DD249021A1 - Verfahren zur herstellung von 2-(3-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno/2,3-d/pyrimidin-2-yliden)-acetonitrilen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2-(3-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno/2,3-d/pyrimidin-2-yliden)-acetonitrilen Download PDFInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-(3-Aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno(2,3-d)pyrimidin-2-yliden)-acetonitrilen der allgemeinen Formel I, worin R1, R2 Polymethylen; R3 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen; R4 Alkoxycarbonyl, Cyano bedeuten. Die Verbindungen stellen potentielle Pharmaka dar und sind gleichzeitig Zwischenprodukte der pharmazeutischen Industrie. Ziel der Erfindung ist es, ausgehend von 2-Aminothiophen-3-carbonsaeureaniliden der allgemeinen Formel II, worin R1, R2 Polymethylen; R3 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen bedeuten, 2-(3-Aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno(2,3-d)pyrimidin-2-yliden)-acetonitrile darzustellen. Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel erfolgt durch Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel II mit 3,3-Bismethylthioacrylnitrilen der allgemeinen Formel III, worin R4 obige Bedeutung besitzt, in siedendem Dimethylformamid und Basekatalyse.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Synthese von 2-(3-Aryl-1>2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitrilen der allgemeinen Formel I, worin R1, R2 = Polymethylen,
R3 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, • "R4 = Alkoxycarbonyl, Cyano bedeuten
Diese Verbindungen stellen potentielle Pharmaka und zugleich Zwischenprodukte der pharmazeutischen Industrie dar.
Verbindungen der allgemeinen Formel I sind bisher weder aus der Patent-noch aus der Fachliteratur bekannt. Berichtet wird lediglich über 3-Aryl-2-methyl-3,4-dihydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidine als Methaqualonanaloga. Afinidad 30,119,125 (1973); Arch. Pharm. 309, 908 (1976); Acta pharm. suecica 5, 563 (1968); Ger. Offen. 2210503 (CA. 77,16475); Jap.Pat.7242271 (CA. 85,16015).
Ziel der Erfindung ist eine einfache und schnelle Herstellungsmethode für bisher nicht zugängliche 2-(3-Aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitrile der allgemeinen Formel I mit gut zugänglichen Ausgangsprpdukten, um die Palette potentieller Pharmaka bzw. interessanter Zwischenprodukte zu erweitern.
Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zur Synthese von 2-(3-Aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitrilen der allgemeinen Formel I, worin R1, R2 = Polymethylen,
R3 = H, Alkyl, Alkoxy, Hologen,
R4 = Alkoxycarbonyl, Cyano bedeuten.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 2-Aminothiophen-3-carbonsäureanilide der allgemeinen Formel II, worin R1, R2 = Polymethylen,
R3 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen bedeuten,
mit 3,3-Bismethylthioacrylnitrilen der allgemeinen Formel III, worin R4 = Alkoxycarbonyl, Cyano bedeutet,
in Dimethylformamid in der Siedehitze unter Basekatalyse zu den 2-(3-Aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitrilen der allgemeinen Formel I, worin R1, R2, R3 und R4 obige Bedeutung besitzen, umgesetzt werden. Die Aufarbeitung der erhaltenen Produkte erfolgt in an sich bekannter Weise.
Ausführungsbeispiele
Die Erfindung soll an folgendem Beispiel erläutert werden:
Beispiel (allgemeine Vorschrift) 0,01 mol 2-Aminothiophen-3-carbonsäureanilid und 0,01 mol 3,3-Bismethylthio-2-alkoxycarbonylacrylnitril bzw. 3,3-Bismethylthio-2-cyanoacrylnitril werden unter Zugabe von 1 g Na2CO3 in 20 mol DMF 2 bis 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen gießt man auf das dreifache Volumen Wasser und säuert mit verdünnter Salzsäure an. Der Niederschlag wird mit Wasser gewaschen und aus Methanol/Wasser umkristallisiert.
Nach dieser allgemeinen Vorschrift werden folgende Verbindungen dargestellt:
2-Methoxycarbonyl-2-(3-phenyl-5,6-tetramethylen-4-oxothieno-[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitril C20H17N3O3S, (379,4)
Schmelzpunkt: 14O0C (Zers. ab), Ausbeute: 18% 2-Methoxycarbonyl-2-(3-o-methoxyphenyl-5,6-tetramethylen-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitril
C2IH19N3O4S, (409,4)
Schmelzpunkt:207-2100C, Ausbeute: 37% 2-Methoxycarbonyl-2-(3-o-tolyl-5,6-tetramethylen-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetronitril C21H19N3O3S, (393,4)
Schmelzpunkt: 188-19O0C, Ausbeute: 28% 2-Methoxycarbonyl-2-(3-m-tolyl-5,6-tetramethylen-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxpthienot2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitril C21H19N3O3S, (393,4)
Schmelzpunkt: 141-1440C, Ausbeute: 59% 2-Methoxycarbonyl-2-(3-o-chlorphenyl-5,6-tetramethylen-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitril
C20H16CIN3O3S, (413,9)
Schmelzpunkt: 217-2220C, Ausbeute: 15% 2-Methoxycarbonyl-2-(3-m-chlorphenyl-5,6-tetramethylen-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitril
C20H16CIN3O3S, (413,9)
Schmelzpunkt: 225-2280C, Ausbeute: 78% 2-Methoxycarbonyl-2-(3-p-chlorphenyl-5,6-tetramethylen-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitril
C20H16CIN3O3S, (413,9)
Schmelzpunkt: 215-2180C, Ausbeute: 52% 2-Cyano-2-(3-phenyl-5,6-tetramethylen-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitril C19H14N4OS, (346,4)
Schmelzpunkt: 2600C (Zers. ab), Ausbeute: 47% 2-Cyano-2-(3-o-methoxyphenyl-5,6-tetramethylen-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitril C20H16N4O2S, (376,4)
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2, -ν
zSTTx/
Λ P
ii. y J-L — α
?y = II, Alley 1, A
Cyano
"~2
TT
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III
.'"'' = Allcozycar'üonyl, Cyano
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von 2-(3-Aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidin-2-yliden)-acetonitrilen der allgemeinen Formel I,
worin R1, R2 = Polymethylen,R3 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen,R4 = Alkoxycarbonyl, Cyano
bedeuten,gekennzeichnet dadurch, daß 2-Aminothiphen-3-carbonsäureanilide der allgemeinen Formel II, worin R1, R2 = Polymethylen,R3 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen
bedeuten,mit 3,3-Bismethylthioacrylnitrilen der allgemeinen Formel III, worin R4 obige Bedeutung besitzt, unter Rückfluß in Dimethylformamid und alkalischer Katalysator zu den Endprodukten der allgemeinen Formel I umgesetzt werden.
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