DD202611A5

DD202611A5 - Herbizidformulierung

Info

Publication number: DD202611A5
Application number: DD82241681A
Authority: DD
Inventors: Leslie R Hatton; Edgar W Parnell; David A Roberts
Original assignee: May & Baker Ltd
Priority date: 1981-07-17
Filing date: 1982-07-15
Publication date: 1983-09-28
Also published as: WO1983000331A1; GB2105324B; SE8204348D0; IT8248823A0; IE53427B1; CH657360A5; TR21486A; CA1228859A; SU1422997A3; AU7922487A; AT383253B; GB2155932A; SE8204348L; PL133283B1; US4505740A; DK318482A; IE821699L; BG37672A3; IT1157220B; EP0084033B1

Abstract

Die Erfindung betrifft Herbizidformulierungen fuer die selektive Unkrautbekaempfung in der Landwirtschaft. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Formulierungen mit verbesserter herbizider Wirkung und guter Vertraeglichkeit gegenueber Kulturpflanzen. Erfindungsgemaess werden als Wirkstoff N-Phenylpyrazolderivate der allgemeinen Formel IV angewandt, worin R hoch 12 fuer ein Chloratom, R hoch 13 fuer ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom, R hoch 14 fuer ein Wasserstoff- oder Fluoratom und R hoch 15 fuer Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom stehen, mit der Massgabe, dass R hoch 15 ein Fluor- oder Chloratom darstellt, falls R hoch 14 ein Fluoratom bedeutet, oder R hoch 12, R hoch 13 und R hoch 15 je fuer ein Fluoratom und R hoch 14 fuer ein Wasserstoff- oder Fluoratom stehen. Die Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Kontrolle des Unkrautwachstums sowie Verfahren zur Herstellung der N-Phenylpyrazolderivate.

Description

C Ö 1 A -4 ^Berlin# ^den 7.12*1982 I ö O 1 1 ~'~ AP A Ol N/241 681

61 129/12

Herbizidformulierung Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft eine Herbizidformulierung mit einem Gehalt an N-Phenylpyrazolderivaten für die selektive Unkrautbekämpfung in landwirtschaftlichen Kulturen·

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

In 3. Heter. Chera. 12 (1975), 1199-1205, haben P. L. Southwick und B« Ohawan Versuche zur Herstellung von 4,6-Diaminopyrazolo£3,4-djpyrimidinen beschrieben in der Erwartung, daß solche Pyrimidinderivate nützliche pharmakologisehe Eigenschaften besitzen wurden. Als Ausgangsstoffe verwendeten sie l-Phenyl-5-amino-4-cyanpyrazole der allgemeinen Formel

H₁₅N W R'

worin R u, a. für ein VVasserstoffatom und R* für ein Wasserstoffatom, für eine Methylgruppe, eine Hydroxyäthylgruppe oder eine durch ein oder mehrere Chloratome und/oder Methylgruppen substituierte Phenylgruppe stehen. Unter den zahlreichen, von Southwick und Ohawan hergestellten und offenbarten Pyrazolverbindungen finden sich 5-Amino-4-cyan-l-(2,4-dichlorphenyl)-pyrazol und 5-Amino-4-cyan-l-(4-chlor-2-methylphenyl)-pyrazol. Diese Veröffentlichung enthält keinen Hinweis darauf, daß Verbindungen der allgemeinen Formel I

/> r rvr-T Λ η Λ Π j. Π IX >"! '7 Ί

/ A j D

7.12.1982 APAOl N/241 681 - 2 - 61 129/12

eine herbizide Wirksamkeit besitzen oder daß eine solche zu erwarten wäre«

Anscheinend ergaben diese Pyrazolverbindungen (nach den Autoren des Artikels) keine therapeutisch nützlichen (nämlich gegen Malaria wirksame) 4,6-Diamino-pyrazolof3,4-dJpyrimidine.

In der japanischen Patentanmeldung 29 598/63 (Anmelderin Takeda Chemical Industries Ltd: JP-OS Nr· 19 958/65) sind Pyrazolderivate der allgemeinen Formel

^R3 ^R2

II

beschrieben (worin R₁ für ein Wasserstoffatora oder eine unsubstituierte Phenylgruppe, R₂ für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe, R, für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Nitro- oder Cyangruppe und R. für eine Niederalkylgruppe» eine Aminogruppe oder eine Niederalkoxygruppe stehen), welche als Herbizide verwendbar sind*

In der britischen Patentanmeldung Nr, 81 05 778 (GB-OS Nr. 2 070 604A) dar Anmelderin ist offenbart* daß, wenn der Substituent R₁ am Pyrazolring von Verbindungen der allgemeinen Formel II ein bestimmte Substituenten tragender Pheriylrest ist, R für ein Wasserstoffatom, R_ für einen Cyanrest oder einen substituierten Carbamoylrest und R. für eine Aminogruppe stehen, die Verbindungen ebenfalls nützliche herbizide Wirksamkeit und gegenüber speziellen, in der japanischen Patentanmeldung 29 598/63 (DP-OS Nr. 19 958/65 - Derwent " Basic Nr. G 3904) offenbarten Verbindungen, z. B.

168

dem nahe verwandten 1-Phenyl^-cyan-S-aminopyrazol, unei— wartet gUnstige herbizide Eigenschaften aufweisen.

Gegenstand der britischen Patentanmeldung 81 05 sind demnach als Herbizide die N-PhenyIpyrazolderivate der allgemeinen Formel

Ill

Sworin die Symbole R und R ,die gleich oder verschiedensein können, jeweils fUr einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Trifluormethyl-, Trifluormethoxy-, Nitro-, Cyan- oder primären Aminrest oder

7 8 ein Fluor-, Chloi— oder Bromatom, die Symbole R , R und

9 R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils fUrein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Trifluormethyl-, Trifluoi— methoxy-. Nitro-, Cyan- oder primären Aminrest oder ein

er -γ ο

Fluoi—, Chloi— oder Bromatom oder die Symbole R , R , R und R jeweils für ein Wasserstoffatom und das Symbol R für einen Trifluormethoxy- oder vorzugsweise Trifluormethylrest und das Symbol R für einen Cyanrest oder substituierten CarbamoyIrest -CONHR (worin R einen Methyl- oder Aethylrest bedeutet) stehen, und, falls mindestens eines der Symbole R , R , R , R und R für einen primären Aminrest steht, deren landwirtschaftlich unbe-

2ά 168 1 1

denkliche SäureadditionssaLze.

Die untenstehenden Verbindungen der allgemeinen Formel III sind in der britischen Patentanmeldung Nr. 81 05 778 als Herbizide von besonderem Interesse offenbart:

Verbi ndung

A 5-Amino-4-cyan-1-(2_/.3,4-t ri ch lorpheny l)-pyrazol B 5-Amino-4-cyan-1-(2-nitro-4-trifluormethyLphenyD-pyrazo I C 5-Amino-4-cyan-1-(2_y(4-dichlorphenyl)-pyrazol D 5-Amino-1-(2-brom-3,4-dichlorphenyl)-4-cyanpyrazol E 5-Amino-4-cyan-1-(3_/.4-dichloi—2-methylphenyl)-pyrazol F 5-Amino-1-(3-brom-2_/.4-dichlorphenyl)-4-cyanpyrazol G 5-Amino-4-cyan-1-(2,4-di chloi—3-methy Iphenyl)-pyrazoL H 5-Amino-4-cyan-1-(2,4-dichloi—3-methoxyphenyI)-pyrazol J 5-Amino-4-cyan-1-(3-cyan-2,4-dichlorphenyl)-pyrazol K 5-Amino-1-(4-brom-2,3-dichLorphenyl)-4-cyanpyrazol L 5-Amino-4-cyan-1-(2,.3-dichlor-4-methy Ipheny L)-pyrazol M 5-Amino-4-cyan-1-(4-brom-2-chloi—3-methyIphenyl)-pyrazol N S-Amino-A-cyan-i-CZ-chloi—3,4-dimet hy IphenyI)-pyrazol P 5-Amino-4-cyan-1-(2-chloi—3-cyan-4-methy IphenyL)-pyrazol Q S-Amino-i-CS-chloi—2,4-dibromphenyI)-4-cyanpyrazol R 5-Amino-1-(3-chlor-2_x4-dimethylphenyl)-4-cyanpyrazol S 5-Amino-1-(2-brom-4-chloi—3-methyIphenyI)-4-cyanpyrazoI T 5-Amino-i-C4-chloi—2,3-dimethyIphenyl)-4-cyanpyrazoI U 5-Amino-1-(4-chIor-3-cyan-2-methyIphenyL)-4-cyanpyrazoI V 5-Amino-4-cyan-1-(2,.4,5-trichLorphenyl)-pyrazol W 5-Amino-4-cyan-1-(2_/,4_/,6-trichlorphenyl)-pyrazol

7·12·1982 AP A Ol Ν/241 681 81 1 -5- 61 129/12

Verbindung

X 5-Araino-4-cyan-l-(2,3,4_f5-tetrachlorphenyl)-pyrazol Y 5-Amino-4-cyan-l-(2,3,4,6~tetrafluorphenyl)-pyrazol Z S-Amino^-eyan-l-pentachlorphenylpyrazol AA 5-A«nino-4-cyan-l-pentafluorphenylpyrazol BB 5-Amino-4-cyan-l-(4-trifluormethylphenyl)-pyrazol CC 5-Ainino-4-cyan-l«-(3-Ghlor-2 ,4-difluorphenyl )-pyrazol DD 5-Amino~4~N-methylcarbonamido-l-(2,3,4-trichlorphenyl)-

pyrazol EE 5-Amino-4-N-äthylcarbonamido-l-(2,3i4«trichlorphenyl}-pyrazol'·

Die Buchstaben des Alphabets A bis H, 3 bis N und P bis EE werden weiter unten in dieser Patentschrift den obigen Verbindungen zur Identifizierung und leichteren Bezugnahme zugeordnet.

Besonders bevorzugte Verbindungen nach der britischen Patentanmeldung Nr« 81 05 778 sind mit Bezug auf die oben angegebene Identifizierung mit Buchstaben des Alphabets die Verbindung C und ganz insbesondere Verbindungen D bis H, D bis N und P bis U sowie speziell Verbindung A*

Die europäische Patentanmeldung Nr· O 026 034 offenbart auch,, daß Verbindung VY C5-Amino«-4-oyan-l-(2_#4»6-trichlorphenyl)-pyrazol3 wertvolle herbizide Eigenschaften besitzt·

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung 1st die Bereitstellung neuer Herbizidformulierungen mit verbesserter herbizider Wirkung und guter Verträglichkeit bezüglich der Nutzpflanzen für die selektive Unkrautbekämpfung in landwirtschaftlichen Kulturen·

7.12V19S2

AP A Ol M/241

14 1 6 8 1 1 "^5a" ^61129/12

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue N-Phenylpyrazo!.derivate mit den gewünschten Eigenschaften aufzufinden, die als Wirkstoff in Herbizidformulierungen geeignet sind·

Als Ergebnis weiterer umfangreicher Forschungs- und Versuchsarbeiten wurde nun gefunden« daß, wenn der

24168

Sübstituent R₁ am Pyrazolring von Verbindungen der allgemeinen Formel II eine in 4-Stellung durch eine Trif luoi— methylgruppe, in 2-Stellung durch ein Chloi— oder FLuoratom und gegebenenfalls in 3-, 5- und 6-Stellung durch Fluoi— oder Chloratome wie weiter unten mehr im einzelnen beschrieben substituierte Phenylgruppe ist, diese Verbindungen unerwarteterweise ausgezeichnet günstige herbizide Wirksamkeit gegenüber den in der britischen Patentanmeldung Nr. 81 05 778 offenbarten N-phenyIpyrazo I-derivaten und anderen nahe verwandten, im Stand der Technik offenbarten Verbindungen aufweisen.

Gegenstand vorliegender Erfindung sind demnach als Herbizide die neuen N-PhenyIpyrazoIderivate der all-

IV

CF

12 13

worin R für ein Chloratom, R für ein Wasserstoff-,

14 Fluor- oder Chloratom, R für ein Wasserstoff- oderFluoratom und R für ein Wasserstoff-, Fluoi— oder Chloratom stehen, mit der Massgabe, dass R ein Fluoi— oder

14 Chloratom darstellt, falls R ein Fluoratom bedeutet.

gemeinen Formel ^NC

oder R ²,-R¹³ und R¹⁵ je für ein Fluoratom und R¹⁴

für

ein Wasserstoff- oder Fluoratom stehen. Wenn R ein

14

Wasserstoffatom bedeutet, stellt R vorzugsweise ein Wasserstoffatom dar.

168 1 1

Vertreter der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel IV sind unter anderem 5-Amino-1-(2-chlo!—4-trifluormethylphenyI)-4-cyanpyrazol (weiter unten als Verbindung Nr. 1 bezeichnet), 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol (weiter unten als Verbindung Nr. 2 bezeichnet), 5-Amino-4-cyan-i-(2,3,6-trichloi—4-trifluormethylphenyL)-pyrazol (weiter unten als Verbindung Nr. 3 bezeichnet) und 5-Amino-4-cyan-1-(2,3,5,6-tetrafluor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol (weiter unten al? Verbindung Nr. 4 bezeichnet).

Bei mit Vertretern der in der britischen Patentanmeldung Nr. 81 05 778 offenbarten Verbindungen der allgemeinen Formel III, der nahe verwandten, in der japanischen Patentanmeldung Nr. 29 598/1963 speziell offenbarten Verbindung 1-Phenyl-4-cyan-5-aminopyrazoI (Testvei— bindung CC1) und der nahe verwandten Verbindung 5-Amino-4-cyan-1-(2,3,4-tri ch lorphenyI)-3-methyIpyrazoI (Testvei— bindung CC2) sowie Vertretern der Verbindungen der allgemeinen Formel IV (Verbindungen Nr. 1, 2, 3 und 4) durchgeführten Versuchen Über die herbizide Wirksamkeit wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: VERSUCH 1 PRUEFHETHODEN (1) Unkrautbekämpfungstest

(a) Al Igemei nes

Die Testverbindungen A bis H, J bis N und P bis EE, CC1, CC2, Nr. 1, Nr. 2, Nr. 3 und Nr. 4 (wie zuvor

241681 1

definiert) wurden in Aceton gelöst. Sie wurden aus einem üblichen Laboratoriumsherbizidzerstäuber unter Verwendung einer flachen, sich mit einer Geschwindigkeit von 2,6 km/Stunde bewegenden und den Gegenwert von 530 Litern SpritzflUssigkeit pro Hektar abgebenden Fächerdüse unter einem Spritzdruck von 2,81 kg/cm aufgebracht. Die Lösungen der Testverbindungen A bis H, J, K, H, N und Q bis EE, CC1 und CC2 wurden durch Auflösen von 0,513 g der Testverbindung in Aceton und Auffüllen mit mehr Aceton auf 34 mL (1,5% Gew./Vol.) hergestellt, was einer Auftragsmenge von 8 kg Testverbindung pro Hektar entspricht. Aus diesen Lösungen wurden durch SerienverdUnnung mit Aceton 4, 2, 1, 0,5, 0,25 und 0,125 Kilogramm pro Hektar (kg/ha) äquivalente Lösungen hergestellt, ausser bei den Testverbindungen C, W, AA, BB, DD, EE und CC1, für welche 8, 4, 2, 1 und 0,5 kg/ha äquivalente Lösungen zubereitet wurden. Die Lösungen der Testverbindungen L und P wurden auf ähnliche Weise hergestellt, jedoch unter Verwendung von 0,128 g Testverbindung, was Auftragsmengen von 2, 1, 0,5, 0,25 und 0,125 kg/ha äquivalente Lösungen ergibt. Die Lösungen der Testverbindungen Nr. 1, 2 und 4 wurden auf ähnliche Weise hergestellt, jedoch unter Verwendung von 0,128 g Testverbindung, was Auftragsmengen von 2, 1, 0,5, 0,25, 0,125, 0,0625, 0,0312 und 0,0156 kg/ha äquivalente Lösungen ergibt. Die Lösungen der Testverbindung Nr. 3 wurden ähnlich hergestellt, jedoch unter Verwendung von 0,064 g Testverbindung, was Auftragsmengen von 1, 0,5,

24 168 1 1

0,25, 0,125, 0,0625, 0,0312 und 0,0156 kg/ha äquivalente Lösungen ergibt.

(b) Unkrautbekämpfung: Auftrag vor dem Auflaufen Unkrautsamen wurden auf die Oberflache von Pflanzerde John Innes Nr. 1 (7 Volumenteile sterilisierter Lehm, 3 Volumenteile Torf und 2 Volumenteile Feinsand) in bituminierten Papiertöpfen von 9 cm Durchmesser gesät. Die Samenmengen pro Topf waren wie folgt:

Unkrautart Ungefähre Samenzahl/Topf

(i) Breitbiattrige UnkrSuter

Sinapis arvensis 30-40 Polygonum lapathifο I ium 30 - 40 Stellaria media 30-40

(ii) Ungräser

Avena fatua 15-20 Alopecurus myosuroides 30- 40 Echinochloa crus-galli 20-30

Die Testverbindungen wurden wie oben in (1) Ca) beschrieben auf die unbedeckten Samen in Dosiermengen von 0,125 bis 8 kg/ha aufgebracht, ausser dass Testverbindungen L und P in Dosiermengen von 0,125 bis 2 kg/ha, Testverbindungen C, W, AA, BB, DD, EE und CC1 in Dosiermengen von 0,5 bis 8 kg/ha, Testverbindungen Nr. 1, 2 und 4 in Dosiermengen von 0,0156 bis 2 kg/ha und Testverbindung Nr. 3 in Dosiermengen von 0,0156 bis 1 kg/ha aufgebracht wurden, und die Samen wurden nach dem Spritzen mit 25 ml kantigem Sand bedeckt. Je ein Topf pro Unkrautart wurde

2416 8 1 1

- ίο -

jeder Behandlung zugeordnet, mit ungespritzten sowie nur mit Aceton gespritzten Kontrollen. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufbewahrt und von oben bewässert. Visuelle Beurteilung der Unkrautbekämpfungswirkung erfolgte 19 bis 28 Tage nach dem Spritzen. Die Ergebnisse wurden als die kleinste wirksame Dosis CHED -minimum effective dose) in kg/ha ausgedrückt, welche 90% Wachstumsabnahme oder Abtötung der Unkräuter im Vergleich mit Pflanzen in den Kontrolltöpfen ergab. Die erhaltenen Ergebnisse sind weiter weiter unten in Tabelle I angeführt, Cc) Unkrautbekämpfung: Auftrag nach dem Auflaufen Unkrautarten wurden gezogen und dann in der Sämlingstufe in Pflanzerde John Innes Nr. 1 in bituminierten Papiertöpfen von 9 cm Durchmesser verpflanzt, ausser bei Avena fatua, die direkt in den Testtöpf gesät und nicht verpflanzt wurde. Die Pflanzen wurden dann im Gewächshaus aufgezogen, bis sie zum Spritzen mit den Testverbindungen bereit waren. Die Anzahl Pflanzen pro Topf und die Wachstumsstufe der Pflanzen beim Spritzen waren wie folgt:

241681 1

Anzahl Pflan	Wachstums
zen/Topf	stufen beim
	Spritzen
5	1-1 1/2
	Paar Blatter
5	4-6 Blatter
3	2 Paar Blät
	ter

Unkrautart

(i) Breitbiattrige Unkrauter Poiygonum lapathifolium

Stellaria media Abutilon theophrasti

<ii) Ungräser

Avena fatua 10 1 Blatt Alopecurus myosuroides 5 1 1/2 Blatter Echinochloa crus-galli 5 1-2 Blatter

Die Testverbindungen wurden wie oben in (1) (a) beschrieben auf die Pflanzen in Oosiermengen von 0,125 bis 8 kg/ha aufgebracht, ausser dass Testverbindungen L und P in Dosiermengen von 0.125 bis 2 kg/ha, Testverbindungen C, W, AA, BB, DD, EE und CC1 in Dosiermengen von 0,5 bis 8 kg/ha, Testverbindungen Nr. 1, 2 und 4 in Dosiermengen von 0,0156 bis 2 kg/ha und Testverbindung Nr. 3 in Dosiermengen von 0,0156 bis 1 kg/ha aufgebracht wui— den. Je ein Topf pro Unkrautart wurde jeder Behandlung zugeordnet, mit ungespritzten sowie nur mit Aceton gespritzten Kontrollen. Nach dem Spritzen wurden die Töpfe von oben bewässert, was 24 Stunden nach dem Spritzen begann. Beurteilung der Kontrolle des Unkrautwachstums erfolgte 19 - 28 Tage nach dem Spritzen durch Aufzeichnung der Anzahl abgetöteter Pflanzen und der Wachstumsab-

24 168

nähme. Die Ergebhisse wurden aLs kleinste wirksame Dosis (HED - minimum effective dose) in kg/ha ausgedrückt, welche 90% Wachstumsabnahme oder Abtötung der Unkräuter im Vergleich mit den Pflanzen in den Kontrolltöpfen ergab. Die erhaltenen Ergebnisse sind weiter unten in Tabelle II angeführt.

SCHLUESSEL FUER UNKRAUTARTEN (a) UNGRAESER

Am = Alopecurus myosuroides Af = Avena fatua Ec = Echinochloa crus-galli Cb) BREITBLAETTRIGE UNKRAEUTER Sm = Stellaria media Pl = Polygonum lapathifοlium Sa = Sinapis arvensis At = Abutilon theophrasti

TABELLE I

Test- verbi n- dung	HED VOR DEM AUFLAUFEN (kg/ha)	Pl	Sa	Sm	Am	Af	Ec
. A	0,25	0,125	0,5-1	0,5	0,5-1	0,125 - 0,25
B	O, 5-1	0,5	>8	2	2-4	1-2
C	O, 5-1	0", 5-1	8	4	4	1
D	O_r5-l	0,25 - °7⁵	4-8	2	. 4	1
E	1	1-2	. 2-4	I 2-4	2-4	0,5-1
F ·	0,5-1	O, 5-1	2	2-4	1-2"	0,5-1
G	0,25 - 0,5	0,25 - 0,5	0,5	1-2	1-2	0,25 - 0,5
H	O, 5-1	2	1	2	1-2	2
σ	0,5	0,5-1	4-8	2	1-2	1
K	1	0,5	1-2	2-4	2-4	1
L	0,5	1	»2	>2	I -²	1-2
M	1	0,5-1	>S	4	I 4	0,5-1
N	0,125 - °7²5	0,25	8	4	2-4 i	0,25 - 0^5
P	1	»2	NR	NR	NR	2
Q	4	4	4	4-8	4-8	4-8

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TABELLE I (Fortsetzung)

Test verbin dung	MED VOR DEM AUFLAUFEN (kg/ha)	Pl	Sa	Sm	Am.	Af	]	ί	*	NR	i »!
R	1-2	4-8	>8	2-4	2-4	i			NR	Nl
S	1-2	0,5-1	2-4	4	4	' 4.	0,25
T	0.5-1	2-4	4-8	0,5-1	2-4	Λ
U	2	4-8	4-8	2-4	1 I >8	]
V	1	2	8	8 j	4-8	ο,
W	0.5-1 *	<0,5	2	2-4	0,5-1	4
X	2	1-2	°/5	2-4	2-4	ο,
Y	0,5	1,0	4-8	2-4	2
Z	2-4	1-2	»8	2-4	4-8	•
AA	1-2	I₇O	8	2-4	1-2
BB	1-2	4	4-8	2-4	4
CC	1	4	»8	4	4
DD	4	1	8	'»8	NR
EE	NR	2-4	NR	t NR	NR

CCl	8	»8	8	NR
CC 2	NR	NR	NR	NR
Nr. 1	0,0312 - 0,0625	0,0312 - 0,0625	0,5-1	0,25

241681 1

	Pl	TABELLE	I (Fortsetzung)	FErt (kg/ha)	Af	Ec
Test- verbi n-	0,0156 - 0,0312	MED VOR	DEM AUFLAU	AlQ	0,25 - 0,5	0,125
dung	O₇125 - 0,25	Sa	Sm	Ο_Τ25 - 0/5	0,25 - 0,5	O₇ 5
Nr. 2	0,0156 - O₇0312	40/0156	0,0625 - 0,125	1,0	•0,0312 - 0,0625	0,125
Nr., 3	0,0156 - 0,0312	0,0625	0,5
Nr. 4	0,0156	0,25

41681 1

TABELLE II

Test verbin dung ;	MED NACH DEM AUFLAUFEN (kg/ha)	Pl	Sm	Am	Af j	Ec
A	At j	0,125	1-2	4-8	4-8	2-4
B	0,125 ]	0,5	>8	»8	>⁸	8
C	0,125	<0_T5	»8	>8	>8	4
D	<0_r5	.0,125·' - 0,25	2-4	>8	>>8	>8
. E	0,125 - O₇ 25	<0,125	2	>>8	>8	8
F	<0,l25	O₇ 25 - 0,5	0,5-1	NR		>8
G	.0,125 - O₇ 25	0_T25 - 0,5	4-8	»8	V8	4
H	^0,125	0₇125 - 0,25	O, 25	>8	³	1-2
J	0,25	<0,125	NR	>8	>8	1-2
K	<0^125	0_r125 - 0,25	2	NR	>8	>8
L	0.25 -^r0_r5	0_; 25 - 0,5	>2	»2	>V2	2.
M	<0,125	0,25 - 0,5	>8	NR	>>8	>β
N	0,125 - 0,25	0,25 , > 0,5	NR	»8	»8
P	O₇125 v- 0,25	0,5-1	»2	»2	»2	• NR
0,125 - 0,25

241881 1

TABELLE II (Fortsetzung)

Test- verbi n- du.ng	, MED NACH DEM AUFLAUFEN (kg/ha)	.' ; ' At	Pl	Sm	Am	»8	Af	»8	Ec	»8
Q	. "0,125 - 0,25	0_;25	4-8	»8	»8	>8
R	0_;125 - 0,25	0,25 - 0,5	NR	NR	>>8	>8
S	0,125 -0.25		1-2	»Q	>8	>8
T	I 0,5-1	0,5-1	NR	»Q -	»8	>8
U	1-2	0,5-1	»8	»8	»8	>8
V	O₇ 25 - 0,5	0,5	»8	>8	8	2-4
'.W	<0₇5	<0,5	»8	NR	NR	>8
X	0,5-1	0,5-1	2	8	4-8	2
Y	0^125 - 0,25	0,25 - 0,5	>>8	>8	NR	>ß
Z	0,5-1	1-2	NR	8	4	2-4
AA	<0₇5	<0_r5	NR	»8	^>8	4-8
BB	1	0, 5-1	NR	>>8	>8	4
CC	2-4	2	NR	NR	NR	»8
DD	1-2	>8	NR	NR	NR	>>8
EE	4-8	8	NR		»8	NR
CCl	»8	»8	NR	NR	>>8	NR .
CC2	NR	NR	NR	?>2	>2.	0,5-1
Nr. 1	^0^0156	0,0156 -0,0312	0,25

241681 1

TABELLE II (Fortsetzung)

Test verbin dung	., MED NACH DEM AUFLAUFEN (kg/ha)	Pl	Sm	Am	Af	2,0	]
Nr. 2	At	40,0156	0,0156 -0,0312	>2,0	-»1,0	°;
Nr. 3	40,0156	0,0312 -0,0625	0,0625	$1,0	0,5-1
Nr. 4	0,0156 -0,0312	CO_;O156	0,0625	2_;Q
40,0156

168 1 1

Die nachfolgenden, in den vorstehenden Tabellen erscheinenden Symbole bedeuten:

·>>' viel grosser als

•>^f grosser als

'<' kleiner als

¹NR¹ keine Abnahme bei den aufgebrachten Dosiei—

mengen VERSUCH 2

Vergleich der Aktivität der Verbindungen 1, 2 und 4 mit Verbindung A nach dem Auflaufen gegen Galium aparine/ Veronica persica und Viola arvensis.

Die Unkrautarten Galium aparine, Veronica persica und Viola arvensis sind bei den Üblicherweise zur Bekämpfung des Wachstums breitblättriger Unkräuter in Getreidekulturen angewandten Auftragsmengen der Herbizide Isoproturon und ChlortoLuron vom Phenylharnstofftyp gegen diese resistent. Die weit verbreitete Anwendung von Isoproturon und Chlortoluron insbesondere in Westeuropa hat dazu gefUhrt, dass diese drei Unkrautarten zu einem besonders ernsthaften Problem bei der Unkrautbekämpfung in Wintei— getreide geworden sind

PRUEFHETHODE

Alle Unkrautarten wurden in Pflanzerde John Innes C7 Volumenteile sterilisierter Lehm, 3 Volumenteile Torf und 2 Volumenteile feiner Sand) aufgezogen. In der Keimblattwachstumsstufe wurden die Pflanzen in bituminierte Papiertöpfe von 9 cm Durchmesser umgepflanzt und danach

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- 20 -

in diesen aufgezogen.

Die Anzahl Pflanzen pro Topf und die Wachstumsstufe der Pflanzen zur Zeit der Anwendung der Testverbindungen waren wie folgt:

Unkrautart Höhe Zahl der Pflanzen pro Topf

(cm) Blatter

Galium aparine 4 bis 9 3 bis 5 2

(Wirtel)

Veronica persica 2 bis 4 5 bis 6 3 Viola arvensis 2 bis 3 3 bis 4 3

Die Testverbindungen wurden aus einem Üblichen Laboratoriumsherbizidzerstäuber unter Verwendung einer flachen, sich mit einer Geschwindigkeit von 2,6 km/Stunde bewegenden und den Gegenwert von 260 Litern SpritzflUssigkeit pro Hektar abgebenden Fächerdüse unter einem Spritzdruck von 2,1 kg/cm aufgebracht. Die Lösungen der Verbindungen Nr. 1, 2 und 4 sowie Verbindung A wurden durch Auflösen von 0,154 g Testverbindung in Aceton und Auffüllen mit mehr Aceton auf ein Volumen von 40 ml hergestellt, was einer Auftragsmenge von 1 kg Testverbindung pro Hektar äquivalent ist. Aus diesen Lösungen wurden durch SerienverdUnnung mit Aceton 0,5, 0,25, 0,125, 0,0625 und 0,0312 kg/ha äquivalente Lösungen bereitet. Je drei Wiederholungstöpfe pro Unkrautart wurden jeder Behandlung zugeordnet, mit ungespritzten sowie nur mit Aceton gespritzten Kontrollen. Nach dem Spritzen wurden die Töpfe im Gewächshaus mit Bewässerung von oben, die 24 Stunden nach dem Spritzen begann, gehalten. Beurteilung der

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Kontrolle des Unkrautwachstums erfolgte 28 Tage nach dem Spritzen durch Aufzeichnung der Anzahl abgetöteter Pflanzen. Die Ergebnisse fUr die Wiederholungen wurden gemittelt und die Durchschnittsergebnisse jeweils als die Dosiermenge ausgedruckt, die 90% der Pflanzen abgetötet hat (ED- kg/ha). Die erhaltenen Ergebnisse sind unten in

Tabelle III angeführt TABELLE III

Test- verbi ndung	EDq- kg/ha (Mittel von 3 Wiedei— holungen)	Veroni ca ρ e r s i c a	Viola a rvens i s
Verbindung Nr.1	Ga Ii um apari ne	0,11	0,09
Verbindung Nr.2	0,29	0,10	0,09
Verbindung Nr.3	0,23	0,09	0,08
Verbindung Nr.A	0,09	0,29	0,31
0,75

VERSUCH 3

Bekämpfung von Galium aparine in Winterweizen mit Verbindungen Nr. 1 und 2 sowie Verbindung A. PRUEFMETHODE

Spritzpulverformulierungen wurden hergestellt aus:

(A) Verbindung A 50% (Gew . /Gew.)

Arylan S90 3% (Gew ./Gew .) Sopropon T.36 1 % (Gew . /Gew. )

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Belloid TD 5% (Gew./Gew. )

KieselsSurefUllstoff SAS 132 (hochdisperse Kieselsaure) auf 100 Gew.-%

(B) Verbindung Nr. 1 20% (Gew./Gew.)

Nekal BX . 1 0% (Gew./Gew. )

NatriumlignosuLfat 3% (Gew ./Gew.)

Sopropon T.36 0,5% (Gew. /Gew.)

( KieselsSurefUllstoff SAS 132 auf 100 Gew.-%

(C) Verbindung Nr. 2 20% (Gew./Gew.)

Nekal BX,, . 1 0% (Gew./Gew. )

NatriumlignosuLfat. 3% (Gew. /Gew.)

Sopropon T.36 0,5% (Gew./Gew.)

KieselsSurefULLstoff SAS 132 auf 100 Gew.-%

(Arylan S90 ist NatriumdodecyLbenzoLsuLfonat, Sopropon T.36 ist ein NatriumpoLycarboxy lat, BeLloid TD ist ein Kondensat aus Natriumnaphtha linsuLfonat und Formaldehyd, Nekal BX ist ein NatriumaLkyInaphthaLinsuLfonat).

Die Spritzpulver wurden mit Wasser verdUnnt und in 217,2 Liter SpritzflUssigkeit pro Hektar auf 2,5 χ 2,5 m grosse Parzellen mit aufgelaufenem Winterweizen (Sorte Avalon; Wachstumsstufe: Höhe 15 cm, 5 entfaltete Blätter, Haupttrieb und vier Schösslinge, aufrechter PseudoStamm) und Galium aparine (Wachstumsstufe: Höhe 7,6 cm mit 2 Aesten und 3 Rosetten auf 20 cm Höhe mit 7 bis 8 Aesten) unter Anwendung von zwei Wiederholungen pro Behandlung aufgebracht.

Die folgenden Dosiermengen wurden aufgebracht:

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Verbindung A: 0,5, 1 und 2 kg/ha Verbindung Nr. 1: 0,125, 0,25, 0,5 und 1 kg/ha Verbindung Nr. 2: 0,125, 0,25, 0,5 und 1 kg/ha.

Sechs Tage nach dem Spritzen wurde die prozentuale Kontrolle von Ga L ium aparine und die prozentuale Weizenschädigung auf jeder behandelten Parzelle im Vergleich mit ungespritzten KontrolIparzellen visuell beurteilt. Die mittleren prozentualen Kontroll- und Schadenzahlen fUr jedes Paar Wiederholungsparzellen wurde dann berechnet, und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle IV angeführt. (Die Wachstumsstufe des Weizens zur Beurteilungszeit war: Höhe 20 cm, 6 Hauptblätter, Haupttrieb und 4 Schösslinge, der erste Knoten erkennbar).

TABELLE IV

Test verbindung	Auftragsmenge (kg/ha)	% Kontrolle von Ga I Ii um apa ri ne	% Schädigung an Winterwei zen
Verbi ndung A	0,5	90	5
Verbi ndung Nr. 1	1	93	13
Verbindung Nr. 2	2	98	18
0,125	70	0
0,25	83	0
0,5	93	3
1	100	5
0,125	90	0
0,25	95	0
0,5	98	8
1	98	5

Die obigen experimentellen Resultate zeigen

deutlich die wertvollen herbiziden Eigenschaften der Vei— bindungen der allgemeinen Formel IV und die Überraschende und unerwartete lieberlegenheit, insbesondere bei Aufbringung nach dem Aufläufen/ in der herbiziden Wirksamkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel IV im Vergleich mit den Verbindungen der allgemeinen Formel III, beispielsweise Verbindungen A, B, C, V, W, X, Y, Z, AA und BB, der nahe verwandten, in der japanischen Patentanmeldung Nr. 29 598/63 offenbarten Verbindung 1-Pheny l-4-cyan-5-aminopyrazoL und einer aahe verwandten Verbindung 5-Amino-4-cyan-1-(2,3,4-t riehlorphenyI)-3-methylpyrazoI, in der Substitution in 3-Stellung des Pyrazolrings durch Alkyl (Methyl), wie in der japanischen Patentanmeldung Nr. 29 598/63 gelehrt, mit Substitution in 1-Stellung des Pyrazolrings durch eine substituierte Phenylgruppe (2,3,4-TrichlorphenyI) kombiniert ist, was wie gefunden den Verbindungen der allgemeinen Formel III eine hohe herbizide Wirksamkeit verleiht.

Insbesondere zeigt Versuch 1, dass bei Aufbringen nach dem Auflaufen die Verbindungen Nr. 1, 2, 3 und 4 bei der Wachstumskontrolle des bedeutenden Unkrauts Polygonum lapathifölium mindestens zweimal bis mehr als achtmal wirksamer als Verbindung A, Verbindungen Nr. 1, 2, 3 und 4 bei der Wachstumskontrotle des bedeutenden Unkrauts Stellaria media mindestens viermal bis mehr als sechzehnmal wirksamer als Verbindung A sowie mindestens zweiunddreissigmal bis mehr als sechzigmal wirksamer als Verbin-

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dung W, Verbindungen Nr. 1/ 2, 3 und 4 bei der WachstumskontroLLe von Abutilon theophrasti mindestens vier- bis mehr aLs achtmal wirksamer als Verbindung A sowie Verbindungen Nr. A, 3 und 4 mindestens acht- bis mehr als ¹ sechzehnmal wirksamer als Verbindung W und Verbindungen Nr. 1 _r 2, 3 und 4 bei der WachstumskontroLLe von EchinochLoa crus-galli mindestens zweimal bis mehr aLs achtmal wirksamer als Verbindungen A und W sind. Ferner zeigt Versuch 2, dass bei der WachstumskontroLLe von GaLium aparine Verbindung Nr. 1 mehr als zweimal, Verbindung Nr. 2 mehr als dreimal und Verbindung Nr. 4 mehr als achtmal wirksamer als Verbindung A sind, dass bei der Wachstumskontrolle von Veronica persica Verbindungen Nr. 1, 2 und 4 zwei- bis dreimal wirksamer als Verbindung A sowie bei der Wachstumskontrolle von Viola arvensis Verbindungen Nr. 1, 2 und 4 mindestens dreimal wirksamer als Verbindung A sind, wenn nach dem Auflaufen aufgebracht.

Versuch 3 demonstriert die hohe Wirksamkeit und Selektivität der Verbindung Nr. 1 und insbesondere Vei— bindung Nr. 2 bei der WachstumskontrolLe der sehr bedeutsamen Unkrautart GaLium aparine in einer WinterweizenkuL-tur. So ist bei der WachstumskontrolLe von GaLium aparine Verbindung Nr. 1 zweimal und Verbindung Nr. 2 mindestens viermal wirksamer als Verbindung A, während Verbindungen Nr. 1 und 2 beide den Winterweizen erheblich weniger schädigen als Verbindung A.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist demnach ein

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Verfahren zur Bekämpfung des Unkrautwachstums (d.h. unei— wtinschter Vegetation) an einem Standort, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man an dem Standort eine herbizidwirksame Menge mindestens eines N-PhenyIpyrazolderivats der allgemeinen Formel IV aufbringt. Zu diesem Zweck werden die N-PhenyIpyrazolderivate normalerweise in Form von Herbizidformulierungen (d.h. zusammen mit verträglichen Verdünnungsmitteln oder zur Anwendung in Herbizidformulierungen geeigneten Trägern) verwendet, beispielsweise wie weiter unten beschrieben.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV zeigen herbizide Wirksamkeit gegen Dikotyledonen (d.h. breitblättrige) und Honokotyledonen (z.B. grasartige) Unkräuter bei Aufbringung vor und/oder nach dem Auflaufen.

Unter dem Begriff "Aufbringung vor dem Auflaufen" versteht man Aufbringung auf den Boden, in dem sich die Unkrautsamen oder -Sämlinge befinden, vor dem Auflaufen der Unkräuter Über der Bodenoberfläche. Der Begriff "Aufbringung nach dem Auflaufen" bedeutet Aufbringung auf die Luftteile oder freiliegenden Teile der Unkräuter, die über der Bodenoberfläche aufgelaufen sind. Beispielsweise kann man die Verbindungen der allgemeinen Formel IV zur Bekämpfung des Wachstums breitbLättriger Unkräuter verwenden, wie z.B. Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermedia, Anagallis arvensis, Atriplex patula, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Chrysanthemum segetum, Cirsium arvense.

2Λ16 8 1 1

Datura stramonium, Desmodium tortuosum, Emex australis, Euphorbia helioscopia, Fumaria officinalis, GaLeopsis tetrahit, Galium aparine, Geranium dissectum, Ipomea pui— purea, Lamium purpureum, Lapsana communis, Hatricaria in- odora, Honochoria vaginalis, Papaver rhoeas, Physalis longifolia, Plantago lanceolata, Po lygonumarten (z.B. Polygonum LapathifoLium, PoLygonum aviculare, Polygonum convolvulus und Polygonum persicaria), Portulaca oleracea, Raphanus raphanist rum, Rotala indica, Rume obtusifolius, Saponaria vaccaria, Scandix pecten-veneris, Senecio vulgaris, Sesbania florida, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus arvensis, Spergula arvensis, Stellaria media, Thlaspi arvense, Tribulus terrestria, Urtica urens, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola arvensis und Xanthium strumarium sowie Ungräsern, z.B. Atopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Agrostis stolonifera, Avena fatua, Avena ludoviciana, Brachiariaarten, Bromus sterilis, Bromus tectorum, Cenchrusarten, Cynodon dactylon, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Setaria viridis und Sorghum halepense und Riedgräsern, z.B. Cyperus esculentus, Cyperus iria und Cyperus rotundus, sowie Eleocharis acicularis.

Die Auftragsmengen der Verbindungen der allgemeinen Formel IV hSngen von der Natur der Unkräuter, den angewandten Formulierungen, der Auftragszeit, den klimatischen und bodenbedingten Verhältnissen sowie (bei Anwen-

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dung zur WachstumskontrolLe von Unkräutern in PfLanzengebieten) der Art der KuLturen ab. Bei Aufbringung in einem Pflanzengebiet sollte die Auftragsmenge zur Kontrolle des Unkrautwachstums ausreichen, ohne erhebliche bleibende Schädigung der Kultur. Bei Beachtung dieser Faktoren ei— geben Auftragsmengen zwischen 0,01 kg und 10 kg Wirkstoff pro Hektar im allgemeinen gute Ergebnisse. Es versteht sich jedoch, dass man je nach dem jeweils vorliegenden Unkrautbekämpfungsproblem höhere oder niedrigere Auftragsmengen verwenden kann.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV lassen sich zur selektiven Kontrolle des Unkrautwachstums vei— wenden, zum Beispiel zur Kontrolle des Wachstums jener oben erwähnten Arten, durch Aufbringen vor oder nach dem Auflaufen auf gerichtete oder nicht gerichtete Weise, z.B. gerichtetes oder nicht gerichtetes Spritzen, auf einen unkrautbefallenen Standort, der als Kulturpflanzengebiet benutzt wird oder werden soll, beispielsweise für Getreide, z.B. Weizen, Gerste, Hafer, Mais und Reis, Sojabohnen, Ackei— und Buschbohnen, Erbsen, Luzerne, Baumwolle, ErdnUsse, Flachs, Zwiebeln, Mohrrüben, Kohl, Rapsölsamen, Sonnenblumen, Zuckerrüben und ständiges oder besätes Grasland, vor oder nach dem Säen bzw. Auflaufen der Kultur. Zur selektiven Unkrautbekämpfung an einem unkrautbefallenen Standort, einem Gebiet, das fUr Kulturen, z.B. den oben erwähnten, verwendet wird oder werden soll, sind Auftragsmengen zwischen 0,05 kg und 4,0 kg und bevorzugt zwischen

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0,1 kg und 2,0 kg Wirkstoff pro Hektar besonders geeignet. Insbesondere sind die Verbindungen der allgemeinen Formel IV zur selektiven Wachstumskontrolle breitb lättriger UnkrSuter, beispielsweise jener oben erwähnten breitblättrigen Arten, durch Aufbringung vor oder insbesondere nach dem Auflaufen in nicht gerichteter Weise, z.B. nicht gerichtetes Spritzen, auf ein zur Getreidekultur verwendetes Gebiet, z.B. fUr Weizen, Gerste, Hafer, Mais und Reis, vor oder nach dem Auflaufen sowohl der Kultur als auch der Unkräuter verwendbar. Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV sind besonders nützlich zur selektiven Kontrolle des Wachstums von Galium aparine, Veronica persica, Veronica hederifolia und Viola arvensis durch Aufbringung nach dem Auflaufen in nicht gerichteter Weise, z.B. durch nicht gerichtetes Spritzen, auf ein zur Getreidekultur verwendetes Gebiet, z.B. für Weizen, Gerste und Hafer, nach dem Auflaufen sowohl der Kultur als auch der UnkrSuter.

FUr diesen Zweck, d.h. die selektive Bekämpfung breitblättriger Unkräuter durch Aufbringen auf ein zur Getreidekultur verwendetes Gebiet vor oder nach dem Auflaufe^ sind Auftragsmengen zwischen 0,05 und 4,0 kg und bevorzugt zwischen 0,1 kg und 2,0 kg Wirkstoff pro Hektar besonders geeignet.

Die hohe herbizide Wirksamkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel IV und ganz besonders der Verbindungen Nr. 1, 2 und 4.gegen Galium aparine, Veronica

241681 .1

persica und VioLa arvensis macht diese besonders geeignet zum Aufbringen nach dem Auflaufen, zusammen mit den Herbiziden Isoproturon und ChLortoluron vom Pheny lharnstoff- typ, um das Wachstum eines breiten. Unkrautartenspektrums zu bekämpfen, das neben den drei oben erwähnten Unkrautarten Matricaria inodora, Stellaria media, Galeopsis tetrahit, Avena fatua und Alopecurus myosuroides einschliesst insbesondere in einer aufgelaufenen Winterweizen- und Gei— stenkultur. FUr diesen Zweck sind im allgemeinen Auftragsmengen zwischen 0,125 und 0,5 kg pro Hektar des bzw. der N-Phenylpyrazolderivate sowie zwischen 1,25 und 2,5 kg pro Hektar Isoproturon oder Chlortoluron geeignet.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV sind auch zur WachstumskontroLLe von Unkräutern, insbesondere den oben erwähnten, durch Aufbringen vor oder nach dem Auflaufen in bestehenden Obstgärten und sonstigen Baumkulturgebieten, beispielsweise Forsten, Wäldern und Parks, sowie Plantagen, z.B. Zuckerrohr-, Oelpalmen- und Gummiplantagen, verwendbar. FUr diesen Zweck kann man sie in gerichteter oder nicht gerichteter Weise (z.B. durch gerichtetes oder nicht gerichtetes Spritzen) auf die Unkräuter oder den Böden, in dem ihr Erscheinen zu erwarten ist, vor oder nach dem Pflanzen der Bäume oder Plantagen in Auftragsmengen zwischen 0,25 kg und 10,0 kg und bevorzugt zwischen 1,0 kg und 4,0 kg Wirkstoff pro Hektar aufbringen.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV sind ebenfalls verwendbar zur Kontrolle des Unkrautwachstums,

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insbesondere der oben erwähnten, an Standorten, die keine Anbaugebiete sind, aber wo die Unkrautbekämpfung trotzdem wünschenswert ist- Beispiele für solche Nichtanbaugebiete sind unter anderem Flugplätze, Industriegelände, Eisenbahnen, Strassenränder, Flussufer, Bewässerungsund sonstige Kanäle, Gestrüpp und brachliegendes oder unkultiviertes Land, insbesondere wo es erwünscht ist, das Unkrautwachstum zur Verringerung der Brandgefahr zu bekämpfen. Bei Verwendung fUr solche Zwecke, wo häufig eine totale herbizide Wirkung erwünscht ist, 'werden die Wirkverbindungen normalerweise in höheren Dosiermengen als bei den weiter oben beschriebenen Kulturgebieten angewandt. Dabei hängt die genaue Dosierung von der Art der behandelten Vegetation und der angestrebten Wirkung ab. Aufbringung vor oder nach dem Auflaufen, und insbesondere vor dem Auflaufen, in einer gerichteten oder nicht gerichteten Weise (z.B. durch gerichtetes oder nicht gerichtetes Spritzen) in Auftragsmengen zwischen 2,0 kg und 10,0 kg und bevorzugt zwischen 4,0 und 10,0 kg Wirkstoff pro Hektar ist fUr diesen Zweck besonders geeignet.

Bei Verwendung zur Kontrolle des Unkrautwachstums durch Aufbringen vor dem Auflaufen kann man die Verbindungen der allgemeinen Formel IV in den Boden einarbeiten, in dem das Auflaufen der Unkräuter zu erwarten ist. Es versteht sich, dass bei Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel IV zur Kontrolle des Unkrautwachstums durch Aufbringen n3ch dem Auflaufen, z.B. durch Aufbringen

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auf die Luft- oder frei liegenden TeiIe aufgelaufener Unkräuter, die Verbindungen der allgemeinen FormeL IV Üblicherweise auch mit dem Boden in Berührung kommen werden und somit dann eine Kontrolle vor dem Auflaufen später keimender Unkräuter im Boden ausUben können.

Wo besonders lang andauernde Unkrautbekämpfung erforderlich ist, kann man die Anwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel IV nötigenfalls wiederholen.

Gegenstand vorliegender Erfindung sind weiterhin zur Verwendung als Herbizide geeignete Formulierungen, die ein oder mehrere der N-PhenyIpyrazolderivate der allgemeinen Formel IV zusammen mit einem oder mehreren verträglichen, bei Herbiziden unbedenklichen Verdünnungsmitteln oder Trägern enthalten oder vorzugsweise homogen darin dispergiert sind (d.h. Verdünnungsmittel oder Träger der Art, die im allgemeinen in der Technik als geeignet zur Verwendung in Herbizidformulierungen akzeptiert werden und mit Verbindungen der allgemeinen Formel IV verträglich sind). Der Begriff "homogen dispergiert" schliesst dabei Formulierungen ein, in denen die Verbindungen der allgemeinen Formel IV in den übrigen Komponenten gelöst sind. Der Begriff "Herbizidformulierungen" wird in weitem Sinn angewandt, um nicht nur als Herbizide gebrauchsfertige Formulierungen sondern auch Konzentrate, die vor der Anwendung verdünnt werden müssen, einzuschLiessen. Vorzugsweise enthalten die Formulierungen 0,05 bis 90 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen

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Formet IV.

Die Herbizidformulierungen können sowohl ein Vei— dUnnungsmitteI oder einen Träger aLs auch ein Tensid (d.h. Netzmittel, DispergiermitteL oder EmuLgator) enthalten. Gegebenenfalls in erfindungsgemässen Herbizidformulierungen vorliegende Tenside können dem ionogenen oder nichtionogenen Typ angehören, zum Beispiel SuIforicinoleate, quartäre Ammoniumderivate, Produkte auf Grundtage von Aethylenoxydkondensaten mit Nonyl- oder OctyIphenolen oder Carbonsäureester von durch Veretherung der freien Hydroxylgruppen durch Kondensation mit Aethylenoxyd löslich gemachten Anhydrosorbiten. Alkali- und ErdaLka I isaLze von Schwefelsäure- und SuIfonsäureestern wie Dinonyl- und Dioctylnatr ium— sulf osuccinaten und Alkati- und Erda Ika t-i sa lze hochmolekularer Sulfensäurederivate wie Natrium- und CaI-ciumtignosuIfonate.

Zweckmässig können die erfindungsgemässen Herbizidformulierungen 0,05% bis 10% Tensid enthalten, doch können gewUnschtenfa I Is auch höhere Anteile Tensid darin vorliegen, bei spie Isweise bis 15% in flüssigen emulgierbaren Suspensionskonzentraten und bis 25% in flüssigen wasserlöslichen Konzentraten.

Beispiele für geeignete feste Verdünnungsmittel oder Träger sind AluminiumsiIicat, Talkum, gebrannte Magnesia, Kieselgur, Trica L eiumphosphat, pulverisierter Kork, Adsorptionsruss und Tone wie Kaolin und Bentonit. Die festen Formulierungen .(die in Form von Stäuben, Granula-

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ten oder Spritzpulvern vorliegen können) werden vorzugsweise dadurch hergestellt, dass man die Verbindungen der allgemeinen Formel IV mit festen Verdünnungsmitteln vermählt oder die festen Verdünnungsmittel oder Träger mit Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel IV in flüchtigen Lösungsmitteln tränkt, die Lösungsmittel vei— dampft und nötigenfalls die Produkte mahlt, um Pulver zu erhalten. Granuläre Formulierungen lassen sich durch Adsorption der Cin flüchtigen Lösungsmitteln gelösten) Verbindungen der allgemeinen Formel IV auf den festen Verdünnungsmitteln oder Trägern in granulärer Form und Abdampfen der Lösungsmittel oder durch Granulierung von wie oben beschrieben in Pulverform erhaltenen Formulierungen herstellen. Feste Herbizidformulierungen, insbesondere Spritzpulver, können Netz- oder Dispergiermittel (beispielsweise der oben beschriebenen Arten) enthalten; falls diese fest sind, können sie auch als Verdünnungsmittel oder Träger dienen.

Flüssige erfindungsgemässe Verbindungen können in Form wässriger, organischer oder wässrig-organischer, gegebenenfalls ein Tensid enthaltender Lösungen, Suspensionen und Emulsionen vorliegen. Als flüssige Verdünnungsmittel zur Einarbeitung in die flüssigen Formulierungen eignen sich unter anderem Wasser, Acetophenon, Cyclohexanon, Isophoron, Toluol, Xylol und mineralische, tierische und pflanzliche OeIe (sowie Gemische dieser Verdünnungsmittel). Gegebenenfalls in den flüssigen Formu-

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lierungen vorhandene Tenside können ionogen oder nichtionogen sein (z.B. zu den oben beschriebenen Typen gehören) und, falls flüssig, auch als Verdünnungsmittel oder Träger dienen.

Spritzpulver und flUssige Formulierungen in Form von Konzentraten können mit Wasser oder sonstigen geeigneten Verdünnungsmitteln, beispielsweise mineralischen oder pflanzlichen Oelen, verdUnnt werden, insbesondere im Fall flüssiger Konzentrate, in denen das Verdünnungsmittel oder der Träger ein OeI ist, um gebrauchsfertige Formulierungen zu liefern. GewUnschtenfa I Is kann man flUssige Formulierungen der Verbindung der allgemeinen Formel IV in Form se Ibstemu Igierender Konzentrate anwenden, welche die Wirkstoffe in den Emulgatoren oder in mit den Wirkstoffen veträgliche Emulgatoren enthaltenden Lösungsmitteln gelöst enthalten, wobei man durch einfachen Zusatz von wasser zu solchen Konzentraten gebrauchsfertige Formulierungen erhält.

FlUssige Konzentrate, in denen das .Verdünnungsmittel oder der Träger ein OeI ist. Lassen sich ohne weitere Verdünnung nach der elektrostatischen Spritztechnik verwenden.

Erfindungsgemässe Herbizidformulierungen können gewUnschtenfa I Is ferner herkömmliche Hi Ifsmitte I wie Haftstoffe, Schutzkolloide, Verdickungsmittel, Eindringmittel, Stabilisatoren, Sequestriermittel, Antibackmittel, Farbmittel und Korrosionshemmstoffe enthalten. Diese Hilfs-

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stoffe können ebenfalls als Träger oder Verdünnungsmittel dienen.

Bevorzugte erfindungsgemässe Herbizidformulierungen sind wässrige Suspensionskonzentrate, die 10 bis 70% (Gew./Vol.) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel IV, 2 bis 10% (Gew./Vol.) Tensid, 0,1 bis 5% (Gew./Vol.) Verdickungsmittel und 15 bis 87,9 VoL-% Wasser enthalten. Spritzpulver, die TO bis 90% (Gew./Gew.) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel IV, 2 bis 10% (Gew./Gew.) Tensid und 10 bis 88% (Gew./ Gew.) festes Verdünnungsmittel oder Träger enthalten,

flüssige wasserlösliche Konzentrate, die 10 bis 30% (Gew./ Vol.) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel IV, 5 bis 25% (Gew./Vol.) Tensid und 45 bis 85 Vol.-% mit Wasser mischbares Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid enthalten, flüssige emulgierbare Suspensionskonzentrate, die ΙΟ bis 70% (Gew./Vol.) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel IV, 5 bis 15% (Gew./ Vol.) Tensid, 0,1 bis 5% (Gew./Vol.) Verdickungsmittel und 10 bis 84,9 Vol.-% organisches Lösungsmittel enthalten, Granulate, die 2 bis 10% (Gew. /Gew.) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel IV, 0,5 bis 2% (Gew./Gew.) Tensid und 88 bis 97,5% (Gew./Gew.) granulären Träger enthalten, sowie emulgierbare Konzentrate, die 0,05 bis 90% (Gew./Vol.) und vorzugsweise 1 bis 60% (Gew./Vol.) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel IV, 0,01 bis 10% (Gew./VoL.) und Vorzugs-

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weise 1 bis 10% (Gew./VoL.) Tensid sowie 9,99 bis 99,94 und vorzugsweise 39 bis 98,99 VoL.-% organisches Lösungsmittel enthalten.

Erfindungsgemässe HerbizidformuLierungen können die Verbindungen der aLLgemeinen Formel IV auch zusammen mit einer oder mehreren weiteren als Schädlingsbekämpfungsmittel wirksamen Verbindungen, und vorzugsweise homogen darin dispergiert, sowie gewUnschtenfa I Ls einer oder mehreren veträglichen, bei Schädlingsbekämpfungsmitteln unbedenklichen Verdünnungsmitteln oder Tragern, Tensiden und herkömmlichen, wie weiter oben beschriebenen Hilfsmitteln enthalten. Beispiele fUr weitere als SchädLingsbekämpfungsmitteL wirksame Verbindungen, die bei den erfindungsgemässen Herbi zi dfortnu L i erungen eingeschlossen oder mit diesen zusammen verwendet werden können, sind unter anderem Herbizide, beispielsweise zur Erweiterung des Bereichs der zu bekämpfenden Unkrautarten, z.B. Alachlor jipC-Ch lor-2,6-di at hy L-N-(methoxymethyl)-acetaniIid], Asulam Jmethy I-(4-aminobenzolsulfonyI)-carbamat3, AlLoxydim-Na [Natriumsalz des 2-(1-ALLyLoχyaminobutyliden)-5,5-dimethyl-4-methoxycarbony Lcyc Lohexan-1 ,3-dionsJ , Atrazin [2-Ch lor-4-äthylamino-6-i sopropy Lami no-1 ,3,5-t ri azi n]J , Barban [4-Ch lorbut-2-inyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamatJ, Benzoylprop-äthyl QAethyl-N-benzoyl-N-3,4-di chLorphenyl-2-aminopropionat3, Bromoxynil [3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitriL], ButachLor [N-(ButoxymethyL)-oC-chLor-2,6-diathylacetani Li dJ , Butylat Cs-AethyL-N,N-diisobutyL-(thiocarbamat)J, Carbetamid H^D~

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N-AethyL-2-Cphenylcarbamoyloxy^propionamid], Chlorphenprop-methyl [MethyL-2-chLoi—3-(4-chLorphenyl)-propionat], Chlorpropham [isopropyL-N-(3-chlorphenyD-carbamatJ, Chlor toluron [N'-(3-Chlor-4-methyLphenyI)-N,N-dimethyLharnstoff]. Cyanazin [2-Chloi—4-(1-cyan-1-methyLSthyLamino)-6-äthyLamino-1,3,5-triazin], CycLoat [N'-CycLohexyL-N-3thyl-S-athyl-(thiocarbamat)3, 2,4-D [2,4-DichLorphenoxy- essigsäure], Dalapon [2,2-DichLorpropionsäurej, 2,4-DB [4-(2,4-DichLorphenoxy)-butters3ureJ, Desmedipham [3-(AethoxycarbonyLamino)-phenyL-N-phenyL-carbamatJ, DialLat [s-2,3-D ich Loral LyL-N,N-diisopropyL-Cthiocarbamat)J, Dicamba [3,6-DichLoi—2-methoxybenzoesäurej, DichLorprop [(+)-2-(2,4-DichLorphenoxy)-propionsäureJ, Difenzoquat [i,2-DimethyL-3,5-diphenyLpyrazoLiumsalzeJ, Dimefuron ^4-[2-ChLor-4-(3,3-dimet hy lureido)-phenyl]-2-t-butyL-1,3,4-oxadiazo Liη-5-οη(, Dinitramin [ν ,N -DiäthyL-2,6-dinitΓΟ-4-trifLuormethy l-m-phenyLendiami η], Diuron [N¹-(3,4-DichlorphenyL)-N,N-dimethylharnstoff], EPTC [S-Aethyl-N,N-dipropyL-(thiocarbamat)], Ethofumesat [2-Aethoxy-2,3-di hydro-3,3-dimethyIbenzofuran-5-yl-methy Isulfonatj , FLampropisopropyl [lsopropyL-(-)-2-(N-benzoyL-3-chlor-4-fLuoraniLino)-propionatj, FlampropmethyL [MethyL-(+)-2-(N-benzoyL-3-chLoi—4-fluoranilino)-propionat], FLuometuron [N'-(3-TrifluormethyLphenyL)-N,N-dimethylharnstoff], Ioxynil [4-Hydroxy-3,5-dijodbenzonitriL], Isoproturon [N¹-(4-1sop ropyLphenyI)-N,N-dimet hy L harnstoff], Linuron [N-(3,4-DichLorpheny I >-N-methoxy-N-methy I harnstoff], HCPA

24168

[A-Chlor-Z-methylphenoxyessigsaure] , HCPB [4- (4-Ch Lor-2-methyLphenoxy)-buttersäurel, Mecoprop Q(+)-2-(4-ChLor-2-methy Lphenoxy ) -propi onsäure] , Metamitron [.4-Ami no-3-methy L-6-phenyL-1,2,4-triazin-5(4H)-onj, Methabenzthiazuron £n-(BenzthiazoL-2-yl)-N,N^l-dimethyLharnstoff], Metribuzin [4-Amino-6-t-butyl-3-(methyLthio)-1,2,4-triazin-5C4H)-on], Holinat [S-AethyL-N,N-hexamethyLen-(thiocarbamat)J, Oxadiazon j[3-(2,4-Dichlor-5-isopropoxyphenyl)-5-t-butyL-1 _jr3,4-oxadiazoLin-2-on3 , Paraquat [1 ,Λ ' -Dimethy L-4,4 ' -bi- pyridyliumsa!zej, PebuLat [s-PropyL-N-butyl-N-SthyL--(thiocarbamat)], Phenmedipham [3-(HethoxycarbonyLamino)-pheny L-N-(3-methy Lpheny L)-ca rbamatj , Prometryne [.4,6-Bi si s op ropy Lam^no-2-ITlethyLthio-1_/.3,5-tΓiaz^n3, PropachLor ^C-ChLor-N-isopropyLacetaniLid], PropaniL [N-(3,4-Dich Lorpheny L) -propi onami d] , Propham [.Isopropy L-N-pheny L-carbamat], Pyrazon [5-Amino-4-chLor-2-phenyLpyridazin-3(2H)-on], Simazin {.2-Ch Lor-4,6-bi sSthy Lami no-1 ,3,5-t ri azin], TCA (Tri ch Lo.ress.i gsSure) , Thiobencarb [S-(4-ChLorbenzyL)-N,N-diathyLthioLcarbamat3, Tri-aLLat [s-2,3,3-TrichLoraLLyL-N,N-diisopropyL-(thiocarbamat)3 und TrifLuraLin [_>2,6-Dinitro-N_/.N-dipropyL-4-trifLuormethyLani Lin] ; Insektizide z.B. CarbaryL [Naphth-1-yL-N-methyLcarbamat]; synthetische Pyrethroide, z.B. Permethrin und Cypermethriη; sowie Fungizide, z.B. 2,6-DimethyL-4-tridecyLmorphoLin, HethyL-N-(1-butyL-carbamoyL-benzimidazoL-2-yL)-carbamat, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyL-2-thioureido)-benzoL, Isopropy L-1 -carbamoy L-3- (3,5-di ch Lorpheny L) -hydantoi η und

241681 Ί

1-C4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yO-butan-2-on. Weitere biologische Wirkstoffe, die in den erfindungsgemässen Herbizidformulierungen eingearbeitet oder damit zusammen verwendet werden können, sind Pflanzenwachstumsregulatoren, z.B. Succinamidsäure, (2-Chloi— äthyI)-trimethyLammoniumchlorid und 2-ChLoräthanphosphonsSure; oder Dünger, z.B. solche, die Stickstoff, Kalium und Phosphor sowie als zum erfolgreichen Pflanzenleben notwendig bekannte Spurenelemente, z.B. Eisen, Magnesium, Zink, Mangan,, Kobalt und Kupfer, enthalten.

Erfindungsgemässe HerbizidformuLierungen, welche die Verbindungen der allgemeinen Formel IV und insbesondere Verbindungen Nr. 1, 2 und 4 zusammen mit Isoproturon und Ch lorto luron, und vorzugsweise homogen darin dispergiert, sowie gewünschtenfa 11 s ein oder mehrere verträgliche, bei Schädlingsbekämpfungsmitteln unbedenkliche Verdünnungsmittel oder Träger, Tenside und herkömmliche Hilfsmittel, insbesondere im Gewichtsverhältnis 1:2,5 bis 1:20 von N-PhenyIpyrazolderivat(en) zu Isoproturon oder Chlortoluron enthalten, sind zur Verwendung durch Aufbringen nach dem Auflaufen zur Wachstumskontrolle von Galium aparine, Veronica persica, Veronica hederifolia, Viola arvensis, Matricaria inodora, Stellaria media, Galeopsis tetrahit, Avena fatua und Alopecurus myosuroides besonders geeignet, speziell in einer aufgelaufenen Kultur von Winterweizen und Gerste.

Wirkstoffe zur Schädlingsbekämpfung und weitere

24168 1

biologische Wirkstoffe, welche in die erfindungsgemässen Herbizidformulierungen, beispielsweise die oben erwähnten) eingearbeitet oder damit zusammen verwendet werden können und sauer sind, können gewUnschtenfa I Is in Form herkömmlicher Derivate, beispielsweise Alkali- und Aminsalze sowie Ester^ eingesetzt werden.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist weiterhin ein HändeIsartikeI, der mindestens eines der N-Phenylpyrazolderivate der allgemeinen Formel IV oder bevorzugt eine wie oben beschriebene Herbizidformulierung und voi— zugsweise ein vor dem Gebrauch zu verdünnendes, mindestens eines der N-Phenylpyrazolderivate der allgemeinen Formel IV enthaltendes Herbizidkonzentrat innerhalb eines Behälters für das bzw. die oben genannten Derivat(e) der allgemeinen Formel IV oder eine solche Herbizidformulierung sowie an dem oben genannten Behälter mechanisch angebrachte Anweisungen umfasst, welche die Art und Weise darlegen, in der das bzw. die darin enthaItene(n) oben genannte(n) Derivat(e) der allgemeinen Formel IV bzw. Herbizidformulierung zur Kontrolle des Unkrautwachstums zu verwenden ist. Normalerweise sind die Behälter der Art, wie sie herkömmlich zur Lagerung von bei normalen Umgebungstemperaturen festen chemischen Substanzen und Herbizidformulierungen, insbesondere in Form von Konzentraten, verwendet werden, beispielsweise Büchsen und Fässer aus gegebenenfalls innenlackiertem Metall und Kunststoffen, Glas- und Kunststoffflaschen sowie, falls der Behälter-

7.12.1982

, AP A Ol Ν/241 681

241681 1 ~⁴²- 61 129/12

inhalt ein Feststoff, z. B. eine granulierte Herbizidfοrmulierung ist, Schachteln wie z. B* aus Karton, Kunststoffen und Metally oder SaciceT Normal erweis© sollen die Behälter genügend groß sein, um zur Behandlung mindestens eines Morgens Land zur Kontrolle des Unkrautwachstums darauf genügende Mengen N-Phenylpyrazolderivat oder Herbizidformulierungen aufzunehmen, doch eine für herkömmliche Handhabungsmethoden zweckmäßige Größe nicht übersteigen» Die Anweisungen sollen mit dem Behälter mechanisch verbunden sein, beispielsweise indem sie direkt darauf oder auf ein daran befestigtes Etikett oder Schild gedruckt sind. Die Anweisungen sollen normalerweise angeben, daß der Behälterinhalt gegebenenfalls nach Verdünnung zur Kontrolle des Unkrautwachstums in Auftragsmengen zwischen 0,01 kg und 10 kg Wirkstoff pro Hektar in der Art und Weise und für die Zwecke wie oben beschrieben zu verwenden ist«

Ausführungsbeispiel

Die nachfolgenden Beispiele erläutern erfindungsgemäße Herbizid formulierungen,

Beispiel 1

5-Amino-4-cyan-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol wird als wasserlösliches Konzentrat, das 5-Amino-4-cyan-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethy!phenyl)-pyrazol

Ethylan KEO (Nonylphenyl/Äthylenoxydkondensat mit 9-10 Mol Äthylenoxyd pro Mol Phenol)·*.............. 10 % (Gew./Vol.)

Dimethylformamid auf 100 Vol.-%

2^1681

enthält, indem man das Ethylan KEO in einem Anteil des DimethyIformamids auflöst und dann den Wirkstoff unter Erhitzen und Rühren bis zur Auflösung dazugibt. Die entstandene Lösung wird dann durch Zugabe des verbleibenden Dimethylformamids auf 100 Vol.-% aufgefüllt.

5 Liter der obigen Formulierung kann man in 200 Liter Wasser auflösen und post-emergent auf ein Hektar einer aufgelaufenen Kultur im FrUhling gesäten Weizens zur Bekämpfung von Amaranthus retroflexus, Setaria viridis, Polygonum lapathifο I ium, Abutilon theophrasti und Solanum nigrum spritzen.

GewUnschtenfa I Ls kann das 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylpheny I)-pyrazoL in dem obigen wasserlöslichen Konzentrat durch irgendeine andere Verbindung der allgemeinen Formel IV ersetzt werden.

BEISPIEL 2

Ein Spritzpulver wird aus 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dichloi—4-triftuormethylphenyl)-

pyrazol ..50% (Gew. /Gew.)

Ethylan BCP (ein NonyLphenol/Aethylenoxydkondensat mit

9 Mol Aethylenoxyd pro Hol Phenol) 5% (Gew./Gew.)

Aerosil (Si Ii eiumdioxyd hochdisperser

Tei lchengrösse) 5% (Gew. /Gew.)

Celite PF (synthetischer Magnesiumsilikatträger) ..40% (Gew./Gew.)

hergestellt, indem man das Ethylan BCP auf dem Aerosil adsorbiert, mit den Übrigen Bestandteilen vermischt und

24 168 1 Γ

das Gemisch in einer Hammermühle zu einem Spritzpulver vermahlt, das mit Wasser verdUnnt und in einer Auftragsmenge von 1,0 kg Spritzpulver in 300 Litern SpritzflUssigkeit pro Hektar zur Wachstumskontrolle von Galium aparine, Veronica persica, Viola arvensis, Galeopsis tetrahit und Stellaria media durch post-emergente Aufbringung in einer aufgelaufenen Winterweizenkultur verwendbar ist.

Aehnliche Spritzpulver lassen sich wie oben beschrieben herstellen, wenn man das 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-di ch lor-4-1 r i f luoromethylpheny l)-py razol durch andere Vei— bindungen der allgemeinen Formel IV ersetzt.

BEISPIEL 3

Ein wässriges Suspensionskonzentrat wird aus 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluortnethylphenyl)-

pyrazol . . 50% (Gew./Vol.)

Ethylan BCP ...1,0% (Gew./Vol.)

Sopropon T36 (Po lycarbonsäure-

natriumsalz) ...0,2% (Gew./Vol.)

Aethylenglykol 5% (Gew./Vol.)

Rhodigel 23 (Po lysaccharid-

Xanthangummiverdickungsmittel 0,15% (Gew./Vol.)

destilliertes Wasser auf 100 VoL.-%

hergestellt, indem man die Bestandteile innig vermischt und 24 Stunden in einer Kugelmühle vermahlt. Das so erhaltene Konzentrat lässt sich in Wasser dispergieren und durch post-emergente Aufbringung in einer Auftragsmenge von 1,0 kg wässrigem Suspensionskonzentrat in 300 Liter

24 1681 1

SpritzflUssigkeit pro Hektar zur Wachstumskontrolle von Galium aparine, Veronica persicä, Viola arvensis, Stellaria media und Galeopsis tetrahit in einer aufgelaufenen Wintergerstenkultur verwenden.

Aehnliche wässrige Suspensionskonzentrate lassen sich wie oben beschrieben herstellen, indem man das 5-Amino-4-cyan-1-(2_/.6'-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel IV ersetzt.

BEISPIEL 4

Ein emuig i e rba res Suspensionskonzentrat wird aus 5-Amino-4-cyan-1-(2-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-pyra-

zoI ...50% (Gew./VoL.)

Ethylen TU (ein NonyIphenoI/Aethylenoxydkondensat mit 10 Hol Aethylenoxyd

pro Hol Phenol) 10% (Gew. /vol.)

Benton 38 (ein organisches Derivat eines speziellen Hagnesium-Montmorri lonit-

Verdickungsmittels) 0,5% (Gew./Vol.)

Aromasol H (ein vorwiegend aus isomeren TrimethyIbenzo len bestehendes aromatisches Lösungsmittel) auf 100 Vol.-% hergestellt, indem man die Bestandteile innig vermischt und 24 Stunden in einer Kugelmühle vermahlt. Das so erhaltene emulgierbare Suspensionskonzentrat lässt sich mit Wasser verdünnen und durch post-emergente Aufbringung in einer Auftragsmenge, von 2,0 kg emuIgierbarem Suspen-

168 1 1

sionskonzentrat in 100 Litern Spri tzf L ussi gkei t pro Hektar zur WachstumskohtrolLe von Setaria viridis, PoLygonum convolvulus und Chenopodium album in einer aufgelaufenen Kultur von im Frühling gesätem Weizen verwenden.

Aehnliche emulgierbare Suspensionskonzentrate lassen sich wie oben beschrieben herstellen, indem man das 5-Amino-4-cyan-1-(2-chloi—4-trif Luormethylphenyl)-pyrazol durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel IV ersetzt.

BEISPIEL 5

Ein Granulat wird aus 5-Amino-4-cyan-1-(2_/.6-dichlor-4-trifLuormethylphenyD-

pyrazol 5% (Gew./Gew.)

Ethylan BCP 1% (Gew./Gew.)

Oelsäure 1% (Gew. /Gew.)

Aromasol H 12% (Gew. /Gew.)

30/60 Attapulgitgranulat (saugfähiger

Kieselton) 81% (Gew./Gew.)

hergestellt, indem man das PhenyIpyrazoL, Ethylan BCP, die Oelsäure und das Aromasol H vermischt und das Gemisch auf das Attapu Igitgranulat aufspritzt. Das so erhaltene Granulat kann man in einer Auftragsmenge von 20 kg Granulat pro Hektar zur Wachstumskontrolle von Echinochloa crus-galli, Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis prä-emergent oder durch Aufbringen auf Unkrautsämlinge in einer Kultur von verpflanztem Feldreis verwenden.

Ein ähnliches Granulat lässt sich wie oben

24 168

beschrieben herstellen, indem man das 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dichΙθΓ-4-trifluormethyIphenyI)-pyrazol durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel IV ersetzt.

BEISPIEL 6

Ein wasserlösliches Konzentrat wird aus 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dichloi—4-trifluormethyIphenyL)-

pyrazol 10% (Gew./Vol.)

Ethylan KEO 10% (Gew./Vol.)

Dimethylformamid auf 100 Vol.-%

hergestellt, indem man das Ethylan KEO in einem Teil des DimethyIformamids auflöst und dann das Pyrazo Iderivat unter Erhitzen und Ruhren bis zur Auflösung dazugibt. Die entstandene Lösung wird dann mit Dimethylformamid durch Zugabe des verbliebenen DimethyIformamids auf 100 Vol.-% aufgefüllt. Das so erhaltene wasserlösliche Konzentrat kann mit Wasser verdünnt und in einer Auftragsmenge von 10 Litern wasserlöslichem Konzentrat in 200 bis 2 000 Litern Spritzflussigkeit pro Hektar zur Wachstumskontrolle von Galium aparine, Veronica persica, Viola arvensis und Galeopsis tetrahit post-emergent in einer aufgelaufenen Winterweizenkultur in der Stufe des Schösslingwachstums verwendet werden.

BEISPIEL 7

Ein Spritzpulver wird aus 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethyIphenyI)-

py razol ..90% (Gew./Gew.)

Arylan S (Natrium-dodecyIbenzoIsulfonat). 2% (Gew./Gew.)

24 1681 1

Darvan Nr. 2 (Natrium-lignosuLfat) 5% (Gew./Gew.)

Celite PF. 3% CGew./Gew.)

hergestellt, indem man die Bestandteile vermischt und das Gemisch in einer Hammermühle zu einem Spritzpulver vermahlt, das mit Wasser verdünnt und in einer Auftragsmenge von 1,0 kg Spritzpulver in 300 Litern SpritzflUssigkeit pro Hektar zur Wachstumskontrolle von Galium aparine, Veronica persica, Viola arvensis und Galeopsis tetrahit post-emergent in einer aufgelaufenen Winterweizenkultur verwendet werden kann.

Aehnliche Spritzpulver lassen sich wie oben beschrieben herstellen, indem man das 5-Amino-4-cyan-1-2,6-dichloi—4-trif luormethylpheny I )-pyrazoI durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel IV ersetzt.

BEISPIEL 8

Ein wie oben in Beispiel 2 beschrieben hergestelltes, 50% (Gew./Gew.) 5-Amino-4-cyan-1- (2,6-dich loi—4 — trifluormethy lpheny I )-pyrazo I enthaltendes Spritzpulver kann mit Wasser verdünnt und in einer Auftragsmenge von 0,1 kg Spritzpulver in 300 Litern Spritzf lUssigkeit pro Hektar zur Wachstumskontrolle von Abutilon theophrasti und Polygonum convolvulus post-emergent bei der Frühwachstumsstufe der Sämlinge dieser Unkräuter in einer Sommerweizenkultur verwendet werden.

BEISPIEL 9

Ein wie in Beispiel 2 beschrieben hergestelltes, 50% (Gew./Gew.) 5-Amino-4-cyan-i-(2,6-dichlor-4-trifluor-

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methy lphenyl)-pyrazol enthaltendes Spritzpulver kann mit Wasser verdUnnt und in einer Auftragsmenge von 20 kg Spritzpulver in 600 Litern Spritzf lUssigkeit pro Hektar verwendet werden, um eine totale Herbizidwirkung auf die Vegetation an einem Standort, der kein Kulturanbaugebiet ist, zu bewirken.

BEISPIEL 10

Ein emuIgierbares Konzentrat wird aus 5-Amino-4-cyan-1-(2,3,5,6-tetrafluor-4-

trifluormethylphenyD-pyrazol 20% (Gew./Vol.)

Soprophor BSU (Kondensat aus TristyrylphenoL und Aethylen-

oxyd mit 18 Mol Aethy lenoxyd) 3,75% (Gew./Vol.)

Arylan CA (70%ige Ca I eium-dodecy IbenzoL-

sulfonatlösung) 3,75% (Gew./Vol.)

Isophoron 60% (Gew./Vol.)

Aromasol H auf 100 Vol.-%

hergestellt, indem man das Soprophor BSU und das Arylan CA in einem Teil des Isophorons auflöst und dann das Phenylpyrazol unter Erhitzen und Rühren bis zur Auflösung dazugibt. Dann wird das restliche Isophoron zugesetzt und die Lösung durch Zugabe des Aromasols H auf 100 Vol.-% aufgefüllt. Das so erhaltene emulgierbare Konzentrat kann mit Wasser verdünnt und in einer Auftragsmenge von 1 Liter emu lgierbares Konzentrat in 200 Liter Spritzt IUssigkeit pro Morgen zur Wachstumskontrolle von Galium aparine, Stellaria media, Veronica persica, VerorsHca hederifolia und Viola arvensis post-emergent in einer

24 168 1 1

aufgelaufenen Winterweizenkultur verwendet werden.

BEISPIEL 11

Ein wie in Beispiel 3 hergestelltes, 50% (Gew./ Vol.) 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethyI-phenyL)-pyrazoI enthaltendes wässriges Suspensionskonzentrat (1,25 Liter) und ein handelsübliches, 50%iges (Gew./ Vol.) wässriges Isoproturonsuspensionskonzentrat (15 Liter) werden im Spritzbehälter mit Wässer vermischt und in einer Auftragsmenge von 0,125 kg N-PhenyIpyrazolderivat und 1,5 kg Isoproturon in 200 Liter Spritzflussigkeit pro Hektar zur WachstumskontrolLe von Alopecurus myosuroides, Stellaria media, Hatricaria inodora, Galium aparine, Veronica persica und Viola arvensis post-emergent auf eine aufgelaufene Winterweizenkultur aufgebracht.

Gemäss einem Merkmal der vorliegenden Erfindung werden die N-PhenyLpyrazolderivate der allgemeinen Formel IV, worin R ,R ,R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, nach einem Verfahren hergestellt, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel

NC

_cCHNHNH

worin die verschiedenen Symbole die oben angegebene Be deutung haben, cyclisiert. Die Cyclisierung kann in

168 1 1

Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, beispielsweise eines Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Aethanol), Essigsäure oder Aethoxyäthano I, bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis zur RUckf lusstemperatur des Reaktionsgemischs erfolgen.

Verbindungen der allgemeinen Formel V lassen sich dadurch herstellen, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel

NHNH,

VI

(worin die verschiedenen Symbole die oben angegebene Bedeutung haben) bzw. ein Säureadditionssalz davon (z.B. das Hydroch lorid) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

NC

OR

16

VII

.16

worin R fUr einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Aethyl, steht, umsetzt.

Die Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel VI mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VII kann in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, beispielsweise eines Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Aethanol), Essigsäure oder Aethoxyäthanol, und

24168

bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis zur Ruckflusstemperatur des Reaktionsgemischs sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkali- (z.B. Natrium oder Kalium) -acetati -carbonats oder -bicarbonats erfolgen. Bei Verwendung eines Säureadditionssalzes der Verbindung der allgemeinen Formel VI findet die Reaktion mit der Verbindung der allgemeinen Formel VII in Gegenwart eines Alkali- (z.B. Natrium oder Kalium) -acetats, -carbonats oder -bicarbonats statt.

Geraäss einem weiteren Merkmal vorliegender Erfindung lassen sich N-PhenyIpyrazolderivate der allgemeinen Formel IV, worin R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, dadurch herstellen, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel VI wie zuvor beschrieben mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VII ohne Isolierung einer Zwischenverbindung der allgemeinen Formel V aus dem Reaktionsgemisch umsetzt. Bei Durchführung der Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel VI mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VII in Essigsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkali- (z.B. Natrium oder Kalium) -acetate, kann sich die Zwischenverbindung der Formet*V je nach ihrer Löslichkeit im Reaktionsmedium daraus ausscheiden und kann gewUnschtenfa I Is isoliert werden, bevor sie wie zuvor beschrieben, vorzugsweise durch Erhitzen in einem inerten organischen Lösungsmittel (z.B. Aethoxyäthanol) auf die RUckflusstemperatur des Reaktionsgemi schs, zu einer Verbindung der allgemeinen

241681 1

Formel IV cycLisiert wird.

Isolierte Verbindungen der allgemeinen Formel V besitzen ähnliche Herbizidwirkungen wie die entsprechenden N-Pheny Ipy razolderi vate der allgemeinen Formel IV₇. zu denen sie cyclisiert werden können, und es wird angenommen, dass die Herbizidwirksamkeit der Verbindungen der» allgemeinen Formel V auf ihrer Cyclisierung zu Verbindungen der allgemeinen Formel IV beruht.

Verbindungen der allgemeinen Formel VI und VII lassen sich nach an sich bekannten Methoden herstellen. Unter dem Begriff "an sich bekannte Methoden", wie in dieser Patentschrift angewandt, versteht man bisher benutzte oder in der chemischen Literatur beschriebene Methoden.

Die nachfolgenden Beispiele und Bezugsbeispiele erläutern die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel IV.

BEISPIEL 12

Man gibt AethoxymethylenmalononitriI (j'84 9/ ^von Huber, J. Amer. Chem. Soc.j55, 2224 C1943) beschrieben} und 2,6-Dichlor-4-trifluormethyIphenyIhydraziη (3,7 g) unter magnetischem Rühren bei Laboratoriumstemperatur zu einer Lösung von Natriumacetat (0,6 g) in Eisessig (15 ml), Nach 15 Minuten Rühren fallt ein farbloser Feststoff aus der erhaltenen klaren braunen Lösung aus, und es wird noch 15 Minuten nachgerUhrt. Dann filtriert man und wäscht den ei— haltenen Feststoff nacheinander mit Essigsäure, Wasser, wässriger Nat ri umbi ca.rbonat Lösung und Wasser, was

24 1681 1

2,6-Dichloi—4-t ri f Luormethy IphenyIhydrazinomethylenmalononitri I (3,4 g), Schmelzpunkt 153-154°C>. in Form farbloser Kristalle ergibt.

Das so erhaltene 2,6-Dichloi—4^trif luormethylpheny IhydrazinomethylenmalononitriI erhitzt man dann 45 Hinuten in Aethoxyathanol (15 ml) zum RUckfluss. Die heisse Lösung wird filtriert und das Filtrat abgekUhlt, mit Wasser (5 ml) verdünnt und filtriert, was 5-Amino-4-cyan-1-(2,6-dich loi—4-trifluormethy Ipheny l)-pyrazol (2,5 g] Schmelzpunkt 165-167°C, in Form weisslicher Kristalle ergibt.

Verfährt man in ähnlicher Weise, jedoch unter Ersatz des 2,6-Dich lor-4-trifluormethyLphenyIhydrazins durch das unten angegebene, entsprechend substituierte PhenyLhydrazin, so erhalt man:

5-Ami no-1-(2-ch lor-4-t rif luormethy Ipheny I )-4-cyanpyrazol, Schmelzpunkt 185-187 C nach Kristallisation aus Toluol, in Form rehbrauner Kristalle aus 2-Chloi—4-trifluormethyL-phenylhydrazin Über 2-Chloi—4-trifluormethyIphenyLhydrazinomethylenmalononitri I in Form braunen Pulvers, Schmelzpunkt 138-143⁰C.

5-Amino-4-cyan-1-(2,3,5,6-tetraf luoi—4-tri fluormethylphenyl)-pyrazol. Schmelzpunkt 122-122,5 C nach Kristallisation aus Toluol, in Form weisslicher Kristalle aus 2,3,5,6-Tetrafluoi—4-trifluormethyIphenylhydrazin (gemäss Alsop u.a., J. Chem. Soc. 1962, 1801 hergestellt) über 2,3,5,6-Tetrafluorphenyl-4-t rifluormethyIphenyIhydrazi nomethy ten-

241681 1

malononitriL, SchmeLzpunkt 90-93⁰C, in Form eines schwach getben Feststoffs.

BEISPIEL 13

Han trägt 2,3,6-TrichLoi—4-trifluormethyLphenyL-hydrazin (10,1 g) auf einmal in eine Lösung von AethoxymethyLenmaLononitriL (4,40 g) und wasserfreiem Natriumacetat (1,47 g) in Eisessig (34 mO unter Rühren bei Laboratoriumstemperatur ein. Nach 5 Minuten RUhren bei Laboratoriumstemperatur bildet sich ein feiner Niederschlag, und es wird 2 Stunden bei Laboratoriumstemperatur weitergerUhrt. Dann lässt man das Reaktionsgemisch Über Nacht bei Laboratoriumstemperatur stehen und filtriert ab. Der feste Niederschlag wird nacheinander mit einer geringen Henge Eisessig, gesättigter wässriger Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen, was 2,3,6-Trichlor-4-trif luormethy lphenyIhydrazinomethylenmalononitri I (9,6 g). Schmelzpunkt 169-170 C, in Form rehbraunen Pulvers ergibt.

Das so erhaltene 2,3,6-TrichLor-4-trif luormethyI-phenyIhydrazinomethylenmalononitriI erhitzt man 1 Stunde in Aethoxyäthanol (50 ml) zum RUckfluss. Die heisse Lösung wird filtriert und das Filtrat abgekühlt und mit Wasser (70 ml) verdUnnt, und der feste Niederschlag wird abfiltriert, was 5-Amino-4-cyan-1-(2,3,6-trichlor—4-trif luormethy iphenyO-pyrazol (6,36 g). Schmelzpunkt 168-187°C nach Kristallisation aus Toluol (25 ml), in Form eines lederfarbenen kristallinen Feststoffs ergibt.

24 168

BEZUGSBEISPIEL 1

Die in BeispieLen 12 und 13 aLs Ausgangsstoffe verwendeten PhenyLhydrazine werden wie foLgt hergesteLLt:

Man löst 2,6-Dichloi—4-trif luormethyIphenylanilin (4,3 g ) (in U.S. Patentschrift Nr. 3 850 955) beschrieben unter Rühren in Eisessig (23 ml). Dann versetzt man mit einer Lösung von Natriumnitrit (1,5 g) in konzentrierter Schwefelsäure (11 ml) bei 55-60⁰C. Die so erhaltene Lösung wird auf 0-5°C abgekUhlt und unter kräftigem RUhren mit einer Lösung von Zinn-(II)-chlorid (16,4 g) in konzentrierter Salzsäure (14 ml) versetzt. Dabei fällt ein cremefarbener Feststoff aus. Man filtriert und gibt den erhaltenen Feststoff in ein Gemisch aus wässriger Ammoniumhydroxydlösung und Eis. Das so erhaltene Gemisch extrahiert man mit Diäthyläther (6 χ 500 ml) und trocknet die vereinigten Äetherextrakte Über Natriumsulfat, filtriert und dampft zur Trockne ein, was 2,6-Dichloi—4-trifluormethyIpheny Ihydrazin (3,7 g). Schmelzpunkt 54-56 C, in Form eines farblosen kristallinen Feststoffs ergibt.

Verfährt man in ähnlicher Weise, jedoch unter Ersatz des 2,6-Dichlor-4-trifluormethyLanilins durch 2-Chlor-4-trifluormethylaniLiη (in U.S. Patentschrift Nr. 3 850 955 beschrieben), so erhält man 2-Chloi—4-trifluormethyIphenyIhydrazin, Schmelzpunkt 38-39 C, in Form eines farblosen Feststoffs.

Bei ähnlicher Verfahrensweise, jedoch unter

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Ersatz des 2,6-Dichloi—4-trifLuormethyLaniLins durch 2,3,6-TrichLoi—4-trifLuormethyLaniLi η erhält man 2,3,6-Trichlor-4-trifLuormethyLphenyLhydraziη, SchmeLzpunkt 72-74°C, in Form eines weissen Feststoffs.

BEZUGSBEISPIEL 2

Das im BezugsbeispieL 1 aLs Ausgangsstoff verwendete 2,3,6-TrichLoi—4-trifLuormethylaniLi η wird wie folgt hergestel It:

Plan suspendiert ein Gemisch aus 3-Chloi—4-trifluormethylanilin [,20 g; in der britischen Patentschrift Nr. 459 890 beschrieben] und Salzsäure (d = 1,18; 12 ml) in Wasser (600 ml). Dann Leitet man unter RUhren und Erhitzen zum Rückfluss ChLorgas (aus 13 ml flüssigem Chlor) in die Suspension ein. Nachbeendeter Chlorgaszugabe rührt man noch weitere 15 Hinuten. Nach dem Abkühlen wird die so erhaltene Lösung mit Dichlormethan (3 χ 250 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wäscht man mit Wasser, gesättigter wässriger Natriumbicarbonatlösung und Wasser, trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat und dampft ein. Das so erhaltene rote OeI wird destiLliert (Siedepunkt 143-147°C/20 Torr), was ein orangefarbenes OeI ergibt, das beim Stehen zu 2,3,6-TrichLoi—4-trifluormethy lanilin (12,26 g). Schmelzpunkt 37-39°C, in Form eines orangefarbenen Feststoffs kristallisiert.

Claims

Erfindungsanspruch

1. Herbizidformulierung, gekennzeichnet dadurch» daß sie als Wirkstoff mindestens ein N-Phenylpyrazolderivat der allgemeinen Formel

NC

N'
_R15 J^ pl2 IV,

IC

R¹⁴

^CF3

12 13

worin R für ein Chloratora, R für ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom, R für ein Wasserstoff- oder Fluoratom und R für ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chlor-

15 atom stehen, mit der Maßgabe, daß R ein Fluor- oder

14
Chloratom darstellt, falls R ein Fluoratom bedeutet,

12 13 15 14

oder R , R und R je für ein Fluoratom und R für ein Wasserstoff- oder Fluoratom stehen, zusammen mit einem oder mehreren damit verträglichen, bei Herbiziden unbedenklichen Verdünnungsmitteln oder Trägern enthält»

2. Herbizidformulierung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie 0,05 bis 90 Gew.-% N-Phenylpyrazolderivat(e) enthält.

3, Herbizidformulierung nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie 0,05 bis 25 % Tensid enthält·

4» Herbizidformulierung nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie 0>05 bis 10 % Tensid enthält*

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7*12*1982 AP A Oi Ν/241 661 - 59 - 61 129/12

S'i Herbizidfonnulierung nach einem der Punkte 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß sie in Form von Stäuben, Granulaten oder Spritzpulvern vorliegen*

6· Herbizidfonnulierung nach einem der Punkte 1 bis 4» gekennzeichnet dadurch, daß sie in Form von wäßrigen, organischen oder wäßrig-organischen Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen vorliegen«

7· Herbizidformulierung nach einem der Punkte 1 bis 4 und 5, gekennzeichnet dadurch, daß als bei Herbiziden unbedenkliches Verdünnungsmittel Wasser vorliegt»

'

8, Herbizidformulierung nach Punkt 6 oder 7 in Form eines wäßrigen Suspensionskonzentrats, gekennzeichnet dadurch, daß dieses aus 10 bis 70 % (Gew_#-/Vol») eines oder mehrerer N-Phenylpyrazolderivate der in Punkt 1 angege-

12 13 14 15 benen allgemeinen Formel, worin R , R , R und R die in Punkt 1 angegebenen Bedeutungen haben, 2 bis 10 % (Gewu/Vol.) Tensid, 0,1 bis 5 % (Gew./Vol.) Verdickungsmittel und 15 bis 87,9 Vol.-% Wasser besteht.

9· Herbizidformulierung nach Punkt 5 in Form eines Spritzpulvers, gekennzeichnet dadurch, daß dieses aus 10 bis 90 % (Gew./Gew*) eines oder mehrerer N-Phenylpyrazolderivate der in Punkt 1 angegebenen allgemeinen Formel,

12 13 14 1*5
worin R y R > R /und R die in Punkt 1 angegebenen Bedeutungen habend 2 bis 10 % (Gew,/Gewu) Tensid und 10 bis 88 % (Gew./Gew») festem Verdünnungsmittel oder Träger besteht·

10_# Herbizidformulierung nach Punkt 6 in Form eines flüssigen wasserlöslichen Konzentrats, gekennzeichnet dadurch,

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7.12.1982 AP A Ol N/241 681 - 60 - 61 129/12

daß dieses 10 bis 30 % (Gewu/Vol.) eines oder mehrerer N-Phenylpyrazolderivate der in Punkt 1 angegebenen all-

12 13 14 15 gemeinen Formel, worin R , R , R und R die in Punkt 1 angegebenen Bedeutungen haben, 5 bis 25 % (Gew,/Vol_e) Tensid und 45 bis 85 Vol.-% mit Wasser mischbarem Lösungsmittel besteht*

11♦ Herbizidformulierung nach Punkt 6 in Form eines flüssigen emulgierbaren Suspensionskonzentrats, gekennzeichnet dadurch, daß dieses aus 10 bis 70 % (Gew./Vol.) eines oder mehrerer N-Phenylpyrazolderivate der in Punkt 1 angege-

12 13 14 15 benen allgemeinen Formell worin R _# R , R und R die in Punkt 1 angegebenen Bedeutungen haben, 5 bis 15 % (Gew*/Vol*) Tenside 0*1 bis 5 % (Gew./Vol.) Verdickungsmittel und 10 bis 84,9 VoI*-% organischem Lösungsmittel besteht.

12· Herbizidformulierung nach Punkt 5 in Form eines Granulats* gekennzeichnet dadurch, daß es aus 2 bis 10 % (Gew,/Gew.) eines oder mehrerer N-Phenylpyrazolderivate der in Punkt

12 13 14 1 angegebenen allgemeinen Formel, worin R ; R , R

15
und R die in Punkt 1 angegebenen Bedeutungen haben, 0,5 bis 2 % (Gew./Gew.) Tensid und 88 bis 97,5 % (Gew_#/Gew,) granulärem Träger besteht*

13* Herbizidformulierung nach einem der Punkte 1 bis 12, gekennzeichnet dadurch^ daß sie eine oder mehrere weitere als Schädlingsbekämpfungsmittel (einschließlich Herbizide) wirksame Verbindungen enthält*

14. Herbizidformulierung nach Punkt 13, gekennzeichnet dadurch, daß sie Isoproturon oder Chlortoluron enthält*

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7,12.1982 AP A Ol N/241 681 - 61 - 61 129/12

15· Herbizidformulierung nach Punkt 13, gekennzeichnet dadurch, daß sie Isoproturon oder Chlortoluron in einem Gewichtsverhältnis von 1 i 2,5 bis 1 : 20 N-Phenylpyrazolderivat(e) zu Isoproturon oder Chlortoluron enthalt.

16. Herbizidforntulierung nach einem der Punkte 1 bis 15, gekennzeichnet dadurch, daß sie als in die Formulierung eingearbeitetes N-Phenylpyrazolderivat eine Verbindung der in Punkt 1 angegebenen allgemeinen Formel, worin

12 13 14 15
R , R , R und R die in Punkt 1 angegebenen Bedei tungen haben, vorliegt, mit der weiteren Maßgabe, daß R¹⁴ ein Wasserstoffatom darstellt, falls R¹³ ein Wass< Stoffatom bedeutet.

17, Herbizidformulierung nach einem der Punkte 1 bis 15", gekennzeichnet dadurch, daß als in die Formulierung eingearbeitetes N-Phenylpyrazolderivat 5-Amino-l-(2-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-cyanpyrazol; 5-Amino-4-cyanl-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol oder 5-Amino-4-cyan-l-(2,3^5,6-tetrafluor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol verwendet wird»

18. Herbizidformulierung nach einem der Punkte 1 bis 13, gekennzeichnet dadurch, daß als in die Formulierung eingearbeitetes N-Phenylpyrazolderivat 5-Aiuino—4-cyan—1-(2,3>6-trichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-pyrazol verwendet wird.

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AP AO1N0241 661

- 62 - 61 129 12

20.4.83

19· Verfahren zur Bekämpfung des Unkrautwachstums an einem Standort, gekennzeichnet dadurch, daß man an diesem eine herbizidwirksame Menge eines ίϊ-Phenylpyrazolderivats der in Punkt 1 angegebenen allgemeinen Formel,

12 1V ΛΙχ. ΐς

worin E , E -%, E^ und B ^iy die in Punkt 1 angegebenen Bedeutungen haben, in einer Herbizidformulierung nach einem der Punkte 1 bis 19 aufbringt.

C 20· Verfahren nach Punkt 19, gekennzeichnet dadurch, daß als Unkräuter breitblättrige Unkräuter, wie die speziell in der Beschreibung erwähnten, vorliegen.

21. Verfahren nach Punkt 19» gekennzeichnet dadurch, daß als Unkräuter Ungräser, wie die speziell in der Beschreibung erwähnten, vorliegen.

22. Verfahren nach Punkt 19, 20 oder 21, gekennzeichnet dadurch, daß das N-Phenylpyrazolderivat vor oder nach dem Auflaufen der Unkräuter aufgebracht wird.

23· Verfahren nach Punkt 19, 20 oder 21, gekennzeichnet da^v-'' durch, daß das H-Phenylpyrazolderivat nach dem Auflaufen der Unkräuter aufgebracht wird.

24.' Verfahren nach Punkt 19, 20, 21, 22 oder 23, gekennzeicb net dadurch, daß die Herbizidformulierung auf ein Gebiet aufgebracht wird, das zur Kultur von Nutzpflanzen verwendet wird oder werden soll»

Ct

. - 63 - 51 129 12

16 81 1 20.4.83

25» Verfahren nach Punkt 24, gekennzeichnet dadurch_s daß die Herbizidformulierung auf ein Kulturpflanzengebiet in genügender Menge aufgebracht wird, um das Unkrautwachstum zu kontrollieren, ohne erhebliche bleibende Schädigungen der Kultur zu verursachen.

26· Verfahren nach einem der Punkte I9 bis 25, gekennzeichnet dadurch, daß das N-Phenylpyrazolderivat in einer Menge zwischen 0,01 kg und 10 kg pro Hektar aufgebracht wird·

27* Verfahren nach Punkt 24, 25 oder 26, gekennzeichnet dadurch, daß als Nutzpflanzen ein Getreide, Sojabohnen, Acker- oder Buschbohnen, Erbsen, Luzerne, Baumwolle, Erdnüsse, Flachs, Zwiebeln, Mohrrüben, Kohl, Hapsölsamen, Sonnenblumen, Zuckerrüben oder bestehendes oder angesätes Grasland vorliegen.

28. Verfahren nach Punkt 24, 25 oder 26, gekennzeichnet dadurch, daß als Nutzpflanzen Weizen, Gerste, Hafer, Mais oder Eeis vorliegen»

29. Verfahren nach.einem der Punkte 24 bis 28, gekennzeichnet dadurch, daß das N-Phenylpyrazolderivat in einer Menge zwischen 0,05 kg und 4,0 kg pro Hektar aufgebracht wird·

30. Verfahren nach einem der Punkte 24 bis 28, gekennzeichnet dadurch, daß das N-Phenylpyrazolderivat in einer Menge zwischen 0,1 kg und 2,0 kg pro Hektar aufgebracht wirdv

O/ 1 CQ 1 1 -^w" 61129

31* "Verfahren nach Punkt 29 oder 30, gekennzeichnet dadurch» daß die Herbizidformulierung zur Eontrolle breitblättriger Unkräuter in einem zur Getreidekultur verwendeten Gebiet vor oder nach, dem Auflaufen sowohl der Kultur als auch der Unkräuter aufgebracht wird»

32»? Verfahren nach Punkt 31, gekennzeichnet dadurch, daß die Herbizidformulierung nach dem Auflaufen der breitblättrigen Unkräuter aufgebracht wird·

33* "Verfahren nach einem der Punkte 28 bis 32, gekennzeichnet dadurch, daß die Herbizidformulierung auf ein eine aufgelaufene Getreidekultur enthaltendes Gebiet aufgebracht wird, um das Wachstum von Galium aparine, Veronio; persica, Veronica hederifolia oder Viola arvensis postemergent zu kontrollieren.

34· Verfahren nach Punkt 33, gekennzeichnet dadurch, daß als Getreidekultur Weizen, Gerste oder Hafer vorliegt.

35« Verfahren nach Punkt 19, gekennzeichnet dadurch, daß eine Herbizidformulierung nach Punkt 14 oder 15 zur Wachstumskontrolle von Galium aparine, Veronica persica, Veronica hederifolia, Viola arvensis, Matricaria inodora, Stellaria media, Galeopsis tetrahit, Avena fatua und Alopecurus myosuroides post-emergent aufgebracht wird.'

36·' Verfahren nach Punkt 35t gekennzeichnet dadurch, daß die Herbizidformulierung auf eine aufgelaufene Winterweizen- oder Gerstenkültur aufgebracht wird*

ϊ 4 16 81 1 -⁶⁵" ^S112912

20.4-./83

37· Verfahren nach Punkt 35 oder 36, gekennzeichnet dadurch, daß das bzw· die IT-Phenylpyrazolderivat(e) in einer Menge von 0*125 bis 0,5 kg/ha sowie das Isoproturon oder Ohlortoluron in einer Menge von 1,25 bis 2,5 kg/ha aufgebracht werden·:

38· Verfahren nach einem der Punkte 19 bis 37, gekennzeichnet dadurch, daß als N-Phenylpyrazolderivat eine Verbindung der in Punkt 1 angegebenen allgemeinen Formel, worin

gg
B . R^, B und B-* die in Punkt 1 angegebenen Bedeu-

14.

tungen haben, mit der weiteren Maßgabe, daß B ein Wasserstoffatom darstellt, falls E ^J ein Wasserstoff atom bedeutet, vorliegt·

39. Verfahren nach eineja der Punkte 19 bis 37» gekennzeichnet dadurch, daß als M-Phenylpyrazolderivat 5-Amino—1—(2- chlor-4—trifluormethy!phenyl)-4-cyanpyrazol\ 5-Amino-4— cyan-1-(2,6-d.iohlor-^—trifluormethylphenyl)-pyrazol oder 5-Ämino-4—cyan-1-(2,3,5 ₅ 6-tetraf luor-4-trif luormethylphenyl)-pyrazol verwendet wird·

40· Verfahren nach einem der Punkte 19 bis 34> gekennzeichnet dadurch, daß als F-Phenylpyrazolderivat 5-Amino-4-cyan-1-(2,3,6-trichlor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol verwendet wird·¹

4-1.1 Verfahren nach Punkt 191 gekennzeichnet dadurch, daß es zur Kontrolle des TJnkr autwachs turns an einem Standort, im wesentlichen wie oben hierin beschrieben, angewendet w ir el «i