DD294937A5 - Verfahren zur herstellung von carbonsaeurehydraziden - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurehydraziden. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von * zu entwickeln. Diese Carbonsaeurehydrazide koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden und sind insbesondere geeignet zur Herstellung von Heterocyclen. Erfindungsgemaesz koennen die Carbonsaeurehydrazide der allgemeinen Formel III, in der R fuer eine Alkylgruppe und R1 fuer einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl- oder einen Hetarylrest stehen, durch Umsetzung der 1,3-Dithietanderivate der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit den Alkylidenmalononitrilen der allgemeinen Formel II, in der R1 wie oben definiert ist, in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Formel{1,3-Dithietane; Cyanacethydrazide; Malononitrile; *}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N'-[Bis(alkylthio)methylen]-5-aryl-2,e_le-tricyano-3-mercapto-hexa-2,5-dien-säurehydrazlden. Diese Carbonsäurehydrazide können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden und sind Insbesondere geeignet zur Herstellung von Heterocyclen.

Charakteristik des bekannten Standet der Technik N'-lBisialkylthioJmethylenJ-B-aryl^.e.e-tricyano-S-mercapto-hexa^.B-dien-säurehydrazide sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung neuer pharmazeutischer Wirkstoffe. Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von Cyanacethydrazid, Malononitril und Schwefelkohlenstoff eine Synthese von N'-IBisfalkylthiolmethylenl-S-aryl^.e.e-tricyano-S-mercapto-hexa^.B-dien-säurehydraziden zu ermöglichen. Erfindungsgemäß können die Carbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel III, in der R für eine Alkylgruppe und R' für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl- oder Hetarylrest stehen, durch Umsetzung der 1,3-Dithietanderivate der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit den Alkylidenmalononitrilen der allgemeinen Formel II, in der R¹ wie oben definiert ist, in Gegenwart von Basen hurgestellt werden. Die Umsetzungen der Verbindungen I und Il werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Ethanol/Chloroform-Mischungen in Gegenwart einer Base, vorzugsweise von Natriumethanolat, durchgeführt.

Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittelgemische. In Abhängigkeit von diesen Siedetemperaturen reichen die Reaktionszeiten von 30 Minuten bis zu 10 Stunden.

Das Aufarbeiten der Reaktionsmischungen erfolgt durch Einengen im Vakuum, Versetzen mit Wasser, Ansäuern mit verdünnten Mineralsäuren und Extraktion der Reaktionsprodukte mit Chloroform. Nach dem Waschen können durch Einengen der Chloroformextrakte und Verreiben mit Ethanol die kristallinen Produkte erhalten werden. Eine Reinigung kann durch Umkristallisation aus organischen Lösungsmitteln erfolgen.

Ausführungsbeispiele Ausführungsbeispiel 1 N'-[Bis(methylthio)methylen]-2,e,e-tricyano-3-mercapto-S-phenyl-hexa-2,5-dien-säurehydrazid Eine Lösung von 0,01 mol Natriumethanolat in 10 ml absolutem Ethanol wird mit 0,005 mol 1,3-Dithietan-2,4-diyliden-bis[N'-

bis(methylthio)methylen-cyanacethydrazid), 0,01 mol 1-Phenyl-ethylidenmalononitril und 10ml Chloroform versetzt. Man erhitzt die Mischung eine Stunde unter Rückfluß und engt diese im Vakuum ein. Nach dem Versetzen des Rückstandes mit 200ml

Wasser wird dreimal mit je 100ml Chloroform extrahiert. Man wäscht die Chloroformextrakte dreimal mit je 100ml Wasser,

trocknet diese mit Natriumsulfat und engt sie dann zum Sirup ein. Dieser wird in heißem Ethanol aufgenommen. Man läßt die

Lösung zur Kristallisation stehen, filtriert den Niederschlag ab und kristallisiert diesen aus Ethanol um. Ausb.: 67%d.Th. Schmp.: ab 155°CZers. Ausf Qhrungsbelsplol 2 N'-[Bis(ethylthio)methylen]-2,6,e-tricyano-6-(fur-2-yl)-3-mercapto-hexa-2,5-dien-säurehydrazid

0,005 mol I.S-Dithietan^Adiyliden-bislN'-bislethylthioJ-methylen-cyanacethydrazid] und 0,01 mol 1-(Fur-2-yOethylidenmalononitril werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Die Reaktionszeit beträgt 5 Stunden.

Ausb.: 77% ITh. Schmp.: 185-187⁰C

-ι-

* (RS)₂C=NNHC^O)C(CN)=C C=C(CN)C^O)NHN=C(SR)₂

*2CH₃C(R')=C(CN)2 JT

(RS)₂C=NNHCt=O)C(CN)=C(SH)CH₂C(Ri)=C(CN)₂

TE

5. Ιί.'ίί^!· ί;ί. / /-!( ;·ί

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel III, in der R für eine Alkylgruppe und R¹ für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl- oder einen Hetarylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß 1,3-Dithietanderivate der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Alkylidenmalononitrilen der allgemeinen Formel II, in der R¹ wie oben definiert ist, in Gegenwart von Basen umgesetzt werden.

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