DD142541A1 - Verfahren zur herstellung von benzen-1,3-dicarbonitrilen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzen-1,3~dicarbonitrilen. Siel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von 2-ATaino"4“-aryl"6-methylthiobenzen-1,3-dicarbonitrilen zu entwickeln, Die Benzen-1,3-dicarbo» nitrile der allgemeiner. Formel II, in der R für einen gegebenenfalls halogen», alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenylrest steht, können durch thermische oder basische Behandlung der Carbonsäureester der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist und Rl für einen Alkylrest steht, hergestellt werden. Die Benzen-1,3— dicarbonitrile der allgemeinen Formel II können als organische Zwischenprodukte verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung benzokondensierter Heterocyclen geeignet. - Formeln I und II -

Description

Verfahren zur Herstellung von Benzen-1,3-dicarbonitrilen Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-aryl-6-methylthio-benzen-1,3-dicarbonitrilen. Diese Benzen-1,3-dicarbonitrile können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung benzokondensierter Hetero-. cyclen geeignet.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

2-Amino-4-aryI-6-methylthio-benzen-1,3-dicarbonitrile sind bisher noch nicht bekannt«

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Benzen-1,3-dicarbonitrile zu entwickeln*

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Benzen-1,3-dicarbonitrile der allgemeinen Formel II, in der R für einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenylrest steht, können durch thermische oder basische Behandlung der Carbonsäureester der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist und R für einen Alkylrest steht, hergestellt werden·

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Die Cyclisierüngen können einmal in einem polaren Lösungsmittel, vorzugsweise in Eisessig, durchgeführt werden. Es ist lediglich kurzzeitiges Erhitzen unter Rückfluß erforderlich. Beim Erkalten der Lösung kristallisieren die Be nzen-1,3-dicarbonitrile II aus. Durch Einengen der Mutterlauge im Vakuum können die Ausbeuten an II erhöht werden. Andererseits ist die Synthese der Benzen-1,3~dicarbonitrile möglich durch Erhitzen der Carbonsäureester mit Alkalien, Ammoniak oder basischen Aminen in einem mit Wasser misch-"baren Lösungsmittel» Nach dem Abkühlen, Ansäuern und Versetzen mit Wasser werden aus den Reaktionsmischungen die nahezu reinen Produkte II erhalten, die durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln gereinigt werden können. .

A u sf üjhrung sbe i spiel 1 2-Amino~6-~methylthio-4-phenyl-benzen~'l, 3-dicarbonitril

0,01 Mol 2,o,6~Tricyano-3-methylthio-5-phenyl-hexa~2,5-diensäure-ethylester werden in 20 ml Eisessig 5 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 20⁰C filtriert man den Niederschlag ab und gewinnt durch Einengen der Mutterlauge im Vakuum weiteres Produkt. Die vereinigten Rohprodukte werden aus Dimethylformamid/Ethanol umkristallisiert.

Ausbeute: 75# d.Th· Schmelzpunkt: 243-244⁰C

Ausführungsbeispiel 2

2-Amino-4~(p-methoxyphenyl]-6-methylthio~benzen-1_?3~dicarbonitril

0,Oi Mol 2,6j6-Tricyano-5-(j)-methoxyphenylJ-3~methylthiohexa-2₅5-diensäure-methylester werden in einer Mischung von

10 ml konzentrierter wässriger Ammoniaklösung und 20 ml Ethanol 15 Minuten unter Rückfluß erhitzt· Nach dem Abkühlen auf 20⁰C, Ansäuern mit verdünnter Salzsäure und Versetzen mit 100 ml Wasser filtriert man at, wäscht mit Wasser und kristallisiert das Rohprodukt aus Eisessig um. Ausbeute: 80$ d.Th. Schmelzpunkt; 207-209⁰C

(NC)₂C=CR-CH₂-CSCH₃=CCN(C00R¹

R-C

NC-C

C-SCH,

C-CN

NH II

Claims (1)

1. Erfind ungsanspruch

   Verfahren zur Herstellung von Benzen-1j3-dicarbonitrilen der allgemeinen Formel II_} in der R für einen gegebenen=» falls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenyl— rest stehtj gekennzeichnet dadurch, daß Carbonsäureester der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist und R für einen Alkylrest steht, thermisch oder basisch behandelt v/erden·

   feite Formeln