DD270066A1 - Verfahren zur herstellung von 1,3-diarylsubstituierten 3-arylamino-2-thiocyanato-propanonen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-diarylsubstituierten 3-Arylamino-2-thiocyanato-propanonen, die durch Umsetzung von a-Thiocyanato-acetophenonen mit Aldehyden und Aminen gewonnen werden. Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Darstellungsverfahren fuer die Titelverbindungen zu finden, die sowohl als Zwischenprodukte fuer organische Synthesen, insbesondere fuer Heterocyclensynthesen, als auch fuer die Gewinnung von Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmitteln sowie Pharmaka Bedeutung besitzen koennen.
Description
Jeweils 0,01 mol des betreffenden a-Thiocyanato-acelophenons, des Benzaldehyds und des Amins werden in 20 ml Methanol oder 20ml Methanol/Chloroform (1:1) durchmischt und kurzzeitig bis zur Ausbildung einer klaren Lösung erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird bis zur beginnenden Kristallisation des Rohproduktes intensiv gerührt und kann weitere 8-12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen werden. Das Rohprodukt wird aus dem Reaktionsansatz abfiltriert, mit kaltem Ethanol gewaschen und nach dem Trocknen an der Luft aus Aceton oder Chloroform umkristallisiert.
verfahren.
| Nr. | R1 | R* | R3 | Schmp. | Ausbeute (%)/ |
| (0O | gemäß Beispiel | ||||
| 1 | H | H | H | 139-41 | 75/1 |
| 2 | H | H | 4-Br | 127-29 | 62/1 |
| 3 | H | H | 2-CI | 132-34 | 20/1 |
| 4 | H | H | 3-CI | 143-45 | 48/1 |
| 5 | H | H | 4-CI | 133-35 | 69/1 |
| 6 | H | H | 3-CH3 | 119-21 | 38/1 |
| 7 | H | H | 4-CH3 | 123-25 | 5871 |
| 8 | H | H | 3-CH3O | 132-34 | 79/1 |
| 9 | H | H | 4-CeHB | 159-61 | 62/1 |
| 10 | H | H | 2-COOH | 129-31 | 30/1 |
| 11 | H | 4-CI | H | 141-43 | 65/1 |
| 12 | H | 4-CI | 3-CH3 | 118-20 | 32/1 |
| 13 | H | 4-CI | 3-CH3O | 131-33 | 38/1 |
| 14 | H | 4-CH3 | H | 138-40 | 63/1 |
| 15 | H | 4-CH3 | 3-CH3O | 119-21 | 4?/1 |
| 16 | H | 4-CH3 | 2-COOH | 120-22 | 29/1 |
| 17 | H | 4-CH(CH3J2 | H | 134-36 | 42/1 |
| 18 | 4-Br | 4-CI | H | 142-44 | 68/2 |
| 19 | 4-CI | 4-CI | H | 130-32 | 40/2 |
| 20 | 4-F | H | H | 135-37 | 72/2 |
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 1,3-diarylsubstitu|erten S-Arylamino^-thiocyanato-propanonen der allgemeinen Formel I, in der R1, R2 und R3 für gleiche oder verschiedene in unterschiedlichen Positionen befindliche Substituenten wie beispielsweise Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Dialkylaminogruppen mit C1- bis C4-Gerüst, Phenylreste, Carboxyl- oder Estergruppen stehen, gekennzeichnet dadurch, daß a-Thiocyanato-acetophenone der allgemeinen Formel II, in der R1 die vorstehende Bedeutung zukommt, mit Aldehyden der allgemeinen Formel III, in der R2 obige Bedeutung besitzt, und Aminen der allgemeinen Formel IV, in der R3 die obenstehende Bedeutung zukommt, in organischen Lösungsmitteln umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktionspartner in organischen Lösungsmitteln wie niederen Alkoholen, Dialkyl- oder cyclischen Ethern, Halogenkohlenwasserstoffen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bzw. Gemischen aus vorstehenden Lösungsmittelgruppen bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und der Siedetemperatur des verwendeten Lösur gsmittel(gemisch)s umgesetzt werden.
Hierzu 1 Seite Formeln
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-diarylsubstituierten
3-Arylamino-2-thiocyanato-propanonen, die sowohl als Zwischenprodukte für organische Synthesen, insbesondere für Heterocyclensynthesen, als auch für die Gewinnung von Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln sowie Pharmaka Bedeutung besitzen können.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen 1,3-diarylsubstituierten 3-Arylamino-2-thiocyanato-propanone sind bisher nicht beschrieben worden. Es ist allerdings die Darstellung von 1,3-Diphenyl-3-phenylamino-propan-1 -on aus Acetophenon und Benzylidenanilin bekannt (Mayer, C: Bull. Soc. Chim. France 33 [1905] 157), ein Verfahren, das die nachträgliche, selektive Einführung der Thiocyanatsequenz und damit die Bildung der Titelverbindungen jedoch nicht ermöglicht.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung der Titelverbindungen in hohen Ausbeuten *iu>t zugänglichen Ausgangsstoffen auf präparativ unkompliziert zu realisierende Weise zu finden.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-diarylsubstituierten 3-Arylamino-2-thiocyanato-propanonen der allgemeinen Formel I, in der R1, R2 und R3 für gleiche oder verschiedene, in unterschiedlicher! Positionen befindliche Substituenten, wie beispielsweise Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Dialkylaminogruppen mit C1- bis C-Gerüst, Phenylreste, Carboxyl- oder Estergruppen stehen. Erfindungsgemäß werden die 1,3-diarylsubstituierten 3-Arylamino-thiocyanato-propanone der allgemeinen Formel I durch Umsetzung von a-Thiocyanato-acetophenonen der allgemeinen Form; JII, in der R1 die vorstehende Bedeutung zukommt, mit Aldehyden der allgemeinen Formel III, in der R2 obige Bedeutung besitzt, und Aminen der allgemeinen Formel IV, in der R3 die obenstehende Bedeutung zukommt, hergestellt. Es hat sich als günstig erwiesen, die Herstellung der Titelverbindungen in organischen Lösungsmitteln wie niederen Alkoholen, Dialkyl- oder cyclischen Ethern, Halogenkohlenwasserstoffen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bzw. Gemischen aus vorstehenden Lösungsmittelgruppen bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittel(gemisch)s vorzunehmen.
Die 1,3-diarylsubstituierten 3-Arylamino-2-thiocyanato-propanone der allgemeinen Formel I werden in guten bis sehr guten Ausbeuten als kristalline Verbindungen gewonnen.
Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß die Titelverbindungen durch Einsatz von μ-Thiocyanato-acetophenonen der allgemeinen Formel Il sowie Aldehyden und Aminen der allgemeinen Formeln III und IV auf unkompliziert zu realisierende Weise herstellbar sind.
Ausführungsbeispiele
Die Erfindung soll an Hand der nachfolgenden Beispiele und der Daten der Tabelle näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu sein.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD31359688A DD270066A1 (de) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | Verfahren zur herstellung von 1,3-diarylsubstituierten 3-arylamino-2-thiocyanato-propanonen |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DD31359688A DD270066A1 (de) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | Verfahren zur herstellung von 1,3-diarylsubstituierten 3-arylamino-2-thiocyanato-propanonen |
Publications (1)
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|---|---|
| DD270066A1 true DD270066A1 (de) | 1989-07-19 |
Family
ID=5597575
Family Applications (1)
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| DD31359688A DD270066A1 (de) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | Verfahren zur herstellung von 1,3-diarylsubstituierten 3-arylamino-2-thiocyanato-propanonen |
Country Status (1)
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| DD (1) | DD270066A1 (de) |
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1988
- 1988-03-11 DD DD31359688A patent/DD270066A1/de not_active IP Right Cessation
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