DD202718A5

DD202718A5 - Verfahren zur herstellung von pyrazolo[1.5-a]pyrimidincarbonsäureestern

Info

Publication number: DD202718A5
Authority: DD
Publication date: 1983-09-28

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von 6-Chlor-7-methyl-5-oxo-4,5- dihydro-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-carbonsäureestern und deren Derivaten zu entwickeln. Die Pyrazolo[1,5-a]pyrimidincarbonsäureester der allgemeinen Formei II, in der R für eine Alkylgruppe und R1 für ein Wasserstoffatom, eine Alkylthiogruppe oder einen Arylsulfonylaminorest stehen, können durch Umsetzung der Pyrazolcarbonsäureester der allgemeinen Formel I, in der R und R1 wie oben definiert sind, mit α-Chlor-acetessigsäure-ethylester hergestellt werden. Die Pyrazolo[1,5-a]pyrimidincarbonsäureester können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere für die Herstellung weiterer Derivate der Pyrazolo[1,5-a]pyrimidine.

Description

231746

Verfahren zur Herstellung von 3^azolo[i,5-ä]pyrimidincarbonsäureestern

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 6-Chl or-7-me thyl-5-oxo-4,5-dihydr o-pyr az öl ο [i, 5-a] pyr imidin-3-carbonsäureestern und deren Derivaten· Diese I^yrazolofi ,5-aJpyrimidincarbonsäureester können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden· Sie eignen sich insbesondere für die Herstellung weiterer Derivate der lyrazölοQl ,5-a| pyrimidine.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

6-Ghlor-7-methyl-5-oxo-4,5-dihydr o-pyr az öl ο jj, 5-a} pyr imidin-3-carbonsäureester und deren Derivate sind bisher noch nicht bekannt·

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser lyrazolo JJ ,5-aJpyrimidincarbonsäureester zu entwickeln· ._φ

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Iyrazolo[i,S-aJpyrimidincarbonsäureester der allgemeinen Formel II, in der R für eine Alkylgruppe und H für ein Wasserstoffatom, eine Alkylthiogruppe oder einen Arylsuifonyl-

L 1981*947046

231746 4

aminorest stehen, können durch. Umsetzung der Tyrazolcarfronsäureester der allgemeinen 3?ormel I, in der R und R wie ofren definiert sind, mit iX-Chloracetessigsäureethyiester hergestellt werden» Die Umsetzungen werden in einem, mit Wasser aeeotrope Gemische bildenden Lösungsmittel, vorzugsweise in Benzen und seinen Homologen, vorgenommen· Es wird so verfahren, daß die lyrazolcarbonsäureester der allgemeinen Formel I und der <x -Chlor-acetessigsäure-ethylester (geringer Überschuß) in diesen Lösungsmitteln unter Rückflußkühlung am Wasserabscheider erhitzt werden. Die Seation ist beendet, wenn kein Wasser mehr aus der Reaktionsmischung abgeschieden wird. Dieses dauert etwa 6 Stunden. Danach läßt man auf 20⁰C abkühlen. Der gebildete Hiederschlag wird afrfiltriert. Durch Einengen der Mutterlauge im Vakuum kann weiteres Srodukt gewonnen werden. Eine Reinigung der Reaktionsprodukte erfolgt. durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln.

^ . Ausführungsfreispiele AusführungsPeispiel 1

6-Chlor-7-meth7l-5-o2:o—4-,5-dihydro-pyrazoloOi ,5-a]pyrimidin-3-carfronsäure-ethylester

0,01 mol 5-Amino-pyrazol-4—carfronsäure-ethylester und ^5 0,015 moloC-CJhlor-acetessigsäure-ethylester werden in

100 ml Toluen für 6 Stunden am Wasserafrscheider unter Rückflußkühlung erhitzt, lan läßt die Reaktionsmischung auf 20⁰C abkühlen, filtriert den Niederschlag ab und gewinnt durch Einengen der Mutterlauge im Vakuum weiteres Produkt. Die vereinigten Rohprodukte werden aus Ethanol umkristallisiert. ·..

Ausbeute: 56% d.Th. . Schmelzpunkt: 232-234⁰C

C₁₀H₁₀ClH₃O₃ (255,7) Ber. C 46,98 H 3,94 H 16,44 Gef. C 47,20 H 4,10 N 16,27 IH (Nujol): HH 3IOO, 3185, CO 1630, I69O cm"¹;

23-1746

ITME(DMSO-D₆): COOC₂H₅ 1,36 t, 4,33 α, GH₃ 2,6 s, CH 8,3 s ppm;

MS: m/e(%): 255 (30, M⁺*), 210 (100), 182 (9)_β

Ausführungsfreispiel 2

6-Chl or-7-methyl-2-methylthio-5- oxo-4,5-dihydro-pyrazolo D j 5-a| pyrimidin^-carbonsäure-ethylester

0,01 mol 5-Amino-3-meth7lthio-pyra2ol-4-ca2?bonsä'iireethylester "und 0,015 mol oc-Chlor-acetessigsäure-ethylester werden "umgesetzt, wie unter Ausführengs^eispiel 1 beschrieben* Die Rohprodukte werden aus Acetonitril umkristallisiert· .

Ausbeute: 63 %d.Thi· .Schmelzpunkt:236-239⁰C

C₁₁H₁₂CnJST₃O₃S (301,8) Ber. 0 43,78 H 4,01 H 13,93

Gef. C 43,95 H 4,09 N 14,06 IE (HU30I): HH. 3090, 3175, CO 1645, I69O cm"¹; MS: m/e(%): 301 (36, M⁺*), 256 (100).

6-Chl or-2- ( p-chl or ph enyl sulf onylamin ο )-7-me thyl-5- oxo-4,5-düaydro-pyrazolo(i,5-aJpyrimidin-3-car"Donsäure- ethylester

0,01 mol 5-Amino-3-(p-chlorphenylsulf onylamin ο )-pyraz ol 4-cart>onsäure-ethylester und 0,015 mol oC-Chlor-s.eetessigsäure-ethylester werden umgesetzt, wie unter Ausführungskeispiel 1 beschrieben. Die Rohprodukte werden aus Ethanol umkristallisiert

Ausbeute: 47% d.OJh· - Schmelzpunkt: 234-237°0

(445,3) ^Ber. C 43,17 H 3.17 H 12,58 Gef. 0 43,05 H 3,40 H 12,62 IR (Nujol): HH 3IIO, 323O, CO 1645, 1695 cm"¹{ HME(DMSO-D₆): COOC₂H₅ 1,36 t, 4,31 t, CH₃ 2,5 s, C₅H₄ 7ϊ6Ί m, 8,6 m ppm. «^

Claims

231746 4

Erf indungsanspruch

1, Verfahren zur Herstellung von lyrazolojj ,5-äjpyrimidincarbonsäureestern der allgemeinen Formel II, in der S für eine Alkylgruppe und H für ein Wasser st off atom, eine Alkyltlaiogruppe oder einen Arylsulf onylaminorest stellen, gekennzeichnet dadurch, daß Urazole art» on säur eester der allgemeinen Formel I, in der S und S wie o"£>en definiert sind, natoC-Ghlor-acetessigsäure-ethylester umgesetzt werden,
2. Yerfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzungen in Benzen oder seinen Homologen am Wasserabscheider vorgenommen werden·

Hierzu 1 Seife Formeln

EOOC-C-

Il

C-E¹

231746

-H₂O, -

EOOC-C C-E¹

HH Ή

O=C

Cl

II

1UUL1981*947046