DD247006A1 - Verfahren zur herstellung von diorganostannyldi(essigsaeureamiden) - Google Patents

Verfahren zur herstellung von diorganostannyldi(essigsaeureamiden) Download PDF

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DD247006A1
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acetic acid
acid amides
diorganostannyldi
alkyl
ketene
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DD28735486A
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Alfred Tzschach
Wolfram Uhlig
Ulf Thust
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Univ Halle Wittenberg
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diorganostannyldi(essigsaeureamiden), die als Zwischenprodukte zur Synthese biocid wirksamer Verbindungen von Interesse sind. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen zu entwickeln, das von einfach zugaenglichen Verbindungen ausgeht und keine aufwendigen Technologien voraussetzt. Das Verfahren zur Herstellung von Diorganostannyldi(essigsaeureamiden) der allgemeinen FormelR1 2Sn(CH2-C2)2,in der R1Alkyl, Aryl sein kann und R2Alkyl bedeutet, ist gekennzeichnet dadurch, dass Diorganodiaminostannane bei tiefen Temperaturen mit Keten umgesetzt werden.

Description

Ausführungsbeispiele
Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden:
Beispiel 1
Diphenylstannyldi(essigsäuredimethylamid)
8,4g (0,02mol) Ph2Sn(NEt2I2 werden im Reaktionsgefäß in 2OmI Toluol vorgelegt. Man kühlt auf -200C und leitet innerhalb von 10 Minuten 1,7g (0,04mol) Keten ein. Die Reaktionsmischung wird zwei Stunden in der Kälte gerührt und anschließend auf Raumtemperatur erwärmt. Man entfernt das Toluol im Vakuum. Das resultierende Rohprodukt wird in THF gelöst. Man setzt 10 ml wäßriges TH F (Wassergehalt etwa 0,01 mol) zu. Das resultierende Diorganozinnoxid wird abfiltriert. Die leichtflüchtigen Bestandteile werden gemeinsam mit dem Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Man erhält das Säureamid als hellgelbes Öl. Ausbeute: 73%
Beispiel 2 "
Dimethylstannyldi(essigsäured-imethylamid)
8g (0,033 mol) Me2Sn(NMe2I2 werden im Reaktionsgefäß in 20 ml Hexan vorgelegt. Man kühlt auf-400C und leitet innerhalb von 15 Minuten 2,8g (0,066mol) Keten ein.
Man rührt zwei Stunden in der Kälte und erwärmt anschließend auf Raumtemperatur. Das resultierende Öl kann entweder analog zu Beispiel 1 gereinigt werden oder es wird im Vakuum unter Ausbeuteminderung destilliert.
Kp: 85°C/10~2 Torr Ausbeute: 46%
Beispiel 3
Phenylmethylstannyldi(essigsäuredimethylamid)
7g" (0,023mol) PhMeSn(NMe2J2 werden im Reaktionsgefäß vorgelegt. Man kühlt auf -4O0C und leitet 1,95g (0,046molj'Keten
ein. · '
Man rührt 2 Stunden in der Kälte und erwärmt anschließend auf Raumtemperatur. Die Reinigung erfolgt wie im BeispieM. Das Säureamid resultiert als hellgelbes Öl.-
Ausbeute: 75%

Claims (2)

  1. Erfindungsanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Diorganostaηny Idi(essigsäureamiden) der allgemeinen Formel in der R1 = Alkyl, Aryl sein kann und R2 = Alkyl bedeutet, gekennzeichnet dadurch, daß Diorganodiaminostannane mit Keten bei tiefen Temperaturen in Toluol, Hexan oder ohne Lösungsmittel umgesetzt werden, wobei O-stannylierte Nebenprodukte durch Hydrolyse mit wäßrigem THF abgetrennt werden.
    Anwendungsgebiet der Erfindung , ..
    Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diorganostannyldi(essigsäureamiden), die als Zwischenprodukte zur Synthese biocid wirksamer Verbindungen von Interesse sind.
    Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
    Diorganostannyldi(essigsäureamide) sind in der Literatur bisher nicht beschrieben. Bekannt sind hingegen Diorganostannyldi(essigsäureester), die aus metallierten Essigsäureestern und Diorganodichlorstannanen hergestellt wurden (A.A. Prishchenko, Z. S.Novikova und I.F. Lutsenko, Sh. obsh. Khim. 51, [1981], 485). Triorganostannylessigsäureamide wurden durchUmsetzung von Triorganoaminostannanen mit Keten erhalten (T.A.George, K.Jones und M. F. Läppert, J. ehem. Soc. 1965,2157).
    Ziel der Erfindung . ·
    Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von DLorganostannyldi(essigsäureamiden)zu entwickeln, das von einfach zugänglichen Verbindungen ausgeht und keine aufwendigeTechnologien und umständliche Reaktionsführungen voraussetzt. ·
    Darlegung des Wesens der Erfindung
    Die technische Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zu entwickeln, das es erlaubt, ausgehend von einfach zugänglichen Verbindungen die Diorganostannyldi(essigsäureamide) in glatter Reaktion zu gewinnen. Erfindungsgemäß werden Diorganodiaminostannane mit Keten nach Gl. (1) zu Diorganostannyldi(essigsäureamiden) umgesetzt.
    R1 = Alkyl, Aryl
    R2 = Alkyl
    Die stark exotherme Reaktion wird bei -20 bis -40°C in Toluol oder Hexan durchgeführt. Sie läuft in gleicherweise aber auch ohne Lösungsmittel ab.
    Die Diorganostannyldi(essigsäureamide) werden als hellgelbe Öle erhalten, die sich bei Destillation im Vakuum zersetzen. Die durch Addition der Aminostannane an die C=O-Bildung des Ketens auftretenden Nebenprodukte mit einer Zinn-Sauerstoff-Bindung werden durch Hydrolyse gemäß Gl.
  2. (2) entfernt.
    riion (0-C-CH0 )„ + HO —-> f (P.hnö) + 2 CK -C^^. (2)
    „ , 9 C. r_ C- -
    f (P.hnö) + 2 CK -
    Die Reaktion wird in wäßrigem THF durchgeführt. Das Diorganozinnoxid wird abfiltriert. Das Essigsäureamid wird gemeinsam mit dem THF im Vakuum abdestilliert. Für die als hei Igel be Öle zu rückbleibende Diorganostannyldi(essigsäureamide) konnte aus NMR-Daten eine Reinheit von 95% ermittelt werden. . .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20220402946A1 (en) * 2021-06-17 2022-12-22 Egtm Co., Ltd. Organo tin compound for thin film deposition and method for forming tin-containing thin film using same

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220402946A1 (en) * 2021-06-17 2022-12-22 Egtm Co., Ltd. Organo tin compound for thin film deposition and method for forming tin-containing thin film using same
JP2023001023A (ja) * 2021-06-17 2023-01-04 イージーティーエム カンパニー リミテッド 薄膜蒸着のための有機スズ化合物及びそれを用いたスズ含有薄膜の形成方法

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