DD241601A1 - Verfahren zur herstellung von 3,4-diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 3,4-diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen Download PDFInfo
- Publication number
- DD241601A1 DD241601A1 DD28159085A DD28159085A DD241601A1 DD 241601 A1 DD241601 A1 DD 241601A1 DD 28159085 A DD28159085 A DD 28159085A DD 28159085 A DD28159085 A DD 28159085A DD 241601 A1 DD241601 A1 DD 241601A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- general formula
- diaroyl
- preparation
- aroylimino
- thiazolidin
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 heteroaromatic tertiary amine Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DLLVIJACDVJDIP-UHFFFAOYSA-N phenacyl thiocyanate Chemical class N#CSCC(=O)C1=CC=CC=C1 DLLVIJACDVJDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WGJCBBASTRWVJL-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine-2-thione Chemical compound SC1=NCCS1 WGJCBBASTRWVJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFYZNYICQSPUES-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5h-1,3-thiazole-2-thione Chemical class N=C1CSC(=S)N1 YFYZNYICQSPUES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3,4-Diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen, die durch Umsetzung von a-Thiocyanato-acetophenonen mit Aroylisothiocyanaten gewonnen werden. Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Herstellungsverfahren fuer die Titelverbindungen zu finden, die als Zwischenprodukte fuer Folgesynthesen Bedeutung besitzen.
Description
Hierzu 1 Seite Formeln
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3,4-Diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen, die als Zwischenprodukte für organische Synthesen Bedeutung besitzen.
Die Herstellung des heterocyclischen Grundkörpers Thia=zolidin-2-thion aus Aziridin und Schwefelkohlenstoff ist bekannt (SPRAGUE, J. M.; LAND, A. H.: — In: Heterocyclic Compounds/Hrsg.: R. C. Elderfield. — London: John Wiley & Sons, Vol. 5,1957. — S. 692), läßt sich aber in analogerWeise nicht auf die Darstellung der Titelverbindungen anwenden. Andere Verfahren zur Herstellung von 3,4-Diaroyl-5-aroyl=imino-thiazolidin-2-thionen sind nicht bekannt geworden.
Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung der Titelverbindungen aus leicht zugänglichen Ausgangsstoffen auf präparativ unkomplizierte, leicht zu realisierende Weise zu finden.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3,4-Diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen der allgemeinen Formel I, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder für eine niedere Alkyl- bzw. Alkoxygruppierung stehen sowie η und m gleich oder verschieden sind und ganze Zahlen zwischen 1 und 5 bedeuten.
Die erfindungsgemäßen 3,4-Diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thione der allgemeinen Formel I werden durch Umsetzung von α-Thiocyanato-acetophenonen der allgemeinen Formel II, in der R2 und m die vorstehende Bedeutung zukommt, und Aroylisothiocyanaten der allgemeinen Formel III, in der R1 und η die obige Bedeutung besitzen, im Molverhältnis von annähernd 1:2 in Gegenwart eines basischen Katalysators, vorzugsweise annähernd äquivalente Mengen eines niederen Trialkylamins oder eines cycloaliphatischen, cycloheteroaliphatischen bzw. heteroaromatischen tertiären Amins hergestellt.
Es hat sich als günstig erwiesen, die Umsetzungen in organischen Lösungsmitteln, wie niederen Ketonen, vorzugsweise verwendet man Aceton, oder Gemischen aus niederen Ketonen mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, Halogenalkanen oder cyclischen Ethern bei Temperaturen zwischen —100C und 400C vorzunehmen.
Die 3,4-Diaroyl-5-aroylirnino-thizolidin-2-thione der allgemeinen Formel I werden durch Filtration aus der Reaktionslösung abgetrennt. Sie werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in guten Ausbeuten als gelbe, kristalline Verbindungen gewonnen.
Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß 3,4-Diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thione der allgemeinen Formel I durch Einsatz der leicht zugänglichen a-Thiocyanato-aceto=phenone der allgemeinen Formel H und Aroylisothiocyanate der allgemeinen Formel III in präparativ leicht zu realisierender Weise herstellbar sind.
Die Erfindung soll an Hand der nachfolgenden Beispiele und der Daten der Tabelle näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu sein.
In 50ml gereinigtem Aceton werden je 0,05mol des betreffenden α-Thiocyanato-acetophenons und Triethylamin gelöst. Unter Rühren und Kühlen werden 0,1 mol des jeweiligen Aroylisothio=cyanats, gelöst in 25 ml gereinigtem Aceton, so zugetropft, daß die Reaktionstemperatur bei -50C bis O0C liegt. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das auskristallisierte Rohprodukt abfiltriert, mit Methanol gewaschen und aus Chlorbenzen umkristallisiert.
Zu einer Lösung von 0,05mol des betreffenden α-Thiocyanato-acetophenons und 0,05mol Triethylamin in 70ml Methylen=chlorid (A), 50 ml Benzen (B) oder 50 ml 1,4-Dioxan (C) wird bei O0C 0,1 mol des jeweiligen Aroylisothiocyanats, gelöst in 25ml Aceton getropft. Nach ein- bzw. zweistündigem Stehen des Reaktionsgemisches bei Raumtemperatur wird analog Beispiel 1 aufgearbeitet.
Zu einer Lösung von 0,1 mol des betreffenden Aroylisothio=cyanats und 0,05mol des jeweiligen a-Thiocyanato-aceto=phenons in 80ml gereinigtem Aceton wird bei O0C 0,05mol Triethylamin, gelöst in 20ml Benzen, getropft und analog Beispiel 2 weiterverfahren.
Tabelle: 3,4-Diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thione
| Nr. | r; | Rm | Schmp. 00C) | Ausbeute (%) | Beispiel |
| 1 | H | H | 233-34 | 56 | 1 |
| 2 | H | 4-Br | 263-64 | 61 | 1 |
| 3 | H | 4-CI | 253-54 | 66 | 3 |
| 4 | H | 4-CH3 | 236-37 | 57 | 1 |
| 5 | H | 4-CH3O | 273-74 | 48 | 1 |
| 6 | H | 4-NO2 | 229-30 | 52 | 1 |
| 7 | H | 2,4-(CH3J2 | 242^3 | " 2(B) | |
| 8 | 4-Br | H | 269-70 | 62 | 1 |
| 9 | 4-Br | 4-Br | 266-67 | 64 | 1 |
| 10 | 4-Br | 4-CI | 255-56 | 69 | 1 |
| 11 | 4-Br | 4-CH3 | 272-73 | 67 | 1 |
| 12 | 2-CI | 4-CH3 | 195-96 | 53 | 1 |
| 13 | 2-CI | 4-NO2 | 201-02 | 46 | 1 |
| 14 | 4-CI | H | 246-48 | 70 | 2(A) |
| 15 | 4-CI | 4-Br | 262-64 | 65 | 2(C) |
| 16 | 4-CI | 4-CI | 242-44 | 68 | 2(A) |
| 17 | 4-CI | 3,4-Cl2 | 261-63 | 72 | 2(C) |
| 18 | 2,4-Cl2 | H | 180-82 | 65 | 3 |
| 19 | 2,4-Cl2 | 4-Br | 161-62 | 63 | 2(B) |
| 20 | 2,4-Cl2 | 4-CI | • 164-65 | 70 | 2(B) |
| 21 | 2,4-Cl2 | 3,4-Cl2 | 144-46 | 74 | 3 |
R2
C(O)-CH2-SCN
RJ
II
C(O)-N=G=S
C(O)-I N-C(O)
C(O)-N
R.
III
Claims (2)
- Erfindungsanspruch:1. Verfahren zur Herstellung von 3,4-Diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen der allgemeinen Formel I, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder für eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppierung stehen sowie η und m gleich oder verschieden sind und ganze Zahlen zwischen 1 und 5 bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß a-Thiocyanato-ecetophenone der allgemeinen Formel II, in der R2 und m die vorstehende Bedeutung besitzen mit Aroylisothiocyanaten der allgemeinen Formel III, in der R1 und η die obige Bedeutung zukommt, im Molverhältnis von annähernd 1:2 in Gegenwart eines basischen Katalysators, vorzugsweise annähernd äquivalente Mengen eines niederen Trialkylamins oder eines cycloaliphatischen, cycloheteroaliphatischen bzw. heteroaromatischen tertiären Amins, in organischen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen bei Temperaturen im Bereich von -100C bis 4O0C umgesetzt werden.
- 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktionspartnerin organischen Lösungsmitteln, wie niederen Ketonen, vorzugsweise Aceton oder Gemischen aus niederen Ketonen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, Halogenalkanen oder cyclischen Ethern umgesetzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28159085A DD241601A1 (de) | 1985-10-10 | 1985-10-10 | Verfahren zur herstellung von 3,4-diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28159085A DD241601A1 (de) | 1985-10-10 | 1985-10-10 | Verfahren zur herstellung von 3,4-diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD241601A1 true DD241601A1 (de) | 1986-12-17 |
Family
ID=5572040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD28159085A DD241601A1 (de) | 1985-10-10 | 1985-10-10 | Verfahren zur herstellung von 3,4-diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD241601A1 (de) |
-
1985
- 1985-10-10 DD DD28159085A patent/DD241601A1/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2227919A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzimidazol-2-yl-carbaminsaeure-alkylestern | |
| DD241601A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,4-diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen | |
| US3009909A (en) | Azobenzene esters | |
| DD259622A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,4-diaroyl-5-aroylimino-thiazolidin-2-thionen | |
| AT236384B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-1,3-oxazin-dionen-(2,4) | |
| AT214425B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Malonimiden und deren Polymeren | |
| US3261861A (en) | N-cyano-glycinonitriles preparatory process | |
| DD270066A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,3-diarylsubstituierten 3-arylamino-2-thiocyanato-propanonen | |
| DD264918A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4-diacyl-thiosemicarbaziden | |
| AT217472B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Harnstoffderivaten | |
| DD140884A1 (de) | Verfahren zur herstellung von natriumsalzen der 4-imino-5-thioxo-1.3-oxathiolane | |
| DE2064305A1 (en) | Anthranilic acid esters alkylated on the nucleus | |
| EP0131801A1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Ethylenharnstoffe sowie neue N-Vinylethylenharnstoffe | |
| KR930009039B1 (ko) | 방향족 우레아 화합물의 제조방법 | |
| US4267121A (en) | Preparation of 2,2-dimethyl-4-cyano-butyraldoxime N-methyl-carbamate | |
| AT218534B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Harnstoffen | |
| AT362387B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen unsymmetrischen n,n'-thio-di-carbamaten | |
| AT228772B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen basisch substituierten Malonsäuredinitrilen | |
| DD140885A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-substituierten 4-imino-5-thioxo-1.3-oxathiolanen | |
| DD158901A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dilakalisalzen der 2-aryl-4,5-dimercaptothiazole | |
| DD210272A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten methylsulfonylpyrazolo (3,4-b) pyridinen | |
| CH422794A (de) | Verfahren zur Herstellung von Additionsverbindungen | |
| DD251342A1 (de) | Verfahren zur herstellung von an der methylgruppe trisubstituierten n-methyl-arensulfonamiden | |
| DD289271A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1-bis(4-aryl-2-oxo-delta hoch 4-thiazolin-5-yl)-2,2,2-trichlor-ethanen | |
| CH511843A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Carbamaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF04 | In force in the year 2004 |
Expiry date: 20051011 |