DD234683A1 - Verfahren zur herstellung von polymeren langzeitstabilisatoren mit hals-gruppen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von polymeren langzeitstabilisatoren mit hals-gruppen Download PDFInfo
- Publication number
- DD234683A1 DD234683A1 DD27323085A DD27323085A DD234683A1 DD 234683 A1 DD234683 A1 DD 234683A1 DD 27323085 A DD27323085 A DD 27323085A DD 27323085 A DD27323085 A DD 27323085A DD 234683 A1 DD234683 A1 DD 234683A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- hals
- polymers
- polymer
- compounds
- oxygen
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 230000007774 longterm Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- -1 cyclic siloxanes Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 abstract description 3
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N (2,3-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1O DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N propylsilane Chemical compound CCC[SiH3] UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, gegen Licht- und Sauerstoffeinwirkung langzeitgeschuetzte Polymere herzustellen. Erfindungsgemaess wurde die Aufgabe dadurch geloest, dass zunaechst durch anionische Copolymerisation von Olefinen mit cyclischen Siloxanen und Abbruch der Polymerisation mit Essigsaeure silanolgruppenhaltige Polymere hergestellt werden. Zur Stabilisierung werden diese Polymere mit alkoxysilan- bzw. alkoxysiloxangruppenhaltigen HALS-Verbindungen umgesetzt. Die HALS-Reste sind auf diese Weise kovalent und hydrolysestabil im Polysiloxanblock des Polymeren gebunden. Sie sind unter den Bedingungen der Plastverarbeitung nicht fluechtig und befinden sich bevorzugt in der Oberflaechenschicht des Polymeren. Mit geringem Einsatz an HALS-Verbindung wird ein maximaler Schutz vor Licht und Sauerstoff gewaehrleistet.
Description
R3O(SiO)n SiOE3 η = 0-20
R1 R1 wobei R1 = -CHOHCHO
MeA λ, Me
f E'
R'=He,H
1 2
(mono-odertrifunktionelle Abbrecher sind ebenfalls möglich) bedeuten, umgesetzt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gegen Licht- und Sauerstoffeinwirkung langzeitgeschützten Polymeren der allgemeinen Formeln:
L'(BA)n η = 1-3
A(BL1J2
(L'BAB)n
wobeiA = Polyolefinblock
B = Polysiloxanblock
L' = Silanyl oder Siloxanyl mit HALS (Hindered Amine Light Stabilizer)-Resten, z. B. sterisch gehinderte Piperidinreste, der allgemeinen Formel:
| R2 | }n | R2 |
| t | I | |
| (SiO | SiO r | |
| τ~ ' it | Xl. | |
..ie " ' -ie R'
R'= He,H
R kann teilweise durch
R ersetzt sein
H2 = Alkyl,Aryl η = 0-20
(analoge Verbindungen mit mono-oder trifunktionellen Silaneinheiten sind ebenfalls möglich). Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
In der Technik wird die Stabilisierung von Polymeren mit HALS-Verbindungen meist durch physikalisches Zumischen der Stabilisatoren durchgeführt. Auf Grund der hohen Flüchtigkeit neigen die angewendeten Substanzen bei der thermischen Verarbeitung jedoch in erheblichem Maße zum Ausdiffundieren. Deshalb wurde versucht, weniger flüchtige, höhermolekulare Verbindungen zu entwickeln. Eine technische Lösung wurde in der Synthese von höhermolekularen Verbindungen wie z. B.
R1 Si 4-n
Me Me
'!T-O-
Me Me
η = 1-4
(SU 406 833, 407 908, 468 942, 553 262, 610 843, 696 022, 732 324; DT 2 204 659)
R Si
2Ϊ-Ε'
Me ifte
R'=
η = 1-4
(SU 521 268; DT 2621 842,2621856) gefunden. Da die SiOC-Bindungen der Substanzen nicht hydrolysebeständig sind, werden bei längerer Lagerung durch Luftfeuchtigkeit niedermolekulare Fragmente gebildet, die dann wiederum eine hohe Flüchtigkeit besitzen.
Es sind weiterhin höhermolekulare, Si-freie Verbindungen, wie z. B.
Me Me Me Me
Lie Me
U-H
TIImUYIH 770 (DT 2 258 752)
beschrieben. In einer anderen Lösungsvariante wurden geeignete Verbindungen zu hochmolekularen Produkten polymerisiert, z.B.
Polymerisation mit KOH (JA 57 168 916)
Der Nachteil dieser höhermolekularen HALS-Verbindungen besteht darin, daß sie sich nur zu einem geringen Teil an der
Oberfläche des Polymeren befinden, wo sie ihre Hauptwirksamkeit besitzen, d.h., daß ein großer Teil des im Polymer enthaltenen HALS-Produktes wirkungslos bleibt.
Im Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Lösung kann aus der Literatur belegt werden, daß die Außenschicht eines
Poiystyren-Polydimethylsiloxan-Copolymeren aus reinem Polydimethylsiloxan besteht. (Clark, D.T.; Dilks, A.; Peeling, J.;
Thomas, H. R.; Faraday Discuss. Chem. Soc. 60(1976] 183-95).
Es wurde bereits gefunden (DD-PS 147247), daß man durch anionische Polymerisation hergestellte Mono-oder Dianionen mit antioxydansgruppenhaltigen halogen- oder Acyloxysüanen abbrechen kann.
Es wurde weiter gefunden (DD-PS 208471), daß man UV-Absorber fest im Siloxananteil von Copolymeren verankern kann,
indem man die durch anionische Copolymerisation von Olefinen mit cyclischen Siloxanen hergestellten Mono- oder Dianionen mit reaktiven halogenpropylgruppenhaltigen Siliciumverbindungen abbricht und danach durch poiymeranaloge nukleophiie Substitution der Halogenatome der Halogenpropylgruppen hydroxylgruppenhaltige UV-Stabilisatoren, wie z. B. 2,4—
Dihydroxybenzophenon, einführt. Beide Einbaumöglichkeiten sind für die HALS-Verbindungen ungeeignet und führen nicht zu den gewünschten Produkten.
Ziel der Erfindung ist es, durch HALS-Gruppen gegen Licht- und Sauerstoffeinwirkung !angzeitgeschützte Polymere herzustellen. Die HALS-Gruppen sollen sich bevorzugt an der Oberfläche des Polymeren befinden und sich auch bei längerer Lagerung oder thermischen Behandlung der Polymeren, wie z. B. Formgebung, nicht verflüchtigen. Es soll mit einem relativ geringen Anteil an HALS-Verbindung ein maximaler Licht- und Oxydationsschutz der Polymeren erreicht werden.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, Polymere mit HALS-Resten zu synthetisieren, bei denen der HALS-Rest hydrolysestabil gebunden ist, sich bei der Verarbeitung nicht verflüchtigt und sich bevorzugt in der Oberflächenschicht befindet. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung derartiger Polymere besteht in einer anionischen Blockcopolymerisation von Olefinen mit cyclischen Siloxanen und dem Abbruch der Polymerisation mit Essigsäure. Auf diese Weise entstehen Blockcopolymere mit SiOH-Endgruppen. Durch anschließende Umsetzung der SiOH-Endgruppencopolymere mit alkoxysilan- bzw. alkoxysiloxangruppenhaltigen HALS-Verbindungen werden unter ROH-Abspaltung und Knüpfung von SiOSi-Bindungen die HALS-Reste kovalent mit dem Polymer verknüpft. Die anionische Polymerisation wird bevorzugt in aprotischen (z.B. Hexan) oder aprotisch dipolaren Lösungsmitteln (z. B. Tetrahydrofuran) durchgeführt, die Polymerisationstemperatur liegt bei -8O0C bis +5O0C. Als Initiatoren werden metallorganische Verbindungen der 1. bis 3. Hauptgruppe des Periodensystems (z. B. Li-Alkyle) oderalkalimetallaromaten, (z.B. Na-oder K—Naphthalen) verwendet.
Bei der Copolymerisation der Olefine mit cyclischen Siloxanen, wie z. B. Hexamethylcyclotrisiloxan (D3) oder Oktamethylcyclotetrasiloxan (D4), entstehen in Abhängigkeit vom verwendeten Initiator Polymeranionen des Typs AB~ bzw. ~BAB~ (A = Polyolefin, B = Polysiloxan) mit Silanolatendgruppen. Diese Polymermono- oder dianionen werden bei Zimmertemperatur mit Essigsäure abgebrochen. Anschließend werden die Silanolgruppen mit alkoxysilan- bzw. alkoxysiloxangruppenhaltigen HALS-Verbindungen unter katalytischer Wirkung einer Sn-organischen Verbindung umgesetzt. Dabei entstehen Produkte der allgemeinen Formeln: L'(BA)n η = 1-3 A(BL')2(L'BAB)n wobeiA = Polyolefinblock
B = Polysiloxanblock
L' = Silanyl oder Siloxanyl mit HALS-Resten, z. B. sterisch gehinderte Piperidinreste, der allgemeinen Formel:
H2 R2 R1 = -GH0CH0GH9O
ft d d d
(SiO)n SiO 1 1
1 -Hi«
R'= Me,EL R kann teilweise R2 = Alkyl,Aryl ! durch R2 ersetzt η = 0-20 j sein
(analoge Verbindungen mit mono- odertrifunktionellen Silaneinheiten sind ebenfalls möglich)
bedeuten. Für das erfindungsgemäße Verfahren können die HALS-Verbindungen z. B. so hergestellt werden, daß zunächst nach bekannten Methoden 2,2.6,6-Tetramethyl- bzw. 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol gewonnen und mit Allylchlorid in den entsprechenden Allylether umgewandelt wird. Durch Addition von Alkoxysilanen der Formel:
HSi(OR3)
3-n
an den Allyiether entstehen Produkte der folgenden Formel:
CH2Si(OR3)n H'aire,H
H?-n *2=A1
^e T? -> _T,r Λ
Lie Q = 1-3
R'
Die entsprechenden di- und trifunktionellen Alkoxysiiane mit HALS-Resten können schließlich durch partielle Hydrolyse in Alkoxysiloxane umgewandelt werden. Beispielsweise reagiert ein difunktionelles Alkoxysilan nach folgender Gleichung:
OGH2GH2GH2SiC OR3 )2 R2
Me
+ ΗΛ0
R'= Me,H
Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind die Nichtf lüchtigkeit der HALS-Verbindung, ihre hydrolysestabile Verknüpfung mit dem siloxanhaltigen Polymer und, da sich erfindungsgemäß die HALS-Verbindungen im Polysiloxanblock befinden, eine hohe Konzentration der Stabilisatorgruppen in der Oberflächenschicht. Die genannten Vorteile stellen einen technischen Fortschritt der bisher bekannten Lösungen dar.
Beispiel 1: Herstellung von Polystyren-Polydimethylsiloxan-Copolymeren des Typs L'BA
15,6g (0,15 Mol) Styren werden mit0,04g (6,3 · 10~4 Mol) n-Buty!lithium (gelöst in 5ml Hexan) als Initiator in Tetrahydrofuran bei -78°C unter inerten Bedingungen anionisch polymerisiert. Anschließend werden 15,6g (0,07MoI) Hexamethylcyclotrisiloxan (D3), gelöst in 40 ml Tetrahydrofuran, bei Zimmertemperatur zugesetzt und die Mischung auf 30—500C erhitzt. Nach beendeter Copolymerisation wird mit 1 ml Essigsäure abgebrochen und danach 1 g einer Natriumhydrogencarbonatlösung zugesetzt
Zur Stabilisierung'wird die Polymerlösung mit 0,48g (1,26 · 10~3 Mo!) Ethoxymethylphenyl (i^^öjS-pentamethylpiperid-^'-yloxy)-propylsilan sowie einigen Tropfen Di-butyl-Sn-dilaurat versetzt und eine Stunde auf 1000C erhitzt
Zur Aufarbeitung wird die stabilisierte Polymerlösung aus Methanol gefällt und umgefällt. Nach dem Absaugen wird das Polymer eine Woche im Vakuumtrockenschrank bei 60°C getrocknet.
Beispiel 2: Herstellung von Polybutadien-Polydimethylsiloxan-Copolymeren des Typs L'BA
37,4g (0,69 Mol) Butadien werden mit 1,19g (1,86 · 10"2 Mol) n-Butyllithium (gelöst in 17,8ml Hexan) als Initiator in Hexan bei 5O0C unter inerten Bedingungen anionisch polymerisiert. Anschließend werden 17,5 g (0,079MoI) Hexamethylcyclotrisiloxan
(D3), gelöst in 50 ml Tetrahydrofuran, zugesetzt. Stabilisierung und Aufarbeitung siehe Beispiel 1
Beispiele 3 bis 6: Herstellung von Polystyren- bzw. Polybutadien-Polydimethylsüoxan-Copolymersn der Typen L'(BA)2 und
L'(BA)3
Es wurde nach der im Beispiel 1 bzw. 2 beschriebenen Methode verfahren. Als Aikoxysiiane wurden Diethoxymethyl(1,2,2,6,6-pentamethylpiperid-4-yloxy)propylsilan undTriethoxy(1,2,2,6,6-pentamethylpiperid-4-yloxy)propylsilan eingesetzt.
Claims (1)
- Erfindungsanspruch:Verfahren zur Herstellung von gegen Licht und Sauerstoffeinwirkung langzeitgeschützten, durch anionische Polymerisation hergestellten Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der anionischen Copolymerisation von Olefinen mit cyclischen Siloxanen entstandenen Polymerketten mit Silanolatendgruppen mit Essigsäure abgebrochen werden. Die so erhaltenen silanolgruppenhaltigen Polymere werden nachfolgend mit alkoxysilan- bzw. alkoxysiloxangruppenhaltigen HALS-Verbindungen der Formel:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27323085A DD234683A1 (de) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Verfahren zur herstellung von polymeren langzeitstabilisatoren mit hals-gruppen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27323085A DD234683A1 (de) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Verfahren zur herstellung von polymeren langzeitstabilisatoren mit hals-gruppen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD234683A1 true DD234683A1 (de) | 1986-04-09 |
Family
ID=5565331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD27323085A DD234683A1 (de) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Verfahren zur herstellung von polymeren langzeitstabilisatoren mit hals-gruppen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD234683A1 (de) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63101389A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-05-06 | エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア | 反応性安定剤化合物、その製法及び安定化重合体組成物 |
| US5336726A (en) * | 1993-03-11 | 1994-08-09 | Shell Oil Company | Butadiene polymers having terminal silyl groups |
| US5405911A (en) * | 1992-08-31 | 1995-04-11 | Shell Oil Company | Butadiene polymers having terminal functional groups |
| EP0665233A2 (de) | 1994-01-24 | 1995-08-02 | Ciba-Geigy Ag | Silangruppen enthaltende 1-Hydrocarbyloxy-Piperidin-Verbindungen als Stabilisatoren für organisches Material |
| US5561179A (en) * | 1994-11-30 | 1996-10-01 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine compounds containing silane groups as stabilizers for organic materials |
| JP2008274067A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Kuraray Co Ltd | 末端ヒンダードアミノ基変性重合体の製造方法 |
-
1985
- 1985-02-13 DD DD27323085A patent/DD234683A1/de unknown
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63101389A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-05-06 | エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア | 反応性安定剤化合物、その製法及び安定化重合体組成物 |
| EP0263561A3 (de) * | 1986-10-08 | 1990-07-25 | GREAT LAKES CHEMICAL ITALIA S.r.l. | Behinderte tertiäre Amine enthaltende Silylierte UV-Stabilisatoren |
| US5405911A (en) * | 1992-08-31 | 1995-04-11 | Shell Oil Company | Butadiene polymers having terminal functional groups |
| USRE39617E1 (en) | 1992-08-31 | 2007-05-08 | Kraton Polymers Us Llc | Butadiene polymers having terminal functional groups |
| US5336726A (en) * | 1993-03-11 | 1994-08-09 | Shell Oil Company | Butadiene polymers having terminal silyl groups |
| EP0665233A2 (de) | 1994-01-24 | 1995-08-02 | Ciba-Geigy Ag | Silangruppen enthaltende 1-Hydrocarbyloxy-Piperidin-Verbindungen als Stabilisatoren für organisches Material |
| US5514738A (en) * | 1994-01-24 | 1996-05-07 | Ciba-Geigy Corporation | 1-hydrocarbyloxy-piperidine compounds containing silane groups for use as stabilizers for organic materials |
| US5561179A (en) * | 1994-11-30 | 1996-10-01 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine compounds containing silane groups as stabilizers for organic materials |
| JP2008274067A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Kuraray Co Ltd | 末端ヒンダードアミノ基変性重合体の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2644555C2 (de) | ||
| EP2289976B1 (de) | Siliconpolyethercopolymere und Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP0279261B1 (de) | Teilchenförmige Mehrphasenpolymerisate | |
| DE2335118B2 (de) | Acrylat- oder substituierte Acrylatgruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69800945T2 (de) | Blockcopolymere auf Basis von Polyisobutylen und Polydimethylsiloxan | |
| DE2644551A1 (de) | Loesungsmittelbestaendige kalthaertende silikonkautschuk-massen | |
| EP2676986A1 (de) | Siliconpolyether und Verfahren zu deren Herstellung aus Methylidengruppen tragenden Polyethern | |
| DE2556432A1 (de) | Si-atome enthaltende organische polymere, insbesondere silylierte organische polymere und silylierte organo- organosiloxan-blockcopolymere, und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2737698A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines diorganopolysiloxans und katalysator hierfuer | |
| EP0000929A1 (de) | Zu Elastomeren vernetzende Massen auf Basis von Polysiloxanen | |
| DE60220265T2 (de) | Siliciumhaltiges Copolymer und Verfahren zur Herstellung desselben | |
| WO1999006486A1 (de) | Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen | |
| DE2142596C3 (de) | Verfahren zum Silylieren von Styrolpolymeren | |
| CH502404A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Organopolysiloxan- Blockcopolymers und Anwendung dieses Verfahrens | |
| DE2037343A1 (de) | Organosiliciumverbindungen und deren Polymerisate sowie Verfahren zur Herstel lung beider | |
| DE3889103T2 (de) | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen mit einer alkenyl-endgruppe. | |
| EP0033891A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanblockmischpolymerisat | |
| DE1745112B2 (de) | Verfahren zur herstellung von organosilicium-modifizierten polymerisaten | |
| DD234683A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren langzeitstabilisatoren mit hals-gruppen | |
| DE2618418C3 (de) | Siloxancopolymer | |
| DE4234959C1 (de) | Organopolysiloxane mit einer endständigen Alkoxygruppe und einer am anderen Kettenende befindlichen weiteren funktionellen Gruppe sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DD234682A1 (de) | Verfahren zur herstellung von langzeitstabilisierten polymeren mit hals-gruppen | |
| DE2415670A1 (de) | Organosiloxane und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2234703A1 (de) | Blockcopolymere mit siloxanbloecken und organischen bloecken | |
| DD208470A3 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren kv-stabilisatoren |