DD148778A1 - Verfahren zur herstellung von pyrazolooxazinen - Google Patents
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Abstract
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 1-Acyl-4-alkoxy-3-methylthio-6H-pyrazolo&3,4-d!&1,3!oxazin-6-onen zu entwickeln. Die Pyrazolooxazine der allgemeinen Formel III, in der R fuer einen Alkylgruppe und R (exp1) fuer einen gegebenfalls alkyl-, alkozy- oder halogensubstituierten Phenyl- bzw. Benzylrest stehen, koennen durch Umsetzung d. Pyrazolinderivate der allgemeinen Formel I, in der R und R(exp1) die obige Bedeutung besitzen, mit isocyanaten der allgemeinen Formel II, in der R&exp2! fuer einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenylrest steht, hergestellt werden. Diese Pyrazolooxazine koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere als Ausgangsprodukte fuer die Herstellung weiterer heterocyclischer Derivate.
Description
Verfahren zur Herstellung von Pyrazolooxazinen Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von i-Acyl^-alkoxy-S-methylthio-eH-pyrazolo |j5,4-d' J JJ >3Joxazin-6-o'nen·
Diese PyrazoIooxazine können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden· Sie eignen sich insbesondere als Ausgangsprodukte für die Herstellung weiterer heterocyclische Derivate.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
i-Acyl-^alkoxy-^-methylthio-eil-pyrazolo [3,4-dJ JJ ,3J oxazin-6-one sind bisher noch nicht bekannt·
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von i-Acyl^-alkoxy^-methylthio-oH-pyrazo [_3,4-dJ [i ,3joxazin-6-onen zu entwickeln·
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die PyrazoIooxazine der allgemeinen Formel III, in der R für eine Alkylgruppe und R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl- bzw. Benzylrest stehen, können durch Umsetzung der Pyrazolin-
derivate der allgemeinen Formel I, in der R und R die
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obige Bedeutung besitzen, mit Isocyanaten der allge-
2 meinen Formel II, in der R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenylrest steht, hergestellt werden.
Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer organischen Base durchgeführt, Besonders geeignet erweist sich Pyridin als Reaktionsmedium. Die Reaktionstemperaturen betragen 60 bis 1200C Die Reaktionszeiten reichen von 2 bis 10 Stunden· Nach Beendigung der Reaktion und Abkühlen auf 50C wird der gebildete Niederschlag abfiltriert· Aus der Mutterlauge kann durch Einengen im Vakuum weiteres Produkt ge·^· wonnen werden. Die Rohprodukte lassen sich durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln reinigen·
1 -(p-Anisoyl)-4-methoxy-3-methylthio-6H-pyrazolo [3,4-dJ
0,01 Mol 1-(p-Anisoyl)-5-imino-3-methylthio-A3-pyrazolin-4-carbonsäure-methylester wird in 30 ml wasserfreiem Pyridin unter Erwärmen gelöst· Nach dem Zutropfen von 0,015 Mol Phenylisocyanat erhitzt man die Lösung 4 Stunden auf dem Wasserbad und läßt danach auf 50C abkühlen. Es wird abfiltriert, und durch Einengen der Mutterlauge im Vakuum weiteres Produkt gewonnen. Die vereinigten Rohprodukte kristallisiert man aus Dimethylsulfoxid um« Ausbeute: 83$ d.Th. Schmelzpunkt: ab 2880C
Zersetzung
1 -Benzo yl-4-met hoxy-3-met hylt hio-6H-pyrazolo [j5, 4-d]] , 3j oxazin-6-on
Aus 0,01 Mol 1-Benzoyl-5-imino-3-raethylthio-^5-pyrazolin-4-carbonsäure-methylester und 0,015 Mol p-Chlor-phenylisocyanat, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.
Ausbeute: 71$ d.Ttu Schmelzpunkt: ab 2440C
Zersetzung Ausführungsbeispiel 3
Ί-(p~Chlorbenzoyl)-4-methoxy-3-methylthio-6H-pyrazolo ,3]oxazin-6-on
Aus 0,01 Mol 1-(p-Chlorbenzoyl)-5-imino-3-methylthio-Δ -pyrazolin^-carbonsäure-methylester und 0,015 Mol Phenylisocyanat, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschriebene
Ausbeute: 65$ d.Th· Schmelzpunkt: ab 2850C
Zersetzung
Ausführungsbeispiel 4
1-(p-Anisoyl)-4-ethoxy~3-met hylthio-6H-pyrazolo[3,4-d] (3 ,33oxazin~6-on
Aus 0,01 Mol 1~(p-Anisoyl)-5-iraino-3-methylthio-A'5-pyrazolin-4-carbonsäure-ethylester und 0,015 Mol Phenylisocyanat, wie unter Ausfuhrungsbeispiel 1 beschrieben. Die Rohprodukte werden aus Chloroform/Ethanol umkristallisiert.
Ausbeute: 74% d.Th» Schmelzpunkt: 250-2540C
Zersetzung
" * " 2 18 620
i-Benzoyl^-ethoxy^-methylthio-ÖH-pyrazolo [p,4-dj jjl ,3 J oxazin-6-on
Aus 0,01 Mol i-Benzoyl-S-imino-J-methylttiio- Δ^- zolin^-carbonsäure-ethylester und 0,015 Mol p-Chlorphenylisocyanat, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben»
Ausbeute: 62s6-d.Ttu Schmelzpunkt: 268-2720C
Zersetzung
4-Ethoxy-3-raethylthio-1-phenylacetyl-6H-pyrazolo [3,4-dJ [i,5Joxazin-6-on
Aus 0,01 Mol 5-Iralno-3-methylthio-1-phenylacetyl~A3-pyrazolin-4-carbonsäure-ethylester und 0,015 Mol Phenyl isocyanat, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Ausbeute: 58$ d.Ttu Schmelzpunkt: ab 2460C
Zersetzung
218 620 -'
ROOC-C = C-SCH-
HN=C NH
C=O H R
II
• I
OR 4.
O ^C -C-SCH-
C=O H R1
III
Claims (1)
- ErfindungsanspruchVerfahren zur Herstellung von Pyrazolooxazinen der allgemeinen Formel III, in der R für eine Alkylgruppe undR für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl- bzw. Benzylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Pyrazolinderivate der allgemeinen Formel I, in der R und R die obige Bedeutung besitzen, mit Isocyanaten der allgemeinen Formel II, in der R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenylrest steht, umgesetzt werden·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD21862080A DD148778A1 (de) | 1980-01-24 | 1980-01-24 | Verfahren zur herstellung von pyrazolooxazinen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD21862080A DD148778A1 (de) | 1980-01-24 | 1980-01-24 | Verfahren zur herstellung von pyrazolooxazinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD148778A1 true DD148778A1 (de) | 1981-06-10 |
Family
ID=5522368
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|---|---|---|---|
| DD21862080A DD148778A1 (de) | 1980-01-24 | 1980-01-24 | Verfahren zur herstellung von pyrazolooxazinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD148778A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0111809A1 (de) * | 1982-12-14 | 1984-06-27 | Troponwerke GmbH & Co. KG | Pyrazolo(4.3-b)(1.4)oxazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel |
-
1980
- 1980-01-24 DD DD21862080A patent/DD148778A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| EP0111809A1 (de) * | 1982-12-14 | 1984-06-27 | Troponwerke GmbH & Co. KG | Pyrazolo(4.3-b)(1.4)oxazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel |
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Legal Events
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| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |