoylová skupina je rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, typicky podle .definice, formylová skuopina, acetylová skupina, propionylová skupina, butanoylová skupina, pentanoylová skupina, hexanoylová skupina, heptanoylová skupina, oktanoylová skupina, nonanoylová skupina, dekanoylová skupina, undekanoylová skupina, dodekanoylová skupina, tridekanoylová skupina, tetradekanoylová skupina, pentadekanoylová skupina, «
··
• tt • · • · • · v « • «· · v hexadekanoylová skupina, heptadekanoylová skupina, oktadeka_, noylová skupina, eikosanoylová skupina nebo- dokosanoylová skupina. Alkanoylová skupina obsahující 2 až 18, zejména 2 až
12, například 2 až 6, atomu uhlíku je výhodná. Acetylová skupina je zvláště výhodná.
Alkanoyloxyskupina je alkanoylová skupina ukončená atomem kyslíku; výhodné jsou zejména takové skupiny, které mohou být odvozeny od alkanoylových skupin výše.
Alkenoylová skupina je rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, typicky zahrnující v souladu s definicí propenoylovou skupinu,
2-butenoylovou skupinu, 3-butenoylovou skupinu, isobutenoylovou skupinu, n-2,4-pentadienoylovou skupinu, 3-methyl-2butenoylovou skupinu, n-2-oktenoylovou skupinu, n-2-dodecenoylovou skupinu, isododecenoylovou skupinu, oloylovou skupinu, n-2-oktadecenoylovou skupinu nebo n-4-oktadecenoylovou skupinu. Alkenoylová skupina obahující 3 až 18, , s výhodou 3 až 12, například 3 až 6, nej výhodněji 3 až 4, atomy uhlíku je výhodná.
Alkenoyloxyskupina je alkenoylová skupina ukončená atomem·, kyslíku; výhodné jsou především takové skupiny, které jsou odvozené od alkenoylových skupin uvedených výše.
Alkylová skupina je rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, zahrnující podle definice methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, nbutylovou skupinu, sek-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, terc-butylovou skupinu, 2-ethylbutylovou skupinu, npentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, 1-methylpentylovou skupinu, 1,3-dimethylbutylovou skupinu, n-hexylovou skupinu, 1-methylhexylovou skupinu, n-heptylovou skupinu, isoheptylovou skupinu, 1,1,3,3-tetramethylbutylovou skupinu, 1-methylheptylovou skupinu, 3-methylheptylovou skupinu, n-oktylovou skupinu, 2-ethylhexylovou skupinu, 1,1,3-trimethylhexylovou skupi16 • ··· · • * ···· ·· nu, 1,1,3,3-tetramethylpentylovou skupinu, nonylovou skupinu, decylovou skupinu, undecylovou ...skupinu, 1-methylundecylovou skupinu, dodecylovou skupinu, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylovou skupinu, tridecylovou skupinu, tetradecylovou skupinu, pentadecylovou skupinu, hexadecylovou skupinu, heptadecylovou skupinu, oktadecylovou skupinu, eikosylovou skupinu nebo dokosylovou skupinu.
Alkenylová skupina je rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, zahrnující podle definice vinylovou skupinu, propenylovou skupinu, 2-butenylovou skupinu, 3-butenylovou skupinu, isobutenylovou skupinu, n-2,4-pentadienylovou skupinu, 3methyl-2-butenylovou skupinu, n-2-oktenylovou skupinu, n-2dodecenylovou skupinu, isododecenylovou skupinu, olylovou skupinu, n-2-oktadecenylovou skupinu nebo n-4-oktadecenylovou skupinu.
Alkylová skupina, která je přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou NR10 typicky podle definice zahrnuje skupinu CH3-O-CH2-, skupinu CH3-S-CH2-, skupinu CH3-NH-CH2-', skupinu CH3N(CH3)-CH2-, skupinu CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, skupinu CH3-{0CH2CH2-) 2-O-CH2-, skupinu CH3-(O-CH2CH2-) 3-O-CH2- .nebo skupinu CH3- (O-CH2CH2-) 4-O-CH2- .
Fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku je typicky benzylová skupina, α-methylbenzylová skupina, α,αdimethylbenzylová skupina nebo 2-fenylethylová skupina. Benzylová skupina a a,a-dimethylbenzylová skupina jsou výhodné.
Fenylová skupina substituovaná alkylovou až 4 atomy uhlíku s výhodou obsahuje 1 až alkylové skupiny a typicky je to o-, mskupina, 2,3-dimethylfenylová skupina, skupina, 2,5-dimethylfenylová skupina, skupinou obsahující I 3, zejména 1 nebo 2, nebo p-methylfenylová 2,4-dimethylfenylová 2,6-dimethylfenylová ·· · · v · ·· ·* ···· · · · · ···· ·«· · · · · · · · φ ··· · · · · « ··· ·«·
-,-. · ···· ·· skupina, 3,4-dimethylfenylová skupina, 3,5-dimethylfenylová skupina, 2-methyl-6-ethylfenylová skupina, 4-terc-butylferiylová skupina, 2-ethylfenylová skupina nebo 2,6-diethylfenylová skupina.
Alkoxyskupina je rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, zahrnující podle definice methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, ísobutoxyskupínu, pentoxyskupinu, isopentoxyskupinu, hexoxyskupinu, heptoxyskupinu, oktoxyskupinu, decyloxyskupinu, tetradecyloxyskupinu, hexadecyloxyskupinu nebo oktadecyloxyskupinu. Alkoxyskupina obsahující 1 až 12, s výhodou 1 až 8, například 1 až 6, atomů uhlíku je výhodná.
Alkylenová skupina je rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek zahrnující podle definice methylenovou skupinu, ethylenovou skupinu, propylenovou skupinu, trimethylenovou skupinu, tetramethylenovou skupinu, pentamethylenovou skupinu, hexamethylenovou skupinu, heptamethylenovou skupinu, oktamethylenovou skupinu, dekamethylenovou skupinu, dodekamethylenovou skupinu nebo oktadekamethylenovou skupinu. Alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku a zejména alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlík, je výhodná.
Alkylenová skupina, která je přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou N-R10 je podle definice například skupina -CH2-O-CH2-, skupina -CH2-S-CH2-, skupina -CH2-NH-CH2-, ' skupina -CH2-N(CH3) -CH2-, skupina -CH2-O-CH-CH2-O-CH2-, skupina -CH2-(OCH2CH2-) 2O-CH2-, skupina -CH2- {O-CH2CH2-) 3O-CH2-, skupina -CH2-(OCH2CH2-)4O-CHa- nebo skupina -CH2CH2-S-CH2CH2-.
Alkenylenová skupina je podle definice typicky vinylenová skupina, vinylidenová skupina, methylvinylenová skupina, oktenylethylenová skupina nebo dodecenylethylenová skupina.
• ·· «·«« ·* »« ·« • 4 4 4 • · · * • V· · 4 · • 4 «4 «4
Rn jako alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku substituovaná zbytkem benzofenonylové skupiny' 'nebo benzofenonyloxyskupiny, kde jeden nebo oba fenylové kruhy benzofenonové skupiny jsou nesubstítuovaná nebo substituované hydroxylovou skupinou, atomem halogenu,' alkylovou skupinou a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, je s výhodou .alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku substituovaná skupinou obecného vzorce XI, XII nebo XIII
(XI)
(XH) (XIII)
X12 je atom vodíku nebo hydroxylová skupina;
Xu je atom vodíku, atom chloru, hydroxylová skupina nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku;
X'u je atom voďfku, atom chloru nebo alkylová skupina obsahující l až 4 atomy uhlíku;
44 * 4 4
444 44 4 «·44 Λ Λ 4 444 4 4 4 4 4 ··· 444
IQ 4 4444 4.4
4444 44 44 444 44 44
Χί4 je atom vodíku, atom chloru, hydroxylová skupina nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku. . Pokud není uvedeno jinak, všechny zbytky mohou mít přímý nebo rozvětvený řetězec. Heteroatomy jsou neuhlíkaté atomy, například atom dusíku, atom kyslíku, atom síry nebo atom fosforu.
Alkylová skupina nebo alkylenová heteroskupinou, jako je atom kyslíku skupina mohou být přerušeny jednou skupinami, pokud to není vazba typu 0-0, skupina přerušená nebo cykloalkylenová nebo více takovými 0-N a tak dále.
Sloučeniny podle předkládaného vynálezu mohou být čisté sloučeniny nebo směsi sloučenin.
Výhodným předmětem podle předkládaného vynálezu je například sloučenina obecného vzorce I, kde
Rw, Rx, Ry a R. jsou nezávisle na sobě' alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomu uhlíku, cyklohexylová skupina nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku,Rx je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; oxylová skupina; hydroxylová skupina; alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; alkanoylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů .uhlíku; glycidylová skupina; nebo skupina -CH2CH (OH)-G, kde G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
**** *·
44 * 4 · 4 * · 4 · •44 444
4
4 4 4
R2 a R6 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomu uhlíku,· cyklohexylová skupina nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R3, R4, R5, R7, Rg, R9 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo cyklohexylová skupina;
pokud s je 1,
W je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)3, hydroxyskupinou a/nebo skupinou 0R'n; nebo W je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; epoxyalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytkem vybraným ze skupiny; kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo W je jedna ze skupin obecného vzorce IXa až Ile
-R —C-R„
O
II —R-C-O-R
O ri7-c-nh-r14 (Ha) (lib) (llc)
-R12-CN, (Ue)
O O II II ' c R^-c—o—n13 (lid) nebo, pokud R2 je skupina -CH3CH (OH)-G, W může také být atom vodíku;
R10 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku;
Ru je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující až 12 atomů uhlíku a/nebo zbytkem benzofenonylové skupiny nebo benzofenonyloxyskupiny, kde jedna nebo obě fenylové skupiny benzofenonové skupiny jsou nesubstituované nebo substituované hydroxylovou skupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; nebo Rn je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující až 17 atomů uhlíku; fenylová skupina; fenylová skupina substituovaná amincskupinou, -skupinou NHR10, skupinou N(Rl0)2, nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je’ substituovaná na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R12 íe přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; fenylenová skupina,· cyklohexylenová skupina;
Rl3 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N{R10)3, hydroxyskupinou a/nebo skupinou 0R13; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomu uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12, atomů uhlíku; cyklohexylová skupina nebo • ·· * »· ·· ·· • · · 4 • · * · ·· · ·»· « « oxacyklohexylová skupina, která múze být substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; a pokud W je skupina (lid) a pokud W je skupina (lib) zatímco R13 není přímá vazba, Rn muže být také atom vodíku, nebo ekvivalent kationtu sodíku nebo draslíku;
R’L3 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR1Q, skupinou N{R10)3, hydroxyskupinou a/nebo skupinou 0Ru; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; oxacyklohexylová skupina; cyklohexylová skupina, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R14 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(Ria)2, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou 0R13; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo oxacyklohexylová skupina, přičemž každá z.těchto skupin je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytkem vybraným z alkylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R15 je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 2 0 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 10 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná arylovou skupinou obsahující 6 až 12 atomů uhlíku nebo arylovou skupinou obsahující S až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, • ·Φ« ·· *
di (alkyl)aminoskupinou obsahující v každé aikylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupínou, thienylovou skupinou, fenoxyfenylovou skupinou, fenylthiofenylovou skupinou, benzo[b]thiofen-2-ylovou skupinou, benzofuran-2-ylovou skupinou, 9H-fluorenylovou skupinou, bífenylylovou skupinou, 10Hfenothiazinylovou skupinou; oxaalkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo fenylenová skupina;
pokud s j e 2
W je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku,· alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou a/nebo přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry; alkenylenová skupina obsahující4 až 12 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou a/nebo přerušená atomem kyslíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku,- alkylendi (cykloalkylen) ová skupina obsahující v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku; fenylendi(alkylen)ová skupina obsahující v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo jedna ze skupin obecného vzorce lila až lile
-CO-RL3-CO; -COO-R19á-OOC- ; -CONH-R30-NHCO- ;
(Illb) (Hic)
- (CH3)3CO(CH2)vOH (Illd)
CH-C-CHy (Hle) ·· ·» ·* * *· ♦· • « « » ·«· «·· « · · · · · · · · _ , ·»«··»·« ··· ··· 24 · ···· · · ·«·· ♦ · · *·· ♦» ··
R1B Ďe přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomu uhlíku; alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku, atomem síry a/nebo skupinou NRi0-; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; nebo fenylenová skupina; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná arylovou skupinou obsahující 4 ažl2 atomů uhlíku nebo arylovou skupinou obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až atomy uhlíku; nebo alkenylenová skupina obsahující2 až 8 atomů uhlíku substituovaná thienylovou skupinou, fenoxyfenylovou skupinou, fenylthiofenylovou skupinou, benzo [b]thiofen-2-ylovou skupinou, benzofuran-2-ylovou skupinou, 9Hfluorenylovou skupinou, bifenylylovou skupinou, 10Hfenothiazinylovou skupinou, thiofuranylovou skupinou;
Ř19 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená 1, 2 nebo 3 atomy kyslíku; cykloalkylenová skupina obsahující až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenová části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo alkylidendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylidenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku;
R20 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; cyklohexylenová skupina; fenylenová skupina;
R'2O je alkylenová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku; cyklohexylenová skupina; .fenylenová skupina; a pokud i je 1,
R' 0 dále zahrnuje methylenovou skupinu;
• ·
·« ·· • · * · « · · • ··· • · ·«·· ·* ·*· • · ·· • · * · • · * * ·· · ··» • · ·· ·· i je nula nebo 1;
t je nula nebo celé Číslo 1 až 7;
vaz jsou nezávisle na sobě calá čísla 1 až 4;
pokud s je 3
W je alifatická triacylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická triacylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická triacylová skupina obsahující 9 až 18 atomů uhlíku; 1,3,5-triazin-2,4,6-triylová skupina; nebo skupina obecného vzorce IVa až IVb
-0C'R-N-R27C0,23 co
I
- (C0)j- R^-X' γΝ γ x’’ r,20-(CO)(.-(COk-R^-X’ (IVa) (IVb) kde R22, R23, R24 jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku;
pokud s je 4
W je alifatická tetraacylová skupina obsahující 5 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická tetraacylová skupina obsahující 8 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická tetraacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo tetravalentní zbytek obecného vzorce Va
21-NR10-R20-NR10-Z3, (Va) kde ZL a Z2 jsou nezávisle na sobě skupina obecného vzorce Vb, Vc nebo Vd
Φ *
• φ · *φφ ··· φ · ν· ΦΦ
(Vb)
-(CO).-R'20-X· (Vc)
(Vd) a skupina obecného vzorce Vb-d je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve vzorci Va;
pokud s je 5, W je alifatická pentaacylová skupina obsahující 7 až 18 atomů ' uhlíku; cykloalifatická pentaacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická pentaacylová skupina obsahující 11 až 18 atomů uhlíku;
pokud s je 6, W je alifatická hexaacylová skupina obsahující 8 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická nebo aromatická hexaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo hexavalentní zbytek obecného vzorce Via
Z^NR^-R^-NÍZJ -R2Q-NRl0-Z (Via) kde Zx, Z3 a Z3 jsou nezávisle na sobě skupina obecného vzorce Vb, Vc nebo Vd, která je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve sloučenině vzorce Via;
pokud s je 7, W je alifatická, cykloalifatická nebo aromatická heptaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku;
• 9 ·* ·» «999 · 9 • · 9 9 9 • 9 · 9 9 · *
9 9 9 « 99 9 9t 99
9»
9 9 9 « 9 9 9 9
9 *99 999 ♦ ·
99« 99 99 pokud s je 8, W je alifatická, cykloalifatická nebo aromatická oktaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo zbytek obecného vzorce Vila
Zj-NR^-R^-NÍZJ -R„-N(Z3) -Rjo-NR1o-Z4 (Vila) kde Zx, Ζ2, Z3 a Z4 jsou nezávisle na sobě skupina vzorce Vb, Vc nebo Vd, která je připojena pomocí vazby z triazínového kruhu k atomu dusíku ve sloučenině vzorce Vila; a
X' je skupina -0- nebo skupina -N(R10) -.
Výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce I, kde p je nula a X je atom kyslíku, tedy sloučeniny odpovídající obecnému vzorci
Zvláště významné jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde p je nula nebo 1;
q a r jsou nezávisle na sobě celé číslo 1 až 6;
sjel, 2, 3, 4 nebo 6 nebo 8;
Rw, Rxí Ry a jsou methylová skupina nebo ethylová skupina;
Rx je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; oxylová skupina; hydroxylová skupina; alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 - až 15 atomů uhlíku;
• β ···'· *· uhlíku,· uhlíku;
je atom ··· * * alkanoylová skupina obsahující 1 až 8 atomů alkenoylová skupina obsahující' 3’ až 5 atomů glycidylová skupina; nebo skupina -CH2CH (OH)-G, kde G vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
Rj a R6 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
Rj, R4, Rs, R7, Rb, R9 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina;
X je skupina -0- nebo, pokud p je 1,
X je také skupina — N — I
Ř,0 kde
R10 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů • uh-l-íku, cykloalkylová skupina obsahující 5-až 12 atomů uhlíku;'“ fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo tri-substituovaná na fenylové skupině alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
pokud s je 1
W je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; glycidylová skupina; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo trisubstituovaná na fenylové skupině zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo W je také
4 4 4 ·* · · · ·« « · 4 4 4 » · 4 4 4 4 «
4 4 *4 4 4*44 • 444 4 4 4 «4 44« 444
4 4 4 4 4 V
4··· 44 4« 444 44 44 skupina obecného vzorce (lib) nebo (lid) nebo skupina obecného vzorce (II'a) nebo (II'c) :
0
II II —C-R„ ’ —C-NH-RU ’ (H’a) (ll'c) nebo, pokud Rx je skupina -CH2CH(OH)-G, W muže být také atom vodíku;
Rn je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku,· cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstítuovaná nebo mono-, di- nebo trisubstituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující 2 až 17 atomů uhlíku; fenylová skupina, která je nesubstítuovaná nebo substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2 nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstítuovaná nebo mono-, di- nebo trisubstituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R12 je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku;
R13 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstítuovaná nebo mono-, di- nebo trisubstituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; a pokud W je skupina (lid) , Rn může také být atom vodíku, sodík nebo draslík;
Ru je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která • 0 00 00 · 00 ··
0 0 0 · · 0 0 0*00
0 0 0 fc · ·00·
0 00 0 0 0 0 0 000 000 • 0 0 0 0 0 0
0000 00 00 0*0 00 00 je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo tri-substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomu uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo tri-substituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;'
R15 je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; skupina —CHyCH- skupina —CH-C .
R,6 R,7 oxaalkylenová sMipiiia obsahující 2 az 4 atomy uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo fenylenová skupina;
R1S je alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; a
R17 je atom vodíku nebo · alkylová skupina· obsahující 1 až 8 atomů uhlíku;
pokud s je 2
W je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená 1, 2 nebo 3 atomy kyslíku; alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenová části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; alkylendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenová části 5 až 7 atomů ’ uhlíku; alkylidendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylidenové části 2 až 4 atomy uhlíku a v cykloalkylenová části 5 až 7 atomů uhlíku; fenylendi(alkylen) ová skupina obsahující v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo jedna ze .skupin obecného vzorce lila až lile « φ
-conh-r20-nhc.o(lllc) *· Φ
ΦΦΦ Φ · Φ Φ
-CO-Ria-CO (IHa)
-COO-R ,9-OOC(Hlb) (CH2)vOH
-(CH2),CO(llld)
-CHj-C-CHj“ (Hle) kde RLa je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry,· alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; nebo fenylenová skupina,· nebo alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, thiofuranylovou skupinou, nebo fenylovou skupinou nebo naftylovou skupinou, které jsou každá substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskuplnou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R19 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená 1, 2 nebo 3 atomy kyslíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenová části 5 až 7 atomů uhlíku a v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo alkylidendi (cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylidenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v cykloalkylenová Části 5 až 7 atomů uhlíku;
R20 a R' 2o jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; fenylenová skupina;
4 4 4 4 4 • 4*4 4 a 4 • « * 4 4 • 4 4 · 4 4 * · 4 ·
4444 44 - 44 4
4» » ·4 * » 4 4 * • 4 · 4 »· «
• 4 44 t je nula nebo celé číslo laž 7;
vaz jsou nezávisle na sobe celé číslo 1 až 4;
pokud s je 3
W je alifatická triacylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku; aromatická triacylová skupina obsahující 9 až 18 atomů uhlíku nebo a skupina of the formula (IVa) nebo (IVb);
pokud s je 4
W je alifatická tetraacylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku; aromatická tetraacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo skupina vzorce (V)
-0C co(V)
-oc conebo skupina vzorce (Va);
pokud s je 6, W je 1,2,3,4,5,6-cyklohexanhexakarboxyzbytek nebo skupina vzorce Via \^N^NRt-R^N-FVNR10^N; .N yV (Via) ;
pokud s je 8, W je zbytek obecného vzorce Vila
YY
N. Μ—R2—N
Λό--R2ÓNRto^N^
Nx N I ť
N. x-N (Vila).
‘Ν' N
Dalšími důležitými sloučeninami obecného vzorce I jsou sloučeniny obecného vzorce I
-x—co—
C=CH-R25 (Γ)
44 » 4 4 4
I 4 4 4
444 444
4
4 4 4
-F % - F %
P F - r f %
kde
R^,, Rx, Ry a Rz jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, zejména methylová skupina;
Rj je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; oxylová skupina; hydroxylová skupina; skupina CH2CN; alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku;·, cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová. skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina až 8 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina až 12 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu 1, 2 nebo 3 zbytky vybranými ze skupiny,, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu 1, 2 nebo 3 zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo Rt je alkanoylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 alkanoyloxyskupina obsahující 1 až 18 glycidylová skupina; nebo skupina -CH2CH (OH)-G, kde G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
obsahuj ící obsahuj ící uhlíku;
uhlíku;
atomy atomů atomů uhlíku; atomů uhlíku;
• 0 «0 00 00 • •00 0 *00 ·0 0 0 0 0 0 0 0 * 0 0· 0000 *0 00 • 0 00 0 0 1
0 1
R2, R3, R4, Rs, R6, R,, R3, Rs,jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 — atomů -uhlíku nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;
p je nula nebo 1;
q a r jsou nezávisle na sobě celá čísla 1 až 6;
X je stejné, jako bylo definováno pro vzorec I a
R55 je fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo tri-substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou; nebo je.fenylová skupina, která je mono- nebo di-substituovaná skupinou vzorce (II)
ο-
F %
P Λ _ F r
χ—CO—
C=CH- {)!”) kde Rw, Rx, Ry, Rj, Rlř R2, R3, R4, Rs, Rs, R7, Ra, Rg, X, p, q, r jsou definovány výše; nebo R2S je naftylová skupina, která je nesubstituovaná nebo mono-substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4' atomy uhlíku nebo nitroskupinou; nebo R25 je thienylová skupina, fenoxyfenylová skupina, fenylthiofenylová skupina, benzothiofenylová skupina, benzofuranylová skupina, 9H-fluorenylová skupina, bifenylylová skupina, 10Hfenothiazinylová skupina.
Výhodnější jsou sloučeniny vzorce I «· ·· *· · φ* φφ ♦ · · · I · ·· 9 9 9 9
Φ Φ Φ Φ Φ · 9 9 Φ Φ • Φφ· · · · · φ ·· Φφφ • · ♦ · Φ Φ ···· φ* <· φφφ ·φ φ*
kde q je 1 nebo 2; a s je číslo 1, 2, 3, 4, 6 nebo 8;
Ry, Rx, Ry a Rj jsou nezávisle na sobě methylová skupina nebo ethylová skupina;
Rl je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupina obsahující 3 až 12 atomu uhlíku; cyklohexyloxyskupina; acetylová skupina; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomu uhlíku; nebo Rx je glycidylová skupina nebo skupina -CH2CH(OH)-G, kde G je atom vodíku nebo methylová skupina;
Rj, R3, R4, Rs jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina;
pokud s je 1,
W je alkylová skupina obsahující 6 až 18 atomu uhlíku; cyklohexylová skupina; alkylová skupina obsahující 2 až 8 atomu uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(Rl0)2; nebo W je glycidylová skupina; nebo W je skupinavzorce (Ha)
O D _ (Ha)
-R —C-R,i nebo, pokud RL je skupina -CH2CH(OH)-G, W muže být také atom vodíku;........ .....
R10 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová -skupina;
4*4« 4
4
4
4 4 4
• 4 Β 4*4 444
Ru je alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina; fenylová skupina; fenylová skupina substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2;
Rl2 je přímá vazba;
pokud s j e 2,
W je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem síry; nebo skupina vzorce (lila):
CO-R1b-CO (lila) ;
R1S je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry nebo skupinou NRi0; fenylenová skupina; cyklohexylenová skupina; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná skupinou
nebo fenylovou skupinou nebo naftylovou skupinou, nebo fenylovou skupinou nebo naftylovou skupinou, přičemž každá z těchto skupin je substituovaná methylovou skupinou nebo methoxyskupinou;
pokud s j e 3,
W je 1,3,5-triazin-2,4,6-triylová skupina; nebo skupina vzorce IVb
-(COJj-R^-X’ (IVb) ·· ·4
44
9 9
9
4« 4 »49 444
4ι
R'2O je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo fenylenová skupina; - i je nula nebo 1;
pokud s j e 4 ,
W je zbytek obecného vzorce Ve nebo Vf « NRtyR3—NR10 .N ΝγΝ (Ve) ;
“(COK χ’ N NR10-R20-NR rM ll ’YNYx'R-r(C0)r ,X'
ΝγΝ
Xd
R’.
I (Vf);
(COlj (COlj
R20 je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku;
pokud s je 6,
W je cyklohexanhexaacylová skupina nebo zbytek obecného vzorce Via k' 'ho
Vlí
ΝγΝ fd NRin Rjo N Rjg (Via) ;
pokud s j e 8,
W je zbytek obecného vzorce Vila
·* ·· ·· · φφ φφ
Φ Φ Φ Φ Φ Φ *Φ φ Φ Φ Φ • · · · φ φ φφφφ • · φ φ · φφφ φφφ ηο φ ·Φ»φ φ *
JO φφφφ φφ ΦΦ ΦΦΦ φφ φ»
Některé výše uvedené sloučeniny obecného vzorce I jsou zvláště vhodné pro přípravu polymerních světelných stabilizátoru nebo pro jejich roubování na organické polymery obsahující vhodné funkční skupiny. Jsou, to zejména sloučeniny obecného vzorce I nesoucí hydroxylové nebo epoxyskupiny nebo polymerizovatelnou ethylenickou dvojnou vazbu.
Předkládaný vynález se proto také týká způsobu roubování sloučeniny obecného vzorce I nesoucí hydroxylovou nebo epoxyskupinu nebo polymerizovatelnou ethylenickou dvojnou vazbu na organický polymer nesoucí vhodné funkční skupiny.
Sloučeniny obecného vzorce I vhodné pro roubování a nesoucí hydroxylovou skupinu jsou s výhodou sloučeniny obecného vzorce I, kde s je 1 a W je hydroxyalkýlová skupina nebo atom vodíku nebo kde sje 1 a R-. je hydroxyalkylová skupina, nebo prekurzory pro sloučeniny obecného vzorce I, jako je sloučenina obecného vzorce IX nebo sloučeniny z příkladů 1 až 5 níže. Polymery obsahujícími vhodné funkční skupiny pro reakci s těmito sloučeninami nesoucími hydroxylovou skupinu jsou zejména organické polymery nesoucí karboxylovou skupinu, anhydridovou skupinu nebo epoxyskupinu.
Sloučeniny obecného vzorce I vhodné pro roubování a nesoucí epoxyskupinu jsou s výhodou sloučeniny obecného vzorce I, kde s je 1 a W je epoxyalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, zejména glycidylová skupina. Polymery obsahujícími vhodné funkční skupiny pro reakci s těmito sloučeninami nesoucími epoxyskupinu jsou zejména organické polymery nesoucí karboxylovou skupinu a/nebo hydroxylovou skupinu.
Sloučeniny obecného vzorce vhodné pro roubování a nesoucí ethylenickou dvojnou vazbu jsou s výhodou sloučeniny obecného vzorce I, kde Rx je akryloylová skupina nebo methakrylová skupina,· nebo kde s je 1, W je skupina vzorce Ha, přičemž Ru je přímá vazba a Ru je 1-alkenylová skupina nebo W je skupina * 4 4
»4 4 4
4
4 *
> 4 «
444 444 vzorce lid, přičemž R1S je alkenylenová skupina nebo substituovaná alkenylenová skupina s ethylenickou dvojnou vazbu, která je. vicinální k C=0; nebo kde sje 2 a W je skupina vzorce II,Ia, přičemž R1S je alkenylenová skupina nebo substituovaná alkenylenová skupina s s ethylenickou dvojnou vazbu, která je vicinální k C=0.
Roubovací reakce muže být provedena způsobem, který je analogický známým postupům, například způsobům popsaným v EPA-526399, strany 6-15,- nebo způsobům, popsaným v US-5189084, viz. zejména oddíl 6, řádek 59 až oddíl 7, řádek 53 a příklad 12; tyto části US-5189084 jsou zde uvedeny jako odkazy. Polymery, které jsou modifikované a obsahují velké množství jednotek vzorce I nebo IX, například 5 až 90, zejména 10 až 80 % hmotnostních modifikovaného polymeru, mohou být použity jako stabilizátory pro organické látky stejným způsobem jako je popsáno pro sloučeniny vzorce I.
Předkládaný vynález proto zahrnuje, způsob polymerizace a kopolymerizace sloučeniny obecného vzorce I nesoucí epoxyskupinu nebo polymerizovatelnou ethylenickou dvojnou vazbu nebo 2 hydroxylové skupiny v jedné molekule.
(Ko)polymerizační reakce může být provedena způsobem, který je blízce analogický známým postupům, například způsobu popsanému v US-5189084, oddíl 5, řádky 10-52 a zde citovaných odkazech, stejně jako v příkladu 2 US-5189084; US-5521282 nebo US-5710240. Citované části US-5189084 jsou zde uvedeny jako odkazy.
Sloučeniny obecného vzorce I vhodné pro polymerizací a nesoucí ethylenickou dvojnou vazbu jsou s výhodou sloučeniny obecného vzorce I, kde s je 1, W je skupina vzorce Ha, přičemž R12 je přímá vazba a Rn je 1-alkenylová skupina nebo W je skupina vzorce lid, přičemž R15 je alkenylenová skupina nebo substituovaná alkenylenová skupina s ethylenickoudvojnou « s φ' « ♦
• · «·»· φφ
Φφφ Φ5 ·
»« φφ φ » φ • · φφφ φφφ • · • φ * φ vazbou, která je vicinální ke skupině C=O; nebo kde s je 2 a W je skupina vzorce lila, přičemž R18 je alkenylenová skupina nebo substituovaná alkenylenová skupina s ethylenickou dvojnou vazbou, která je vicinální ke skupině C=O; nebo kde s je 1 a R3 je akrylovylová skupina nebo methakryloylová skupina. Tyto sloučeniny se mohou reagovat způsobem, který je blízce analogický známým postupům za získání homopolymerů nebo, pomocí reakce s dalším ethylenicky nenasyceným monomerem, za získání kopolymeru.
Sloučeniny obecného vzorce I vhodné pro polymerizaci a nesoucí epoxyskupinu jsou s výhodou sloučeniny obecného vzorce I, kde sje 1 a Rx je glycidylová skupina nebo W je epoxyalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, zejména glycidylová skupina. S výhodou se tyto sloučeniny reagují na polyethery podle způsobu popsaného v US-5521282, oddíl 4, řádek 1S, až oddíl 5, řádek 19; tyto části US-5521282 jsou zde uvedeny jako odkazy.
Sloučeniny obecného vzorce I vhodné pro polymerizaci a obsahující 2 hydroxylové skupiny jsou s výhdoou sloučeniny obecného vzorce I, kde s je 1 a dva ze zbytků W, R2 a obsahují hydroxylovou skupinu nebo, což je výhodné, Rt je skupina vzorce -CH2CH(OH)-G a R2 je buď hydroxyal kýlová skupina, zatímco W je alkylová skupina nebo R2 je atom vodíku nebo alkylová skupina a W je atom vodíku.
S výhodou se tyto sloučeniny reagují s vhodným derivátem dikarboxylové kyseliny za získání polyesteru podle známého postupu; reakci je možné například provést podle způsobu popsaného v US patentu č. 5710240.
Výhodný ' ' jé ' polymer' obsahující ’ tetráměthýlpiperazínonově vedlejší řetězce a obsahující 1 až 100 % molárních opakujících se jednotek obecného vzorce L • 9 ·
-cH„
R «9 »9 • 9 · «
4 • a •
99 ·· (L) • 9 99 » 9 » 9
I 9 9 ·
999 999
9 *9 9·
MPZ a O až 99 % molárních opakujících se jednotek obecného vzorce LI
CH:-C(R27) (R29) -Ar) (LI) kde
TMPZ je tetramethylpiperazinonový vedlejší řetězec vzorce nebo
H3C. ,CHa
R,-N
N· zt v H3C CH, (
LI p CHj
-N N·
H3C CH °
• R 2 R 4
. R 3 - ^2 ‘ qF c 5 «4
*3 *5
-o-w (Lil) (LIU) kde Rx je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; cyklohexyloxyskupina; acetylová skupina; R2, R3, R4 a R5 jsou nezávisle atom vodíku nebo methylová skupina; W je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina; nebo skupina -CO-Rn, kde Ru je alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina; fenylová skupina; a q je stejné, jako bylo definováno výše;
Ax je atom kyslíku nebo přímá vazba';......-- ...... — pokud Ax je atom kyslíku,
A2 je skupina CK2, «fc · fc
R26 a R27 jsou atom vodíku, a.
• fc fc fcfc fcfc fcfcfc fcfcfc· fc fc fcfc·· • · · «fcfc fcfcfc • fcfcfc fcfc fcfc fcfc fcfcfc fcfc fcfc • fcfc · *
R23 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxymethylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 9 atomů uhlíku, cyklohexyloxyskupina, fenylová skupina, fenylalkylová skupina obahující 7 až 9 atomů uhlíku, nebo atom vodíku;
pokud AL je přímá vazba,
A2 je skupina CO,
R2S a R27 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina, a
R2a je karboxylová skupina, skupina CONH2, nebo skupina COOR29, kde R29 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku.
Výhodné jsou homopolymery obsahující opakující se jednotky vzorce L.
Výhodný je také polymer obsahující opakující se jednotky vzorce LIV
G
I
-0—CH HC ,ch3 \
C-N kde
H,
H3C
CH,
“ F % ’ R
_ F *3 - a R
(LIV)
R2, Rj, a Rs jsou nezávisle na, sobě atom vodíku nebo methylová skupina;
G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
• · · · ♦ · φ • · φφ » » *«»« φφ ·» φ*
I Φ « I ι Φ Φ ι ··« «·« Φ I ·· φφ q je číslo v rozmezí 1 až 6,. s výhodou 1 nebo 2;
A3 je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem síry, skupinou NR10 nebo atomem kyslíku, kde
R10 je stejné, jako bylo cyklohexylenová skupina nebo alkylenová skupina obsahující fenylenová skupina.
definováno pro vzorec I; fenylenová skupina; zejména 1 až 12 atomů uhlíku nebo
Polymery obecného vzorce LIV a polymery obsahující strukturní jednotky vzorce L mají obvykle molární hmotnost Mn měřenou pomocí gelové permeační chromatografie 600 až 600000 g/mol; s výhodou je Mn 1000 až 30000 g/mol, zejména 1000 až 10000 g/mol. Polymerní sloučeniny podle vynálezu mohou být využity jako stabilizátory organických látek proti působení světla, kyslíku a/nebo tepla stejným způsobem, jako je popsáno pro sloučeniny obecného vzorce I.
Koncové skupiny polymerů podle vynálezu jsou dány popsaným způsobem přípravy; obvykle jsou koncovými skupinami atom vodíku, hydroxylové skupina nebo alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; v případě vzorce LIV může být koncovou skupinou také skupina vzorce
-O-CH H,C
CH, \ 3
C-N NH2 W HsC CH, 0
Γ FL Ί
I— ' ‘3 -Jq ^5
OR nebo
.. O...........0
RO
Aj
44 fc · « • • ♦ ··· ** ·* *: 9 fc « « «· * » fc « · *fc« · · · · fc · c * fc· ·· fcfcfc r· fc· « · · · * fc · · • · »fc * · * • · ·· ··
kde R je nezávisle atom vodíku nebo alkylová skupina
obsahující 1 až 6 atomů uhlíku. . . . _ ..
Příprava sloučenin podle předkládaného vynálezu obecného vzorce I může být zahájena od prekurzorů obsahujících volnou alkoholickou skupinu odpovídajících vzorci IX
(IX) kde Rj je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a ostatní symboly jsou definovány pro sloučeninu obecného vzorce I. Některé specifické sloučeniny této třídy jsou známé; dřívější techniky popisují jejich syntézu za použití katalyzátoru fázového přenosu a/nebo kyanid nebo kyanhydrin. Zejména se vhodné 1,2-diaminové deriváty reagují s nasyceným· ketonem a haloformovým reaktantem (což je 2-oxo3,3,5,5-tetramethylpiperazinové sloučeniny s acetonem a chlorformem v tomto pořadí) v organickém rozpouštědle (v dřívějších pracech zejména methylenchloridu), v přítomnosti vodné alkálie a amonné soli, jako je tetraalkylamoniumhalogenid, podle obvyklých podmínek používaných při katalýze fázového přenosu (PTC) (viz. US-4,167,512, US-4,190,571, US4,246,412, US-4,297,492, US-4,466,915, US-4,698,446 a J. Lai, Synthesis 1981, 40-41) .
Následující vhodné prekurzory zahrnuté pod obecným vzorce IX jsou nové a tvoří předmět předkládaného vynálezu:
1- (2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on,
1-(2-hydroxyethyl)-3,3,4,5,5-pentamethylpiperazin-2-on,
1-(2-hydroxypropyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on,
1-(2-hydroxypropyl)-3,3,4,5,5-pentamethylpiperazin-2-on.
··
Prekurzory obecného vzorce IX mohou být také využity jako stabilizátory organických látek. Zvláště výhodné je jejich použiti jako stabilizátorů pro fotografické materiály.
Sloučeniny obecného vzorce IX se mohou reagovat na sloučeniny obecného vzorce I, například kde Rx je jiné než atom vodíku nebo nižší alkylová skupina a/nebo s je jiné než 1, za použití známých postupů; mezi příklady takových způsobů patří alkylace, (trans)esterifikace nebo etherifíkace, substituce atd.
Ve zdokonaleném způsobu se 1,1-dimethyl-l,2-ethylendiamin reaguje s chloroformem a acetonem tak, jak bylo popsáno dříve pro ketoformovou reakci, ale aceton se použije jako rozpouštědlo i reaktant, množství chloroformu tvoří slabý molární přebytek nad množstvím diaminu, například mezi 1 a 2 moly chloroformu na mol diaminu a a hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid sodný, se použije ve velkém přebytku vzhledem k diaminu, například 3 až 10 molů na mol diaminu. Molární poměr chloroform ; diamin : hydroxid alkalického kovu je při zdokonaleném způsobu s výhodou 1,1 : 1 : 4,4 až 1,5 : 1 : 6, Čímž se dosáhne vynikající kontroly regioselektivity. Vnikající poměr regioizomerů produktů typu A : B je typicky 95 : 1 nebo vyšší, přičemž A je požadovaný produkt. Produkty se získají v dobrém výtěžku. Hydroxid alkalického kovu, zejména hydroxid sodný, se s výhodou použije v koncentrovaném vodném roztoku, například obsahujícím 50 % hmotnostních hydroxidu sodného.
Za použití výše uvedených podmínek se dosáhne tak vynikající kontroly regioselektivity, že není nutné dělení. Další výhodou je, že reakce probíhá v jedné fázi, čímž se vyhneme katalýze fázového přenosu. Reakce se provádí při teplotě -20 °C až 60 °C; teplota v rozmezí 0 až 25 °C je výhodná.
• · · ··· ·* ·· pomocí v této
0« 0* 00 0 ·· ·· • 0 0 0 0 00· 0 ·· ·
0 0* 0 0 0 0 0 0 0 Ι·Μ 00 00
Takto získané sloučeniny mohou být dále derivatizovány vhodnýchwsyntetických metod, které jsou odborníkům oblasti známé, například analogicky způsobu, který je popsán v EP-A-375612, US-A-5204473, USA-5004770, a Kurumada a kol., J. Polym. Sci., Póly. Chem. Ed. 23, 1477 (1985), stejně jako v
US-5449776, příklad 8, a publikacích tam citovaných, pro modifikaci piperidinový derivátů.
Diaminové intermediáty mohou být připraveny za použití Mannichovy reakce mezi formaldehydem nebo paraformaldehydem, vhodným alkanolaminem jako výchozí látkou a 2-nitropropanem, po které následuje hydrogenace za redukce nitroskupiny na aminoskupinu, v přítomnosti vhodného katalyzátoru, jako je Raneyův nikl. Reakci je možno provádět podle známých postupů, například jako je popsáno v US 4,698,446 (oddíl 10 řádky 10* 13) nebo analogickými způsoby.
Všechny ..„kroky ..všech reakcí mohou být... : provedeny v jednom reaktoru nebo ve stejném reakčním médiu bez 'izolace meziproduktů nebo mohou být provedeny po separaci a, pokud je to vhodné, po čištění.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být připraveny pomocí reakce vhodného molárního množství sloučeniny vzorce III
COOH
R,-CH = c' (lil)
COOH nebo jejích derivátů, jako je alkyldiester obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenid, například dichlorid, s vhodným molárním množstvím sloučeniny obecného vzorce IV
Γ R,
R.-N N — h3c CH, '3 -I i4 c—οι
R<
Jp
Οι R7 Ra
I8
-Οι
Ra
-X—Η (IV”)
-v • 9
9 4 * 4 * ««* · » · »«« ** • · ··
I · · · fr · 4 ·
444 ·4·
4
4· ·· kde Rlz R2, R3, R„, Rs, Rs, R7, R8, Rg, X, p, q, r jsou stejné, jako bylo-definováno výše, při teplotě 80 až 200 CC, s výhodou 120 až 180 °C v nředěném stavu nebo v inertním rozpouštědle jako je toluen, xylen, trimethylbenzen, dimethylformamid, dimethylacetamid. Xylene je výhodný.
Pokud se použije alkylesterový derivát Sloučeniny vzorce III'' obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, reakci je možné provést v neředěném stavu nebo v inertním rozpouštědle, jako je toluen, xylen, trimethylbenzen; xylene je výhodný; s výhodou se reakce provídí v přítomnosti transesterifikačního katalyzátoru, jako jsou alkalické kovy, jejich hydridy, amidy nebo alkoholáty, alkoxid titaničitý nebo dialkylcín(IV)oxid; výhodný je alkoholát sodný nebo dialkylcín(IV)oxid.
Pokud se použije acylhalogenid sloučeniny obecného vzorce III, reakce se může provádět v inertním rozpouštědle, jako je toluen, xylen, trimethylbenzen, dichlorethan; . xylen je výhodný; v přítomnosti anorganické nebo organické báze, jako je tri(alkyl)amin obsahující v každé alkylové části 2 až 4 atomy uhlíku, hydroxid sodný, uhličitan sodný, hydroxid draselný, uhličitan draselný; anorganické báze, například hydroxid sodný nebo uhličitan sodný, jsou výhodné.
Sloučeniny obecného vzorce III'' jsou známé nebo mohou být připraveny ze známých sloučenin známými způsoby nebo blízce analogickými způsoby.
Sloučeniny obecného vzorce IV mohou být připraveny podle reakčního schématu uvedeného níže·.
R2 g
HjN3 -1 i4 c—ό1
Re (V”) rR6 g I6
CR8 i®
C-OH + CH2O +
Ra
CH3-CH—“CH3.
NO, • · · ···· **
H,
Raney Ni **
I · · · > · * to •00 000 « 0 ·« 0 «
CH,
I o2n—c-ch2—nhCH,
m f* i4 rR. η ís
1 Lr3 J u 0- 1 q R> J P -C— 1 Λ _
Rg
I3
-Οι
FL •OH (VI)
H2N~C-CH2-NH ch3
R
OH (VII”) kde Rj, Rj, R4, Rj, Rfi, R7, bylo definováno výše.
(VII) + CHCI3 + aceton NaOH r q a r j sou stejné, jako
H.C /H3
A
HN N* \^n A ch3°
(IV)
Reakční podmínky se· udržují podobné, jako bylo popsáno v dřívějších pracech nebo se postupuje podle zdokonaleného postupu popsaného výše. Sloučeniny obecného vzorce I'', kde X je skupina -N(R10)-, kde R10 je definováno výše, mohou být získány způsobem, který je analogický výše uvedenému postupu nebo zpracováním výše uvedeného produktu známým způsobem nebo za použití analogické metody.
Nové sloučeniny podle předkládaného vynálezu mohou být s výhodou využity pro stabilizaci organických látek proti poškození působením světla, kyslíku a/nebo tepla. Vynikají vysokou substrátovou kompatibilitou a mají vysokou životnost na „substrátu.......... ...... - —......- - ................. ...............
Příklady látek, které mohou být stabilizovány podle předkládaného vynálezu jsou:.
• ·· • *
1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-1-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), vysokohustotní polyethylen s vysokou molekulovou hmotností (HDPE-HMW), vysokohustotní polyethylen s velmi vysokou molekulovou hmotností (HDPE-UHMW), středněhustotní polyethylen (MDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), (VLDPE) a (ULDPE).
Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zvláště polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů:
a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly nebo/a aryly, které mohou být bud' π- nebo σ-koordinovány, Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na nosičích, jako například na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a lze je při polymeraci používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovu, alkyloxidy „kovů nebo alkyloxany.. kovů-,---------kteréžto kovy jsou prvky ze skupin la, Ha nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo • · silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Směsi polymeru uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typu polyethylenu (například LDPE/HDPE).
3. Kopolymery monoolefinú a diolefinu mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například . kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich solí (íonomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, dále směsi těchto kopolymeru mezi sebou a s polymery uvedenými výše v odstavci 1, například směsi polypropylenu a kopolymeru ethylenu s propylenem, LDPE a kopolymeru ethylenu s vinylacetátem (EVA), LDPE a kopolymeru ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA), LLDPE a kopolymeru ethylenu s vinylacetátem (LLDPE/EVA), LLDPE a kopolymeru ethylenu s kyselinou akrylovou (LLDPE/EAA), a alternující nebo--statistické “kopolymery polyalkylénu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.
• · • ♦ v · • · w · • · · · · ♦ · • · • · · ·· • » · · · • · · * · · ςι · · · ·
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřic pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.
5. Polystyren, póly(p-methylstyren), póly(α-methylstyren),
6. Kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren - butadien, styren akrylonitril, styren - alkylmethakrylát, styren - butadien alkyl-akrylát a -methakrylát, styren - anhydrid kyseliny maleinové, styren - akrylonitril - methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů .styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen - propylen - dien, a blokové kopolymery styrenu, jako například styren - butadien - styren, styren isopren - styren, styren - ethylen-butylen - styren nebo. •styren - ethylen - propylen - styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadien - styren nebo na kopolymerů polybutadien akrylonitril, styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid, kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkylakryláty popřípadě alkylmethakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen - propylen - dien, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a •akrylonitril na kopolyméréčh ákrýlát'- butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů, které jsou známé jako polymery ABS, MBS, ASA nebo AES.
• · · · » » » • ··· · · · · · ··· ·«· • · 9 « · * ·
9· ·· *44 *· ·· jako například polya hromovaný kopolymer
8. Polymery obsahující halogen, chloropren, chlorkaučuk, chlorovaný isobutylenu a isoprenu (halogenbutylkaučuk), chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, jako například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož í jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vínylacetátu.
9. Polymery odvozené od a,β-nenasycených kyselin a jejich derivátu jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butylakrylátem,
10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu., kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleinát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polyallylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo
......jejich kopolymery-s bisglycidy-lethery. -......... ......
13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen, jakož i takové , polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ) · 4 44
4 4 4 · · * 4 4 4 4 ρ 44· · 4 »
4444 4« • 4 44
Ρ 4 4 » · · 4 •4· 444
4 »4 44 ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a -sulfidy, a jejich směsi s polymery styrenu nebo polyamidy.
15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherú, polyesterů a polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich prekursory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajícich laktamů, jako je polyamid 4, .polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny a popřípadě s elastomerem jako modifikačním činidlem, například poly-2,4,4trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, a dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ΑΒΞ, jakož i polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy, polyetherimidy, polyesterimidy, polyhydantoiny a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolú nebo/a od hydroxykarboxy.loyých „kyselin., nebo odpovída-j -íc-í-ch- -laktonů, jako je polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexantereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové polyetherestery odvozené od polyetherú ···· a dále polyestery zakončených hydroxylovou skupinou, modifikované polykarbonáty nebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty
20. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.
21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin nebo melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.
I
22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.
23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené, od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesífujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen .obsahující modifikace.
24. Zesíčovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, jako jsou například epoxyakryláty, urethanakryláty nebo polyesterakryláty.
25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovýmí pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, isokyanáty, isokyanuráty, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.
26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických nebo aromatických glycidylových sloučenin, například produkty diglycidyletherů bisfenolu A a diglycidyletherů bisfenolu F, které jsou zesítěné obvyklými tvrdícími přísadami, jako jsou například anhydridy nebo aminy, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti urychlovačů.
• B 4 · · * 4*·· • ··· · 4 · · · 4·· 444 • 4 4 4 4 · · ·«·« 44 ·4 ·44 44 *4
27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk, želatina, a jejich chemicky modifikované polymerně homologní deriváty, jako jsou acetáty celulosy, propionáty celulosy a butyráty celulosy, popřípadě ethery celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i přírodní pryskyřice (kalafuny) a jejich deriváty.
28. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP/EPDM, polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, ΡΟΜ/ΜΒΞ, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS nebo PBT/PET/PC.
Předkládaný vynález proto také poskytuje prostředky obsahuj ící:
a) organickou látku, která je citlivá na oxidativní, tepelnou a/nebo' aktinickou degradaci a . .. .
b) nejméně jednu sloučeninu obecného vzorce I, a zahrnuje použití sloučenin obecného vzorce I pro stabilizaci organických látek proti oxidativní, tepelné nebo aktinické degradaci.
Výsledkem degradace může být odbarvení, rozpad molekul nebo spojení molekul.
Vynález tedy zahrnuje způsob stabilizace organických látek proti tepelnému, oxidativnímu a/nebo aktinickému rozpadu/spojení molekul, který zahrnuje nanesení nebo přidání nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce I k látce. - ·Zvláště.. důležité j-e—použití--sloučenin- obecného vzorcei j ako ‘ stabilzátorú syntetických organických polymerů, zejména termoplastických polymerů, a odpovídajících prostředků, pojiv tvořících film v nátěrových hmotách materiálech.
»· · ·* ♦ ·· ·· » »· · * · ** ·*»· • · · * · * »*»» a ··«·· · · · ·»· ··♦ • · · · · · · l(l· »· «♦ ··· ·· ·· a v reprografických kterou tvoří polymery nebo
Organické látky, které se mají chránit, jsou s výhodou přírodní, polosyntetické nebo, s výhodou, syntetické organické látky. Zvláště výhodné jsou syntetické organické polymery nebo směsi takových polymerů, zejména termoplastických polymerů, jako jsou polyolefiny, zejména polyethylen a polypropylen (PP) a nátěrové prostředky. Zvláště důležité jsou také polykarbonáty a jejich směsi, jako je směs /polykarbonátu a dalšího polymeru vybraného ze skupiny, polyestery, kopolymery ' styrenu, gumy a kopolymery vinylchloridu; dalšími příklady jsou polymery uvedené výše v odstavci 19 a 28. Druhý polymer v polykarbonátové směsi je s výhodou vybraný ze skupiny, kterou tvoří akrylonitril-butadien-styren (ABS pryskyřice), akrylonitril-styren-akrylát (ASA pryskyřice), akrylonitrilEPDM-styren· (AES pryskyřice), styren-akrylonitril (SAN pryskyřice), póly(ethylentereftalát), póly(butylentereftalát), methylmethakrylát-styren (MBS pryskyřice), akrylová guma, nitrilová guma, polybutadien, polyisopren, póly(vinylchlorid) a ABS pryskyřice; a póly(vinylchlorid) a ASA pryskyřice; s výhodou ABS pryskyřice.
Obecně se sloučeniny obecného vzorce I přidají k látce, která se má stabilizovat, v množství 0,01 až 10 %, s výhodou 0,01 až 5 %, zvláště 0,01 až 2 % (vzhledem k látce, která se má stabilizovat). Zvláště výhodné je použít nové sloučeniny v množství 0,05 až 1,5 %, zvláště 0,1 až 0,5 %.
Přidání k látce může být provedeno například pomocí smísení nebo nanesení sloučenin obecného vzorce I a, pokud je to. nutné, dalších přísad pomocí způsobů, které se v této oblasti běžně používají. Pokud jsou obsaženy polymery, zvláště syntetické polymery, přidání může být provedeno před nebo «V ·· · ·* ·* • φ · · · · · * · · · • · · * · · * · ♦ • ···* φ · ·· * · · • · · · « · · +««»»> ·* ·· · ♦ · během operace tvarování, nebo pomocí nanesení rozpuštěné nebo dispergované látky na polymer, s nebo bez následného odpaření rozpouštědla. Elastomery mohou být stabilizovány jako latexy. Další možností přidání sloučenin obecného vzorce I k polymerům je přidat je před, během nebo bezprostředně po polymerizaci odpovídajících monomerů nebo před zesítěním. V této souvislosti sloučeniny obecného vzorce I mohou být přidány tak, jak jsou nebo jinak ve formě kapslí (například ve voscích, olejích nebo polymerech). V případě přidání před nebo během polymerizace mohou sloučeniny obecného vzorce I působit také jako regulátory délky řetězce polymerů. (terminátory řetězce).
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být- také přidány ve formě předsměsi obsahující jmenovanou sloučeninu v koncentraci například 2,5 až 2-5 % hmotnostních vzhledem k polymerům, které se mají stabilizovat.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být přidány pomocí
následujících způsobů:
• jako emulze nebo disperze polymerů) , (například latexy nebo emulze
• jako suché směsi během polymerních směsí, míšení dalších složek nebo
• přímým zavedením do zařízení pro zpracování (například extrudéru, vnitřní míchačky, atd.), • jako roztok nebo tavenina.
Nové polymerní prostředky mohou být využity v různých formách a/nebo-zpracovány ' žá ’ vzniku různých produktů, například za vzniku filmů, vláken, pásů, výlisků, profilů nebo jako pojivá pro nátěrové prostředky, adheziva nebo tmely.
«· *· ·· · · · • > * »»·· * * · * lil * * 4 · · 4 * !> 4 4 4 4 4 444 444
4 » » · ·
4444 *· 4* *44 ·4 44
Dalšími látkami, které je možno stabilizovat novými prostředky jsou záznamové materiály. Mezi takové .materiály patří například ty, které jsou popsány v Research Disclosure 1990, 31429 (strany 474-480), nebo GB-A-2319523 nebo DE-A-19750906, strana 22, řádek 15 až strana 105, řádek 32, pro fotografickou reprodukci a jiné reprografické techniky.
Zvláště významná je stabilizace reprografických materiálů neobsahujících stříbro, například pro kopírovací systémy citlivé na tlak, mikrikapslové fotokopírovací systémy, kopírovací systémy citlivé na světlo a inkoustové tiskárny.
Nové záznamové materiály jsou neočekávaně vysoce kvalitní, zejména ve smyslu jejich stability na světle.
Nové záznamové materiály mají strukturu, která je známá a která odpovídá jejich použití. Zahrnují například papírové nebo plastové filmy, na které se nanese jeden nebo více povlaků. V závislosti na'typu materiálu obsahují tyto povlaky vhodné požadované složky, v případě fotografického materiálu například emulze halogenidu stříbra, vazebné členy pro barvy, barviva a podobně. Materiály určené zejména pro tisk na inkoustových tiskárnách mají obvykle základ, na kterém je vhodná vrstva absorbující inkoust. Pro tisk na inkoustových tiskárnách mohou být obdobně použity nepotažené papíry; v tomto případě papír funguje současně jako základ a absorbent pro inkoust. Vhodný materiál pro inkoustový tisk je popsán, mimo jiné, v US patentu číslo 5,073,448, jehož obsah považujeme za součást tohoto popisu.
Záznamové „.materiály mohou být ' také průhledné, například filmy pro promítání.
Sloučenina nebo sloučeniny obecného vzorce I mohou být k materiálu přidány dokonce během zpracování; při výrobě papíru například přidáním k papírové drti. Jiným způsobem «« * • · · * * · * • · · · · · « »·· * * · · · « ♦ * · · a*»* ·· *· ··· použití je postříkání materiálu vodným roztokem sloučenin(y) obecného vzorce I nebo její,přidání k potahovacímu materiálu.
Potahy pro průhledné záznamové materiály pro promítání nesmí obsahovat jakékoli Částice rozptylující světlo, jako jsou pigmenty nebo plniva.
Potahovací látky vážící barvu mohou obsahovat další přísady, například antioxidanty, stabilizátory na světle (včetně UV absorbérů nebo stabilizátorů na světle na bázi bráněných aminů, které nejsou zahrnuty mezi nové sloučeniny obecného vzorce I) , látky zlepšující viskozitu, zjasňovače, biocidy a/nebo látky působící proti statickému náboji.
Povlaky se obvykle připraví následující způsobem:
Složka rozpustná ve vodě, například pojivo, se rozpustí ve vodě a smísí. Pevné složky, například plniva a další přísady, které byly popsány výše, se dispergují v tomto vodném médiu. Disperze se s výhodou připraví pomocí zařízení, jako je ultrazvukový přístroj, turbínová třepačka, homogenizátory, koloidní mlýny, válcové mlýny, pískové mlýny, vysokorychlostní míchačky a podobně. Zvláště výhodné je u sloučenin obecného vzorce I jejich snadné začlenění do povlaku.
Jak již bylo uvedeno, nové záznamové materiály mají široké pole možnosti využití. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být použity například v kopírovacích systémech citlivých na tlak. Mohou být přidány k papíru, aby chránily mikroenkapsulované prekurzory barviv proti světlu nebo k pojivu vyvíjecí vrstvy pro chránění barvy, která se vytvoří.
Fotokopírovací systémy s mikrokapslemi citlivými na světlo, které se vyvíjejí tlakem, jsou popsány mimo jiné v US patentu č. 4416966, 4483912, 4352200, 4535050, 45365463, 4551407,
4562137 a 4608330 a také v EP-A-139479, EP-A-164931,
EP-A-237024, EP-A-237025 a EP-A-260129. Ve všech těchto » · » v • * · · β
• t · • φ φ · ♦ · ·· φ · · φ • · · φ · · · · · φ φ »·· φφφ · · ·Φ· ♦· • φ φ · φ * · φ φ Φ Φ φ Φ Φ* φφφ · · ·· systémech mohou být sloučeniny obecného vzorce i přidány k vrstvě přijímající barvu. Alternativně mohou být sloučeniny obecného vzorce I přidány k donorní vrstvě pro ochranu činitele formujícího barvu proti světlu.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také využity v záznamových materiálech, které jsou založeny na principu fotopolymerizace, fotozměkčení nebo protržení mikrokapslí nebo když se použijí diazoniové soli citlivé na světlo, bílá barviva s oxidačním činidlem nebo barevné laktony s Lewisovými kyselinami,
Záznamové materiály citlivé na teplo využívají barvu tvořící reakci mezi bezbarvým nebo slabě zbarveným základem barvy a organickou nebo anorganickou barevnou vývojkou, zaznamenaný obraz vzniká kontaktem mezi dvěma materiály vyvolávajícím teplo. Tento typ záznamových materiálů citlivých na teplo je velmi rozšířený, nejenom jako záznamové médium pro faxy, počítače, atd., ale také v mnoha jiných oblastech, například při tisku etiket.
Záznamové materiály citlivé na teplo podle předkládaného vynálezu se skládají ze základu, záznamové vrstvy citlivé na teplo, tvořící barvu na tomto základě a popřípadě ochranné vrstvy na záznamové vrstvě citlivé na teplo, tvořící barvu. Záznamové vrstvy citlivé na teplo, tvořící barvu obsahují jako základní složku sloučeninu tvořící barvu a sloučeninu vyvíjející barvu a také sloučeninu obecného vzorce I. Pokud je přítomna jmenovaná ochranná vrstva, sloučenina obecného vzorce I muže být také přidána do ochranné vrstvy.
Záznamové materiály citlivé na teplo jsou popsány například v JP-A 8 26 '915. ' ' ‘ ' ......
Další oblastí použití jsou záznamové materiály pro barevný difuzní transferový tisk, tepelný voskový transferový tisk a
9«
99 9 9· bodový tisk a pro použití v elektrostatických, elektrografických, elektroforetických,, magnetografických a laserových elektrofotograckých tiskárnách, záznamových zařízeních a plotrech. Z výše uvedených materiálů jsou výhodné záznamové materiály pro barevný difuzní transferový tisk, které jsou popsány například v EP-A-507,734.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také využity v inkoustech, s výhodou pro inkoustové tiskárny, jak je popsáno například v US patentu č. 5,098,477, jehož obsah se považuje za část tohoto popisu. Vynález proto také poskytuje inkoust obsahující nejméně jednu sloučeninu vzorce I jako stabilizátor. Inkoust, zejména pro inkoustové tiskárny, obsahuje s výhodou vodu. ' Inkousty obsahují stabilizátor obecného vzorce I v koncentraci 0,01 až 20 % hmotnostních, zejména 0,5 až 10 % hmotnostních.
Nové fotografické materiály mohou být černobílé nebo barevné fotografické materiály; barevné fotografické materiály jsou výhodné.
Příklady barevných fotografických materiálů jsou barevné negativní filmy, barevné reverzní filmy, barevné pozitivní filmy, barevný fotografický papír, barevný reverzní fotografický papír, barevně citlivé materiály pro difuzní transferový proces nebo bělící proces na bázi barev obsahujících stříbro.
Obecně jsou sloučeniny obecného vzorce I obsaženy ve fotografickém materiálu v množství 10 až 1000 mg/m2, zejména 30 až 500 mg/m2.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být obsaženy v jakékoli vrstvě fotografického .materiálu..na .bázi-halogenidu stříbrného-,· s výhodou jsou však obsaženy v chromogenní vrstvě, výhodněji ve vrstvě obsahující žlutý vazebný člen. S výhodou se použijí v hmotnostním poměru 1 až -200 % vzhledem k vazebnému členu,
ΦΦΦ t φ » φφφφ • φφφ φ · φ φ φ ·· · φφφ φ φ V · · · * • ΦΙΦ φφ ·· φφφ ·· *· výhodněji 1 až 100 %. Sloučeniny podle předkládaného vynálezu vykazují vysokou účinnost jako stabilizátory pro barviva, zejména žlutá barviva, ve fotografických materiálech.
Žluté vazebné členy, které mohou být použity v nových materiálech jsou s výhodou sloučeniny obecného vzorce A
Q 1 (A),
R-CO-CH—CO-NHRZ kde Rx je alkylová skupina, cykloalkylová skupina, arylamínoskupina, anilinoskupina, heterocyklické skupina nebo arylová skupina, R2 je arylová skupina a Q je atom vodíku nebo skupina, která muže být eliminována reakcí s oxidovanou vývojkou.
Sloučeniny podle předkládaného vynálezu mohou být použity v kombinaci s jinými stabilizátory, které mohou být přidány do stejné nebo jiné vrstvy. Mezi možné stabilizátory patří .f.enolické _ stabilizátory, běžné HALS a UV absorbéry· hydroxyfenylbenzotriazolového typu nebo hydroxyfenyltriazinové třídy, jako je mimo jiné popsáno v GB-A-2319523, DE-A-19750906; viz. také články 1.1, 2.1, 2.6, 2.8 v seznamu uvedeném níže. Zvláště výhodná je kombinace s UV absorbéry odpovídajícími vzorci
R
R R R kde Ri je organický zbytek, například alkylová skupina a zbytky R jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo organické • · · • fc substituenty; sloučeniny této třídy jsou popsány v GB-A-2319523 a DE-A-19750906.
Podrobnosti o fotografických materiálech, které je možné stabilizovat podle vynálezu a složky, které mohou být použity v nových materiálech jsou momo jiné uvedeny v GB-A-2319523, DE-A-19750906, strana 23, řádek 20 až strana 105, řádek 32 a v US-A-5 538 840, oddíl 25, řádek 60 až oddíl 106, řádek 61; tyto části US-A-5 538 840 jsou zde uvedeny jako odkaz. Další důležité složky, zejména vazebné členy, jsou popsány v US5,578,437 .
Kromě sloučenin obecného vzorce I nové prostředky mohou jako další složku C obsahovat jednu nebo více přísad, jejichž příklady jsou uvedeny níže.
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc.butyl-4methylfenol, 2-terč.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-diterc.butyl4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(amethylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, lineární nebo na postranních řetězcích rozvětvené nonylfenoly, jako například 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'methylheptadec-l-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l-methyltridecl'-yl)fenol a jejich směsi.
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6 terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2.,4-dioktylthiomeťhyl-6-ethylfenol, ' 2,6-didodecyl'thiomethyl-4-ncsnyl fenol.
a· *· ·* ♦ · * • a φ Φ a · · a φφ φ φ·φ φφ ·Φ«φ a φφφ φφφ « · ··* φφφ
Φ φ a φ · * · φ φφ φ ·· μ aaa ·* φ ·
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinon, 2,5diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol,
3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.
1.4. Tokoferoly, například a-tokoferol, β-tokoferol, γtokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terč.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-terč.butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dímethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-methylfenol) , 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenol] , 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylenbis (6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis-(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol),
2,2'-ethylidenbis(6-terc.butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methylenbis [6- (ct-methylbenzyl) -4-nonylfenol] , 2,2'-methylenbis [6(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6-diterc .butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol) , 1,1-bis(5-terč.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6bis(3-terč.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol,
1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,1bis (.5.-.terč .butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykolbis[3,3-bis(3'-terč.butyl-4'-hydroxyfenyl·) butyrát] , 'břs'(3-teřc'.butýI-4”-hydróxy-5-methyÍfenylj dícyklopentadien, bis[2 -(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)6-terč.butyl-4-methylfenyl]tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)65 «9 *· ** 9 ·· ·♦ « 9 9 9 9 · · · « · · 9 • 99 9 · · 9 · 9
999 9 9* 9 9 «99 ·9· • · 9 9 9 » 9 ••99 99 ·· 999 9* 99 propan, 2,2-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-ndodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2methylfenyl)pentan.
1.7. 0-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy- 3 , 5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4 -hydroxy3,5-diterc.butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3, 5-diterc.butyl-4hydroxybenzyl)amin, bis(4-terč.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylováné malonáty, například .dioktadecyl-2,2bis(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2 (3-terč.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) malonát, bis[4-(1,1,3,3 -tetrámethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5tris (3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen,
1,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4 -hydroxyfenoxy) -1,2,3- triazin, .1.,.3.,.5-tris (3 , 5-diterc .butyl- 4- hydroxybenzyl }isokyanurát, 1,3,5-tris(4-terč.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbeňzyl) isókýaňuřát, ' 2”, 4,6-tris (3,5-diterc .butyí-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, l,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.
Φ
4 44 «
•444 44
4« ·· • 4 4 4 • · 4 φ 4 · Φ 4 4 «
Φ 4
44
1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyl-4hydroxybenzylfosfonát, diethyl~3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl- 5-terč.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3, 5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxy stearani lid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem,
1,2-propandiolem, neopentylglykolem,. thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, trís (hydroxyethyl) isokyanurátem, N,N'-bis.(hydroxyethyl) oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa2.6.7- trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.14. Estery β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis-(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa2.6.7- trioxabicyklo[2,2,2]okcanem.· - ...... - -1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s ··· *
fc fc ·♦ fcfc • · fcfc * fcfcfc fcfcfc fc fc • · fc · methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, - .1,9-nonandiolem,, ~ ethylenglykolem, 1,2jpropandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.16. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, .neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem,
3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropa·nem, 4-hydroxymethyl-l-fcsfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.17. Amidy β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamid, Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyl-4 hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamid, Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazid, N,N'-bis[2- (3 - [3,5ditercbutyl-4-hydroxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-l-dostupno od Uniroyal).
1.18. Kyselina askorbová (vitamin C).
1.19. Aminické antioxidanty, například N,N'-diisopropyl-pfenylendiamin, N,N-disek.butyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1,4dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin, N,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-difenyl-p-feny0*
000 · 0
0« * · 0
0 0 0
0 0 » «00 lendiamin, N,Ν'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N'fenyl-p-fenylendiamin, N- (1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1-methylheptyl) -N'-fenyl-p-fenylendiamin, Ncyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoyl)difenylamin, N,N'-dimethyl-N,N'-disek.butyl-p-fenylendiamin, difenylamín, N-allyldifenylamín, 4-isopropoxydifenylamin, Nfenyl-l-naftylamin, N- (4-terc.oktylfenyl)-1-naftylamin, Nfenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'diterc.oktyldifenylamín, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-diterc.butyl4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan, 4,4'diaminodifenylmethan, Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-di[(2-methylfenyl}amino]ethan, 1,2-di(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amin, terč.oktylovaný N-fenyl-1-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terč.butyl/terc.oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných terč.butyl. difenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terc.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terč.oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-bís(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin4-yl)sebakát, 2,2,6,6-tetramethylpiperídin-4-on, 2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-ol.
2. Látky pohlcující UV záření a činidla chránící proti účinkům světla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, 2 -(3',5'-diterc.butyl-2'- hydroxyf enyl) benzoťriazol , 2-(5'-terč.butyl-2'-hydroxyfenyl)benw* *· w »» • 4 4*4 · · · ·
4 4 · 4 4444
Ml « » 4 4 « 44 4 *44
4 · · ** •4 44 «4* 44 44 zotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol,. „ .. 2- (3 ', 5'-diterc .butyl-2'-hydroxyfenyl) -5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terč.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2 -(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2(3',5'-bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2- (3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'- (2-oktyloxykarbonylethyl) fenyl) -5-chlorbenzotriazol, 2- (3 '-terč.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2- (3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'- (2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy) karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2'-methylen-bis [4{1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'-terc.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyethylenglykolem
300, sloučenina vzorce [R-CH2CH2-COO (CH:) 3] 2, kde R představuje 3'- terč.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu, 2-[2'-hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5' - (1,1,3,3tetramethylbutylfenyl]benzotriazol; 2-[2'-hydroxy-3'- (1,1,3,3tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazol.
2.2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2-hydroxy-benzof enonu. · ........... ... .. ..
2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktyl·« · 44 4 ·· ·♦ • ·· · 4 · 4 4 4 ·. · · • 44 44 4 4 4 4 4 70 · 4··4·'4··Φ4 4···4< ' V « 4 4 4 ·* «**· «4 44 444 44 44 fenylsalicylát, dibenzoylresorcinol, bis(4-terc.butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-diterc.butylfenylester 3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzooové kyseliny, hexadecylester 3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester 3,5diterč.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.
2.4. Akryláty, například ethylester a-kyano-β,β-difenylakrylové kyseliny, isooktylester a-kyano-β,β-difenylakrylové kyseliny, methylester α-methoxykarbonylskořicové kyseliny, methylester popřípadě butylester a-kyan^-methyl-p-methoxyskořieové kyseliny, methylester α-methoxykarbonyl-p-methoxyskořicové kyseliny a N- (P-methoxykarbonyl-P-kyanvinyl)-2methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyljfenolem] , jako je komplex 1 .· 1 nebo 1 : 2, popřípadě s dalšími ligandy,· jako je nbutylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketóximy, jako s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s.dalšími, ligandy.
2.6. Sféricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukcinát, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidin)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)ester n-butyl-3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, kondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, lineární nebo cyklický kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) •4
Φ · ík* · · · Φ * · ♦ φ « · « φφφφ φφφ φ • φφ Φ φ Φ ΦΦΦΦ
-7 1 · *·* * · · * · ··· ··· / L · φ · φ · «φ ··«« ·· φ· ·φφ a* *· hexamethylendiaminu a 4-terč.oktylamino-2,6-dichlor-1,3,5triazinu, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylýnitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpíperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2 -(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, lineární nebo cyklický kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6dichlor-1,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-bis (4n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a
1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2chlor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)1.3.5- triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl3- dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3 , 8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin2.5- dion, 3-dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N'bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4cyklohexylamino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5triazinu, jakož i 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (registrační číslo CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6-tetramethyl4- piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4 piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]děkan, produkt reakce 7,7,9,9tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3, 8-diaza--4-oxospiro [4 ,.5} - .. , děkanu a epichlorhydrinu, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4piperidyloxykarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, Ν,Ν’-bisformyl-N, N1-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylen72 *··♦ ·* ·· • · • · « * • · ·« » 44 00
4* 4444
4*40
4 000 000
0·
40« 0· ·· diamin, diester kyseliny 4-methoxymethylenmalonové s
1.2.2.6.6- pentamethyl-4-hydroxypiperidinem, póly[methylpropyl3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, produkt reakce kopolymeru anhydridu kyseliny maleinové a α-olefinu s
2.2.6.6- tetramethyl-4-aminopiperidinem nebo 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidinem.
2.7. Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc.butyloxanilid, 2,2'didodecyloxy-5,5'-diterc.butyloxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, Ν,Ν'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5terc.butyl-2'-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl5,4'-diterc.butyloxanilidem, a směsi ortho- a para-methoxydisubstituovaných oxanilidú, jakož i ortho- a para-ethoxydisubstituovaných oxanilidú.
2.8. 2 -(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-tríazín, .2-(2-hydroxy-4oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin,
2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin, 2 -(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4 -tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2- [2hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4- (2hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy) fenyl-4'/6-difenýl1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5triazin, 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-673
Φφ i· Φ* Φ ·* ·· ··« · φ φ* φ · · φ •ΦΦ φφ φ φφφ* φ Φφφ φ' φ * φ φ φφφ φφφ φ φφφφ φ φ φφφφ φφ φφ φφφ φφ · · fenyl-1,3,5-tríazin, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2hydroxypropyloxy]fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethy1fenyl)-1,3,5triazin.
3. Deaktivátory kovů, například N,N'-difenyloxaldiamid, Nsalicylal-N'-salicyloylhydrazin, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis(3,5-diterč.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3 salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyldihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid,
N,N'-diacetyladipoyldihydrazid, N,N-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritoldifosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritoldifosfit, bis(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,6-diterc.butyl-4 -methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, diisodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis(2,4-diterc .butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,4,6 triterč.butylfenylpentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-diterc.butyl -6 -methyl fenyl )methylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methyl 4 fenyl)ethylfosfit, 2,2', 2-nitrilo[triethyltris (3,3', 5,5'tetraterč.butyl-1,1-'bifenyl-2,2-'diyl)fosfitJ, 2-ethylhexyl(3,3',5,5-'tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit.
Zvláště výhodné jsou následující fosfity:
Tris (2,4-diterc .butylfenyl) fosf it (Irgafos^lSS, Ciba-Géígy) “ tris(nonylfenyl)fosfit, i* 9* » · 9 · 4 · • 4 4 4 <
» 99449 ·
9 4«
4944 *· ··
44 • 4 9 4 *4 *
444 444 »; 9 >4 44 (A)
(CH3)3C
(B)
(C) (CH3)3C
C(CH3)
3/3 (CH3)3C
C(CH3)3 (D) h3c
CH, (E) ch3 -i (F) H37C,y-Q-P
ζΡ-Ο-Ο1βΗ37 h3c 3 \ u \ 3 CH h3C—C — CH3
0CH,
-p—och2ch3 (G) ·· 0* 0·00 * · • 0 0 ·· • 00« 0 · 0 • ··· •000 «« ·· >0 0« 00 0 0 0 0
0 0 ·· • · 0·· 00« ♦ 0 ♦
0·0 00 ·«
5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, N,Ndiethylhydroxylamin, N,N-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N,Ndialkylhydroxylaminy odvozené od aminů hydrogenovaného loje.
6. Nitrony, například N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfamethylnitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfaundecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecylalfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, Nhexádecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfahexadecylnitron, nitrony odvozené od N,N-dialkylhydroxylaminů připravených z aminů hydrogenovaného loje.
7. Synergické přísady obsahující thioskupinu, například dilaurylester thiodipropionové kyseliny 'nebo distearylester thiodipropionové kyseliny.
8. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery βthiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zinečnátá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakís(β-dodecylmerkapto)propionát.
9. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.
10. Bazické ko-stabilizátory, například melamin, polyyi.nyl.pyrrolidon, . dikyandiamid, triallylkyanurát, , deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát stearát horečnatý, ricinoleát pyrokatecholát antimonu nebo ·* «V * « * · · · • * · « · • ··· · · · • · · · »··♦ ·* *· ·* ♦
·· ·· * · · tl · ··· ··· • · ·· ·· zinečnatý, behenát horečnatý, sodný a palmitát draselný,, pyrokatecholát cínu.
11. Nukleační činidla, například anorganické látky jako je mastek, oxidy, kovů jako je oxid titaničitý nebo oxid horečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany výhodně kovů alkalických zemin, organické sloučeniny jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich soli, například kyselina 4terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová, natriumsukcinát nebo natriumbenzoát, polymerní sloučeniny jako jsou kopolymery obsahující ionty (ionomery).
12. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, skleněné kuličky, azbest, mastek, kaolín, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze·, grafit, dřevná moučka a moučky nebo vlákna jiných přírodních produktů, syntetická vlákna.
13. Další přísady, například plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, reologní aditiva, katalyzátory, činidla regulující tok, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.
14. Benzofuranony a indolinony, například jako jsou látky popsané v US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A4316876, EP-A-0589839 nebo EP-A-0591102 nebo 3 -[4 -(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3- [4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-diterc.butyl-3 - (4- [2.-hydroxyethoxy] fenyl)benzofuran-2on], 5,7-diterč.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4acetoxy-3,5-dimethylfenyl) -5,7-diterc . butyl benzo f uran-2-óný 3'- (3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on,
-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.
φφ ·· » ♦ · « ♦ · ·· φ φ φφφ φ
• Φ φφ ·· φ * · φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φφ φφ
Běžné přísady se používají v množství 0,1 až 10 % hmotnostních,· například 0,2- až 5 % hmotnostních, vzhledem k látce, která se má stabilizovat.
Ko-stabilizátory přidávané ke stabilizované směsi podle předkládaného vynálezu jsou s výhodou další světelné stabilizátory, například 2-hydroxyfenylbenzotriazol, 2hydroxyfenyltriazin, látky z třídy benzofenonu nebo oxanilidu, například popsané v EP-A-453396, EP-A-434608, US-A-5298067, WO 94/18278, GB-A-2297091 a WO 96/28431 a/nebo další bráněné aminy odvozené od 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinu obsahující nejméně jednu skupinu vzorce
kde G je atom vodíku nebo methylová skupina, zejména atom vodíku; příklady derivátů tetraalkylpiperidinu, které mohou být použity jako ko-stabilzátory se směsi podle vynálezu jsou uvedeny v EP-A-356 677, strany 3 až 17, oddíl a) až f) . Tyto oddíly tohoto EP jsou považovány za součást tohoto popisu.
Jako ko-stabilizátory jsou zvláště výhodné 2hydroxyfenylbenzotriazoly a/nebo 2-hydroxyfenyltriaziny.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je ilustrován příklady uvedenými níže. Pokud není uvedeno jinak, všechny díly nebo procentuální obsahy uvedené v příkladech stejně jako ve zbytku popisu a v nárocích, jsou hmotnostní.·' Pokud- není uvedeno jinak, 'teplota - místností znamená teplotu v rozmezí 20 až 30 °C. V příkladech jsou použity následující zkratky:
·· *· ·· « * « · · · • 9 · · · < 999 9 1 9
9 1 9 »·*« ·· 99 ·· « ·· · • · · · β «· · •
·· ·· % hmotn./hmotn.
procenta- hmotnostní;
% hmotn./obj. procenta hmotnosti k objemu; x % (hmotn./obj,) znamená x g pevné látky rozpuštěné v 100 ml kapaliny;
teplota tání;
GPC gelová permeační chromatografie;
NMR nukleární magnetická rezonance (lH, pokud není uvedeno jinak).
Příklady 1 až 5 popisují, přípravu aduktu vhodných pro přípravu sloučenin obecného vzorce I.
Příklad 1
Příprava 1- (2-hydroxyethyl) -3,3,5, 5-tetra/nethylpiperazín-2-onu
HN h3c
H3C
CH, n-ch2-ch2-oh ’ο
A) Příprava 2-(2-nitro-2-methylpropylamino)ethanolu
K roztoku 450 g (7,40 mol) ethanolaminu v 1000 ml isopropanolu, se přidá 607,8 g (6,55 mol) 2-nitropropanu a 100 ml vody. Roztok se míchá při teplotě místnosti a přidá se 225,4 g (7,5 mol) of paraformaldehydu a 7 ml 20% vodného roztoku hydroxidu sodného (% hmotn./obj.) a směs se míchá za udržování teploty na teplotě místnosti 16 hodin. Směs se potom za probublávání dusíkem ohřeje na 50 °C čímž ' se odstraní přebytečný formaldehyd. Směs se potom použije pro další reakci bez čištění a izolace produktu.
B) Příprava 2-(2-amino-2-methylpropylamino)ethanolu ·« ** • 4 · * 4 4 V « 4 4 4 4 • 444 44 4 • 4 4 «
4444 44 «4 ·· 44
4 4 4
4 4 4
444 β«4
4
44
Takto získaná směs se převede do autoklávu a přidá se 100 g Raneyova„niklu. Autokláv se uzavře a propláchne dusíkem. Potom se napustí vodíkem do tlaku 5 MPa. Směs se potom udržuje při tlaku vodíku 5 MPa, míchá se při teplotě místnosti 8 hodin a potom se zahřeje na 50 °C při stejném tlaku. Katalyzátor se potom odfiltruje a směs se destiluje za vakua.
Získá se bílý olej (teplota varu 100 až 105 °C/1,33 kPa) . H NMR analýza odpovídá očekávanému produktu.
C) K 180 g (1,36 mol) 2-(2-amino-2-methylpropylamino)ethanolu v 1204 ml acetonu, se přidá 244,2 g (2,05 mol) chloroformu. Směs se za míchání ochl.adí na 5 °C a pomalu se přidá roztok 32 7 g (8,18 mol) hydroxidu sodného v 327 ml vody tak, aby teplota během přidávání zůstala mezi 0 až 5 °C. Směs se potom míchá při 0 až 5 °C 2 hodiny a potom 15 hodin při teplotě místnosti. pH vodné vrstvy se potom upraví na 11 a směs se potom míchá další 4 hodiny. Směs se potom filtruje a zbytek se promyje acetonem. Filtrát a aceton z promývání se spojí a odpaří ve vakuu (70 °C/2,4 kPa) . Zbytek se potom destiluje za získání bílého olej ovitého produktu (teplota varu 115 °C/0,27 kPa), který po určité době tuhne (teplota tání 9193 °C).
:H NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
3,78 (t, 2H) ; 3,55 (t, 2H) ; 3,25 (s, 2H) ; 1,35 (s, 6H) ; 1,18 (s, 6H).
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 59,96 %; H = 10,07 %; N = 13,99 %
Nalezeno: C = 59,93 %; H = 10', 05 %; N = 13,96 %.........
·· ·*
« 44» »44 • ·
Příklad 2
Příprava ~1- (2-hydroxyethyl) -3,3,4,5, 5-pentamethylpiperazin-2onu
K roztoku 12 0 g (0,6 mol) 1-(2-hydroxyethyl)-3,3 , 5,5tetramethylpiperazin-2-onu v 300 ml terč.amylalkoholu se přidá 24,3 g (0,78 mol) paraformaldehydu. Směs se zahřeje na 80 °C a potom se pomalu přidá 35,8 g (0,78 mol) kyseliny mravenčí rozpuštěné v 30 ml terč.amylalkoholu. Směs se udržuje při teplotě. 80 °C další 1 hodinu a ochladí se na 50 °C. Přidá se 250 ml toluenu a 100 ml vody. Směs se potom míchá a pomalu se přidá 33 g (0,825 mol) hydroxidu sodnbého rozpuštěného 60 ml vody. Organická vrstva se oddělí, promyje se vodou, suší se nad bezvcdým síranem sodným a odpaří se ve vakuu (60 °C/l kPa) . Získá se bílá pevná látka o teplotě tání 77 až 80 °C.
:H NMR (300 MHz, deuterochloroform, Ó ppm):
3,69 (t, 2H) ; 3,45 (t, 2H); 3,09 (s, 2H) ; 2,17 (s, 3H) ; 1,25 (S, 6H), 1,02 (s, 6H).
Elementární analýza:
Vypočteno C: 61,65 %; H: 10,35 %; N: 13,07 %
Nalezeno C: 61,62 %; H: 10,33 %; N: 13,04 %
Příklad 3
Příprava 1-(2-hydroxypropyl)-3,3,5, 5-tetramethylpiperaz in- 2 onu · ·
HN
N-CH,—CH—CH. ' 2 I
OH
A) Příprava 1-(2-nitro-2-methylpropylamíno)propan-2-olu
Podle postupu popsaného v příkladu IA se 526,3 g (6,66 mol) 1amino-2-propanolu 95 % reaguje s 561,6 g (6,05 mol) 2nitropropanu 96 % a 181,7 g (6,05 mol) paraformaldehydu v
100 ml isopropanolu, za získání produktu, který se použije ve směsi bez čistění v následující reakci.
B) Příprava b(2-amino-2-methylpropylamino)propan-2-olu
Podle postupu popsaného v příkladu 1B se výše uvedená směs hydrogenuje za použití 100 g Raneyova niklu jako katalyzátoru. Získá se bílý olej (teplota varu 116 až 120 °C/1,33 kPa) .
NMR .analýza ..odpovídá očekávané struktuře.
C) Podle postupu popsaného v příkladu 1C se 250 g (1,71 mol) 1-(2-amino-2-methylpropylamino)propan-2-olu reaguje s 306,2 g (2,57 mol) chloroformu a 1509 ml acetonu v přítomnosti 410,4 g (10,26 mol) hydroxidu sodného v 410 ml vody.
Získá se nažloutlý olej o teplotě varu 137-140°C/0,11 kPa.
XH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
3,89 (m, 1H); 3,33 - 3,16 (m, 4H); 1,23 (s, 6H); 1,06 (s, 6H).
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 61,65 %; H = 10,35 %; N = 13,07 %
Nalezeno: C = 61,58 %; H = 10,36 %; N = 13,02 %
Příklad 4
> · φ • » φφφ φ
φ φφφ
Příprava 1 - (2-hydroxypropyl) -3,3,4,5, 5 -pentamethylpiperazín-2 onu
Podle postupu popsaného v příkladu 2 se 14 9,8 g (0,7 mol) 1(2-hydroxypropyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-onu reaguje s 31,5 g (1,05 mol) paraformaldehydu a 48,4 g (1,05 mol) kyseliny mravenčí v 150 ml t-amylalkoholu.
Získá se bílý olej o teplotě varu 117-119 °C/0,027 kPa.
Ή NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
3,93 (m, 1H), 3,47 - 3,03 (m, 4H); 2,18 (s, 3H); 1,26 (s, 6H) ; 1,25 (s, 3H) , 1,24 (s, 3H) ; 1,20 (t, 3H) ; 1 ,03 (s, 3H) ; 1,02 (S, 3H).
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 63,12 %; H = 10,60 %; N = 12,27 %
Nalezeno: C = 63,06 %; H = 10,59 %; N = 12,23 %
Příklad 5
Příprava i-(2-hydroxy-l,1-dimethyl ethyl)-3,3,5, 5-tetramethylpiperazin-2-onu h3c
HN N“C— ch3
CH2- OH
Podle postupu popsaného v příkladu IC se 80 g (0,5 mol) 2-(2amino-2-methylpropylamino)-2-methylpropan-l-olu reaguje s 90 g » 4 4 4 · *
44 · 4 · 4 · « 4 4 4 * « 4*444 · « · • 4 4 4 4 «444 4· 44 4«4 {0,75 mol) chloroformu a 444 ml acetonu v přítomnosti 114 g (2,85. mol.).,hydroxidu sodného v-114 ml vody. - -------
Získá se bílý olej o teplotě varu 144-146°C/0,27 kPa.
4
4 4 «
NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
3,58 (s, 2H) ; 3,08 (s, 2H) ; 1,20 (s, 6H) ; 1,16 (s, 6H) ; 1,02 (S, 6H) .
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 63,12 %; H = 10,60 %; N = 12,27 %
Nalezeno: C = 63,04 %; H = 10,54 %; N = 12,23 %
Příklad 6
Příprava 3- [2- (3,3,5, 5-tetramethyl ~2-oxo-piperazin-l -yl) ethoxy]propylaminu
H,C CH3 >s
HN N - CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-NH2
CH, 0
A) Příprava 3-[2-(3,3,5,5-tetramethyl-2-oxo-piperazin-l-yl)ethoxy]propionítrilu.
200 g (0,1 mol) 1-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-onu se suspenduje v 200 g (3,78 mol) akrylonitrilu. Směs se ochladí na 5 °C a přidá se 5 ml 33% vodného roztoku hydroxidu sodného (% hmotn./hmotn.), přičemž se teplota udržuje během přidávání na 5 °C. Směs se potom míchá 4 hodiny při '20· °C. Přidá se 600 ml dichlormethanu a pH se upraví pomocí 4 ml ledové kyseliny octové.
Směs se potom filtruje a organická vrstva se odpaří ve vakuu (40 °C/2,4 kPa). Zbytek se destiluje za získání bílého oleje o teplotě varu 170 ažl72 °C/0,27 kPa.
B) 215,9 g (0,85 mol)· 3-[2-(3,3,5,5-tetramethyl-2-oxopiperazin-l-yl)-ethoxy]propionitrilu' 'se rozpustí v 900 ml methanolu a hydrogenuje se při 120°C a při 5 MPa v přítomnosti 100 g Raneyova niklu jako katalyzátoru. Směs se potom filtruje a organická vrstva se odpaří ve vakuu (40 °C/0,10 kPa). Zbytek se destiluje za získání bílého oleje o teplotě varu 130136 °C/0,08 kPa.
lH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
3,43 (m, 6H) ; 3,21 (s, 2H) ; 2,67 (m, 2H) ; 1,51 (m, 2H) ; 1,29 (široký, 6H); 1,10 (široký, 6H).
Příklad 7
Příprava 3,3,5,5-tetramethyl-1-[2- (oxiran-2-yl-methoxy) ethyl]-piperazin-2-onu
N-CHyCH2-O-CH2-CH—CH2
100,1 g (0,5 mol) 1-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-onu se přidá k 236 g (2,55 mols) epichlorhydrinu. Směs se potom míchá při teplotě místnosti a přidá se 20 g (59 mmol) tetrabutylamoniumhydrogensulfátu. Po 1 hodině míchání při teplotě místnosti se pomalu přidá roztok 40 g (0,1 mol) hydroxidu sodného v 80 ml vody, přičemž se teplota udržuje na teplotě místnosti. Směs se potom míchá 12 hodin při 50 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se ke směsi přidá 300 ml dichlormethanu a 200 ml vody. Vodná vrstva se oddělí a organická vrstva se jednou promyje 100 ml vodného roztoku 10% hydroxidu sodného (%,„ hmotn,./hmotn.) a dvakrát. 100 ml. vody Organická vrstva se potom suší na bezvodým síranem sodným, filtruje a odpaří se ve vakuu (30 °C/2,4 kPa) . Olejovitý • · • « 4 * * * * · · 4 ů » ··· 4 · « • 4 « »4 44 4* 4 zbytek se potom destiluje při 150 °C/0,4 kPa. Získá se olejovitý^produkt.
XH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm) :
3,57 (m, 6H) ; 3,21 (s, 2H) ; 2,93 (πι, 1H) ; 2,68 (m, 1H) ; 2,47 (m, 1H); 1,24 (s, 6H); 1 ,07 (s, 6H).
Příklad 8
Příprava 3,3,4,5, 5-pentamethyl -1 - [2- (oxirane-2-yl -methoxy) ethyl] piperazin-2-onu
LI p CH, o
/ \
H,C-N N-CH2-CH2-O-CH-CH-CH, hcAG H’c CH, O
Podle postupu popsaného v příkladu 7 se 80 g (0,37 mol) l-{2hydroxyethyl)-3,3,4,5,5-pentamethylpiperazin-2-onu reaguje s 118 g (1--,28 mol) epichlorhydrinu v přítomnosti' 13 g (38 mmol)' tetrabutylamoniumhydrogensulfátu a 16,4 g (0,41 mol) hydroxidu sodného v 41 ml vody. Získá se olejovitý produkt.
rH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
3,50 (m, 4H) ; 3,14 (s, 2H) ; 3,02 (m, 1H) ; 2,81 (m, 1H) ; 2,57 (m, 1H) ; 2,18 (s, 3H) ; 1,25 (s, 6H) ; 1,02 (s, 6H) .
Příklad 9
Příprava 1,4-bis-(2-hydroxyethyl) -3,3,5,5-tetraměthyl piperazin-2-onu
H3C, ,CH3
HO-ČHyCH — N N“CH2-CH2-OH H3C ch3o • *
45,3 g (0,22 mol) 1-(2-hydroxyethy)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin;2.^onu se rozpustí-v-450 ml methanolu v přítomnosti 2 ml 37% kyseliny chlorovodíkové (% hmotn./hmotn.). Roztok se nalije do autoklávu a přidá se 19,4 g (0,44 mol) ethylenoxidu. Roztok se zahřeje na 130 °C a udržuje se za míchání při 130 °C 60 hodin. Roztok se potom ochladí na teplotu místnosti a rozpouštědlo se odpaří za vakua (50 °C/0,l3 kPa) . Získá se pevný produkt o teplotě tání < 20 °C.
'‘H NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
3,76 {m, 4H);.3,65 (m, 2H) ; 3,56 (s, 2H) ; 2,81 (t, 2H) ; 1,35 (s, 6H); 1,42 (s, 6H).
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 58,99 %; H = 9,90 %; N = 11,46 %
Nalezeno: C = 58,94 %; H = 9,88 %; N - 11,43 %
Příklad 10
Příprava sloučeniny obecného vzorce
HN N-(CH2)2O-CO-(CH2)10-CH3
H.
CH.
Zahřeje se roztok 37,6 g (188 mmol) 1-(2-hydroxyethyl)3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-onu, 33,6 g (157 mmol) methyllaurátu v 300 ml xylenu.
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 69,06 %; H = 11,06 %; N = 7,32 %
Nalezeno: C = 66,82 %; H - 10,78 %; N = 7,22 % kH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
4 4
4 4 » · ** • 4· 4 4 •44 4 44 · • 4 «444
4 4 444 444
4 «4
4 4 4 4 4 4
4,16 (t, 2H) ; 3,54 (t, 2H) (m, 4H) ;._.1,27 (s, 6H) ; 1,16
3H) .
3,20 (s, 2H) ; 2,20 (t, 2H) ; 1,50 (m,· 15H)·; 1,11 (s, 6H) ; 0,79 (t,
Příklad 11
Příprava sloučeniny obecného vzorce CH,
H3C
CH, au
Λ 3
HN N-CH2CH2O-CO-(CHz)e-CO-OCH2CH2-N NH HaC ch3 O o^Ch3
Podle postupu popsaného v příkladu 10 se' 77,6 g (389 mmol) 1(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethyl-piperazin-2-onu reaguje s
40,6 g (176 mmol) dimethylsebakátu v 250 ml xylenu a v přítomnosti 0,2 g dibutylcín(IV)oxidu. Získá se olej ovitý produkt.
XH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
4,12 (t, 2H) ; 3,57 (t, 2H) ; 3,25 (s, 2H) ; 2,23 (t, 2H) ; 1,55 (m, 2H); 1,32 (s, 6H); 1,25 (ŠS, 4H); 1,15 (s, 6H).
Elementární analýza·.
vypočteno: C = 63,57 %; H = 9,60 %; N = 9,88 %
Nalezeno: C = 62,98 %; H = 9,48 %; N = 9,79 %
Příklad 12
Příprava sloučeniny obecného vzorce CH,
H3C
CH
CH, h3c-n
HcYÁ H3C CH, O
PY
N - CH2CH-0-C0-(CH2)B-C0-0CH,CH2- n n-ch 0 CH, CH, '3 “ 3
Podle postupu popsaného v příkladu 10 se 83,2 g (389 mmol) 1(2-hydroxyethyl)-3,3,4,5,5-pentamethylpiperazin-2-onu reaguj e • fc fc· fcfc · ·· ·· • * fc · fc··· · · · · fc · · fc· fc ··«· • fcfc* fcfc· · fc ··· ··· • fcfc·· ·' fc «·«· fcfc ·· ··· · ·· s 40,6 g (176 mmol) dimethylsebakátu v 250 ml xylenu a v přítomnosti. .0,2 g dibutylcín(IV)oxid. Olejovitý produkt se získá po 3 hodinách zahřívání k varu, případný zbytek vody se muže azeotropicky oddestilovat. Roztok se potom ochladí na teplotu místnosti a přidá se 0,1 g dibutylcín(IV)oxidu. Směs se potom zahřívá 24 hodin k varu za odstraňování vznikajícího alkoholu. Směs se potom ochladí na teplotu místnosti a rozpouštědlo se odpaří za vakua (50 °C/ 0,13 kPa) . Zbytek se rozpustí v 250 ml dichlormethanu a roztok se promyje třikrát 100 ml vody. Organický roztok se potom suší nad bezvodým síranem sodným, filtruje, a odpaří za vakua (40 °C/0,13 kPa) . Získá se olejovitý produkt.
NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
4,12 (t, 2H) ; 3,51 (t, 2H) ; 3,05 (s, 2H) ; 2,17 (t, 2H) ; 2,14 (s, 3H) ; 1,50 (m, 2H) ; 1,20 (s, 6H) ; 1,18 (m, 4H) ; 0,98 (s, 6H) .
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 64,61 %; H = 9,83 %; N = 9,42 %
Nalezeno: C = 64,14 %; H = 9,74 %; N = 9,34 %
Příklad 13
Příprava sloučeniny obecného vzorce
CH, h3c
h3c
CH, αθ-N N-CH,CH,O-CO-(CH,)S-CO-OCH-CH?-N ' N
V CH. O
-°Y)
O h3c ch3
Směs 35 g (62 mmol) sloučeniny z příkladu, 11 v 250 ml cyklohexanu se přidá k 0,25 g oxidu molybdenového. Směs se potom zahřívá k varu a pomalu se přidá 63,6 g 70% roztoku terč.butylhydroperoxidu (% hmotn./hmotn,) ve vodě (0,49 mol terč.butylhydroperoxidu). Směs se potom zahřívá 30 hodin ··» · · * · · ·♦· ··· • · · · » ·· ««· · · ·· k varu, přičemž se vznikající terč.butylalkohol z reakční směsi azeotropicky oddestilovává. Směs se potom ochladí na teplotu místnosti a filtruje. Roztok se potom promyje 100 ml 10% vodného roztoku siřičitanu sodného (% hmotn./hmotn.) a dvakrát vodou. Roztok se potom suší na bezvodým síranem sodným, filtruje a odpaří za vakua (50 °C/0,13 kPa) . Získá se nažloutlý olejovitý produkt.
Έ NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm)·:
4,18 (m, 1 H); 3,47 (m, 2H); 2,23 (t, 2H); 2,04 (m, 2H); 1,88 (m, 2H); 1,57 (m, 2H); 1,42 - 0,38 (m, 24H).
Příklad 14
Příprava sloučeniny obecného vzorce “•‘A
HA CH,
H,C
HN N—CH2CH2CH2-O-(CH2)4-O-CH2CH2CH-N NH oa<CH3
A ch3 o
A) Příprava 1,12-bis (2-nitro-2-methylpropyl)-4,9-dioxadodekan1,12-diaminu.
Podle postupu popsaného v příkladu 1A) se 100 g (0,475 mol) 4,9-dioxadodekan-1,12-diaminu reaguje s 92,6 g (0,998 mol) 2nitropropanu (96 %) a 32,6 g (1,1 mol) paraformaldehydu v 340 ml isopropanolu a v přítomnosti 1,5 ml 20% vodného roztoku hydroxidu sodného (% hmotn./obj.) . Směs se potom použije v další reakci bez izolace produktu,
B) Příprava 1,12-bis(2-amino-2-methylpropyl)-4,9-dioxadodekan1,12-diaminu
Podlé' postupu popsaného v příkladu 1B) se výše uvedená směs reaguje s vodíkem za přítomnosti 30 g Raneyova niklu při tlaku vodíku 5 MPa. Po odstranění roztpouštědla se získá bílý olej. LH NMR analýza odpovídá očekávanému produktu.
fcfc fc* * « · • * · fc fcfcfc ·· fcfc fcfc • fcfc · • · · · • fcfcfc fcfcfc • · fcfc fc*
C) Podle postupu popsaného .v příkladu IC) se 80 g (0,23 mol) 1,12-bis(2-amino-2-methylpropyl)-4,9-dioxadodekan-l,12-díaminu reaguje s 82,4 g (0,69 mol) chloroformu a s 319,6 g (5,51 mol) acetonu v přítomnosti roztoku 110,4 g (2,76 mol) hydroxidu sodného v 110,4 ml vody. Po ukončení reakce se směs filtruje a zbytek se promyje acetonem. Filtrát a aceton z promývání se odpaří za vakua (70 °C/2,4 kPa) . Zbytek se převede do 500 ml dichlormethanu a dvakrát se promyje vodou, jednou 48 ml IN kyseliny chlorovodíkové a dvakrát 50 ml 10% roztoku uhličitanu draselného (% hmotn./obj.). Organická vrstva se suší nad bezvodým síranem sodným, filtruje a odpaří za vakua (70 °C/2,4 kPa). Získá se žlutý olejovitý produkt.
XH NMR {300 MHz, deuterochloroform, S ppm):
3,46 (m, 6H) ; 3,2 (m, 2H) ,- 1,83 (m, 2H) ; 1 ,62 (m, 2H) ; 1,38 (S, 6H); 1,19 (s, 6H).
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 64,69 %; H = 10,44 %; N = 11,61 %
Nalezeno: C = 63,78 %; H = 10,28 %; N = 11,54 %
Příklad 15
Příprava sloučeniny obecného vzorce
CH,
CH, CH r\
H,C-N N—CH,CH,CH--0-(CH2).-0-CH,CH,CH,—N N-CH, H3C CH, O ° CH3 CH3
K roztoku 22 g (46 mmol) sloučeniny z příkladu 14 v 50 ml terč.amylalkoholu, se přidá 3,6 g (119 mmol) paraformaldehydu. Směs se zahřeje na 80 °C a pomalu se přidá 5,4 g (119 mmol) kyseliny mravenčí rozpuštěné v 10 ml terč.amylalkoholu. Směs se potom míchá 3 hodiny při 80 °C. Přidá se 100 ml toluenu, přičemž se teplota udržuje na nižší hodnotě, než je teplota
4i ··
4*44 4 4 4
4*4 4 » • 444 4 4 *
4 « 4 « 4 4
444 44* * * * · 44 místnosti. Pomalu se přidá .roztok 5,2 g (130 mmol) hydroxidu sodného^. v,_ 50 ml vody. Po 1/2 hodině míchání se organická vrstva oddělí, dvakrát se promyje vodou, suší se nad bezvodým síranem sodným, filtruje a odpaří ve vakuu (80 °C/0,13 kPa) . Získá se žlutý olejovitý produkt.
‘H NMR (300 MHz, deuterochloroform, Ó ppm):
3,39 (m, 6H); 3,05 (s, 2H) ; 2,20 (s, 3H) ; 1 ,78 (m, 2H) ; 1,58 (m, 2H).
Elementární analýza:
Vypočteno: C = 65,84 %; H = 10,66 %; N = 10,97 %
Nalezeno: C = 65,05 %; H = 10,54 %; N = 11,02 %
Příklad 16
Směs 165,1 g (0,418 mol) p-aminoethylbenzoátu, 100 g (0,0500 mol) 1-(2-hydroxy-ethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin2-onu v 2 00 ml xylenu se zahřívá k varu; azeotropicky se oddestilovává voda. Směs se ochladí na 90 °C a přidá se 0,15 g (0,008 mol) lithiumamidu. Směs se potom zahřívá k varu; xylen a ethanol vznikající během reakce se oddestilovává. Po 20 hodinách reakce se směs ochladí na 20 až 25 °C a přidá se 500 ml vody. Organický roztok se potom třikrát promyje 100 ml vody, suší se nad bezvodým síranem sodným, filtruje se a odpaří ve vakuu (70 °C/2,4 kPa).
teplotě tání 140 °C.
XH a 13C NMR odpovídají struktuře
Získá se nažloutlý prášek o
o υ—nh.
• v 99 99 * ·* ·· • · · 9 · · 9· 9 9·· • 9 9 ·· · 99·· « 9·· «99 9 9 999 9·· • · * · · · 9 •999 *9 ·· 9·9 99 9«
Příklad 17
Podle postupu popsaného v příkladu 16 se 25 g (0,036 mol) cyklohexan-1,2,3,4,5,6-hexabutylkarboxylátu reaguje s 62 g (0,292 mol) 1-(2-hydroxy-ethyl)3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2onu. Získá se produkt vzorce
ve formě hnědé pryskyřice.
NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
4,40 - 3,82 (m, 12H) ; 3,62 - 3,45 (m, 12H) ; 3,17 (s, 12H) ;
2,23 (s, 18H); 1,29 (s, 36H); 1,07 (s, 36H) odpovídá očekávané struktuře.
Příklad 21
Příprava sloučeniny vzorce
H,C CH.
CH.
CH.
Směs 20 g (80 mmol) diethylesteru kyseliny 2-(4-methoxybenzylidne)malonové, 37 g -(185 mmol) l-(2-hydroxy-ethyl)3,3,5,5-tetramethylpiperazín-2-onu v 150 ml xylenu se zahřívá k varu a vznikající voda se azeotropicky oddestílovává. Směs se potom ochladí na 90 °C a přidá se 0,2 g (0,8 mmol) dibutylcín(IV)oxidu. Směs se potom zahřívá k varu a vznikající xylen a ethanol se z reakční směsi oddestilovává. Směs se potom ochladí na 60 °C a přidá se 80 ml čerstvě destilovaného xylenu. Organický roztok se potom třikrát promyje 50 Ml vody, suší se nad bezvodým síranem sodným, filtruje a odpaří se ve vakuu (80 °C/0,l kPa) . Získá se voskovitá pevná látka, jejích XH NMR odpovídá požadované struktuře.
NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
7,67 (s, 1 H) ; 7,38 (d, 2H) ; 6,87 (d, 2H) ; 4,50 - 4,28 (m, 4H);
3,79 (s, 3H) ; 3,67 (t, 2H) ; 3,57 (t, 2H) ; 3,27 (s, 2H); 3,04
(s, .. 2H) . 1.,31 (s, , 6H) ; 1,25 (s, 6H) ; 1, 16 (s, 6H) ; 0,98 (s,
6H) .
Příklad 22
Příprava sloučeniny obecného vzorce
och3
Podle postupu z příkladu 21 se 20 g (80 mmol) diethylesteru kyseliny 2-(4-methoxybenzylidehjmalonové reaguje ~ s 39,6 g (185 mmol) 1-(2-hydroxyethyl)-3,3,4,5,5,-pentamethyl-piperazin-2-onu v 150 ml xylenu. Po promytí vodou a odpaření »· 9« k · · 9 • · 9 «99 · • 9 •009 ··
00
0 0 0
0 0 0
000 000 0 9
00 rozpouštědla ve vakuu {80 °C/0,l kPa) viskózní olej, jehož XH NMR odpovídá požadovanému produktu.
lH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
7,67 (S,1 H); 7,38 (d,2H); 6,87 (d, 2H); 4,40 - 4,24 (m, 4H) ;
3,76 (s, 3H) ; 3,63 (t, 2H); 3,52 (t, 2H); 3,11 (s, 2H) ; 2,92
(s, 2H) ; 2,18 (s, 3H) ; 2,13 (s, 2H) ; 1,27 (s, 6H) ; 1,21 (s,
SH) ; 1,03 (s, 6H) ; 0,88 (s, 6H).
Příklad 25a)
^.COOCaHs
COOCjHs
Reaktant mmol MH g ml
4 -methoxy-1-naftaldehyd diethylmalonát piperidin kyselina benzoová 64 96 20 3,6 186,21 160,17 85,15 122,12 12 15,6 1,96 0,48 3,7 2,28
Reaktanty se smísí v 500 Ml baňce s kulatým dnem s toluenem jako rozpouštědlem (50 ml) a zahřívají se v olejové lázni na 45 °C 24 hodin. Po částečném oddestilování rozpouštědla za sníženého tlaku se získá produkt ve formě žluté pevné látky (teplota tání 72 až 75 °C) ze směsi hexan a diethylether (1:1).
Příklad 25b)
R =
OCH
ΦΦΦ φφ φφ φ
φ· φφ φ φ φ φ φ φ φφφφ φφ
Reaktant mmol MH g
produkt příkladu 25a 20 328,36 7,56
alkohol z příkladu 1 50 200,28 10
dibutylcínoxid 0,5 248,92 0,12
φ φ φφ
V 250 ml baňce s kulatým dnem se smísí produkt z příkladu 25a a alkohol z příkladu 1; přidá se rozpouštědlo (xylen, 25 ml) a reakční směs se zahřívá 4 hodiny k varu (140 °C) . Teplota se sníží na 100 °C, přidá se katalyzátor a směs se znovu zahřívá 20 hodin na 140 °C, Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a surový produkt se čistí pomocí chromatografie na silikagelu za eluce směsí hexan-tetrahydrofuran (50 %) za získání sloučeniny vzorce
XH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm):
8,42 (s, IH) ,· 8,27 (d, IH); 7,95 (d, IH) ; 7,63 - 7,42 (m, 2H);
6,75 (d, IH) ; 4,41 (t, 2H); 4,24 (t, 2H) ; 3,96 (S, 3H); 3,70
(t, 2H); 3,34 (t, 2H) ; 3,28 (s, 2H) ; 2, 58 (s, 2H) ; 1,41 (s,
6H) ; 1,20 (s, 6H) ; 1,11 (s, 6H) ; 0,70 (S, 6H) .
Příklad 30:
a) Příprava sloučeniny
44
I 4 « 4 • 4 4
444
444· ·»
• 44 4 4
4 4 4 4 • 4 4 4 4 • · ··♦ 4·· ♦ 4
444 44 44
K roztoku 31,8 g (0,1723 mol) kyanurchloridu v 100 ml xylenu a 300 ml diethylenglykoldimethyletheru (diglym), se pomalu přidá 185 g (1,120 mol) p-aminoethylbenzoátu. Směs se nechá 90 minut reagovat při teplotě místnosti, potom 16 hodin při 13 5 °C a potom 3 hodiny při 145 °C. Roztok se potom ochladí na teplotu místnosti a odpaří se za sníženého tlaku (70 °C/2,4 kPa). Zbytek se převede , do 400 ml, .dichlormethanu a 250 ml .--vody. Potom se k roztoku pomalu za míchání přidává hydrogenuhličitan· draselný až do dosažení pH 8. Reakční směs se nechá 1 hodinu reagovat, filtruje se a pevná látka se promyje dichlormethanem a vodou. Produkt se suší za vakua při 100 °C. Získá se bílý prášek o teplotě tání 234 až 237 °C, protonové a uhlíkové NMR spektrum odpovídá výše uvedené struktuře.
b) Směs 35 g (0,061 mol) produktu z příkladu 30a, 110,5 g' (0,0553 mol) 1-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin2-onu v 250 ml xylenu se zahřívá k varu, vznikající voda se azeotropicky oddestilovává. Směs se potom ochladí na 90 °C a přidá se 3,5 g (0,014 mol) dibutylcín(IV)oxidu. Směs se potom zahřívá k varu, vznikající xylen a ethanol se během reakce částečně oddestilovává...„.Po...20 ..hodinách reakce -se- reakční směs ochladí na teplotu místnosti a přidá se 500 Ml dichlormethanu. Organický roztok se potom třikrát promyje 100 ml, vody, suší se nad bezvodým síranem sodným, filtruje se a odpaří ve vakuu
prášek o teplotě tání 115 až spektrum odpovídá očekávané
ΦΦ φφ • · · * φ φ φ φ φφφ ♦ » ♦··« φφ • φφ φφ φφ φφφφ • φφφφ φ φ φφφ φφφ φ φ · •ΦΦ φφ φ» (70 °C/2,4 kPa) . Získá se bílý 120 °C.^Protonové a uhlíkové struktuře:
O=C
Příklad 31
Podle postupu uvedeného v následujícím postupu 33c za stejných experimentálních podmínek a za použití vhodných reagentú, se získá sloučenina uvedená níže ve formě nažloutlého prášku o teplotě tání 79 až 83 °C; protonové a uhlíkové spektrum odpovídá očekávané struktuře:
4« 44 4«
4 4 4 » « 4 | 4 · • Μ» · ♦ 4 • » ♦ *
4444 4« 44
444
44
4 4 4
4 4 fl
4 4 4 4 · • 4
44
ch3
Sloučenina z příkladu 31
Příklad 32
K roztoku 10 g (0,0542 mol) kyanurchloridu v 150 ml xylenu, se přidá 50 g (0,179 mol) produktu z příkladu 6 a po 0,5 hodině se přidá roztok 50 g (0,054 mol) uhličitanu sodného v 15 ml vody. Směs se nechá reagovat 1 hodinu, potom se přidá dalších 7,5 g uhličitanu sodného a teplota se zvýší na 65 °C. Po 2 hodinách při 65 °C se směs zahřeje k varu a azeotropicky se 4 hodiny odstraňuje voda; potom se přidá 10 g uhličitanu sodného v 15 ml vody. Směs se nechá reagovat za varu další 4 hodiny. Rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Zbytek se převede do 250 ml dichlormethanu a promyje se 80 ml vody. Organický roztok se potom suší na síranem sodným a odpaří se za vakua (70 °C/2,4 kPa) . Protonové a uhlíkové spektrum odpovídá očekávané struktuře (lHNMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm) 5,37 4,74' (široký s, 3H) ; ' 3,58 -3,46 (m, 18H) ; 3,36 - 3,34 (m,'*6K) 3,26 (S, 6H), 1,74 (kv, 6H); 1 ,30 (s, 18H); 1 ,12 (s, 18H)):
Příklad 33
a) Příprava sodná piperazin-2-onu sůl 1- (2-alkoxyethyl)-3,3,5,5-tetramethyl-
ONa
150 g (0,75 mol) 1-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-onu se rozpustí v 1500 ml toluenu. Roztok se zahřívá k varu dokud e azeotropicky oddestilovává voda. Směs se potom ochladí na 10 °C a za níchání se pomalu přidá 23,6 g (0,787 mol) hydridu sodného (80 % hmotn./hmotn.w). Teplota se zvýší na 8 hodin k varu. Roztok se použije v příkladu 33b.
b) Příprava sloučeniny vzorce:
Á,
100 ·· ** · · · • · · · · · ·· • · . · · · · * · ·· · « · * • · i · * »··· ·· »· ···
* · ·« ··
h-n
0' g (0,032 mol) sloučeniny vzorce
se suspenduje v toluenu. Pomalu se přidá 66,2 g (0,299 mol) činidla z příkladu 34a. Směs se nechá 2 hdony reagovat. Roztok se potom ochladí na teplotu místnosti a odpaří se za vakua (70 °C/2,4 kPa) . Zbytek se převede do 400 Ml dichlormethanu a třikrát Se promyje 50 ml vody. Organický roztok se potom suší nad síranem sodným a odpaří se ve vakuu (70 °C/2,4 kPa). Získá se nažloutlý prášek. Protonové NMR spektrum odpovídá výše uvedené struktuře.
o) K roztoku 25 g (0,0111 mol) sloučeniny z příkladu 33b v
150 ml terč. amylaljkoholu,__ _ se......přidá_____1.6.,.. .g..... (..0-,.512.., ...mo-l-jparaformaldehydu. Směs se zahřeje na 80 °C a pomalu se přidá 24,4 g (0,540 mol) kyseliny mravenčí v 10 ml terc.amylalkoholu. Směs se potom míchá 3 hodiny při 80 °C.
• · · ·
101 ·♦··
Potom se přidá 300 ml toluenu a směs se ochladí na teplotu místnosti. Pomalu se přidá roztok 23 g (0,575 mol) hydroxidu sodného ve 100 ml vody. Po 1 hodině míchání se oddělí organická fáze, dvakrát se promyje vodou, suší se nad bezvodým síranem sodným, filtruje se a odpaří ve vakuu (80 °C/0,13 kPa) . Získá se světle žlutý prášek o teplotě tání až 62 °C. strktuře.
Protonové NMR spektrum odpovídá očekávané
N
Příklad 34
Podle postupu uvedeného v příkladu 33b za stejných experimentálních podmínek a za použití vhodných reagentú připraví sloučenina vzorce o
HN
'N'
NyN cr • « φ »φ φ φφφ
102 φφφφ φ · ve forměsvětle žlutého prašku_ ο teplotě tání 77, až 82 °C. Protonové a uhlíkové NMR spektrum odpovídají požadované struktuře.
Příklad 35
Podle postupu uvedeného v příkladu 33b za stejných experimentálních podmínek a za použití vhodných činidel, se připraví sloučenina vzorce uvedeného níže ve formě světle žlutého prášku o teplotě tání 56 až 62 °C. Protonové a uhlíkové NMR spektrum odpovídají požadované struktuře:
HN
O o,
NH
Příklad 36
Podle ..postupu ..„..uvedeného..... v^příkladu-- -33c — -za- stejných experimentálních podmínek a za použití vhodných činidel, se připraví sloučenina vzorce uvedeného níže. Protonové a uhlíkové NMR spektrum odpovídají požadované struktuře:
• · • 4
103 «4 4 4 « · · 4
4 4 · ·
4*444 4 • 4 4«
4**4 44 4· «44
4
Η
Elementární analýza:
vypočteno: C = 60,5; H = 9,1; N = 20,8 nalezeno: C = 60,2; H = 9,3; N = 20,8.
Příklady 37 až 38
Podle postupu uvedeného v příkladu experimentálních podmínek a za použití získají sloučeniny obecného vzorce:
za stejných vhodných činidel se
H,C CH,
X-Λ /=\
HN N-CH2CH,-OOCZ λ— v V/
CH,
CH,
COO-CH2CH2 - N NH
Příklad 37
H.C .1- 0 3 CH 0 H,C CH3 \\ //
Příklad 38 • 9
104'
99·· 99 ·9
Fyzikální údaje:
Příklad- 37: bílá pevná látka, teplota tání 123 °C.
Příklad 38: olej; XH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm) 1,11 (s, 6H) ; 1,29 (s, 6H) ; 3,27 (s, 2H) ; 3,73 (t, 2H) ; 4,44 (t, 2H); 7,20 - 7,40 (m, 3H); 7,96 (m, 1H).
Příklady 39 až 41
Podle postupu popsaného v příkladu 22 za stejných podmínek a za použití vhodných reagentú se získají následující sloučeniny:
(příklad 39)
H,C CH,
V-N
H„C ' O
CH
CH,
COO-CH2CH2 - N N - CH,
V-,
CH, 0 H3C CH3 (příklad 40)
//
CH
CH, coo-ch2ch2-n n-ch, 0 H,C CH3
Η· 'Ν’ 0
CH, i 3
N
I
CH,
Fyzikální údaje·.,
(příklad 41) • · • · · « · · * · · · · »·· ·· · ·«·« • ··· « « · · · ··· ···
105 • · · •· ·· ·· ♦ *· · • · 99 99
Příklad 39; bílá pevná látka, teplota tání 123 °c.
Příklad 40: bílá pevná látka, teplota tání 79,3 OC
Příklad 41:
Příklady 42 až 44
K roztoku 60 g (0,113 mol) produktu z příkladu 37 v 250 ml
dichlormethanu ochlazenému na 0 °C a 22,9 g (0,226 mol)
triethyaminu, se pomalu přidá roztok 21,5 g (0,237 mol) akryloylchloridu v 50 ml dichlormethanu. Směs se nechá reagovat další 1 hodinu při 0 °C a potom se směs ohřeje na teplotu místnosti a nechá se reagovat další 4 hodiny. Směs se potom filtruje a třikrát promyje vodou; organická vrstva se oddělí, suší se nad síranem sodným a potom se odpaří ve vakuu. Získá se sloučenina vzorce
(příklad 42) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 167 °C.
Podle výše uvedeného postupu za stejných experimentálních podmínek a za použití vhodných činidel se připraví následující sloučeniny:
CH,
coo-ch2ch2-n N·
CH,
H
C=ch2 °H,C CH3~
O (příklad 43) ·
106
(příklad 44)
Fyzikální údaje:
Příklad 42: bílá pevná látka, teplota tání 167 °C.
Příklad 43: voskovitá pevná látka; LH NMR (300 MHz, deuterochloroform, 5 .ppm) 1,3.7- (s, 6H) ; 1,61 (s, 6H) ; 3,29 (s, 2H) ; 3,82 (t, 2H) ; 4,42 (t, 2H) ; 5,41 - 5,53 (m, 1H) ; 6,24 6,31 (m, 1H) ; 6,38 - 6,72 (m, 1H) ; 7,30 - 7,61 (m, 3H) ; 7,83 (m, 2H).
Příklad 44:
Příklad 45
Příprava sloučeniny vzorce
Podle postupu z příkladu 21 se 30 g (0,133 mol) dimethylesteru kyseliny 2-thiofen-2-ylmethylenmaloňové reaguje s 58,4 g • *
107 • ··« · • « ··»· ·« • · · • · · • ·« · (0,292 mol) 1-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2onu. Produkt* se potom zpracuje podle postupu z příkladu 22 a provede se tak methylaČní krok. Cílová sloučenina se získá ve formě hnědé pryskyřice.
\H NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm)
7,83 (s, IH) ; 7,58 - 6,91 (m, 3H) ; 4,46 (t, 2H) ; 4,35 (t, 2H) ;
3,64 (t, 4H) ; 3,12 (S, 2H); 3,07 (s, 2H) ; 2,21 (S, 3H); 2 , 16
(s, 3H) ; 1,28 (S, 6H) ; 1,24 (s, 6H) 1,04 (s, 6H); 0,94 (s,
6H) ; .
Příklad 46
Příprava sloučeniny vzorce
Podle postupu z příkladu 21 se 26,6 g (0,1136 mol) ethylesteru
3-(2-ethoxykarbonylethylsulfanyl)propionové kyseliny reaguje s 50 g (0,25 mol) 1-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethyl piperazin-2-onu. Cílová sloučenina se získá ve formě žluté kapaliny.
XH NMR (300 MHz, deuterochloroform, δ ppm)
4,18 (t, 4H) ; 3,54 (t, 4H) ; 3,19 (s, 4H) ; 2,48 (t, 4H) ; 1,26 (s, 12H) ; 1,10 (S, 12H) . - -Následuj ící sloučeniny · jsou - -příklady -polymerních — s-l-oučenin·podle vynálezu, které lze získat ze sloučenin obecného vzorce I (n se pohybuje v rozmezí 5 až 25) :
»44
108 ·* 4« 4 ·4 · 4 « · 4 · 4 4 44 «44 44 4 «44
44«·· 4 « · ·44
4 4 · * 4 4 • 444 44 44 44« 44 44
Příklad 50
Roztok 36,6 g (0,143 mol) produktu z příkladu 7 v 150 ml toluenu se zahřívá k varu za azeotropického oddestilování vody. Směs se potom ochladí na 80 °C a přidá se 0,64 g (0,006 mol) terč.butylátu draselného. Směs se zahřívá 7 hodin k varu a potom se odpaří ve vakuu (150 °C/2,4 kPa). Sloučenina vzorce uvedeného níže se získá ve formě hnědé pryskyřice; Mh = 5489; = 4450; MH/n = 1,23 (GPC) .
Z\
CH O
Příklad 51
Podle postupu uvedeného v příkladu 50 za stejných experimentálních podmínek a za použití reagentů z příkladu 8 se získá sloučenina obecného vzorce z\
CH O
Mh = 4987 .= 3 917
MH/n =1,27 (GPC) .
• 4
109
4 4
4
4 4
444 4 · 4
4 4 «4
4 4 4
4 4 4
444 444
4
4· 4 4
Příklad 52
Směs 10,5 g (0,072 mol) dimethylsukcinátu, 17,5 g (0,072 mol) 1,4-bis-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-onu (příklad 6) v 250 ml xylenu se zahřívá k varu, voda se azeotropicky oddestilovává. Směs se potom ochladí na 90 °C a přidá se 0,15 g (0,009 mol) lithiumamidu. Směs se potom zahřívá k varu, xylen a vznikající methanol se během reakce částečně oddestilovávají. Po 20 hodinách se reakční směs ochladí a organický roztok se potom třikrát promyje 50 ml vody, suší se nad bezvodým síranem sodným, filtruje se a odpaří za vakua (150 °C/2,4 kPa). Získá se sloučenina vzorce
n ve formě žluté pryskyřice; GPC analýza: MH = 5229; Mn - 3915;
Příklady použití
Příklad 60
Stabilizační působení na světle v polypropylenových destičkách g každé sloučeniny uvedené v tabulce 1, 1,1 g tris(2,4-di-tbutylfenyl)fosfitu, 0,5 g pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-dit-butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu], 1 g stearátu vápenatého a g filofinové modři G (Filofin Blue G) se smísí v turbínovém mixéru, s .. 1.00.0_ .g ..polypropylenového prášku·, o indexu- tavení- -= 4 g/10 minut (měřeno při 230 °C na 2,16 kg). Získaná směs se extruduje při teplotě 200 až 230 °C za získání granulí polymeru, které se potom převedou na destičky o tloušťce 2 mm
110 ·· «4 4 4 4 ·· 44
4 4 * 4 4 · 4 4 4 4 4 • 4 · 4 v 4 4 4 · · • 4*4 4 · 4 · * 4·4 444
4 4 4 4 4 4
44*4 ·» ·· ·4· ·· ·· pomocí vstřikování plastických hmot při 200 až 220 °C. Získané destičky se vystaví v modelu „65 WR Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) s černým panelem teplotě 63 °C dokud povrch nezačne křehnout (křídování). Destičky polypropylenu připravené za stejných podmínek, jak bylo uvedeno výše, ale bez přidání sloučenin podle vynálezu se testuje pro srovnání stejným způsobem. V tabulce 1 jsou uvedeny Časy v hodinách potřebné pro dosažení začátku křehnutí.
Tabulka 1
Stabilizátor Čas křídování (hod.) bez stabilizátoru 570 sloučenina z příkladu 21 5700 sloučenina z příkladu 22 > 1000
Příklad 62
Stabilizační působení na světle v polypropylenových páscích g každé sloučeniny uvedené v tabulce 2, 1 g tris[2,4-diterc.butylfenyl]fosfitu, 0,5 g pentaerythritol tetrakis[3(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu] a 1 g stearátu vápenatého se smísí v turbomíchačce s 1000 g polypropylenového prášku který má index tavení 2,1 (měřeno při 230 °C a 2,16 kg). Směsi se extrudují při 200 až 220 °C za získání granulí polymeru, které se potom převedou na pásky, které lze natahovat o tloušúce 50 pm a šířce 2,5 mm. Využije se přitom poloprůmyslové zařízení (®Leonard-Sunirago (VA) - Itálie) a zpracuje se za následujících podmínek:
Teplota extrudéru: 210-230 °C
Teplota hlavy: 240-260°C
Natahovací poměr: 1 : 6
0
111 «
0 0 0
0 0 0 00 0
0 • 000 ··
Takto připravené pásky se připevní na bílou kartu a vystaví se v Weather<)-Meter 65 WR (ASTM D 2565-85) s černým panelem teplotě 63 °C. Měří se zbytková pevnost pomocí tahoměru s konstantní rychlostí na vzorcích odebraných po různých dobách vystavení světlu; z toho se měří doba expozice (v hodinách) potřebná pro dosažení poloviční hodnoty úvodní pevnosti (Tso) . Pro porovnání se pásky připravené za stejných podmínek, jako je uvedeno výše, ale bez přidání stabilizátoru podle vynálezu, vystaví světlu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
Stabilizátor_T;o (hodiny)
bez stabilizátoru 500
sloučenina z příkladu 11 2060
sloučenina z příkladu 12 1700
sloučenina z příkladu 14 2260
sloučenina z příkladu 15 .2190
sloučenina z příkladu 31 2170
sloučenina z příkladu 32 1860
sloučenina z příkladu 52 2660
Příklad 63
Stabilizační působení na světle v polypropylenových destičkách g každé sloučeniny uvedené v tabulce 3, 1 g tris(2,4-ditbutylfenyl)fosfitu, 0,5 g pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-dit-butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu], 1 g stearátu vápenatého a g Filofin Blue G se smísí v turbomíchačce s 1000 g polypropylenového . prášku o. indexu tavení = 4 g/10 minut (měřeno při 230 °C a 2,16 kg) . Získaná směs se extruduje při 'teplotě 200 až 230 óC'za získání granulí polymeru, které se potom převedou na destičky o tloušťce 2 mm pomocí vstřikování plastických hmot při teplotě 200 až 220 CC. Získané destičky se vystaví v 65 WR Weather-O-(Meter (ASTM D 2565-85) s černým
112 »4 44 1
4 4 4 4
4 4 4
4 4 4 4 4 « 4
444« 44 1
4 4 » 4 4 4
I 4 4 4
444 444
4
4 44 panelem teplotě 63 °C dokud povrch nezačne křehnout (křídování). Desky polypropylenu připravené' za stejných podmínek, jako bylo uvedeno výše, ale bez přidání sloučenin podle vynálezu, se vystaví pro srovnání stejným podmínkám. V tabulce 3 je uveden čas vystavení nutný pro dosažení začátku křehnutí (hodiny). Čím je delší čas, tím lepší je stabilizační efekt.
Tabulka 3
Stabilizátor Doba křídování (hodiny)
bez stabilizátoru 570
sloučenina z příkladu 1 4000
sloučenina z příkladu 12 3160
sloučenina z příkladu 14 2830
sloučenina z příkladu 15 2830
Složky použité v následujících příkladech 65 až 67:
Vaz. čl. Yl aY Vaz. čl. Y2 Vaz. čl, Y3 Vv.o H> W O-X
I Ov γγΝ'' I I k ď- H o=s '* C H
Vaz. čl. Y4 kopr. 1 kopr. 2
/=\
°n rr°H H o X HO—v ý—\ X -x° Jh xď \J κχ
solv! hal sul
J ci-^n^ci /γ
ΝγΝ Xw^SOjNa
0 ΌΗ
· • 9
113
Příklad 64
Chromogenní fotografické vrstvy se připraví pomocí ručního nanášení želatinové emulze obsahující bromid stříbrný, žlutý vazebný člen a přísadu podle vynálezu na papír potažený polyethylenem.
Složení vrstvy je uvedeno v následující tabulce:
Složka Množství ve vrstvě
Želatina 5150 mg/m2
AgBr 52 0 mg/m2
Žlutý vaz. člen (srovnej tab. 4) 1,07 mmol/m2
Vaz. člen rozp. solv 1 0,33 g/g vaz. členu
Přísada (srovnej tab. 4) 0,30 g/g vaz. členu
Tvrdidlo ha 1 3 00 mg/m2
Povrch, akt. látka su 1 340 mg/2
Vrstvy se suší 7 dní ve větrané skříni.
Suché vzorky se vystaví bílému světlu při kroku vystavení 0,3 logE. Vyvíjejí se při procesu P94 na negativní barevný papír od Agfa-Gevaert, potom se zpracují podle návodu výrobce.
Po vystavení a zpracování se měří pokles hustoty žlutého barviva v modrém kanálu.
Tabulka 4
Přísada Vaz. člen 100 x Dmax
žádná Vaz. člen Y1 206
32 Vaz. člen Y1 270
10 Vaz. člen Y1 238
11 Vaz. člen Y1 238
14-.....- - ....... Vaz.- člen - ¥l·-....... 2 62 .......- ------------------
15 Vaz. člen Y1 255
21 Vaz. člen Y1 236
114 « Φ ΦΦ 10 φφφφ φ φ φφφ φ • φφφφ» φ φ φφφ φφφφ φφ Φ· φ φφ φφ φφ φφφφ φ φφφφ φ φ Φ·Φ φφ φ φ φ φ φφφ φφ φφ
žádná Vaz. člen Y2 176
32 . Vaz. člen Y2 199
žádná Vaz. člen Y4 212
32 Vaz. člen Y4 222
34 Vaz. člen Y4 218
31 Vaz. člen Y4 219
Výše uvedené výsledky ukazují, že přísada podle vynálezu zvyšuje maximální výtěžek barvy.
Příklad 65
Chromogenní fotografické vrstvy se připraví pomocí ručního nanášení želatinové emulze obsahující bromid stříbrný, žlutý vazebný člen a přísadu podle vynálezu na papír potažený polyethylenem.
Složení vrstvy je uvedeno v následující tabulce, množství jsou udána v mg/m2:
Složka Množství ve vrstvě
Želatina 5150
AgBr 520
Žlutý vaz. člen (srovnej tab. 5) 1,07 mmol/m2
Vaz. člen rozp. solv 1 0,33 g/g vaz. členu
Přísada (srovnej tab. 5) 0,30 g/g vaz. členu
Tvrdidlo ha 1 300 mg/m2
Povrch, akt. látka su 1 340 mg/m2
Vrstvy se suší 7 dní ve větrané skříni.
Suché vzorky se vystaví bílému světlu při kroku vystavení 0,3 logE. Vyvíjejí se při procesu P94 na negativní barevný papír
- od Agfa-Gevaert, potom’’se· zpracuj í podle'návodu výrobce. ''
Po vystavení a zpracování se měří pokles hustoty žlutého barviva v modrém kanálu. Vzorky se potom vystavily v přístroji
115 i· 99 • 9 É 9 9 9 • 9 * 9 9
9 99 ·* O
9 9 9
9999 >· 99 • β P9
9 9 9 « 9 9 9
999 999
9 «9 pro měření počasí tak, aby se dosáhlo světelné energie 60 kJ/cm2. Teplota je 43 °c a relativní vlhkost 50 %. Určuje se r^·· Wr, ztráta hustoty, vychází se z hustoty modři 1.
Tabulka 5
Přísada Vaz. člen -AD (60 kJ/cm2, od OD=1) v %
žádná Vaz. člen Y1 55
32 Vaz. člen Y1 32
34 Vaz. člen Y1 39
10 Vaz. člen Y1 31
31 Vaz. člen Y1 28
35 Vaz. člen Y1 29
33c Vaz. člen Y1 35
13 Vaz. člen Y1 36
žádná Vaz. člen Y2 47
34 Vaz. člen Y2 29
31 Vaz. člen Y2 19
35 Vaz. člen Y2 24
33c Vaz. člen Y2 20
16 Vaz. člen Y2 30
žádná Vaz. člen Y3 32
34 Vaz. člen Y3 22
16 Vaz. člen Y3 24
žádná Vaz. člen Y4 41
32 Vaz. člen Y4 31
34 Vaz. člen Y4 22
31 Vaz. člen Y4 27
33c Vaz. člen Y4 30
Výše uvedené výsledky ukazují, že přísady podle vynálezu zlepšují stabilitu- žlutých fotografických'vrstevna světle.'
116 » 4 4 * ► 9 9 ·
999 ··· • 0 »·
Příklad 66
Chromogenní fotografické vrstvy se připraví pomocí ručního nanášení želatinové emulze obsahující bromid stříbrný, žlutý vazebný člen, přísadu podle vynálezu v kombinaci s kostabilizátorem na papír potažený polyethylenem.
Složení vrstvy je uvedeno v následující tabulce, množství jsou udána v mg/m2:
Složka Množství ve vrstvě
Želatina 5150
AgBr 520
Žlutý vaz. člen Y1 835
Vaz. člen rozp. solv 1 278
Přísada podle vynálezu viz. tabulka 6
Ko-stabilizátor viz. tabulka 6
Tvrdidlo ha 1 300
Povrch, akt. látka su 1 340
Vrstvy se suší 7 dní ve větrané skříni.
Suché vzorky se vystaví bílému světlu při kroku vystavení 0,3 logE. Vyvíjejí se při procesu P94 na negativní barevný papír od Agfa-Gevaert, potom se zpracují podle návodu výrobce.
Po vystavení a zpracování se měří pokles hustoty žlutého barviva v modrém kanálu. Vzorky se potom vystavily v přístroji pro měření počasí tak, aby se dosáhlo světelné energie 60 kJ/cm2. Teplota je 43 °C a relativní vlhkost 50 %. Určuje se ztráta hustoty, vychází se z hustoty modři 1.
Přísada podle vynálezu mg/m2 Ko-přísada mg/m2 -ÁD (60- kJ/cnt2,- od OD=1) v %
žádná........- . . -. ... . . „ . . 55 - ------------
ko-př. 1 250 43
31 250 - - 38
31 125 ko-př, 1 125 37
« a a 0 • a * * ·** · a a * ·
117 a ·
31 83 ko-př. 1 167 37
- - ko-př. 2 2S0 49
31 125 ko-př. 2 125 36
31 83 ko-př. 2 137 38
Z výsledků uvedených výše je zřejmé, že přísady podle vynálezu zvyšují účinnost klasických stabilizátorů ve žlutých fotografických vrstvách.
Příklad 67
Chromogenní fotografické vrstvy se připraví pomocí ručního nanášení želatinové emulze obsahující bromid stříbrný, žlutý vazebný člen, přísadu podle vynálezu .v kombinaci s kostabilizátorem na papír potažený polyethylenem.
Složení vrstvy je uvedeno v následující tabulce, množství jsou udána v mg/m2:
Složka Množství ve vrstvě
Želatina 5150
AgBr 520
Žlutý vaz. člen Y2 854
Vaz. člen rozp. solv 1 285
Přísada podle vynálezu viz. tabulka 7
Ko-stabilizátor viz. tabulka 7
Tvrdidlo ha 1 300
Povrch, akt. látka su 1 340
Vrstvy se suší 7 dní ve větrané skříni.
Suché vzorky se vystaví bílému světlu při kroku vystavení 0,3 logE. Vyvíjéjí se při procesu P94 na negativní barevný papír od Agfa-Gevaert, potom se zpracují podle návodu výrobce.
Po vystavení a zpracování se měří pokles hustoty žlutého barviva v modrém kanálu. Vzorky se potom vystavily v přístroji pro měření počasí tak, aby se dosáhlo světelné energie
118 * · * · • · · · »»« ··· • * kJ/cm2. Teplota je 43 °C a relativní vlhkost 50 %. Určuje se ztráta Jiustoty, vychází se z hustoty modři 1.
Tabulka 7
Přísada podle vynálezu mg/m2 Ko-přísada mg/m2 -AD (60 kj/cm2, OD=1) v % od
žádná 43
- ko-př. 1 256 27
31 256 - - 24
31 128 ko-př. 1 128 22
Výše uvedené výsledky ukazují, že přísady podle vynálezu zlepšuji účinnost klasických stabilizátorů používaných ve žlutých fotografických vrstvách.
Přísada podle vynálezu mg/m2 Ko-přísada mg/m2 -AD (60 kJ/cm2, OD=1) v % od
žádná 55
- ko-př; 1 250 43
31 250 - - 38
31 125 ko-př. 1 125 37
Příklad 68
Stabilizace šedě pigmentované směsi polykarbonát/ABS
Ke komerční směsi PC/ΑΒΞ (Cycoloy® MC8002 přírodní) se přidá pigment a přísady, které jsou uvedeny níže, potom se protlačí za použití 18 mm dvojitého šnekového vytlačovacího stroje pracujícího při lisovací teplotě 245 °C. Pigmentem je Gray 9779 {Uniform Color Co.), použitý v množství 1 % hmotnostní polymerní směsi.
Izodovy tyče (6,35x1,27x0,32 cm) se formují v BOY 50 ton stroji pro vstřikování plastických hmot při 515 až 530 °C. Všechny vzorky se stabilizijí přidáním 1 % hmotnostního 2-(2'hydroxy-3',5'-bis(1,1-dimethylbenzyl)fenyl)benzotriazolu (C) a množství sloučeniny obecného vzorce I je uvedeno v následující tabulce (množství daná hmotností polymerní směsi). Pro • ·· 4 4 449 9 94 · ·
444 *4 · «49»
499 * 9 4 * 9 4·· «99 no · ··»· ·· ? ·«·«·· 99 449 · ‘> · · srovnání se testují další vzorky bez přísad. Barevné hodnoty se měří na ASTM D 1925 na spektrofotometru Chromasensor ACS. Urychlení vlivu počasí se provedlo pomocí „Atlas CÍ65A xenon are weather-O-meter. Suché xenonové nastavení je při teplotě 63 °C černého panelu, intenzita ozáření 0,35 watt/m2. Vnitřní auto xenonová teplota je 89 °C černého panelu, intenzita záření watt/m2. výsledky jsou uvedeny v tabulce 8.
Tabulka 8
Cycoloy MC8002 PC/ABS (pigmentováno šedá 9779) . Delta E Color. Suchá expozice XAW.
Ozařování (hod.) = 98,4 249,7 500,5 750,0 999,7 1249,0 1498,7
Hmotn. % přísady
žádná 1,5 3,3 6,9 9,0 9,8 11,0 10,7
1 % C 0,7 1,7 4,2 6,7 7,7 9,0 9,1
1 % C + 0,5 % slouč. 11 0,2 0,6 2,2 4,7 5,5 7,7 3,2
1 % C + 0,5 % slouč. 21 0,6 0,5 2,0 505 6,2 8,4 8,7
120 • Ol· b « o • · · · ·
O O O O O O 0 t · · · ·»·« · · ·» ·

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučenina obecného vzorce 1
    R.-N N
    Z
    R, R 0
    - f A ř ’?6 F _ F % - Qf 0“ ’5 P 1 _ _1 F r 'a
    w (I) kde p je nula nebo 1;
    q a r jsou nezávisle na sobě celá čísla 1 až 6; a s je číslo v rozmezí 1 až 8;
    X je skupina -O- nebo, pokud p je 1, X je také skupina
    R^,, Rx, Ry a R2 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku;
    Rl je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; oxylová skupina; hydroxylové skupina; skupina CH;CŇ; alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15-‘atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu 1, 2 nebo 3 zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahujícími až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahuící 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku;
    fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je
    121 i 4 94 Ο» 4 »· ·· • 4 · · 4 · * · ···· • 44 4 · 4 444·
    4 44444 · · 4 444 444
    4 · 9 4 4 4 ·
    4444 44 44 444 44 ·· substituovaná na fenylovém kruhu 1, 2 nebo 3 zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo Rx je alkanoylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku; alkanoyloxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; glycidylová skupina; nebo skupina vzorce -CH2CH (OH)-G, kde G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
    R2 a Rs jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R3, R5, R7i R8, jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;
    pokud sjel,
    W je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2, nitroskupinou, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou 0R'13,nebo W je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; epoxyalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo W je jedna ze skupin vzorce Ha až Ile
    122 • 000 00 • ·
    0 0 • 0 * 0 « 0 • 0
    00 00 ♦ 0 0 ·
    0 0 0 *
    000 00« * « ·♦ 0* o
    ιι ’R12 Č — Ru (Ha) — R,7C-O-R13 (Hb) o
    II
    -R—C-NH-R (11c) o o 11 11 _c-RlTc-o-R13 (lid)
    -R.rCN, (He) nebo, pokud Rx je skupina -CH2CH (OH) ~G, W může také být atom vodíku;
    R10 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxy skupina obsahující' 1 až 4 atomy uhlíku;
    Rxl je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující
    1 až 12 atomů uhlíku a/nebo zbytkem benzofenonylové skupiny nebo benzofenonyloxyskupiny, kde jeden nebo oba fenylové kruhy benzofenonové skupiny jsou nesubstituované nebo substituované hydroxylovou skupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; nebo Ru je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující
  2. 2 až 17 atomů uhlíku; fenylová skupina,· fenylová skupina substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2, nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo
    123
    M. 01 ·* » · · · · * · • ♦ · · · • ·»· « · Φ * · * · ·«· ·· ·· · o » · · ♦ · ♦ * • · · * • »·· « ·' ♦ · ·* alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; fenylalkenylová skupina obsahující 8 až 15 atomů uhlíku; nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    RL2 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; fenylenová skupina; cyklohexylenová skupina;
    R, je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku;
    alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů . uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, N{R10)2, nitroskupinou, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou OR
    13 >
    atomů uhlíku; atomů uhlíku;
    alkenylová skupina obsahující 3 až 18 cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 cykloalkylová skupina obsahující 5 až. 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo přerušená skupinou -0-; a pokud W je skupina lid a pokud W je skupina lib, zatímco R12 není přímá vazba, R13 může být také atom vodíku, nebo ekvivalentní kation ze skupin la nebo Ha periodické tabulky;
    R'13 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2, nitroskupinou, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou 0RI3; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která .je .substituovaná .alkylovou·· skupinou- obsahující'1 až 4 atomy uhlíku a/nebo přerušená skupinou -O-;
    R14 je alkylová skupina obsahující 1 až.. 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je
    124
    • 4 4 44 4 4 · 4 4 • 4 4 «44 4 » » 4 4 44 4 * * « 4 * 4 4 4 44 4 4 4 4-4
    substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou 0R13; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstítuovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo přerušená skupinou -Oř;
    nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstítuovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří 'alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až
    4 atomy uhlíku,-
    R1S íe přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 .až 10 atomů uhlíku;
    alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná arylovou skupinou obsahující 6 až 12 atomů uhlíku nebo arylovou skupinou obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl}aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až
    4 atomy uhlíku, nitroskupinou, thienylovou skupinou, fenoxyfenylovou skupinou, f enylthiof enylovou skupinou, benzo[b}'thiofen-2-ylovou skupinou, benzofuran-2-ylovou skupinou, 9Hfluorenylovou skupinou, bifenylylovou skupinou, lOH-fenothiazinylovou skupinou; oxaalkylenová skupina obsahující 2 až
    4 atomy uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo fenylenová skupina;
    pokud s je 2
    W je alkylenová skuina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku;
    alkylenová skupina.....obsahující- 4 až 12 atomů uhlíku - ---------------substituovaná hydroxylovou skupinou a/nebo přerušená atomem kyslíku nebo síry nebo skupinou -NR10-; alkenylenová skupina obsahující '4 až 12 atomů uhlíku; alkenylenová skupina « β φ ► · φ *
    I Φ Φ * φφ· φφφ
    125 je substituovaná atomem kyslíku; Ί atomů uhlíku;
    obsahující 6 až 12 atomů .uhlíku, která hydroxylovou skupinou a/nebo přerušená cykloalkylenová skupina obsahující 5 až cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; alkylenči(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; fenylendi(alkylen)ová skupina obsahující v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo jedna ze skupin obecného vzorce (lila) až (IHh)
    CO-R13-CO ; -COO-R19-OOC- ; -CQNH-R,0-NHCO- ;
    díla) (Illb) (Hic) (CHŮOH
    -{CH2)tCO-CH2-C-CH2- ;
    N .Hal
    Ύ (CHbOH
    -{CO)-R'20-X^N Hal ΝγΝ
    -(CO).-R'20-X' (llld) (Hle) (lllf) (Nig)
    Y lí
    N^N
    Hak .l\L NR1Q-R20’NR10 N. .Hal (lllh) kde Hal znamená atom halogenu nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R1S je přímá'vazba/ alkyle nová“ skupí ha obsahující Ί až“12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku, atomem síry a/nebo skupinou -NR10-; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku;
    126 fcfc fc* » fcfc « fcfc · * fcfcfc fc fcfc fc fcfc fcfc • · • fc fc fc* fc fcfc fc fcfc fcfcfc «
    ·«· ·· fcfc cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; nebo f enylenová*skupina; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je substituovaná arylovou skupinou obsahující 4 až 12 atomů uhlíku nebo arylovou skupinou obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, .nitroskupinou; nebo alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná thienylovou skupinou, fenoxyfenylovou skupinou, fenylthíofenylovou skupinou, benzo[b]thiofen-2-ylovou skupinou, benzofuran-2-ylovou skupinou, 9H-fluorenylovou skupinou, bifenylylovou skupinou, 10H-fenothiazinylovou skupinou, thiofuranylovou skupinou;
    Rig je alkylenová skupina obsahující 2 až .12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující .4' až 12 atomů uhlíku přerušená 1, 2 nebo 3 atomy kyslíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku, a v každé alkylenová části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo alkylidendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylidenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku;
    R20 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; fenylenová skupina;
    R'2O je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; cykloa-l-kylenová skupina---obsahuj ící 5-- až·· -7 - -atomů uhlíku; fenylenová skupina; a pokud i je 1, R'2O dále zahrnuje methylenovou skupinu;
    127 • 0 «0 ** • 0 0 * 0 0 0
    0 0 0 0 0
    0 000 00 0 * 0·· «0 ♦ 00 J
    0 0 0 ·
    000 00·
    0 ·
    00 ·· i je nula nebo 1;
    t je nula nebo celé číslo 1 až 7;
    vaz jsou nezávisle na sobě celé číslo 1 až 4;
    pokud s je 3
    W je alifatická triacylová skupina obsahující 4 až 18 atomu uhlíku; cykloalifatická triacylová skupina obsahující 6 až 18 atomu uhlíku nebo aromatická triacylová skupina obsahující 9 až 18 atomu uhlíku; 1,3,5-triazin-2,4,6-triylová skupina; nebo skupina obecného vzorce IVa až IVb
    OC-R-N-R-COI R,
    I co
    I
    -(CO)-R'20-X^N^X'-R'20-(CO).-(CO).-R'20-X' (IVa) (IVb) kde R22, R23, R21 jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku;
    pokud s je 4
    W je alifatická tetraacylová skupina obsahující 5 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická tetraacylová skupina obsahující 8 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická tetraacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo tetravalentní zbytek vzorce Va
    Zl-NR10-R20-NR1()-Z2, (Va) kde Z1 a Z2 jsou nezávisle-na sobě skupina vzorce Vb, Vc nebo Vd
    128
    VY
    Νγ,Ν
    It »· 4 4 » 4« 0 4
    4444 4 · 44 44»· • 44 4 · 4 44*4 • 444 4*4 4 » ·*4 444
    4 4 4 4 4 4 4 *44* 44 *4 444 4» ·· ’ (Vb)
    -(CO)-R’20-X·
    Y Y
    ΝγΝ
    -(CO).-R’20-X’ (Vc)
    -(CO-R^XJ^N a skupina vzorce Vb až d je z triazinového kruhu k atomu dusíku ve (Vd) připojena pomocí vazby : vzorci Va;
    pokud s je 5, W je alifatická pentaacylová skupina obsahující 7 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická pentaacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická pentaacylová skupina obsahující 11 až 18 atomů uhlíku;
    pokud s je 6, W je alifatická hexaacylová skupina obsahující 8 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická nebo aromatická hexaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo hexavalentní zbytek vzorce Via
    Z3-NR10-R20-N{Z2) -R20-NR10-Z3 (Via) kde Zlz Z2 a Z3 jsou nezávisle na sobě skupina vzorce Vb, Vc nebo Vd, která je připojena pomocí va.zby_ .z...triazinového kruhu k atomu dusíku ve vzorci Via;
    pokud s je 7, Ví je alifatická, cykloalifatická nebo aromatická heptaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku;
    129 * · • ·· «· • ·»· ··· pokud s je 8, W je alifatická, cykloalifatická nebo aromatická oktaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo zbytek obecného vzorce Vila
    Z1-NR10-R20-N (Z2) -R20-N(Z3) -R2o-NRio-Z4 (Vila) kde Z1X Z2, Z3 a Z4 jsou nezávisle na sobě skupina vzorce Vb, Vc nebo Vd, která je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve vzorci Vila;
    X' je skupina -0- nebo skupina -N(R10)-,
    2 . Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I
    R„, Rx, Ry a Rz jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku;
    R3 je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; oxylová skupina; hydroxylová skupina; alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; alkancylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku; glycidylová skupina; nebo skupina -CH2CH(OH)-G, kde G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
    R2 a Rs jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina' obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    • 4
    130 • 4 ** « 9 9 9 • 9 9
    9 999
    9 ·
    9999 9·
    9« 9 4« 9» * 44 «44* • 4 4 4 4 «
    4 9 « 444 444
    9 « 9 · ·
    44 ·4· 94 44
    Rj, R„, Rs, R7z R8, Rg jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů cyklohexylová skupina;
    atom vodíku, uhlíku nebo pokud s je 1,
    W je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2, hydroxyskupinou a/nebo skupinou OR'U; nebo W je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupínou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; epoxyalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytkem vybraným ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo W je jedna ze skupin obecného vzorce Ha až Ile
    O
    II
    -R—C-R,,
    O
    -Rj^C-O-R^ r^c-nh-r14 ’ (lla) (lib) (llc)
    4-nJ-o-B,3 -r-cn· .
    (Hd) (He) nebo, pokud RL je skupina -CH2CH (OH) -G, W může také být atom vodíku,·
    R10 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku;
    131 β· β'β • 4 · * »4 * ο «44 • * «4·4 44 • 4 44 4 · « 4
    I · · 4 4 ·
    4 4 4« 4»4 4··
    4 4« - » ·
    4· 44« «« «4
    Ru je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomu uhlíku; alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující
    1 až 12 atomů uhlíku a/nebo zbytkem benzofenonylové skupiny nebo benzofenonyloxyskupiny, kde jedna nebo obě fenylové skupiny benzofenonové skupiny jsou nesubstituované nebo substituované hydroxylovou skupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; nebo Ru je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující
    2 až 17 atomů uhlíku; fenylová skupina; fenylová .skupina substituovaná aminoskupinou, skupinou NHRl0, skupinou N(RW)2, nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R12 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; fenylenová skupina; cyklohexylenová skupina;
    Ru je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2, hydroxyskupinou a/nebo skupinou 0R13; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina nebo oxacyklohexylová .. skupina,... -která může -být substituovaná' alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; a pokud W je skupina (lid) a pokud W je skupina (lib) , zatímco R12 není
    132
    4« «« 44 » • · · * 4 «4
    4 4 4 4 4 4
    4 444 » 4 4 4
    4 4 4 · ·
    4444 44 44 *44
    44 4·
    4 4 4 4
    4 4 4 4
    444 4··
    4 4
    44 44 přímá vazba, R13 může být také atom kationtu sodíku nebo draslíku;
    vodíku, nebo ekvivalent
    R'13 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHRl0, skupinou N(R10)2, hydroxyskupinou a/nebo skupinou 0R13; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; oxacyklohexylová skupina; cyklohexylová skupina, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,RL4 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2, hydroxylovou skupinou a/nebo skupinou 0R13; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo oxacyklohexylová skupina, přičemž každá z těchto skupin je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,- nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém kruhu zbytkem vybraným z alkylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R1S 3e přímá vazba,· alkylenová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 10 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná arylovou skupinou obsahující 6 až 12 atomů uhlíku nebo arylovou skupinou obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou, thienylovou skupinou, fenoxyfenylovou skupinou, fenylthiofenylovou skupinou, benzo133 [b] thiofen-2-ylovou skupinou, benzofuran-2-ylovou skupinou, 9H-fluorenylovou.. skupinou, bifenylylovou skupinou, 10Hfenothiazinylovou skupinou; oxaalkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku; cykloalkylenové skupina obsahující 5 až 7 atomu uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo fenylenová skupina;
    pokud s je 2
    W je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou a/nebo přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry; alkenylenová skupina obsahující4 až 12 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku substituovaná hydroxylovou skupinou a/nebo přerušená atomem kyslíku; cykloalkylenové skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; alkylendi(cykloalkylen) ová skupina obsahující v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku; fenylendí(alkylen)ová skupina obsahující v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo jedna ze skupin obecného vzorce lila až lile
    -CO-Rjg-CO ; -COO-R196-OOC- ;
    -CONH-Rjg-NHCO- ;
    (lila) (Illb) (lile)
    - (CHJjCO(CH2)vOH (Illd) _ch2-c-ch2(CH^OH (lile)
    134 · ν· ·φ • φ « * · · φφφ · · * φφ φ φ φ • φ ·
    ΦΦΦ 9 ·· ··
    Φ · Φ · • · Φ · • φφ « · ·· • Φ ♦ · Φ· ··
    ΦΦ
    R13 je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující l až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku, atomem síry a/nebo skupinou NR10-; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; nebo fenylenová skupina; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná arylovou skupinou obsahující 4 ažl2 atomů uhlíku nebo arylovou skupinou obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo alkenylenová skupina obsahující2 až 8 atomů uhlíku substituovaná thienylovou skupinou, fenoxyfenylovou skupinou, fenylthiofenylovou skupinou, benzo[b]thiofen-2-ylovou skupinou, benzofuran-2-ylovou skupinou, 9Hfluorenylovou skupinou, bifenylylovou skupinou, 10Hfenothiazinylovou skupinou, thiofuranylovou skupinou;
    R13 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku ; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená 1, 2 nebo 3 atomy kyslíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku,· nebo alkylidendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylidenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku;
    R20 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; cyklohexylenová skupina; fenylenová skupina;
    R'2O je alkylenová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku; cyklohexylenová skupina; fenylenová skupina; a pokud i je 1, R'2O dále zahrnuje methylenovou skupinu;
    135 fc * fc • fc·· fc · «
    • · · · • · · · i je nula nebo 1;
    t je nula nebo celé číslo 1 až 7;
    vaz jsou nezávisle na sobě calá čísla 1 až 4;
    pokud s je 3
    W je alifatická triacylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická triacylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická triacylová skupina obsahující 9 až 18 atomů uhlíku; 1,3,5-triazin-2,4,6-triylová skupina; nebo skupina obecného vzorce IVa až IVb
    -OC-R-N-R-CO-
    -(CO)rR'20-X· (IVa) (IVb) kde R22, R23, R24 jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku;
    pokud s je 4
    W je alifatická tetraacylová skupina obsahující 5 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická tetraacylová skupina obsahující 8 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická tetraacylová skupina obsahující 10 až IQ atomů uhlíku nebo .tetravalentní zbytek obecného vzorce Va kde Z3 a Z2 jsou nezávisle na sobě skupina obecného vzorce Vb, Vc nebo Vd (Vb)
    136
    9«
    9 · 9 • · * 9 • 9
    99 9
    9 9*9 «99
    9 9 >9 99
    - (CO).-R'aoX’ (Vc) <Vd) a skupina obecného vzorce Vb-d je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve vzorci Va;
    pokud s je 5, W je alifatická pentaacylová skupina obsahující 7 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická pentaacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo aromatická pentaacylová skupina obsahující 11 až 18 atomů uhlíku;
    pokud s je 6, W je alifatická hexaacylová .skupina obsahující 8 až 18 atomů uhlíku; cykloalifatická nebo aromatická hexaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo hexavalentní zbytek obecného vzorce Via
    Zj-NR10-R20-N(Z2)-R20-NR10-Z (Via) kde Zx, Z2 a Z3 jsou nezávisle na sobě skupina obecného vzorce Vb, Vc nebo Vd, která je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve sloučenině vzorce Via;
    pokud s je 7, W je alifatická, cykloalifatická nebo aromatická heptaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku;
    pokud s je 8, W je alifatická, cykloalifatická nebo aromatická oktaacylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo zbytek obecného vzorce Vila
    Zx-NRlfl-R20-N(Z2) -R20-N(Zj) -r20-nr10-z4 (Vila)
    137 • 4 · 4 · * · 4« 4 4 *··· 4 4 « » 4*44
    444 44 4 444 4
    4 444 040 « · 440 444 • · 4 4 « 4 4 • 04« 0· 40 444 44 · 4 kde Ζχ, ZJ( Ζ3 a Ζ„ jsou nezávisle na sobě skupina vzorce Vb, Vc nebo Vd, která je připojena pomocí vazby z triazinového kruhu k atomu dusíku ve sloučenině vzorce Vila; a
    X' je skupina -0- nebo skupina -N(R10)-.
  3. 3 . Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I p je nula nebo 1,q a r jsou nezávisle na sobě celé číslo 1 až 6;
    sjel, 2, 3, 4 nebo 6 nebo 8;
    R^, Rx, Ry a Rz jsou methylová skupina nebo ethylová skupina;
    Rl je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; oxylová skupina; hydroxylové skupina; alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová skupina .obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku; alkanoylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku; glycidylová skupina; nebo skupina -CH2CH (OH)-G, kde G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
    R2 a RĚ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylóvá skupina nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R3, R4, R5, R7, Rb, R9 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina;
    X je skupina -0- nebo, pokud p je 1, X je také skupina —N—
    R, kde '10 • ·
    138 ·· 4* • 4 4 4 4 • 4 4 *
  4. 4 4**44
    4 4 •4*4 44 •4 · · * *
    4 *44* * * 4*4 «·* * * 4 « 4« 4 * 4 «
    R10 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomu uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo tri-substituovaná na fenylová skupině alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    pokud s je 1
    W je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(Rl0)2; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; glycidylová skupina; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomu uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo trisubstituovaná na fenylové skupině zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující .l.až. 4 .atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo W je také skupina obecného vzorce (lib) nebo (lid) nebo skupina obecného vzorce (II'a) nebo (II’c) :
    o o
    II II — C-Rn ’ —C-NH-R14 ’ (ll’a) (ll’c) nebo, pokud Rx je skupina -CH2CH (OH)-G, W může být také atom vodíků;
    Rn je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo trisubstituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující 2 až 17 atomů uhlíku; fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR.O,^ skupinou N(R10)2 nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina
    139
    00 00 0· 0 ·* ·· • 0 · 0 0 0 0 0 · · 0 · • 0 0 · 0 0 · 0 0 · • 0 0 0 0 0 0 0 · 00 0 0 0 0 • 0 0 0 0 0 0 «000 00 00 ··» 00 00 obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo trisubstituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R12 je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,·
    R13 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo trisubstituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy .uhlíku; a pokud W je skupina (lid) , R13 může také být atom vodíku, sodík nebo draslík;
    R14 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo tri-substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo tri-substituovaná na fenylovém kruhu zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R1S je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku,· skupina; skupina ~CH=C— .
    R16 R17 oxaalkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenyl enová skupina obsahující- 5 až 7- atomů uhlíku nebo ' fenylenová skupina;
    Rl6 je alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; a
    140 • · φ φ φ φ * » · v φ · · * · φφφ φ φφ φ • ΦΦ · φ · φφφφ φ ΦΦΦΦ· φ · · ··· φφφ • φ · φ φ φ φ φφφφ φφ «φ «·Φ φφ φφ
    R17 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku;
    pokud s je 2
    W je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená 1, 2 nebo 3 atomy kyslíku; alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenová části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; alkylendi(cykloalkylen) ová skupina obsahující alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku; alkylidendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylidenové části 2 až 4 atomy uhlíku a v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku; fenylendi(alkylen)ová skupina obsahující v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; .nebo jedna ze skupin obecného vzorce lila až lile
    -CO-R,s-CO ; -COO-R 19-OOC- ; -CONH-RZ0-NHCO- ;
    (IHa) (Hlb) (lile) (CH2)7OH
    -(CH2)iCO- -ch-c-CHI <CH2)2OH (llld) (lile) kde R18 je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkenylenová skupina'-obsahující 5 až- 7- --atomů-- uhlíku;· .-nebo fenylenová skupina; nebo alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, thiofuranylovou skupinou, nebo fenylovou skupinou nebo
    141 φ φ · · »* · · I* • φ φ · φ φφφ φ φφ φ • · φ » φ φ φφφφ φ «φφ φφφ φ · φφφ φφ« * · · φ · φ φφφφ φφ φφ φφφ φφ φφ naftylovou skupinou, které .jsou každá substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až. 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R19 je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená 1, 2 nebo 3 atomy kyslíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7. atomů uhlíku a v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo alkylidendi (cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylidenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku; .
    R20 a RI2o jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku; fenylenová skupina;
    t je nula nebo celé číslo 1 až 7;
    vaz jsou nezávisle na sobě celé číslo 1 až 4;
    pokud s je 3
    W je alifatická triacylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku; aromatická triacylová skupina obsahující 9 až 18 atomů uhlíku nebo a skupina of the formula (IVa) nebo (IVb);
    pokud s je 4
    W je alifatická tetraacylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku; aromatická tetraacylová skupina obsahující 10 až 18 atomů uhlíku nebo skupina vzorce (V) nebo skupina vzorce (Va);
    fcfc ·
    142 ♦ · fc fc * fcfc » »«· fcfcfc pokud s je 6, W je 1,2, 3,4,5,6-cyklohexanhexakarboxylový zbytek nebo,skupina vzorce. Via
    K NR,7-R£-N^Rá-NRio /N
    V (Vla) ;
    pokud s je 8, W je zbytek obecného vzorce Vila JK.NR — R2—N-R- -N-R—NR,„ jí ‘20 ‘'“10
    Nx N (Vila).
    4. Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I
    R„ ,R
    R.-N NλΑ Rz R
    ΟΙ cr3 a
    ΟΙ
    Rc
    -Q(!') kde q je 1 nebo 2; a s je číslo 1, 2, 3, 4, 6 nebo 8;
    Ru, Rx, Ry a Rz jsou nezávisle na sobě methylová skupina nebo ethylová skupina;
    Rt je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupina obsahující 3 až 12 atomu uhlíku; cyklohexyloxyskupina; acetylová skupina; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku; nebo Rx je glycidylová skupina nebo skupina -CH2CH (OH)-G, kde G je atom vodíku nebo methylová skupina;
    ------- ; r3, r4, -Rs jsou nezávisle-na sobě atom .vodíku .nebo methylová skupina;
    pokud sjel,
    143
    M tS Ι· » 44 44 ♦ * · V 4 4 4 4 4 · 4 4
    4 4 4 4' 4 *444 • 444 ·44 94 444 ·44
    4 4 4 4 » 4 4
    4444 4« «4 444 44 44
    W je alkylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku; cyklohexylová. skupina; alkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)2; nebo W je glycidylová skupina; nebo W je skupina vzorce (Ha) nebo, pokud Rx je skupina -CH3CH(OH)-G, W může být také atom vodíku;
    R10 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina;
    R1X je alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina; fenylová skupina; fenylová skupina substituovaná aminoskupinou, skupinou NHR10, skupinou N(R10)3;
    R13 le přímá vazba;
    pokud s j e 2,
    W je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem síry; nebo skupina vzorce (lila):
    CO-R10-CO (lila);
    Ria je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry nebo skupinou NR10; fenylenová skupina; cyklohexylenová skupina; alkenylenová skupina obsahující 2 až . 8 atomů uhlíku; alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku substituovaná skupinou A nebo fenylovou skupinou nebo naftylovou skupinou, nebo fenylovou skupinou nebo naftylovou skupinou, přičemž každá • 0 0
    *· 0 0 * 0 · ♦ 0 • * 0 • 0 • 0 0 • ♦ ♦ » 0 • • * 00 0 ♦ • * * • * * · <0 0 0 0 »0
    144 z těchto skupin je substituovaná methylovou skupinou nebo methoxyskupinou; ... .
    pokud s j e 3,
    W je 1,3,5-triazin-2,4,6-triylová skupina; nebo skupina vzorce IVb (CO)-R'!0-X'^N X'R'!0-(CO), ΝγΝ
    -(CO).-R' -X· (IVb) ;
    R' 30 je alkylenová skupina obsahuj ící 2-až 8 atomů uhlíku nebo fenylenová skupina;
    i je nula nebo 1;
    pokud s je 4,
    W je zbytek obecného vzorce Ve nebo Vf ^NR^R^-NR^N
    N^N (Ve) ;
    YY
    ΙγΓ
    YCO)^ D,. XNR10 - R20 - NR10 X- „rZ (CO)— '20 V 'íí NyN ^20 (COli
    Y Y' ·»
    ΝγΝ χγ ι'20 (CO)j (Vf);
    R20 je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku;
    pokud s je 6, .W je.. cyklohexanhexaacyloyá. .skupina, nebo zbytek obecného .vzorce
    Via
    145 • fc fc · fc «•fcfc fcfcfc fcfcfc fcfc • fcfcfc*· « » fcfcfc «fcfcfc fc· fcfc fc ·· fcfc fc ·« I fc fcfc i • fcfc · · I ^N^NR-R2—N —R-nR.i0/N ifV
    N.
    (Via) ;
    pokud s je 8,
    W j,e zbytek obecného vzorce Vila
    Ύ ií « NRjí—RjS-N '20
    N-R2-NR10
    N^N I „N í
    ΝγΝ (Vila).
  5. 5. Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I
    R,
    R.
    - F ^2 - F 1- —Τ-»__ ^3 - 0 %
    -Ο-
    -F % - F ’8 CL F - F r %
    Χ—CO—
    C=CH-Rís (Γ) jsou nezávisle na sobě alkylová skupina
    R-N NMn
    Rw 0 kde
    R^, Rx, Ry a R obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, zejména methylová skupina;
    R1 je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; oxylová skupina; hydroxylová skupina; skupina CH2CN; alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; alkenylové skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku; alkinylová skupina
    -8 atomů uhlíku; -fenylalkylová - skupina12 atomů uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu 1, 2 nebo 3 zbytky vybranými ze skupiny, obsahující obsahuj ící ažaž
    146
    4» ·· 44 « ·· ·· • · · 4 4 · ·· 4 * 4 ·
    4 4 · 44 4 4 · 4 4
    4 4·4 444 44 4·4 444 • 4 4 4 4 4 4
    4444 44 44 444 4· ·· kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina.. obsahující .1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomu uhlíku; fenylalkoxyskupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylovém kruhu 1, 2 nebo 3 zbytky vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo Rx je alkanoylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku; alkanoyloxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; glycidylová skupina; nebo skupina -CH2CH (OH)-G, kde G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
    R2, R3, R4, R5, Re, R7, Rb, R9 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;
    p je nula nebo 1;
    q a r jsou nezávisle na sobě celá čísla 1 až 6;
    X, je stejné, jako bylo definováno pro vzorec I a
    R25 je fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo mono-, di- nebo tri-substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di (alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou; nebo je fenylová skupina, která je mono- nebo di-substituovaná skupinou vzorce (II)
    R
    CO
    C=CH (N)
    147
    4· 4b 9«
    4 4·· 444 • 44 · 4
    4 4·4 4 4 4
    4 «44
    4* 44
    4 4 4 4
    4 4 4 4
    444 4··
    4 β
    44 44 kde , Rx, Ry, Rz, Rlř R2, R3, R^, R8, Rs, R7, Ra, R9, X, p, o, r jsou definovány výše; nebo^.R2S je naftylová skupina, která je nesubstituované nebo mono-substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo nitroskupinou; nebo R25 je thienylová skupina, fenoxyfenylová skupina, fenylthiofenylová skupina, benzothiofenylová skupina, benzofuranylová skupina, 9H-fluorenylová skupina, bifenylylová skupina, 10Hfenothiazinylová skupina.
  6. 6. Polymer obsahující tetramethylpiperazinonový vedlejší řetězec vyznačující se tím, že obsahuje 1 až 100 molárních % opakujících se jednotek obecného vzorce L
    TMPZ a 0 až 99 molárních % opakujících se jednotek vzorce LI
    - (-CH2-C (R27) (R28)-A,-) - (LI) kde
    TMPZ je tetramethylpiperazinonový vedlejší řetězec vzorce nebo
    H,C, ,CH3
    R,-N NH3C CH
    Γ R, Ί
    R,
    0' (Lli)
    148 β» 9« É
    4 4 4 4 ·
    9 9 4 4
    9 44999 • 4 4
    4444 49 «
    44 49
    9 4 4 «
    4 4 4 4
    444 494
    4 ·
    44 49 h3c ch3 — N Ν' h3c bH O
    - F % F _ F E - □ F *5
    o-w (LNI) kde Ri je atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupina obsahující 3 až 12 atomu uhlíku; cyklohexyloxyskupina; acetylová skupina; R2, R3, R4 a Rs jsou nezávisle atom vodíku nebo methylová skupina; W je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina; nebo skupina -CO-Rllř kde Ru je alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku; cyklohexylová skupina; fženylová skupina; a q je číslo 1 až 6;
    A, je atom kyslíku nebo přímá vazba;
    pokud Ax je atom kyslíku,
    A2 je skupina CH2,
    R2S a r:7 jsou atom vodíku, a
    R2a je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxymethylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; cykloalkylová skupina obsahující 5 až 9 atomů uhlíku, cyklohexyloxyskupina, fenylová skupina, fenylalkylová skupina obahující 7 až 9 atomů uhlíku, nebo atom vodíku;
    pokud A3 je přímá vazba,
    A2 je skupina CO,
    R2S a R27 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina.,.. a.,... . .................. , . ... ... ...............................
    R2a je karboxylová skupina, skupina CONH2, nebo skupina COOR29, kde R29 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku.
    149
    00 00 0 0
    0 · · 0 0 0 0 0 0 0
    0 000 00 0
    0 0 0 0
    0*0 0 00 00
    00 09
    9 0 0 0
    0 0 0 0
    0 000 000
    000 0« 00
  7. 7. Polymer vyznačující se tím, opakuj ící. se,.jednotky obecného vzorce LIV že obsahuje kde
    G
    I
    O-CH HC ,CH3 \ Χ
    C-N H2 V HaC CH, '
    - F \ - F ^4 _ F ’3 - o F ’S
    o (LIV)
    Ř2, R3, R, a Rs jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina;
    G je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;
    q je číslo v rozmezí 1 až 6, s výhodou 1 nebo 2;
    A. je přímá vazba; alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku • přerušená atomem síry, skupinou NR10 nebo atomem .kyslíku, kde R10 je stejné, jako bylo definováno v nároku 1; cyklohexylenová skupina nebo fenylenová skupina; zejména alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylenová skupina.
    I'
  8. 8. Prostředek vyznačující se tím, že obsahuje
    A) organickou látku citlivou na poškození světlem, kyslíkem a/nebo teplem a B) jako stabilizátor sloučeninu obecného vzorce I podle nároku 1. 9. Prostředek podle nároku 8 vyznačuj íc í se
    tím, že jako organickou látku obsahuje termoplastický organický polymer ·· nebo pojivo pro· povlak riébó fotograficky '” nebo reprografický záznamový materiál.
    99 · , ♦ · · λ • v · . «1 « • · · 9 · · 99 9» • 9· 9 150 • · * · * • · 9 9» 9 9 · 9 9 9 · • »9« 999 • 9 • 99 · ·· 9· 999 99 99 10 . Prostředek podle nároku 8 vyznačuj ÍCÍ s e t í m , že obsahuje 0,1 až 10 % hmotnostních vzhledem k látce, která se má stabilizovat - stabilizátoru složky B. 11 . Prostředek podle nároku 8 vyznačuj ící s e
    tím, že obsahuje další složku vybranou z rozpouštědel, pigmentu, barev, změkčovadel, antioxidantú, stabilizátorů, tixotropních činidel, egalizačních prostředků, dalších stabilizátorů proti působení světla, pasivátorů kovů, fosfátů a fosfonitů.
    12 . Prostředek podle nároku 11 vyznačuj í c 1 s e tím, že obsahuje jako další složku přísadu hydroxyfenyltriazínů a/nebo 2-hydroxybenzotriazolů z třídy 2- 13 . Prostředek podle kteréhokoli z nároků 8, 9, 11, 12 v y značující· se tím, že obsahuje jako složku A
    na substrátu alespoň vrstvu emulze halogenidu .stříbrného -abí.Jí citlivou na světlo obsahující vazebný člen tvořící barvu.
    14. Způsob stabilizace organické látky proti poškození γ světlem, kyslíkem a/nebo teplem vyznačující se tím, že zahrnuje přidání nebo nanesení nejméně jedné * / sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 na jmenovanou látku.
    15. Použití sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 pro stabilizaci organické látky proti poškození světlem, kyslíkem a/nebo teplem.
    16. Sloučenina
    1-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on,
    1-(2-hydroxyethyl)-3,3,4,5,5-pentamethylpiperazin-2-on,
    1-(2-hydroxypropyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on,
    151 ·· ♦· «9 * 9 4 4 9 «4
    4 4 4 4 4
    4 499 * 4 9
    4 9 4 9
    4999 99 99 9 »4 «9
    4 4 9
    4 « 9 »99 944
    4 9 »9 94
    1-(2-hydroxypropyl)-3,3,4,5,5-pentamethylpiperazin-2 -on nebo sloučenina obecného vzorce.
    H3C ,CH3
    HN N-(CH2)2O-CO-(CH2)10-CH3 , H3C CH3 °
    H3C
    CH,
    CH
    3 CH,
    Ά
    HN N-CH2CH2O-CO-(CH2)8-CO-OCH2CH2-N NH nebo /H H3C ch3 O o CH3 CH3
    R
    N^N λ Λ
    -N N— CsH,2 kde R je
    17. Způsob modifikace funkčního vyznačující se tím, organického polymeru že zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, která nese hydroxylovou skupinu nebo epoxyskupinu nebo karboxylovou skupinu nebo ethylenickou dvojnou vazbu, nebo sloučeniny nesoucí hydroxylovou funkční skupinu podle nároku 16, s organickým polymerem'obsahujícím funkční skupiny vhodné pro reakci s hydroxylovou skupinou nebo epoxyskupinou nebo ethylehickoú 'dvojnou vážboul''...........
    152
    44 ·· Μ • 444 4 4
    4 4 4 4 4
    4 444 44 4
    4 4 4 4
    4·· · a· · · • 44 44
    44 4444
    4 4 4 4 4
    4 4 444 4*4
    4 4 4
    4*4 «4 «4
    18. Použití polymeru podle nároků 6 nebo 7 nebo polymeru modifikovaného podle nároku 17 pro stabilizaci organické látky proti poškození světlem, kyslíkem a/nebo teplem.
CZ99326A 1998-02-02 1999-01-29 Oxopiperazinylové deriváty a jejich použití v prostředcích stabilizovaných proti působení světla CZ32699A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810074 1998-02-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ32699A3 true CZ32699A3 (cs) 1999-09-15

Family

ID=8235916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ99326A CZ32699A3 (cs) 1998-02-02 1999-01-29 Oxopiperazinylové deriváty a jejich použití v prostředcích stabilizovaných proti působení světla

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6642383B2 (cs)
JP (1) JPH11269155A (cs)
KR (1) KR19990072373A (cs)
CN (2) CN1198806C (cs)
AR (1) AR014952A1 (cs)
BE (1) BE1011972A3 (cs)
BR (1) BR9900277A (cs)
CA (1) CA2260568A1 (cs)
CZ (1) CZ32699A3 (cs)
DE (1) DE19903870A1 (cs)
ES (1) ES2158768B1 (cs)
FR (1) FR2777005B1 (cs)
GB (1) GB2333774B (cs)
ID (1) ID21840A (cs)
IT (1) IT1307736B1 (cs)
NL (1) NL1011162C2 (cs)
SG (1) SG80008A1 (cs)
TW (1) TW557313B (cs)
ZA (1) ZA99769B (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI225483B (en) * 1998-10-16 2004-12-21 Ciba Sc Holding Ag Heterocyclic alkoxyamines as regulators in controlled radical polymerization process
AU1505300A (en) 1998-11-24 2000-06-13 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Piperazinone derivatives
US6544305B2 (en) 2001-04-02 2003-04-08 Ciba Specialty Chemicals Corporation Candle wax stabilized with piperazinones
US6905525B2 (en) 2001-04-02 2005-06-14 Ciba Specialty Chemicals Corporation Candle wax stabilized with piperazinones
US7153896B2 (en) * 2003-11-14 2006-12-26 Eastman Kodak Company Element for protein microarrays
WO2013032874A1 (en) * 2011-08-26 2013-03-07 Dow Global Technologies Llc Improved process for making alkoxylated piperazine compounds
TWI447154B (zh) 2012-11-27 2014-08-01 Ind Tech Res Inst 聚氯乙烯製品與其表面處理方法

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4167512A (en) * 1977-09-21 1979-09-11 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-keto-1,4-diazacycloalkanes
US4292240A (en) 1977-09-21 1981-09-29 The B. F. Goodrich Company 2-Keto-1,4-diazacycloalkanes
US4190571A (en) 1977-09-21 1980-02-26 The B. F. Goodrich Company Substituted 2-keto-1,4-diazacycloalkanes and UV-light-stabilized compositions containing them
US4297497A (en) 1978-06-19 1981-10-27 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-keto-1,4-diazacycloalkanes
US4240961A (en) 1979-05-29 1980-12-23 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-piperazinones and 1,4-diaza-2-keto-cycloheptanes
US4246412A (en) 1979-08-27 1981-01-20 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-keto-1,4-diazacycloalkanes with a soft ion catalyst
US4466916A (en) * 1979-10-26 1984-08-21 The B. F. Goodrich Company Substituted 2-keto-1,4-diazacycloalkanes
US4477665A (en) * 1981-05-04 1984-10-16 The B. F. Goodrich Company Substituted 2-keto-1,4-diazacycloalkanes
US4722806A (en) * 1982-02-19 1988-02-02 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
US4547538A (en) 1982-02-19 1985-10-15 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
US4480092A (en) 1982-02-19 1984-10-30 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines
US4639479A (en) 1982-02-19 1987-01-27 The Bfgoodrich Company Polyalkylenepolyamine having pendant substituted oxo-piperazinyltriazines and UV light stabilized compositions
US4455401A (en) 1982-05-06 1984-06-19 The B. F. Goodrich Company 2-Keto-diazacycloalkane-urethane oligomers and U-V light stabilized compositions
US4477005A (en) * 1982-06-11 1984-10-16 Louie Martinez Portable, hand-mountable defense weapon system
US4692487A (en) 1985-01-29 1987-09-08 The B. F. Goodrich Company 1,2-ethanediyl-bis-2-piperazinone esters, oligomers thereof, and compositions stabilized thereby
US4675353A (en) 1985-01-29 1987-06-23 The Bfgoodrich Company Hindered 2-keto-1,4-diazacycloalkane oligomers containing triazine rings and compositions stabilized thereby
US4629752A (en) * 1985-07-22 1986-12-16 The B. F. Goodrich Company Substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
US4780495A (en) 1986-07-21 1988-10-25 The B. F. Goodrich Company N-(substituted)-α-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl)-α,α-disubstituted acetamides, and composition stabilized therewith
US4797438A (en) 1987-05-11 1989-01-10 The B. F. Goodrich Company Stabilized gamma-irradiated polypropylene and sterilizable articles thereof
US4929653A (en) 1987-07-13 1990-05-29 The Bf Goodrich Company Stabilized pigmented polypropylene fiber resistant to gas fade
US5122593A (en) 1989-02-22 1992-06-16 The B. F. Goodrich Company Stabilized gamma-irradiatable polypropylene fibers and sterilizable articles thereof
US5047460A (en) 1989-05-16 1991-09-10 The B. F. Goodrich Company Stabilized polypropylene fibers pigmented with Red 144
JPH03121449A (ja) 1989-07-25 1991-05-23 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US5189084A (en) 1989-12-21 1993-02-23 Ciba-Geigy Corporation Process for incorporating o-hydroxyphenyl-s-triazines in organic polymers
US5049600A (en) 1990-01-23 1991-09-17 The B. F. Goodrich Company Multi-component stabilizer system for polyolefins pigmented with phthalocyanine pigments
AU637444B2 (en) * 1990-01-23 1993-05-27 B.F. Goodrich Company, The Multi-component stabilizer system for polyolefins pigmented with phthalocyanine pigments
US5053505A (en) 1990-05-21 1991-10-01 The B. F. Goodrich Company Process for the manufacture of a tri-substituted triazine stabilizer
WO1992004404A2 (en) 1990-09-11 1992-03-19 The B.F. Goodrich Company Thermooxidative stabilization of polyolefins with an oxo-piperazinyl-triazine and a phosphorous acid ester
US5149723A (en) * 1991-03-22 1992-09-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized polyacetal compositions containing a mixture of hals having tertiary functionality
US5106971A (en) 1991-04-12 1992-04-21 The B. F. Goodrich Company Hybrid process for preparing a tri-substituted triazine
US5310771A (en) 1992-04-23 1994-05-10 Phillips Petroleum Company Polyolefin stabilization
US5324456A (en) 1992-06-29 1994-06-28 Rohm And Haas Company Ultraviolet resistant glutarimide
TW267178B (cs) 1993-07-13 1996-01-01 Ciba Geigy
TW267179B (cs) 1993-07-13 1996-01-01 Ciba Geigy
EP0675159A1 (en) * 1994-03-29 1995-10-04 General Electric Company Ultraviolet light stabilized polymer compositions
EP0706083A1 (de) 1994-10-04 1996-04-10 Ciba-Geigy Ag Fotografisches Aufzeichnungsmaterial enthaltend einen UV-Absorber
JP2001516751A (ja) * 1997-09-17 2001-10-02 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 光安定剤としてのモルホリノン

Also Published As

Publication number Publication date
CN1660821A (zh) 2005-08-31
TW557313B (en) 2003-10-11
CN1198806C (zh) 2005-04-27
ITMI990180A1 (it) 2000-08-01
FR2777005A1 (fr) 1999-10-08
ES2158768A1 (es) 2001-09-01
ID21840A (id) 1999-08-05
US6642383B2 (en) 2003-11-04
CN1234400A (zh) 1999-11-10
FR2777005B1 (fr) 2004-12-17
ES2158768B1 (es) 2002-03-01
BR9900277A (pt) 2000-05-30
KR19990072373A (ko) 1999-09-27
DE19903870A1 (de) 1999-08-05
IT1307736B1 (it) 2001-11-19
JPH11269155A (ja) 1999-10-05
GB2333774B (en) 2000-07-19
GB2333774A (en) 1999-08-04
US20020115859A1 (en) 2002-08-22
SG80008A1 (en) 2001-04-17
NL1011162A1 (nl) 1999-08-04
GB9901574D0 (en) 1999-03-17
CA2260568A1 (en) 1999-08-02
ZA99769B (en) 1999-08-02
AR014952A1 (es) 2001-04-11
BE1011972A3 (fr) 2000-03-07
NL1011162C2 (nl) 1999-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0912531B1 (en) Polyoxyalkylene substituted and bridged benzophenone derivatives as uv absorbers
AU740971B2 (en) Morpholinones as light stabilizers
CZ60199A3 (cs) Způsob přípravy stéricky bráněných aminetherů, jejich použití a prostředky, které je obsahují
NL1011394C2 (nl) Bereiding van sterisch gehinderde amine-ethers.
NL1006140C2 (nl) Mengsels van polyalkylpiperidine-4-yldicarbonzuuresters als stabilisatoren voor organische materialen.
ITMI960067A1 (it) Combinazione di stabilizzanti
EP0728806A1 (de) Synergistisches Stabilisatorgemisch
BE1011937A3 (fr) Compose stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant.
BE1014206A3 (fr) Melanges de stabilisants.
CZ32699A3 (cs) Oxopiperazinylové deriváty a jejich použití v prostředcích stabilizovaných proti působení světla
JPH10298280A (ja) ポリアルキレングリコール基を含有するヒンダードアミン
DE69926392T2 (de) Piperazinon-derivate
BE1013526A5 (fr) Composes stabilisants, compositions et produits les contenant et leur procede d&#39;utilisation.
EP1282605B1 (en) Thioimidazolidine derivatives as light stabilisers for polymers
EP1377564B1 (en) Transition-metal-catalyzed process for the preparation of sterically hindered n-substituted alkoxyamines
US20090318592A1 (en) Process for the Synthesis of Amine Ethers
US20040024252A1 (en) Process for the preparation of morpholinones as light stabilizers

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic