DD142418A5 - Herbicide zum selektiven bekaempfen von grasartigen unkraeutern - Google Patents
Herbicide zum selektiven bekaempfen von grasartigen unkraeutern Download PDFInfo
- Publication number
- DD142418A5 DD142418A5 DD79211536A DD21153679A DD142418A5 DD 142418 A5 DD142418 A5 DD 142418A5 DD 79211536 A DD79211536 A DD 79211536A DD 21153679 A DD21153679 A DD 21153679A DD 142418 A5 DD142418 A5 DD 142418A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- group
- item
- compound
- formula
- substituted
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 40
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 98
- -1 glycidyloxy group Chemical group 0.000 claims description 40
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 27
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 25
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 6
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 claims 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 abstract description 4
- KUSDEYCSUPBBCK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[5-(fluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenoxy]pentanoic acid Chemical class FCC=1C=CC(=NC=1)OC1=CC=C(OC(C(=O)O)CCC)C=C1 KUSDEYCSUPBBCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 9
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 8
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 8
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 5
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 3
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 3
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012380 dealkylating agent Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- LXXDBPUREVMTMI-UHFFFAOYSA-N 4-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 LXXDBPUREVMTMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 2
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 2
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000062205 Sorghum halepense var. muticum Species 0.000 description 2
- 235000005373 Uvularia sessilifolia Nutrition 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 1-(6-chloroimidazo[1,2-b]pyridazin-3-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(Cl)=NN2C(C(=O)C)=CN=C21 ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 1
- FEVVTKCAZXCXEQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxyphenyl)pentanoic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)C1=CC=C(O)C=C1 FEVVTKCAZXCXEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVZGOYWJXPHJN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenoxy)-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 ROVZGOYWJXPHJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFZJMSDDOOAOIV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)N=C1 JFZJMSDDOOAOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYOHPPZTSDDKFM-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxypentanoic acid Chemical class CCCC(C(O)=O)OC1=CC=CC=C1 XYOHPPZTSDDKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMBSSVKZOPZBKW-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC=C(N)N=C1 CMBSSVKZOPZBKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K Antimony trifluoride Inorganic materials F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 235000001602 Digitaria X umfolozi Nutrition 0.000 description 1
- 240000003176 Digitaria ciliaris Species 0.000 description 1
- 235000005476 Digitaria cruciata Nutrition 0.000 description 1
- 235000006830 Digitaria didactyla Nutrition 0.000 description 1
- 235000005804 Digitaria eriantha ssp. eriantha Nutrition 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000004296 Lolium perenne Species 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010086 Setaria viridis var. viridis Nutrition 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- REXCDMLNAVHGSA-UHFFFAOYSA-N [B].C(F)(F)F Chemical compound [B].C(F)(F)F REXCDMLNAVHGSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-O bis(2-hydroxyethyl)azanium Chemical compound OCC[NH2+]CCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006266 hibernation Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005945 translocation Effects 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft Herbicide zum selektiven Bekämpfen von grasartigen Unkräutern mit 4-(5-Fluormethy1-2-pyridyIoxy)-phenoxyvaleriansäuren oder deren Derivaten der allgemeinen Formel, die als aktiver Bestandteil neben einem landwirtschaftlich annehmbaren Adjuvants aüf landwirtschaftliche Anbauflächen aufgebracht werden können. Hierdurch werden selektiv grasartige Unkräuter weitgehend oder vollständig vernichtet, während die breitblättrigen Nutzpflanzen nicht geschädigt werden. - Formel I
Description
-λ- 21f
Berlin, den 3Ο.8.1979 55 186/18
Herbicide zum selektiven Bekämpfen von grasartigen Unkräutern Anwendungsgebiet der Erfindung;
Die Erfindung ist anwendbar in der Landwirtschaft und im Gartenbau zur Bekämpfung von grasartigen Unkräutern in Gegenwart von breitblättrigen Nutzpflanzen.
In neuerer Zeit ist eine Anzahl von Herbiciden entwickelt und in der Praxis erprobt worden. Diese Herbicide haben erheblich dazu beigetragen, Arbeitskosten zu sparen und die landwirtschaftliche Produktion zu erhöhen. Es besteht aber immer noch ein Bedürfnis für Verbesserungen und für neue Chemikalien, die Nutzpflanzen.nur wenig schaden, aber eine starke herbicide Wirkung gegenüber unerwünschten Pflanzen haben und die hinsichtlich der Umweltverschmutzung sicher sind. Ein Beispiel hierfür sind Phenoxyalkancarbonsäuren, beispielsweise 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, die seit langer Zeit bekannt ist und eine sehr gute Wirkung hinsichtlich der Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern hat. und auch noch in erheblichem Maße verwendet wird. Da jedoch Phenoxyalkancarbonsäuren nur eine geringe Aktivität gegenüber grasartigen Unkräutern haben, welche die
30.8.1979
hauptsächlichen schädlichen Unkräuter sind und phytotoxisch gegenüber breitblättrigen Pflanzen sind, zu denen auch Kulturpflanzen und Kulturbäume gehören, finden diese Chemikalien nur eine begrenzte Anwendbarkeit.
In den vergangenen Jahren sind 4-Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäuren, die eine Kontrollwirkung auf grasartige Unkräuter haben und die nicht phytotoxisch gegenüber breitblättrigen Nutzpflanzen sind, als Herbicide beschrieben worden, beispielsweise in der DE-OS 2 223 894 (US-PS 3 954 442). Verbesserungen dieser herbiciden Verbindungen sind in der DE-OS 2 433 067 und DE-OS 2 54-6 251 (entsprechend US-PS 4 046 553) beschrieben worden, jedoch reichen diese Verbesserungen noch nicht aus.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, Herbicide.zur Bekämpfung von grasartigen Unkräutern zu zeigen, bei denen breitblättrige Nutzpflanzen nicht geschädigt werden, während die grasartigen Unkräuter weitgehend oder vollständig vernichtet werden. -
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, durch die Bereitstellung von neuen Herbiciden eine wirksame Unkrautbekämpfung im Nutzpflanzenanbau zu ermöglichen. Diese Aufgabe wird durch 4-(5-£1luormetbyl-2-pyridyloxy)-phenoxy-valerian~ säuren und deren Derivate der allgemeinen Formel (I)
30.8.1979 - 3 - 21 1 53U 55 186/18
worin bedeuten:
X ein Fluoratom oder ein Chloratom; X ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom;
Z' eine Hydroxygruppe, eine (C^-Cg) Alkoxygruppe, in welcher der Alkylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein kann, eine (C^-C.) Alkoxy-(C,.-O1/)-alkoxygruppe, eine (C2-C^) Alkenyloxygruppe, eine (C2-Q^) Alkynyloxygruppe, eine (C^-Cg) Cycloalkoxygruppe, in welcher der Cycloalkylrest mit einer (C^-C2.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine (C^j-C^) Alkoxycarbonyl-(Cj-C^).alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis Halogenatomen oder einer (C^-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Benzoyloxygruppe, eine Glyzidyloxygruppe, eine (C.-C^) Alkylthiogruppe, eine (C2-Cm) Alkenylthiogruppe, eine Phenylthiogruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C11-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Aminogruppe, eine (C,,-C.) Alkylaminogruppe, eine (Cj-C2,) Alkoxycarbonylmetbylaminogruppe, eine Hydroxycarbonylmethylaminogruppe, eine Pyridin-2~ ylaminogruppe oder ein -O-Kation, gelöst.
Die Verbindungen der !Formel (I), die als Herbicide (nachfolgend "herbicide Verbindungen" genannt) verwendet werden können, sind neue Verbindungen und haben eine außergewöhnliche herbicide Aktivität, die sich von der herbiciden Aktivität der bekannten Arten herbicider Verbindungen unter-
30.8.1979
-4- 211536 55186/18
scheidet. Die herbiciden Verbindungen gemäß der Erfindung haben die folgenden drei wichtigen Eigenschaften:
(1) Die Verbindungen der Formel (I) weisen eine starke selektive herbicide Aktivität gegenüber Gräsern auf. Da sie andererseits breitblättrige Pflanzen nur in geringem Maße beeinflussen, insbesondere solche, die zu einem gewissen Grad schon gewachsen sind, können sie mit großer Sicherheit bei breitblättrigen Nutzpflanzen oder Butzbäumen verwendet werden. Das heißt mit anderen Worten, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine umgekehrte Selektivität und eine viel höhere Selektivität als die bekannten Pbenoxyalkancarbonsäuren aufweisen.
(2) Die Verbindungen der Formel (I) weisen eine große Translokationsfähigkeit in Pflanzenstrukturen auf. Die Verbindungen werden von den Blättern und den Wurzeln der Pflanzen absorbiert und verursachen hauptsächlich eine Schädigung der meristemen Zellen in den Knoten, was zu einem Welken, Abfallen und Sterben der Pflanzen führt. Selbst wenn sie auch nur auf eine sehr begrenzte Fläche der Pflanzenstruktur aufgebracht werden, weisen sie dort eine starke herbicide Aktivität auf, und Unkräuter, die schon beträchtlich gewachsen sind, welken dahin und sterben ab auf Grund der Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen.
(3) Die Verbindungen der Formel (I) haben eine ausgezeichnete Kontrollwirkung hinsichtlich des Wiederwuchses von perennierenden grasartigen Unkräutern und sind gegenüber Baumwolle sicher, im Vergleich zu den bekannten 4-Phenoxy- oder 4-(2-Py£id.yloxy)-phenoxyalkancarbonsäuren. Hinsichtlich des Welkens und Abtötens .von perennierenden grasartigen
30.8.1979 - 5 - 21 1536 55 186/18
Unkräutern, die sehr schwer zu bekämpfen sind, weisen die Verbindungen der Formel (I) eine höhere Translokationsfähigkeit als 4—Phenoxy- oder 4— (2-Pyridyloxy)-phenoxyalkancarbonsäuren auf, und sie haben· auch eine ausreichende Wirkung auf den Teil der Pflanzen, zu dem sie translokalisiert, also hingeleitet werden, so daß die Pflanze einschließlich der Wurzel welkt und abstirbt und das Y/iederwachstum der Pflanzen kontrolliert wird. Infolgedessen sind die Verbindungen der Formel (I) sehr brauchbar, um mit einer nur geringen Anzahl von Anwendungen unerwünschte Pflanzen zu vertilgen.
Bei der vorgenannten Definition der Formel (I) sind Beispiele für Halogenatome, die als Substituent Ϊ verwendet werden können und als Substituent für die (CL-C^) Alkoxy-,
Phenoxy- oder Phenylthiogruppe, als Substituenten für Z ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Jodatom, wobei das Chloratom bevorzugt wird. Geeignete Beispiele für (C^-C2.) Alkylgruppen, die als Substituenten für die (C~-Cg) Cycloalkoxy-, Phenoxy- oder Phenylthiogruppen in Frage kommen, als Substituenten für Z schließen eine Metbylgruppe, eine Äthylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isöpropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine sek-Butylgruppe oder eine tert-Butylgruppe ein, wobei eine Methylgruppe und eine Äthylgruppe bevorzugt sind/
Geeignete Beispiele für Kationen für das -O-Kation schließen ein Alkaliion, wie das Natriumion und Kaliumion, ein Erdalkaliion, wie das Kalziumion und das Magnesiumion, ein Ammoniumiön und ein organisches Ammoniumion, wie Dimethylammoniumion und Diäthanoiammoniumion, ein.
30.8.1979 1536 55 186/18
Die herbiciden Verbindungen der Formel (I) können, wie aus den nachfolgenden Versucbsbeispielen hervorgeht, als aktive Bestandteile in herbiciden Zusammensetzungen verwendet werden,
Von den Verbindungen der Formel (I) sind diejenigen besonders bevorzugt, in denen X ein Fluoratom bedeutet. Bevorzugte Klassen für 4-(5-Fluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy-valeriansäure gemäß der Erfindung der Formel (I) werden nachfolgend aufgeführt und entsprechend den substituierten Z -Gruppen eingeteilt.
OO Säuren, Salze und Ester
Z a ist eine Hydroxygruppe, eine (C^-Cg) Alkoxygruppe, in welcher der Alkylrest substituiert sein kann mit 1 bis 3 Halogenatomen, eine (C,,-C^) AIkOXy-(Cx,-C.) alkosygruppe, eine (Cp-C2.) Alkenyloxygruppe, eine (Cp-C.) Alkynyloxygruppe, eine (C^-Cg)- Cycloalkoxygruppe, in welcher der Cycloalkylrest mit einer (Cx.-C2.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine (C^-C^) Alkoxycarbonyl-(CX]-C2f)alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C^-C^) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Benzyloxygruppe, eine Glyzidyloxygruppe oder ein -O-Kation.
(B) Thioester
Z1 b ist eine (C1-C4) Alkylthiogruppe, eine (C2-C4) Alkenylthiogruppe oder eine Phenylthiogruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C^-C4) Alkylgruppe substituiert sein kann.
30.8.1979 - 7 - 21.1 536 55 186/18
(C) Amide ' .
Z ist eine Aminogruppe, eine (CL-C^.) Alkylaminogruppe, eine (C^j-C2,) Alkoxycarbonylmethylaminogruppe, eine Hydroxy carbonylmethylaminogruppe oder eine Pyridin-2-yl-aminogruppe.
Von den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia) der nachfolgend beschriebenen Art besonders bevorzugt:
worin Y ein Wasserstoffatom, oder ein Chloratom bedeutet und Z eine Hydroxygruppe, eine (C^-C^) Alkoxygruppe, eine (C2-C.) Alkenyloxygruppe, eine (C.-C^) Alkylthiogruppe oder ein -O-Kation bedeutet.
Ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib)
Y1
• CH 0
3 \\ 0 // XV-OCHCH2CH2Cz^ (Ib)
worin Ϊ ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom ist und Z^ eine Hydroxygruppe, eine (C^-C^) Alkoxygruppe oder ein -O-Kation bedeutet.
Typische Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) werden nachfolgend angegeben.
Verbindung Nr,
1 2 3 45 6 7 8
9 10 11 1213
15 16
17
-P -P
-H
-Cl
-Cl
-Ε
-Cl
-P -P -P -P -P
-P -Br
-Cl -Cl'
-P -H
-P -Cl
-P -H
-P -H
-P -Cl
-P -Cl
-H -Cl
-OH -OH -OCH
-OC2H
-O-C4Hg(n) -OCH2CCl3 -OC Hp CHp OC pi -OCH2CH2OCH, -OCH2CH=CH2' CH„
30.8.1979 55 186/18
CH3 OCHCH2CH2CZ1
Physikalische Konstante Pp 231-235 0C
Kp 189 Kp 150 Kp 161 Kp 149 Kp 172 Kp 187 Kp 18ο Kp 194 Kp 209 Kp 196 Kp 202 Kp 169
192 0C/1 153
-164 0C/1
-152 °c/o
-176 °C/0
-191 °c/1
-I83 °C/0 -197 0C/1 -212 °C/0 200 °C/0
205 °c/o
173
mmHg
mmHg
mmHg ' ,5 inmHg ,5 mmHg ,5 mmHg ,5 mmHg
mmHg ,5 mmHg ,5 mmHg ,5 mmHg
mmHg
Kp 164-168 0C/1 mmHg -OCH2C=CHr Kp 176-179 °C/2 mmHg
-P -Cl -0-( H
Kp 217-219 C/0,5 mmHg
O— CH .
ι *
OCHCH0C
3O.8.1979 55 186/18
0 H-
H2CZ
Verb in-
18 -P -H -0-^ H
CH
19 -P-H -0-< H
20 . -P -H -0
Physikalische Konstante
Kp 213-215 °C/0,5 mmHg
Kp 215-218 °C/0,5 mrnHg
Kp 192-195 °C/1 mmHg
21 -P -H -0
Kp. 210-214 0C/0,6 mmHg
22 -P -Cl
24 25 26
23 -P -Cl
-P -H -0-CH2-
Kp 215-219 °C/0,5 mmHg
Kp 212-214 °C/0,5 mmHg v
Kp 207-211 0C/1 mmHg
-P -H
-P -H
OCH0CH-CH0
2V Kp 173-176 0C/1 mmHg
Verbindung Nr.
JC Y_
-F -Cl -F -H
-F -H
- 10 -
211
30.8.1979
53 186/18
-SCH
CH
OCHCH2CH2CZ
Physikalische Konstante Kp 182-185 °C/1 mmHg Kp 179-I83 °C/1 mmHg
Kp 227-230 °C/0,5 mmHg
-F -Cl -S
-F -Cl
-F -H
-F -H
-F -Cl
-F -H
-F -H
-F -F
-H
-H -H -H
-NH
-KHCH2COOCH3
-KHCH2COOC2H5
-KHCH2COOH
-KH-1
-O^ Na -0 ® NH,
-OCH2COOC2H5 Kp 231-234 °C/0,6 mmHg
-SCH2CH=CH2 Kp 177-181 °C/1,5 mmHg
nj6 1,5110
Kp 187-19O0C/0,5 mmHg
Kp 183-186 °C/1 mmHg
Kp 211-215 C/0,5 mmHg
Fp 3OO C oder höher
Kp 189-192 C/1 mmHg
9H c1, 30.8.1979 - 11 - £11 0^6 55 186/18
Die herbiciden Verbindungen gemäß der Formel (I)
CH0 O
OCHCH2CH2Cz1 (I)
worin X, Y und Z die vorher angegebenen Bedeutungen haben, können in der nachfolgend -beschriebenen Verfahrensweise hergestellt werden:
Ein 2-Halogen-5-fluormethylpyridin äer Formel (II)
Hal (II)
worin Hal ein Halogenatom bedeutet und X und Y die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und ein substituiertes Phenol der Formel (III)
(III)
worin Q eine Hydroxygruppe, eine (C.-C^) Alkoxygruppe oder CH0 O
eine -CCHCH2CH2CZ -Gruppe bedeutet, in welcher Z eine Hydroxygruppe, eine (C^-C^) Alkoxygruppe oder eine Aminogruppe bedeutet, werden zunächst kondensiert, beispielsweise unter Anwendung äquimolarer Mengen der Verbindung der Formel (II) und der Verbindung der Formel (III), und zwar in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer
"12-'2M 5
30.8,1979 55 186/18
1- bis 1,2fachen molaren Menge der Verbindung der Formel (III) unter Ausbildung eines substituierten Pyridylpbenylätbers der Formel (IV) '
(IV)
worin X, I und Q die vorher angegebene Bedeutung haben.
CH0 ι 3
Bedeutet Q eine -OCHCHpCHpCZ -Gruppe, so erhält man eine Verbindung der Formel (V)
OH0 O
OCHCH2CH2CZ
(V)
worin X, Y und Z die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Gewünscbtenfalls kann das entstandene Produkt der Formel
h 1
(V) in üblicher 7/eise behandelt werden, um Z in Z zu überführen, wodurch man dann eine herbicide Verbindung der Formel (I) erhält.
Bedeutet Q eine (C^-Cg) Alkoxygruppe oder eine Hydroxygruppe, so werden der entstehende substituierte Pyridyl-p-hydroxyphenyläther der Formel (VI)
OH
(VI)
30.8.1979 - 13 - 211 536 55-186/18
in, welcher X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, und ^-Valerolacton kondensiert, beispielsweise unter Verwendung äquimolarer Mengen der Verbindungen der Formel (VI) und von ^--Valerolacton, und zwar in. Gegenwart eines alkalischen Materials in einer 1- bis 1,2fach molaren Menge der Verbindung der Formel (VI), und zwar mit oder ohne vorhergehende Dealkylierung (d.h. zur Entfernung des Alkylrestes der (Cz1-C6) Alkoxygruppe) unter Bildung einer Verbindung der Formel (Va)
0 0 I 3 ,ι
OCHCH2CH2C-O-Kation (Va)
worin X, Y und "Kation11 die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Gewünschtenfalls kann man das Produkt der Formel (V) in üblicher Weise in ein "-O-Kation" der Verbindung (Va) in Z umwandeln, wobei man dann eine herbicide Verbindung der Formel (I) erhält.
Das vorher beschriebene Herstellungsverfahren für die Verbindungen der Formel (I) oder der dabei verwendeten Zwischenprodukte wird nachfolgend im einzelnen beschrieben.
(Δ-1) Die Verbindung der Formel (V):
(V)
worin X, Y und Z die vorher angegebenen Bedeutungen haben, können hergestellt werden, indem man ein substituiertes Pyridin der Formel (II)
30.8.1979 - 14 - 21 1 536 55 186/18
/^ "^HaI . (II)
A=/
in welcher Hal, X und X die vorher angegebene Bedeutung haben, mit einer Parahydroxyphenoxyalkancarbonsäure oder einem Derivat davon der Formel (VII)
/™tTT f\
ι 3 Il „
(VII)
4 worin Z die vorher angegebene Bedeutung hat, kondensiert, wobei die Verbindung der Formel (II) in äquimolarer Menge zu der Menge der Verbindung der Formel (VTI) verwendet wird und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die 1 bis 1,2mal der molaren Menge der Verbindung der Formel (VII) entspricht, bei einer Temperatur von wenigstens 50 0C, vorzugsweise 70 bis 180 0C und einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck während 1 bis 20 · Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden, vorgenommen wird.
(Δ-2) 2i£_Ye£fri£dung ^®£ Formel £Va}_:
f\ /Γ\\
CFoX-(/ Λ— 0—(/ \\_ OCHCH0CH0C-O-Ka ti on d \ / \ / 2 2
worin X, Y und "Kation" die vorher angegebenen Bedeutungen haben, kann hergestellt werden durch Kondensation eines •substituierten Pyridins der Formel (II)
91 1 ς 36 3°·8'1979
91 1 ς 36
- 15 - 41 I 0^O 33 186/18
-^ Λ- Hal (H)
worin Hal, X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, mit einem. Hydrochinon, und wobei die Verbindung der Formel (II) in einer zu dem. Hydrochinon äquimolaren Menge angewendet wird und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die 1 bis 1,2mal der molaren -Menge des Hydrochinons entspricht, bei einer Temperatur von wenigstens 50 0C, vorzugsweise 70 bis 180 0C, unter einer inerten Atmosphäre, beispielsweise Stickstoff, während 1 bis 20 Stunden unter Ausbildung eines substituierten Pyridyl-p-hydroxyphenylätbers der Formel (VI) durchgeführt wird:
(VI)
worin X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Dann wird die Verbindung der Formel (VI) mit ^t-Valerolacton kondensiert, ?*?obei die Verbindung der Formel (VI) in einer äquimolaren Menge zu der Menge ·νοη ^«--Valerolacton angewendet wird und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die 1 bis 1,2mal der molaren Menge der Verbindung der Formel (VI) entspricht, bei einer Temperatur von 40 bis 200 0C und einem Druck, der vorzugsweise Atmosphärendruck ist, 0,5 bis 10 Stunden durchgeführt •wird.
30.8.-1979 55 186/18
in welcher X,.Y uüd "Kation", die vorher angegebenen Beaeutangen haben, kann "hergestellt werden, indem man ein substituiertes Pyridin der Formel (II)
Hai
; (II)
in welcher Hal, X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Hydrocbinonmonoalkyläther der· Formel (VIII)
HO-
O-Alkyl
(VIII1)
worin "Alkyl" eine (C^-^g.) Alkylgruppe bedeutet, kondensiert, wobei die Verbindung der Formel (II) in einer äquimölaren Menge zu der Verbindung der Formel (VIII) angewendet wird und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die 1 bis 1,2mal der molaren Menge der Verbindung der,-Formel (VIII) entspricht, bei einer Temperatur von wenigstens °50 C, vorzugsweise 70 bis. 180 C, bei einem Druck von vorzugsweise !Atmospbärendruck während 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise Λ bis 10 Stunden durchgeführt wird, unter Ausbildung eines substituierten Pyridyl-p-alkoxyphenyläthers der Formel (IX).
- 21 1 53<S
•3O.8.I979 55 186/18
O-Alkyl
(IX)
worin X1 X und "Alkyl" die vorher.angegebenen Bedeutungen haben. Beim Dealkylieren der Verbindung der Formel (IX) erhält man einen substituierten Pyridyl-p-hydroxyphenyläther der Formel (VI) .
CF2X-
(VI)
worin X und J die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Dann wird die Verbindung der Formel (VI) mit A. -Valerolacton kondensiert, wobei die Verbindung der Formel (VI) - in einer Menge verwendet wird, die äquimolar zu der Menge von ^--Valerolacton ist und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die dem 1 bis ,. 1,2fachen der molaren Menge der Verbindung der Formel (VI) entspricht, bei einer Temperatur von 40 bis 200 0C und einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck während 0,5 bis 10 Stunden durchgeführt wird.
Beispiele für geeignete alkalis'che Materialien, die bei allen Kondensationsreaktionen der vorher beschriebenen Art verwendet werden können, sind Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, und Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat. Bei der ersten Kondensation beträgt eine geeignete ßeaktionstemperatur
30.8.1979 1536 55 186/18
wenigstens 50 0C, vorzugsweise 70 bis 180 0C,. und die Reaktionszeit im allgemeinen 1· bis 20 Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden. Ein Keton,wie ein Methyläthylketon oder Methylisobutylketon oder ein polares aprotisches Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methyl-pyrrolidon, Hexametbylphosphoramid oder SuIfolan, kann bei dieser Umsetzung als Lösungsmittel verwendet werden. Bei der zweiten Kondensation beträgt eine geeignete Reaktionstemperatur 40 bis 200 0C, und die Reaktionszeit liegt im allgemeinen bei 0,5 bis 10 Stunden. Bei dieser zweiten Kondensation kann als Lösungsmittel ein Keton, wie Methyläthylketon oder Methylisobutylketon oder Toluol verwendet werden.
Bei der Dealkylierung wird ein Dealkylierungsmittel in einer molaren Menge, die das 1,5 bis 2fache der Menge der Verbindung der formel (IX) beträgt, verwendet.
Wird ein Pyridinhydrochlorid als Dealkylierungsmittel bei der Dealkylierung verwendet, so beträgt die Reaktionstemperatur vorzugsweise 50 bis 250 0C, insbesondere I3O bis 200 0C, und der Druck ist vorzugsweise Atmosphärendruck, und die Reaktionszeit liegt im allgemeinen bei 1 bis 10 Stunden. Wird eine Halogenwasserstoffsäure mit einer Konzentration von 40 bis 60 Gew.-%, wie Bromwasserstoffsäure oder Jodwasserstoffsäure, als Dealkylierungsmittel verwendet, so wird die Dealkylierungsreaktion vorzugsweise in Gegenwart einer (C^-C^,) Fettsäure als Lösungsmittel, wie Essigsäure, oder Essigsäureanbydrid, in einer Menge, die das 1 bis 5Ofache des Volumens der Verbindung der Formel (IX) ausmacht, während 1 bis 10 Stunden und bei vorzugsweise Atmosphärendruck bei einer Temperatur von 90. bis 150 0C durchgeführt.
Oi i K^& 30.8,1979
-19 - fi·1 ' DW 55 186/18
Verfahren zum Überführen von Z der Formel (V) in Z der Formel (I) werden nachfolgend beschrieben:
(1) Bildung von Salzen
Eine Verbindung der Formel (Vb)
/ CIL. 0
3 I
O // \\_ OCHCH2CH2COH (Vb)
worin X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, wird mit einem alkalischen Material (beispielsweise Natriumhydroxid, Ka liunihydr ox id,'Ammoniak und dergleichen) neutralisiert, unter Ausbildung einer Verbindung der Formel (Va)
CH-O O—// \y_0CHCH2CH2C-0-Kation
worin X, Y und "Kation" die vorher angegebenen Bedeutungen haben, .
(2) Bildung von Thioestern
Sine Verbindung der Formel (Ic)
/ O
\ A λ l * ii
\\_ O — // \y_OCHCH2CH2C-HaI (Ic)
worin X, Y und Hai die vorher angegebenen Bedeutungen haben,
30.8.1979 -20-/CiI D V P 55 186/18
und die aas einer Verbindung der Formel (Vb) und einem Halogenierungsmittel (z.B. SOCl2, PCl3, PCl5, POCl^ und dergleichen) hergestellt worden ist, wird mit einem
1 1
Mercaptan der Formel Z1^-H (worin Z' und b eine (0.-C2.) Alkylthiogruppe, eine (Cp-CO Alkenylthiogruppe oder eine Phenylthiogruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (0,,-CO Alkylgruppe substituiert sein kann, bedeuten) umgesetzt unter Bildung einer Verbindung der allgemeinen Formel (Id)
CH0 O
ι 3 II Λ
OCHCH2CH2CZ 'b (Id)
worin X, Y und Z1^ die vorher angegebenen Bedeutungen haben. (3) Bildung; von Amiden
Eine Verbindung der Formel (Vb) oder (Ic) wird aminiert mit einem Amin der Formel Z-H (worin Z' eine Aminogruppe, eine (C,.-C2,) Alkylaminogruppe, eine (C.-C.) Alkoxycarbonylmetbylaminogruppe, eine HydroxycarbonylmetbyIaminogruppe oder eine Pyridin-2-yl-aminogruppe bedeutet) unter Bildung einer Verbindung der Formel (Ie)
^ O
f/ VV f/ \ ' "
-6' 7—O—// NX
f/ \ 1
O—// NX- OCHCH2CH2CZ ' (Ie)
worin X, Y und Z' die vorher angegebenen Bedeutungen
haben.
30.8.1979 - 21 - 2f f 536 55 186/18-
(4) Bildung von Estern
(4-1) Eine Verbindung der Formel (Vb) oder (Ic) wird mit .
1 " 1
einem Alkohol der Formel Z^-H verestert (worin Z 1^ eine (CL-Cg) Alkoxygruppe, in welcher der Alkylrest mit 1 bis Halogenatomen substituiert sein kann, eine (C^-(O Alkoxy)-(C1-C^)alkoxygruppe, eine (C2-C^) Alkenyloxygruppe, eine (C2-C^) Alkxmyloxygruppe, eine (C3-C6) Cycloalkoxygruppe, in welcher der Cycloalkyluest mit einer (C^-C^) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine (C^-C.) Alkoxycarbonyl-(C.-C.) alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C^-C^) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Benzyloxygruppe oder eine Glyzidyloxygruppe bedeutet) und wobei sich eine Verbindung der Formel (If)
(If)
bildet, worin X, Y und Z\, die vorher angegebenen Bedeutungen haben.
(4-2) Eine Verbindung der Formel (Vc)
CH0 O
(Vc)
in welcher X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, wird mit einem Alkohol der Formel Z^-H der vorher beschriebenen Art in Gegenwart eines Lewis-Säurekatalysators
30.8.1979 -22-211 536 55'186/18.
("beispielsweise BF-, and dergleichen) umgeestert unter Bildung einer Verbindung der Formel (If).
(5) Bildung von Säuren
Eine Verbindung der Formel (Vc) wird hydrolysiert (beispielsweise mit einem geeigneten sauren oder alkalischen Material) unter Ausbildung einer Verbindung der Formel (Vb).
•Von den Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (II) kann eine Verbindung der Formel (Ha)
in welcher ΪΜ" ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom und I1 ein Fluoratom oder ein Chloratom bedeuten, beispielsweise in folgender 'Weise hergestellt werden:
2-Amino-5-methylpyridin (beschrieben beispielsweise in Chemical Abstracts, Bd. 42, 7Ο5Ο1 (194-9), wird mit oder ohne vorhergehende Halogenierung diazotiert unter Ausbildung einer Verbindung der Formel (Hb)
ytt
-^ Λ—Y'" (Hb)
worin Y'' ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder ein Bromatom und γ»»» ein Halogenatom bedeuten, wobei ein
30.8.1979 - 23 - 21 1 5 36 55 186/18
Fluoratom, ein Chloratom oder ein Bromatom bevorzugt sind. Die Verbindung der Formel (Hb) wird dann unter Bestrahlung mit ultraviolettem Licht chloriert, .wobei man eine Verbindung der Formel (lic) ·
t ι «
erhält, worin Y'''1 und γ»11 die vorher angegebenen Bedeutungen haben, und diese Verbindung wird dann mit Fluorwasserstoff bei einer Temperatur von 0 bis 50 0G oder mit einem Metallfluorid, wie Antimontrifluorid, bei einer Temperatur von 100 bis 250 0C unter Bildung der Verbindung der Formel (Ha) umgesetzt.
Die anderen Ausgangsverbindungen, d.h. Hydrochinon, ein Hydrochinonmonoallcyläther der Formel (VIII), eine p-Hydroxyphenylvaleriansäure der Formel (VII) oder ein Derivat davon, werden z.B. in den US-Patentschriften 4 04-6 553 und 4 134 751 beschrieben.
Einige spezifische Beispiele zur Herstellung der erfindungsgemäßen, herbiciden Verbindungen werden nachfolgend gezeigt. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht bezogen-.
30.8.1979 - 24- - £ I I 3<$6 55 186/18
(a) 4-0 ml Diinethylsulfoxid, 4,2 g Hydrochinon, 5,0 g 2-Chlor-5-trifluorm6thylpyridin and 2,3 S Kaliumhydroxid läßt man 2 Stunden in einer StickstoffatemoSphäre unter Rühren "bei 15Ο 0C reagieren. Das Reaktionsprodukt läßt man abkühlen und gießt es auf eine angemessene Menge Eiswasser. Die Mischung wird dann mit 30%iger konzentrierter Chlorwasserstoffsäure neutral eingestellt und mit Methylenchlorid extrahiert. Das Extrakt wird mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Methylencblorid durch Destillation entfernt, wobei man 2,5 S 2-(4-Hydroxypbenoxy)-5-trifluormethylpyridin mit dem Schmelzpunkt 82 bis 84 0C erhält.
(b) 40 ml Dimethylsulfoxid, 5,0 g Hydrochinonmonomethyläther, 5,0 g 2-Chlor-5-trifluormethylpyridin und 2,3 g Kaliumhydroxid werden bei 150 0C unter Rühren 3 Stunden umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird abgekühlt und auf eine geeignete Menge Eiswasser gegossen. Die Mischung wird dann mit Methylenchlorid extrahiert, und der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Methylenchlorid wird durch Destillation abgetrennt, und der erhaltene Rückstand,* der 2-(4-Methoxyphenoxy)-5-trifluormethylpyridin enthält, wird mit 5,0 g Pyridinbydrochlorid vermischt. Die Mischung wird 2 Stunden unter Rühren bei 14-0 bis 160 0C reagieren gelassen. Nach Abkühlung der Reaktionsmischung wird diese auf eine geeignete Menge Eiswasser gegossen, und anschließend wird mit
30.8.1979 - 25 - 21 1 536 55 186/18
Methylenchlorid extrahiert. Die Methylenchloridschicht wird dann mit einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid rückextrahiert, und das erhaltene wäßrige Extrakt wird mit 3C%iger konzentrierter Chlorwasserstöffsäure angesäuert, wobei man einen Feststoff erhält. Das erhaltene Produkt wurde durch Filtrieren gewonnen und getrocknet, wobei man 2,1 g 2-(4-Hydroxyphenoxy)-5-trifluormethylpyridin erhielt.
Eine 50%ige wäßrige Lösung von Natriumhydroxid (1,8 g) und 20 ml Toluol wurde zu 10 g des gemäß (a) oder (b) erhaltenen 2-(4-Hydroxyphenoxy)-5>-trifluormethylpyridins gegeben, und anschließend wurde 10 Minuten gerührt. Das Toluol wurde als Azeotrop mit Wasser entfernt. 20 g ^-Valerolacton wurden zu der Mischung gegeben, und diese ließ man 5 Stunden unter Rühren bei 170 bis 180 0C reagieren. Nach Beendigung der Umsetzung wurde der Inhalt zu Wasser gegeben und dann mit 30%iger konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert, wobei ein fester Niederschlag ausfiel. Die feste Substanz wurde mit 20 ml Metbylencblorid extrahiert, und das iäxtrakt wurde mit Wassergewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel abdestilliert, wobei man 4 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 231 bis 235 0C erhielt. .
40g ^-i4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxyJ-valeriansäure wurden in 10 ml Äthanol gelöst, und zu der Lösung wurden 0,5 ml einer Diäthylätherlösung von Bortri-
. · 30.8.1979
- 26 - 21t 53^ 55 186/18
fluorid gegeben. Die Mischung wurde unter Rückflußtemperatur bei 78 0G 3 Stunden umgesetzt, und -das Seaktionsgemisch wurde dann abkühlen gelassen. Zu dem Reaktionsgemisch wurden 10^ml Methylenchlorid gegeben, und die Mischung wurde mehrere Male mit Wasser gewaschen. Die Metbylenchloridschicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und'das Methylenchlorid vom Piltrat durch Destillation entfernt, wobei man 4,1 g des gewünschten Produktes mit einem Siedepunkt von 15O bis 153 °c/1 mmHg erhielt. .
Die erf indungsg'emäßen herbiciden Verbindungen können in Wasser dispergiert werden unter Ausbildung einer wäßrigen 'Dispersion'. Die herbiciden Verbindungen können in' verschiedener Weise formuliert werden, z.B. als emulgierbare Konzentrate, befeuchtbare Pulver, wassermischbare Lösungen, Stäube oder Granulate, indem man übliche landwirtschaftliche Adjuvantien, beispielsweise Träger, wie Diatomeenerde, Kalziumhydroxid, Kaliumcarbonat, Talk, tWeißruß, Kaolin,;. Bentonit? oder Jeeklite (Handelsname für. einen von der Jeeklite Company hergestellten Kaolinit), Lösungsmittel, wie η-Hexan, Toluol, Xylol, Lösungsmittelnaphthan. Äthanol, Diosan, Aceton, Isophoron, Methylisobutylketon, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Wasser, oder ein anionisches oder nichtionisches oberflächenaktives Mittel, wie Natriumalkylsulfat, ein Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumligninsulfonat, einen Polyoxyäthylenlauryläther, einen Polyoxyäthylenalkyllauryläther, einen Polyoxyäthylenfettsäureester oder einen Polyoxyäthylensörbitanfettsäureester, zugibt. Ein geeignetes Verhältnis der erfindungsgemäßen Verbindung' zu dem oder den Adjuvant(ien) liegt im Bereich von etwa 1 bis 90 : 99 bis 10, vorzugsweise 1 bis 70 : 99 bis 30, bezogen .auf das Gewicht.
. 30.8.1979 - 27 - 21 1 5 3"6 55 186/18
Die erf indungsgemäßen herbiciden Zusammensetzungen können auch vermischt oder, zusammen angewendet werden mit geeigneten landwirtschaftlichen Chemikalien, wie anderen Herbiciden,'Insekticiden, Fungiciden oder mit landwirtschaftlichen Mitteln, wie Düngern, Bodenverbesserern, Erde oder Sand, zur Zeit der Formulierung oder Anwendung. Manchmal bringt eine solche kombinierte Anwendung verbesserte Wirkungen.
Einige typische Beispiele für herbicide Formulierungen, die man mit den erfindungsgemäßen Verbindungen erhält, werden nachfolgend-gezeigt:
Formuli er ungsbeisp ie I Ϊ ·''
20 Gew.-Teile ρ -Α—(5-Tr if luorme thyl-2-pyr idyloxy)-phenoxyj-valeriansäure-n-butylester,"60 Gew.-Teile Xylol -und 20 Gew.-Teile Sorpol 2806B (Handelsname für eine. Mischung aus Polyoxyäthylenphenylphenolderivat, einem Polyoxyäthylenalkylaryläther, einem Polyoxyäthylensorbitanalkylat und einem Alkylarylsulfonat, hergestellt von Toho Chemical Co., Ltd.), als oberflächenaktives Mittel, wurden gleichförmig miteinander vermischt unter Ausbildung eines emulgierbaren Konzentrates.
Gew.-Teile ^-C4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)- . pbenoxyj-valeriansäure-äthylester, 65 Gew.-Teile Xylol und 20 Gew.,-Teile Polyoxyätbylenstearat wifrden gleichförmig miteinander vermischt unter Ausbildung eines emulgierbaren Konzentrates.. .
30.8.1979 -28-211536 55 186/18
78 Gew.-Teile Jeeklite, 15 Gew.-Teile Weißruß, 2 Gew.-Teile Lavelin S (Handelsname für ein ITatriumnaphtbalinsulfonat-Pormaldehyd-Kondensat, hergestellt von der Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd) und 5 Gew.-Teile Sorpol 5O39 (Handelsname für ein Sulfat von Polyoxyätbylenalkylarylather, hergestellt von der Toho Chemical Co., Ltd.) wurden vermischt, und die erhaltene Mischung wurde dann mit ^-£4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy]-valeriansäure-methylester in einem Gewichtsverbältnis von 4:1 unter Ausbildung eines benetzbaren Pulvers vermischt.
20 Gew.-Teile Natrium-^—/4-(5-trifluormetbyl-pyridylo:xy)-phenoxyj-valerat, 5 Gew.-Teile Polyäthylenglykol-octylpbenyläther, 2 Gew.-Teile ITatriumdodecylbenzolsulfonat und 73 Gew.-Teile Wasser wurden gleichförmig vermischt unter Ausbildung einer wassermiscbbaren Lösungβ
Die ungewöhnliche herbicide Aktivität der erfindungsgemäßen herbiciden Verbindungen wird nachfolgend ausführlich gezeigt,
(1) Die erfindungsgemäßen Verbindungen können verwendet werden, um grasartige Unkräuter durch eine Bodenbebandlung vor dem Auflaufen oder durch eine Blattbehandlung während des Wachstums der Unkräuter zu vernichten. Insbesondere können die erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden, um grasartige Unkräuter, die bis zu einer Höhe von etwa 1 m gewachsen sind, durch eine Blattbehandlung zu vernichten. Da die erfindungsgemäßen Verbindungen außerordentlich sicher
30.8.1979 - 29 - 21 1 536 55 186/18
gegenüber breitblättrigen landwirtschaftlichen Nutzpflanzen, wie Sojabohnen, Brdnüssen und Baumwolle, sind, sind die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in landwirtschaftlich genutzten Gebieten geeignet.
(2) Bei geeigneter Auswahl der Anwendung, der Dosierung und der Zeit der Anwendung, beispielsweise, wenn die Unkräuter, die zusammen mit Pflanzen, wie Mais und dergleichen, wachsen, einer Blattbebandlung mit einer geringen
Menge (5 bis 20 g/100 m ) des aktiven Bestandteils unterworfen werden, kann man die erfindungsgemäßen Verbindungen, nachdem die Pflanzen in einem gewissen Maße gewachsen sind, auf Feldern anwenden, auf denen grasartige Hutzpflanzen kultiviert werden. Wenn die Dosierung der erfindungsgemäßen Verbindung sehr stark erhöht wird oder wenn die erfindungsgemäßen Verbindungen zusammen mit anderen Herbiciden eingesetzt werden, kann man andere als grasartige Unkräuter vernichten.
(3) Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wenig toxisch gegenüber Fisch und beeinflussen Fiscbereigebiete nicht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders geeignet zur Anwendung auf hochgelegenen Böden, insbesondere Böden, auf denen breitblättrige Nutzpflanzen angebaut werden, und man kann sie auch in Obstgärten, V/ädern und in zahlreichen niehtlandwirtschaftlicben Gebieten anwenden. Die erfindungsgeMßen Verbindungen können zur Bodenbehandlung oder zur Blattbehandlung bei hochgelegenen Anbaugebieten oder bei überfluteten Anbaugebieten eingesetzt werden. Der geeignetste Anwendungsgrad variiert je nach den' verschiedenen Paktoren, wie den Klimabedingungen, den Bodenbedin-
•'211 %3& 30·8·1979
_ 30 - £ I Ϊ D^© 55 186/18
gungen, der Art der Chemikalie, der Zeit der Anwendung, der Methode der Anwendung, dem Typ der ITutzpflanzen, bei denen die Anwendung erfolgt, und den HauptUnkräutern, die beeinflußt werden sollen. Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Form von festen Zubereitungen (d.h. Stäuben oder Granulaten) angewendet, so liegt die Menge an aktivem Bestandteil bei 0,1 bis 1000 g/ar (100 m. ), vorzugsweise 0,5 bis 500 g und insbesondere 1 bis 250 g/ar.
Die Prüfung der herbiciden Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen und die erzielten Ergebnisse werden nachfolgend gezeigt.
Eine Fläche von jeweils I/3OOO ar (I/30 m ) wurde mit Erde versehen. Vorbestiminte Mengen an Saaten von eßbarem Barnyardgras, fietticb und Sojabohnen wurden gesät und mit Erde, die Samen von grasartigen Unkräutern, wie großem Krepgras (Digitaria adscendens HSÜTR.), Barnyardgras (Echinocbloa crusgalli BSAUFV.), grünem Fuchsschwanz (Setaria viridis BEAUFV.) und dergleichen, enthielt, in einer Dicke von etwa 1 cm bedeckt. 2 Tage nach dem Säen wurde eine wäßrige Dispersion der in Tabelle 1 angezeigten herbiciden Verbindungen darauf gesprüht und das Wachstum der Unkräuter visuell 30 Tage nach dem Sprühen bewertet. Die erzielten Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. Der Grad der Wacbstumsinhibierung, der in Tabelle 1 angezeigt wird, wird nach einer Scala von 10 Graden bewertet, wobei 10 bedeutet, daß das Wachstum vollständig inhibiert war, und 1 keine Inhibierung anzeigt.
- 31 - £i 1 535 55 186/18 Tabelle 1
| Menge an aktivem Bestand teil (s/ar) | Grad der .Wachstumsinhibierung | Bettich Sojabohnen gras artige Unkräu ter | 1 | 10 | |
| 50 | eßbares Barnyard gras | 1 | 1 | 10- | |
| Verb inaung Nr. | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 1 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 2 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10' |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 3 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 5 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 6 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 7 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| ι | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 8 | 50 | 10 | 1 .. | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 9 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 10 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 11 | .50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 12 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | |||
| 13 | 10 | ||||
30.8.1979 55 186/18
| Portsetzung | Tabelle 1 | Grad der Wachstumsinhibierung | E&ttich Sojabohnen gras artige Unkräu ter | 1 | 10 |
| eßbares Barnyard gras | 1 | 1 | 10 | ||
| Verbindung Nr. | Menge an aktivem Bestand teil (g/ar) | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 14 | 50 | 10 | 1 . | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 15 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 16 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 17 ' | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 18 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 19 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | . 10 | |
| 20 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 21 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 22 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 23 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 . | 1 | 10 | |
| 24 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 25 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 26 | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 25 | 10 | 1 | |||
| 27 | 50 | 10 | |||
| 25 | |||||
-33-211
30.8.1979 35 186/18
| • | Menge an aktivem Bestand teil (g/ar) | Grad der Wachstumsinhibierung | Bettich Sojabohnen gras artige Unkräu ter | 1 | 10 | |
| Verbindung Nr. | 50 | eßbares Barnyard gras | 1 | 1 | 10 | |
| 28 | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 59 | 10 | 1 | 1 | 10 | ||
| 29 | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | ||
| 30 | 25 | 10 | 1 | 1 | 1B | |
| 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | ||
| 31 | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| • · | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 12 | 25 | 10 | 1 | 1 1 | 10 9 | |
| 50 25 | 1o | 1 1 | 1 | 10 | ||
| 33 | 50 | 10 9 | 1 | 1 | 10 | |
| 34 | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | ||
| 35 | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | ||
| 36 | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | ||
| 37 | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| • * | 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 38 " | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | ||
| 39 | 25 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 50 | 10 | 1 | 1 | 10 | ||
| 40 | 25 | 10 | 1 | |||
| 10 |
30.8.1979 -34-91 1 Κ%Λ 53 186/18
Versuchsbeispiel 2
Eine Fläche von jeweils I/3OOO ar (I/3O m ) wurde mit Erde versehen. Vorbestimmte Mengen an Samen von eßbarem Barnyardgras und Sojabohnen wurden gesät und mit Erde in einer Dicke von etwa 1 cm bedeckt. Sobald das eßbare Barnyardgras ein 2,5-Blatt-Stadium erreicht hatte, wurde eine wäßrige Dispersion der in Tabelle 2 gezeigten herbiciden Verbindungen auf die Blätter in vorbestimmter Menge gegeben. 20 Tage nach der Behandlung wurde das Wachstum des Barnyardgrases und der Sojabohnen visuell bewertet und der Grad der Y/achstumsinhibierung mit der gleichen Bewertungsskala wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 angegeben.
1 30.8.1979 - 35 - -21 I 536 55 186/18
| Tabelle | 2 | Wachstumsinhibierung | |
| Sojabohnen | |||
| Grad der | 1 | ||
| Verbindung Nr. | Konzentration an aktivem Bestand teil (ppm) | eßbares Barnyard gras | 1 |
| 4 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 5 | 400 | 10 | 1 |
| . • | 200 | 10 | 1 |
| 6 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 9 | 400 | 10 | 1 1 |
| • | 200 | 10 | 1 |
| 14 | 400 200 | 10 10 | 1 |
| 27 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 38 | 400 | Ίο | |
| 200 | 10 | ||
30.8.1979 55 186/18
Töpfe mit jeweils I/3OOO ar (I/30 -m ) Fläche wurden mit Erde versehen. Vorbestimmte Mengen Samen von Barnyardgras, großem Krepgras (Digitaria sanguinalis), italienischem Roggengras und wildem Hafer wurden gesät und mit Erde in einer Dicke von etwa 1 cm bedeckt. Sobald die Gräser ein 3- bis 4,5-Blatt-Stadium erreicht hatten, wurde eine vorbestimmte Menge einer wäßrigen Dispersion der in der nachfolgenden Tabelle 3 gezeigten herbiciden Zusammensetzung auf die Blätter der jeweiligen Gräser aufgetragen. 30 Tage nach der Behandlung mit der Verbindung wurde das Ausmaß der Wachstumsinhibierung visuell bewertet und der Grad der Wachstumsinhibierung mit der gleichen Bewertungsskala wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in der nach~ folgenden Tabelle 3 angegeben.
| "Ver bin dung Nr. | Menge an aktivem Bestand teil (g/ar) | Grad der Wachstumsinbibierung | Barn- yard- gras | großes Krep gras | Italieni sches Sog- gengras | wilder Hafer " |
| 4 | 2,5 1,25 | 10 10 | 10 8 | 10 7 ' | 10 10 |
Versuchsbeispiel 4
Zwei unterirdische Wurzeln (10 bis 20 cm lang) von Johnsongras (Sorghum halepence (L1-1) Pers.), mit 4 bis 5 Knoten,
- 37 - 21 1 5
30.8.1979 55 186/18
wurden jeweils auf eine Anbaufläche von 1/5000 ar (1/50 m ) transplantiert. Wenn das Johnsongras ein 4- bis 5-Blatt-Stadium erreicht hatte, wurden vorbestimmte Mengen einer wäßrigen Dispersion der in Tabelle 4· gezeigten Verbindungen aufgesprüht. 30 Tage nach der Behandlung mit der Verbindung wurde das Ausmaß der Wachstumsinhibierung der überirdischen Teile visuell nach der gleichen Skala wie in Beispiel 1 bewertet, und 50 Tage danach wurde die Anzahl der wiedergewachsenen Pflanzen bewertet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt.
| Verbin dung Nr. | Menge an aktivem Bestandteil(g/ar) | Ausmaß der V/ac hsturns in hibierung | Anzahl der wiedergewachsenen Pflanzen |
| 4 | 10 5 2,5 | 10 10 10 | 0 0 0-1 |
Die Erfindung wurde ausführlich und mit Bezug auf die besonderen Ausführungsformen beschrieben, aber für den Fachmann ist es selbstverständlich, daß zahlreiche Änderungen und Modifizierungen durchgeführt .werden können, ohne vom Geist und Umfang der Erfindung abzuweichen.
Claims (15)
- Erf indungsansprucfaworin bedeuten:X ein KLuoratom oder ein Chloratom; Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom;Z eine Hydroxygruppe, eine (C.-Cg) Alkoxygruppe, in welcher der Alkylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein kann, eine (C^-C^) AIkOXy(C^-C.)-alkoxygruppe, eine (C2-C^) Alkenyloxygruppe, eine (C2-C^) Alkynyloxygruppe, eine (C5-C6) Cycloalkoxygruppe, in welcher der Cycloalkylrest mit einer (C1-Ck) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine (C1-C^) Alkoxycarbonyl-(C.-C.)alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C^-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Benzyloxygruppe, eine Glyzidyloxygruppe, eine (C^-C.) Alkylthiogruppe, eine (C2-G^) Alkenylthiogruppe, eine Phenylthiogruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C.-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Aminogruppe, eine (C^-C.) Alkylaminogruppe, eine (C^-C.) Alkoxycarbonylmethylamino· gruppe, eine Hydroxycarbonylmethylaminogruppe, eine30.8.1979 -39-'2f"1 536 55186/18Pyridin-2-yl-aminogruppe oder ein -Q-Kation als aktiven Bestandteil und ein landwirtschaftlich annehmbares Adjuvants enthält.t t
- 2. Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß X ein Fluoratom und X ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom ist.
- 3. Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß Z eine Hydroxygruppe, eine (0,,-Cg) Alkoxygruppe, in welcher- der Alkylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein kann, eine (0,,-C.) AIkOXy-(C.-C^,)~alkoxygruppe# eine (C2-C^) Alkenyloxygruppe, eine (C2-C.) Alkynyloxy-, gruppe, eine (C^-Cg) Cycloalkoxygruppe, in welcher der Cycloalkylrest substituiert sein kann mit einer (C^-C.) Alkylgruppe, eine (C^-C^) Alkoxycarbonyl-(C^-C^)alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, in welcher der Arylrest durch 1. oder 3 Halogenatome oder eine (C^-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Benzyloxygruppe, eine Glyzidyloxygruppe oder ein -O-Kation ist.
- 4. Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß Z.leine (C^-C.) Alkylthiogruppe, eine (C2-C.) Alkenylthiogruppe oder eine Phenylthiogruppe, in welcher der Arylrest durch 1 bis 3 Halogenatome oder eine (CxJ-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann, ist.5· Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß Z eine Aminogruppe, eine (C^-C^-Alkylaminogruppe, eine (C1-C.) Alkoxycarbonylmethylaminogruppe, eine Hydroxycarbonylmethylaminogruppe oder eine Pyridin-2-yl-aminogruppe ist.
- 30.8.1979 55 186/18
- 6. Herbicia gemäß Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß Z eine Hydroxygruppe, eine (CL-Oj,) Alkoxygruppe, eine (°2"~C4^ Alkenyloxygruppe, eine (CxJ-C.) Alkyltbiogruppe oder ein -O-Kation ist.
- 7. Herbicid gemäß Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß Z eine Hydroxygruppe, eine (C^-C2.) Alkoxygruppe oder ein -O-Kation ist.
- 8. Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung ^-C4-(5-TMfluio;raethyl-2-pyridylo:xy)-pbenoxyj-valeriansäure ist.
- 9. Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung ψ-£4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)·• phenoxy]-valeriansäure ist.
- 10. Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung Natrium-^-^i--(5-trifluormethyl-2-pyridylosryO-phenoxyJ-valerat ist.
- 11. Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung ^-£4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyIoxy)-phenoxyj-valeriansaureatbylester ist.
- 12. Herbicid gemäß' Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung ^-£4— (3-Chlor-5~trifluormethyl-2-pyridyl-02jy)—phenoxy^-valeriansaureatbylester ist.13« Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung f*~£4— (5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-pbenoxyj-valeriansäure-n-butylester ist.
- 30.8.1979 - 41 - 21 1 536 55 186/18
- 14. Herbicid gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung p-£>4-(3-Chlor-5-'fcrifluormethyl-2-pyridyloxy)· phenoxy]-valeriansäure-n-butylester ist.
- 15. Verfahren zum selektiven Bekämpfen von grasartigen Unkräutern in Gegenwart von breitblättrigen Nutz-Pflanzen, gekennzeichnet dadurch, daß man eine berbicid. wirksame Menge einer berbiciden Zusammensetzung gemäß Punkt 1 auf eine Anbaufläche, auf der breitblättrige Nutzpflanzen wachsen, aufträgt und dadurch grasartige Unkräuter selektiv durch Dahinwelken vernichtet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2724478A JPS54119476A (en) | 1978-03-10 | 1978-03-10 | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD142418A5 true DD142418A5 (de) | 1980-06-25 |
Family
ID=12215659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD79211536A DD142418A5 (de) | 1978-03-10 | 1979-03-12 | Herbicide zum selektiven bekaempfen von grasartigen unkraeutern |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54119476A (de) |
| AU (1) | AU518848B2 (de) |
| BG (1) | BG30762A3 (de) |
| BR (1) | BR7901421A (de) |
| CH (1) | CH637640A5 (de) |
| DD (1) | DD142418A5 (de) |
| DE (1) | DE2908937A1 (de) |
| DK (1) | DK94979A (de) |
| EG (1) | EG13896A (de) |
| ES (1) | ES478499A1 (de) |
| FR (1) | FR2419285A1 (de) |
| GB (1) | GB2015995B (de) |
| IT (1) | IT1162481B (de) |
| NL (1) | NL7901876A (de) |
| PL (1) | PL114468B1 (de) |
| TR (1) | TR20591A (de) |
| ZA (1) | ZA79934B (de) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1247625A (en) * | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| ZA784334B (en) * | 1977-08-12 | 1979-07-25 | Ici Ltd | Herbicidal pyridine compounds |
| DE2862492D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-09-01 | Ici Plc | Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith |
| JPS5832890A (ja) * | 1981-08-21 | 1983-02-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | ホスホン酸エステル誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 |
| ZA828142B (en) * | 1981-11-16 | 1984-06-27 | Dow Chemical Co | Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications |
| US4505743A (en) * | 1981-12-31 | 1985-03-19 | Ciba-Geigy Corporation | α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity |
| IL68822A (en) * | 1982-06-18 | 1990-07-12 | Dow Chemical Co | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them |
| US4565568A (en) * | 1982-06-18 | 1986-01-21 | The Dow Chemical Company | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds, herbicidal compositions and methods |
| USRE33478E (en) * | 1982-06-18 | 1990-12-11 | The Dow Chemical Company | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds herbicidal compositions and methods |
| US4625035A (en) * | 1982-07-23 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | 2,3-difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine |
| US4480102A (en) * | 1982-07-23 | 1984-10-30 | The Dow Chemical Company | 2,3-Difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine and methods of making and using the same |
| EP0200677B1 (de) * | 1985-04-01 | 1991-04-03 | Ciba-Geigy Ag | 3-Fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-Derivate mit herbizider Wirkung |
| JPS62267274A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-19 | Aguro Kanesho Kk | １，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体 |
| JPS62267275A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-19 | Aguro Kanesho Kk | プロピオン酸チオ−ルエステル誘導体 |
| JPS62273954A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-28 | Aguro Kanesho Kk | ヒドロキシ酢酸アミド誘導体 |
| BR8801855A (pt) * | 1987-04-20 | 1988-11-22 | Agro Kanesho Co Ltd | Composicao herbicida compreendendo como ingrediente ativo um derivado de ester de acido fenoxipropionico e processo para a producao de derivados de ester de acido fenoxipropionico |
| US5205855A (en) * | 1987-08-11 | 1993-04-27 | Suntory Limited | Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives |
| JPH0455813U (de) * | 1990-09-18 | 1992-05-13 | ||
| EP2870219B1 (de) * | 2012-07-06 | 2016-05-25 | Merck Patent GmbH | Bimesogene verbindungen und mesogene medien |
| CN117362221A (zh) * | 2022-07-01 | 2024-01-09 | 傅廷国 | 一种精稳杀得的合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS185694B2 (en) * | 1974-07-17 | 1978-10-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Herbicidal agent |
| DK154074C (da) * | 1974-10-17 | 1989-02-27 | Ishihara Sangyo Kaisha | Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt |
| JPS52131540A (en) * | 1976-04-14 | 1977-11-04 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom |
| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| CA1247625A (en) * | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| DE2862492D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-09-01 | Ici Plc | Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith |
| GB2002368A (en) * | 1977-08-12 | 1979-02-21 | Ici Ltd | Herbicidal 2-(4-Alkoxyphenyloxy) pyridine compounds |
| JPS5492970A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Ciba Geigy Ag | Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition |
-
1978
- 1978-03-10 JP JP2724478A patent/JPS54119476A/ja active Granted
-
1979
- 1979-02-27 ZA ZA79934A patent/ZA79934B/xx unknown
- 1979-02-27 AU AU44629/79A patent/AU518848B2/en not_active Expired
- 1979-03-07 DE DE19792908937 patent/DE2908937A1/de not_active Ceased
- 1979-03-07 GB GB7908089A patent/GB2015995B/en not_active Expired
- 1979-03-07 DK DK94979A patent/DK94979A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-03-07 BG BG042777A patent/BG30762A3/xx unknown
- 1979-03-07 EG EG145/79A patent/EG13896A/xx active
- 1979-03-08 IT IT48265/79A patent/IT1162481B/it active
- 1979-03-08 NL NL7901876A patent/NL7901876A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-09 TR TR20591A patent/TR20591A/xx unknown
- 1979-03-09 BR BR7901421A patent/BR7901421A/pt unknown
- 1979-03-09 CH CH227479A patent/CH637640A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-03-09 ES ES478499A patent/ES478499A1/es not_active Expired
- 1979-03-09 FR FR7906161A patent/FR2419285A1/fr active Granted
- 1979-03-10 PL PL1979214045A patent/PL114468B1/pl unknown
- 1979-03-12 DD DD79211536A patent/DD142418A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR20591A (tr) | 1982-02-19 |
| DE2908937A1 (de) | 1979-09-20 |
| EG13896A (en) | 1982-12-31 |
| AU4462979A (en) | 1979-09-13 |
| NL7901876A (nl) | 1979-09-12 |
| PL114468B1 (en) | 1981-01-31 |
| ES478499A1 (es) | 1979-12-16 |
| DK94979A (da) | 1979-09-11 |
| CH637640A5 (fr) | 1983-08-15 |
| PL214045A1 (pl) | 1979-12-17 |
| GB2015995B (en) | 1982-05-12 |
| GB2015995A (en) | 1979-09-19 |
| IT7948265A0 (it) | 1979-03-08 |
| AU518848B2 (en) | 1981-10-22 |
| BR7901421A (pt) | 1979-10-09 |
| FR2419285A1 (fr) | 1979-10-05 |
| FR2419285B1 (de) | 1983-12-09 |
| ZA79934B (en) | 1980-03-26 |
| BG30762A3 (en) | 1981-08-14 |
| JPS54119476A (en) | 1979-09-17 |
| IT1162481B (it) | 1987-04-01 |
| JPS6341905B2 (de) | 1988-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2812571C2 (de) | 2-[4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy]-propionsäurederivate und Herbicide, die diese Verbindungen enthalten | |
| DE2531643A1 (de) | Herbizide verbindungen, unkrautvertilgungsmittel, worin diese enthalten sind, und verfahren zu ihrer anwendung | |
| DE2433067C3 (de) | ||
| DE2732846C2 (de) | ||
| DD142418A5 (de) | Herbicide zum selektiven bekaempfen von grasartigen unkraeutern | |
| DE2649706C2 (de) | ß-[4-(Pyridyl-2-oxy)phenoxy] - propanderivate und Herbicide, welche diese enthalten | |
| DE2546251A1 (de) | Alpha- eckige klammer auf 4-(5- mono-substituiert- oder 3,5-disubstituiert-pyridyl-2-oxy)phenoxy eckige klammer zu alkancarbonsaeuren und ihre derivate | |
| DE2434430A1 (de) | 2-methylbenzanilid-verbindungen, verfahren zur herstellung derselben und mittel mit einem gehalt derselben | |
| EP0014684B1 (de) | 2-Substituierte 5-Phenoxy-phenylphosphonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2915686C2 (de) | ||
| EP0248968A1 (de) | (R)-2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-propinylester mit herbizider Wirkung | |
| EP0075840B1 (de) | Heterocyclische Phenyläther, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel | |
| DE2637886C2 (de) | ||
| CH636600A5 (de) | 2-hydroxybenzamidderivate und verwendung derselben als fungizide. | |
| DE3533440A1 (de) | N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz | |
| EP0007089B1 (de) | Acylanilide mit herbicider und fungicider Wirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0058639B1 (de) | 2-(4-(6-Halogen-chinoxalinyl-2-oxy)-phenoxy)-propionsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwuchsregulatoren | |
| EP0106114B1 (de) | Phosphorhaltige funktionelle Essigsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide und wachstumsregulierende Mittel | |
| EP0043801B1 (de) | Neue 2-substituierte 5-Phenoxy-phenylphosphinsäurederivate mit herbizider Wirksamkeit, Verfahren zur Herstellung derselben, sie enthaltende herbizide Mittel und Verwendung der neuen Wirkstoffe und Mittel | |
| DE2730591A1 (de) | Neue herbizid wirksame, kernsubstituierte phenoxy-phenoxy-alkancarbonsaeurederivate und deren verwendung zur bekaempfung von ungraesern | |
| EP0001641A1 (de) | 2-(2'-Nitro-5-(2"-chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-phenoxy)-propionsäure-methoxyäthylester, ein diesen Ester als Wirkstoff enthaltendes Mittel und dessen Verwendung als Herbizid. | |
| CH618322A5 (de) | ||
| EP0050097A1 (de) | Neue alpha-(Pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| DE3101544A1 (de) | "chinolinoxy-phenoxypropionsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide" | |
| EP0144001B1 (de) | Substituierte Phenoxypropionyl-isoharnstoffderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung im Pflanzenschutz |