DD279391A5 - Herbizide verbindungen - Google Patents

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DD279391A5 DD86296528A DD29652886A DD279391A5 DD 279391 A5 DD279391 A5 DD 279391A5 DD 86296528 A DD86296528 A DD 86296528A DD 29652886 A DD29652886 A DD 29652886A DD 279391 A5 DD279391 A5 DD 279391A5
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Abstract

Erfindungsgemaess werden Verbindungen der Formel (I) hergestellt oder ein Zwitterion oder Imidderivat davon; worin R1, R2 und R3 unabhaengig wahlweise substituiertes Alkyl sind, oder R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6gliedrigen heterozyklischen Ring bilden; R4 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Alkyl oder CF3 ist; R5 Halogen ist und Z ein Anion ist, die als Herbizide mit breitem Spektrum nuetzlich ist. Formel (I)

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diphenyletherderivaten, die als Herbizide nützlich sind sowie herbizide Zusammensetzungen und Verfahren für deren Anwendung.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
In der im Vereinigten Königreich veröffentlichten Patent-Anmeldung Nr. 2056438A werden herbizide Diphenyletherderivate der Formel (A) dargelegt.
CONHrV3R0X"
worin A ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatom oder eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; B ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatom oder eine Trifluormelhylgruppe ist; C ein Wasserstoffatom, ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatom oder eine Trifluormethylgruppe ist; D ein Wasserstoffatom oder ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatom oder eine Nitrogruppe ist; Ra, Rb und Rc je ein Alkylradikal darstellen, oder Ra ein Alkylradikal darstellt und Rb und Rc zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen heterozyklischen Ring bilden; und X ein Anion ist.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Verbindungen mit stärkerer herbizider Wirkung.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit den gewünschten Eigenschaften und Verfahren zu ihrer Herstellung aufzufinden.
Die Anmelder fanden eine Gruppe von Verbindungen, die eine verbesserte herbizide Wirksamkeit und in einigen Fällen eine bessere Selektivität besitzen.
Erfindungsgemäß wird eine Verbindung der Formel (I)
CONHNR1R2R3
oder ein Zwitterion oder ein Imidderivat davon zur Verfügung gestellt; worin R1, R2 und R3 je unabhängig wahlweise substituiertes Alkyl sind oder R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6gliedrigen heterozyklischen Ring bilden;
R4 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Alkyl oder CF3 ist;
R5 Halogen ist; und
f ein Anion ist.
Wenn R1, R2 und/oder R3 eine Alkylkomponente enthalten, dann weist die Alkylkomponente möglichst 1 bis 4 Kohlenstoffatome
Geeignete wahlweise Substituenten für R', R2 und/oder R3 umfassen Aryl wie Phenyl, Halogen wie Chlor oder Fluor, Nitril, Halogenalkyl wie Trifluormethyl, CO2R6, CR6 oder S(O)nR6, worin R6 Wasserstoff oder eine Hydrocarbylgruppe wie C,_6-Alkyl ist und N 0,1 oder 2 ist.
Am besten werden R1, R2 und R3 unter Methyl, Ethyl und Benzyl ausgewählt.
Wenn R1 und R2 einen heterozyklischen Ring bilden, dann kann es beispielsweise ein Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring
Vorzugsweise handelt es sich bei dem heterozyklischen Ring um einen Morpholin- oder Piperidinring.
Wenn R4 Alkyl ist, dann enthält es am besten 1 bis 4 Kohlenstoffatome. Geeignete Halogengruppen für R4 umfassen Fluor, Chlor, Brom und Jod. Vorzugsweise ist R4 Nitro, Chlor oder CF3.
Geeignete Halogengruppen für R5 umfassen Fluor und Chlor, vorzugsweise Chlor.
Das Anion Z kann jedes landwirtschaftlich akzeptable Anion sein. Es kann beispielsweise ein Halogenid-Anion, vorzugsweise ein Chlorid oder Bromid, sein, oder es kann zum Beispiel ein Phosphat, Nitrat, Sulfat, Methylsulfat, p-Toluensulfat oder ein anderes Anion sein.
Die oben dargestellte Strukturformel (I) soll auch tautomere Formen der gezeichneten Struktur mit umfassen, sowie physikalisch unterscheidbare Modifikationen der Verbindungen, die sich zum Beispiel durch die verschiedenen Arten, in denen die Moleküle im Kristallgitter angeordnet sind, oder aus der Unfähigkeit von Teilen des Moleküls, frei in bezug auf andere Teile rotieren zu können, oder durch geometrischen Isomerismus, oder durch intral-molekulare oder inter-molekulare Wasserstoffbindung oder anderweitig ergeben.
Zwitterionische Formen der Verbindung von Formel (I) enthalten offensichtlich kein Anion Z und können durch die Formel IA) dargestellt werden
CONNR1R2R3
(IA)
worin R1, R2, R3, R4 und R5 die in bezug auf Formel (I) definierte Bedeutung haben.
Besondere Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen sind in den Tabellen I und Il zusammengestellt, sowie auch andere Salze und Zwitterionen davon.
Tabelle I
CONHN(CH,)JR*
Verbindung Nr.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 14 15
CH2CH3 Cl Cl p-Toluensulfat
Benzyl Cl Cl Bromid
CH2CH3 NO2 Cl p-Toluensulfat
Benzyl NO2 Cl Bromid
CH3 NO2 Cl Jodid
CH3 NO2 Cl Methylsulfat
CH3 NO2 F Methylsulfat
CH3 Cl Cl Jodid
CH3 Cl F Methylsulfat
CH3 Cl Cl Methylsulfat
CH2CH3 NO2 F p-Toluensulfat
Tabelle II
,CONHN Y
θ Z
Verbindung R4 R5 Y Z
Nr.
10 NO2 Cl -0- p-Toluensulfat
11 Cl Cl -O- p-Toluensulfat
12 Cl Cl CH2 p-Toluensulfat
13 NO2 Cl CH2 p-Toluensulfat
Die Verbindungen von Formel (I) werden am besten durch Quaternisierung einer Verbindung der Formel (II)
0
CONHNR1R2
(II)
worin R1, R2, R4 und R5 die in bezug auf Formel (I) definierte Bedeutung haben, mit einer Verbindung von Formel (III)
R3-Z
(III)
worin R3 und Z die in bezug auf Formel (I) definierte Bedeutung haben, hergestellt, wobei anschließend, wenn gewünscht, einer oder mehrere der folgenden Schritte ausgeführt werden kann (können): (i) Umwandlung des Anions Z in ein anderes Anion;
(ii) Bildung eines Zwilierions oder Imids von der Verbindung der Formel (IA).
Die Reaktion wird zweckmäßig unter herkömmlichen Bedingungen je nach der Beschaffenheit der Verbindung von Formel III ausgeführt.
Wenn Z beispielsweise Halogenid wie Bromid oder Jodid ist, wird die Reaktion am besten in einem organischen Lösungsmittel vorgenommen. Beispiele für geeignete Lösungsmittel umfassen die niederen Alkenole, zum Beispiel Methanol, Ethanol und Propanol, und polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Nitrobenzen. Die Quaternisierungsreaktion kann durch Erhitzen, zum Beispiel auf eine Temperatur zwischen 50 und 12O0C, beschleunigt werden.
Alternativ kann, wenn Z beispielsweise p-Toluensulfat ist, die Reaktion durch Schmelzen der Verbindung von Formel (II) mit der Verbindung von Formel (III) bei erhöhten Temperaturen, zum Beispiel von 100 bis 2000C, je nach der betreffenden verwendeten Verbindung von Formel (III) ausgeführt werden.
Der Austausch des einen Anions Z gegen ein anderes kann unter Anwendung herkömmlicher Methoden erfolgen. Zum Beispiel durch Hindurchleiten einer Lösung des Salzes von Formel (I) durch ein mit dom betreffenden Anion gefülltes Bett eines lonenaustauscherharzes.
Verbindungen der Formel (I) können durch Behandlung mit Alkali in wäßrigem Medium in das entsprechende interne Zwitterion oder Imid der Formel (IA) umgewandelt werden.
Verbindungen der Formel (II) sind neuartig und bilden als solche einen Teil der Erfindung. Sie können von sich aus herbizide Aktivität besitzen.
Verbindungen der Formel (II) können durch die Umsetzung einer Verbindung von Formel (IV)
,6
COR
O.
(IV)
R"
worin R4 und R5 die in bezug auf Formel (I) definierte Bedeutung haben; und R6 eine Säureaktivierungsgruppe wie Halogenid, insbesondere Chlorid, oder eine Alkoxygruppe wie C1-I6-AIkOXy ist; mit einem Hydrazinderivat der Formel (V)
R1R2N-NH2
(V)
worin R' und R2 die in bezug auf Formel (I) definierte Bedeutung haben, hergestellt werden.
Die Reaktion wird am besten in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Toluen bei mittlerer oder gesenkter Temperatur,
zum Beispiel von O bis 3O0C, vorgenommen.
Wahlweise kann die Reaktion in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt werden. Beispiele für Säureakzeptoren sind tertiäre A line, zum Beispiel Triethylamin, und Alkalimetallcarbonate, zum Beispiel Kaliumcarbonat.
Verbindungen der Formel (IV) können durch Aktivierung einer Verbindung von Formel (Vl)
(Vl)
worin R4 und R5 die in bezug auf Formel (I) definierte Bedeutung haben, hergestellt werden. Die Aktivierungsreaktion kann durch herkömmliche Maßnahmen, zum Beispiel unter Verwendung eines Halogenisierungsmittels oder eines Veresterungsmittels,
vorgenommen werden.
Vorzugsweise wird die Verbindung von Formel (Vl) mit einem Chlorierungsmittel, zum Beispiel Thionylchlorid, Phosphoroxychlorid oder Phosphorpentachlorid umgesetzt. Die Reaktion kann durch Erhitzen, zum Beispiel auf eine Temperatur
von 50 bis 150°C, beschleunigt werden.
Verbindungen von Formel (Vl) sind bekannte Verbindungen oder können aus bekannten Verbindungen mit Hilfe bekannter Methoden erzeugt werden (siehe zum Beispiel veröffentlichte EU-PA Nr. 0034402 A).
Eine Herstellung von Verbindungen von Formel (I) kann wie in Schema A gezeigt zusammengefaßt werden.
Schema A
CU2H R4
OCl
Chlorierungs- y mittel *
CONHNR1R2
Hai
CONHNR1R2R3HaI'
-fX-R4
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind Herbizide mit breitem Spektrum, die das Wachstum einer großen Vielfalt von Pflanzen bekämpfen können, obwohl einige der Verbindungen eine nützliche Selektivität bei Kulturpflanzen wie Sojabohnen zeigen. Die Selektivität jeder betreffenden Verbindung kann ohne Schwierigkeiten vom Fachmann mit Hilfe von Routinetechniken ermittelt werden. Sie können auf den Boden vor dem Auflaufen der Pflanzen (Vor-Auflauf-Anwendung)
aufgebracht werden, oder sie können auf über dem Erdboden befindliche Pflanzenteile aufgebracht werden (Nach-Auflauf-Anwendung). In einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung daher auch ein Verfahren zur Inhibition des Wachstums unerwünschter Pflanzen, indem auf die Pflanzen oder deren Standort eine Verbindung von Formel (!) nach obiger Definition aufgebracht wird.
Die Anwendungsmenge, die zur Inhibition des Wachstums unerwünschter Pflanzen erforderlich ist, wird zum Beispiel von der für die Anwendung gewählten jeweiligen Verbindung von Formel (I) und der betraffenden Pflanzenart, die bekämpft werden soll, abhängen. Als allgemeine Richtlinie gilt jedoch, daß eine Menge von 0,01 bis 5,0kg pro Hektar, und vorzugsweise von 0,05 bis 2kg je Hektar, gewöhnlich ausreichend ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden vorzugsweise in Form einer Zusammensetzung aufgebracht, in der der Wirkstoff mit einem Trägermittel, bei dem es sich um ein festes oder flüssiges Verdünnungsmittel handelt, vermischt ist. In einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung daher eine herbizide Zusammensetzung, die als Wirkstoff eine Verbindung der Formel (I) nach obiger Definition vermischt mit einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel enthält. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung auch ein oberflächenaktives Mittel.
Die festen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zum Beispiel in Form von Stäubepulvern oder auch in Form von Granulaten vorliegen. Geeignete feste Verdünnungsmittel sind zum Beispiel Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talk, pulverisierte Magnesia und Fuller-Erde. Feste Zusammensetzungen umfassen auch lösliche Pulver und Granulate, die eine erfindungsgemäße Verbindung vermischt mit einem wasserlöslichen Trägermittel enthalten können.
Feste Zusammensetzungen können auch in Form dispergierbarer Pulver oder Körnchen vorliegen, die außer dem Wirkstoff ein Netzmittel zur leichteren Dispersion des Pulvers oder der Körnchen in Flüssigkeiten enthalten. Solche Pulver oder Körnchen können Füllstoffe, Suspendiermittel und dergleichen umfassen.
Flüssige Zusammensetzungen umfassen Lösungen, Dispersionen und Emulsionen, die den Wirkstoff vorzugsweise in Gegenwart eines oder mehrerer oberflächenaktiver Mittel enthalten. Wasser oder organische Flüssigkeiten können zur Herstellung von Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen des Wirkstoffes verwendet werden. Die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen können auch ein oder mehrere Korrosionsschutzmittel, zum Beispiel Laurylisochinoliniumbromid, enthalten.
Oberflächenaktive Mittel können vom kationischen, anionischen oder nichtionischen Typ sein. Geeignete Mittel des kationischen Typs sind zum Beispiel quaternäre Ammoniumverbindungen, zum Beispiel Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete Mittel des anionischen Typs sind beispielsweise Seifen, Salze aliphatischer Monoester von Schwefelsäure, zum Beispiel Natriumlaurylsulfat; und Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, zum Beispiel Dodecylbenzensulfonat, Natrium-, Calcium- und Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalensulfonat und ein Gemisch von Natriumsalzen von Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalensulfnnsäure. Geeignete Mittel des nicht-ionischen Typs umfassen beispielsweise die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Fettalkoholen wie Olelylalkohol und Cetylalkohol oder mit Alkylphenolen wie Octylphenol, Nonylphenol und Octylcresol. Andere nicht-ionische Mittel sind die Partialester, die von langkettigen Fettsäuren und Hexitolanhydriden abgeleitet sind, zum Beispiel Sorbitolmonolaurnt ' e Kondensationsprodukte der genannten Partialester mit Ethylenoxid und die Lecithine.
Die zur Verwendung in Form von wäßrigen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen vorgesehenen Zusammensetzungen werden allgemein in Form eines Konzentrates geliefert, das einen hohen Anteil des Wirkstoffes enthält, wobei das Konzentrat vor Gebrauch mit Wasser verdünnt wird. Von diesen Konzentraten wird im allgemeinen verlangt, daß sie eine längere Lagerungszeit aushalten können und nach einer solchen Lagerung mit Wasser verdünnt werden können, um wäßrige Präparate herzustellen, die ausreichend lange homogen bleiben, damit sie mit Hilfe herkömmlicher Spritzeinrichtungen aufgebracht werden können.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können neben den Trägermitteln und oberflächenaktiven Mitteln verschiedene andere Bestandteile zur Erhöhung ihrer Nützlichkeit enthalten. Sie können beispielsweise Puffersalze, um den pH-Wert der Zusammensetzung innerhalb eines erwünschten Bereiches zu halten; Frostschutzmittel, zum Beispiel Harnstoff oder Propylenglycol; Adjuvantien, zum Beispiel Öle und Feuchthaltemittel; und Maskierungsmittel, zum Beispiel Zitronensäure und Ethylendiamintetraessigsäure, die dazu beitragen, daß die Bildung von unlöslichen Präzipitaten bei der Verdünnung der Zusammensetzungen mit hartem Wasser verhindert wird, enthalten. Wäßrige Dispersionen können Absetzverhütungsmittel und Antibackmittel enthalten. Die Zusammensetzungen können im allgemeinen einen Farbstoff oder ein Pigment enthalten, damit sie eine charakteristische Färbung aufweisen. Mittel zur Erhöhung der Viskosität können zugesetzt werden, um die Bildung feiner Tröpfchen während des Spritzens und dadurch die Abdrift des Sprühmittels zu reduzieren. Andere für bestimmte Zwecke nützliche Zusatzmittel werden Fachleuten auf dem Gebiet der Formulierung gut bekannt sein.
Im allgemeinen können Konzentrate zweckmäßigerweise 10 bis 85%, und vorzugsweise 25 bis 60 Ma.-%, Wirkstoff enthalten.
Gebrauchsfertige verdünnte Präparate können je nach dem vorgesehenen Anwendungszweck unterschiedliche Mengen Wirkstoff enthalten; jedoch enthalten verdünnte, für viele Anwendungszwecke geeignete Präparate zwischen 0,01 % und 10% und vorzugsweise zwischen 0,1 % und 1 Ma.-% Wirkstoff.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Kombination mit einem anderen Herbizid, zum Beispiel in Form eines Gemischs oder in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden.
Bei dem anderen Herbizid wird es sich im allgemeinen um ein Herbizid handeln, das je nach den entsprechenden Geräten und den Aufbringungsbedingungen eine ergänzende Wirkung ausüben wird.
Zum Beispiel kann es unter bestimmten Umständen empfehlenswert sein, die Verbindung von Formel (II) oder (HA) mit einem Kontaktherbizid vermischt anzuwenden.
Beispiele für brauchbare Komplementärherbizide sind:
A. Benzo-2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxide,wie3-lsopropylbenzo-2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid(Bentazon);
B. Hormonherbizide, vor allem die Phenoxyalkansäuren, wie 4-Chlor-2-methylphenoxyessigsäure (MCPA), 2-(2,4-Dichlorphenoxylpropionsäure (Dichlorprop), 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure (2,4,5-T), 4-(4-Chlor-2-methylphenoxylbuttersäure (MCPB), 2,4-Dichiorphenoxyessigsäure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB), 2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)propionsäure (Mecoprop), und deren Derivate (z. B. Salze, Ester und Amide); \
C S-^^-Halogenphenoxylphenylj-i.i-dialkylharnstoffe.wieS^^-Chlorphenoxylphenyll-i.i-dimethylharnstoff. D. Dinitrophenole und deren Derivate (z. U. Acetate), wie 2-Methyl-4,6-dinitrophenol (DNOC), 2-t-Butyl-4,6-dinitrophenol (Dinoterb), 2-sec-ßutyl-4,6-dinitrophenol (Dinoscb) und dessen Ester, Dinosebacetat;
E. Dinitroanilin-Herbizide, wie N',N'-Diethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-m-phenylendiamin (Dinitramin), 2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin (Trifluralin) und 4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin (Nitralin);
F. Phenylharnstoff-Herbizide.wieN'-O^-DichlorphenyD-N.N-dimethylharnstoff (Diuron)undN,N-Dimethyl-N'-|3-(trifluormethyl)phenyl)harnstoff(Flumetron);
G. Phenylcarbamoyloxyphenylcarbamate,wie3-(Methocycarbonylam!no|phenyl-(3-methylphenyl)-carbamat (Phenmedipham) und S-IEthoxycarbonylaminol-phenyl-phenylcarbamat (Desmidpham);
H. 2-Phenylpyridazin-3-one, wie 5-Amino-4-chlor-2-phenylpyridazin-3-on (Pyrazon);
I. Uracil-Horbizide, wie 3-Cyclohexy!-5,6-trimethylenuracil (Lenacil), B-Brom-S-sec-butyl-G-methyl-uracil (Bromacil) und
S-t-Butyl-ö-chlor-e-methyl-uracil (Terbacil); J. Triazin-Herbizide,wie2-Chlor-4-ethylamino-6-(i-propylamino)-1,3,5-triazin (Atrazin), 2-Chlor-4,6-di(ethylamino)-
1,3,5-triazin (Simazin) und 2-Azido-4-(i-propylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazin(Aziprotryn); K. 1 -Alkoxy-1 -alkyl-3-phenylharnstoff-Herbizide, wie 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1 -methoxy-1 -methylharnstoff (Linuron), 3-(4-Chlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff (Monolinuron),3-(4-Brom-4-chlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff (Chlorbromuron);
L. Thiocarbamat-Herbizide, wie S-Propyldipropylthiocarbamat (Vernolat); M. 1 ^^-Triazin-B-on-Herbizide, wie 4-Amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on (Metamitron) und
4-Amino-6-t-butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-1,3,4-triazin-5-on (Metribuzin); N. Benzoesäure-Herbizide, wie 2,3,6-Trichlorbenzoesäuro (2,3,6-TBA), 3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba) und
S-Amino^.o-dichlorbenzoesaure (Chloramben); 0. Anilid-Herbizide, wie N-Butoxymethyl-chlor^'.e'-diethylacetanilid (Butachlor), die entsprechende N-Methoxy-Verbindung (Alachlor), die entsprechende N-i-Propylverbindung (Propachlor), 3',4'-Dichlorpropionanilid (Propanil) und
2-Chlor-N-[pyrazol-1-ylmethyl]acet-2'-6'-xylidid(Metazachlor); P. Üihalogenbenzonitril-Herbizide, wie 2,6-Dichlorbenzonitril (Dichlobenil), 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril (Bromoxynil) und 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril (Joxynil);
Q. Halogenalkan-Herbizide, wie 2,2-Dichlorpropionsäure (Dalapon), Trichloressigsäure (TCA) und Salze davon; R. Diphenylether-Herbizide, wie 4-Nitrophenyl-2-nitro-4-trifluormethylphenylether (Fluorodifen), Methyl 5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat(Bifenox),2-Nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)benzoesäure(Acifluorfen) und Salze und Ester davon, 2-Chlor-4-lrifluormethylphenyl-3-ethoxy-4-nitrophenylethfr (Oxyfluorfen) und 5-(2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy)-N-(methylsulfonyl)-2-nittobenzamid(Fomesaferi),
5-(2-Chlor-6-fluor-4-(trifluormethyl)phenoxy)-N-(ethylsulfonyl)-2-nitrobenzamid(Halosafen);und S. Phenoxyphenoxypropionat-Herbizide,wie2-(4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy)-propionsäuremethylester (Trifop-Methyl), 2-(4-((5-Trif luormethyl)-2-(pyridinyl)oxy)phenoxypropansäure (Fluazifop) und Ester davon, 2-(4-((3-Chlor-5-trifluormethyl)-2-pyridinyl)oxy)phenoxy)propansäure (Haloxyfop) und Ester davon, 2-(4-((6-Chlor-2-
chinoxalinyl)oxy)phenoxypropansäure(Xylofop) und Ester davon; und T. Cyclohexandion-Herbizide,wie2,2-Dimethyl-4,6-dioxo-5-(1-(1-((2-propenyloxy)amino)-butylidin)cyclohexancarbonsäure (alloxydim) und Salze davon, 2-(1-Ethoxyimino)buty!-5-(2-(ethylthio)-propyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-on (Sethoxydim), 2-!1-(3-Chlorallyloxyimino)butyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxycyclohex-2-enon(Chloproxydim),
2-(1-Ethoxyimino)butyl)-3-hydroxy-5-thian-3-yl-cyclohex-2-enon(Cycloxydim);und U. Sulfonylharnstoff-Herbizide, wie 2-Chlor-N-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl)benzensulfonamid (Chlorsulfuron), Methyl 2-((((4,6-dimethyl-2-pyrimidinyl)amino)carbonyl)amino)sulfonylbenzoesäure(Sulfometuron)
2-(((3-(4-Methoxy-6-methyl-1,2,5-triazin-2-yl)carbonyl)amino)sulfonyl)benzoesäure (Metsulfuron) und Ester davon; V. Imidazolidinon-Herbizide, wie 2-(4,5-Dihydro-4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazol-2-yl)chinolin-3-carbonsäure (Imazaquin),
Methyl 6-(4-isopropyl-4-methy!-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-m-toluat und p-Toluatisomer (AC 222293); W. Arylanilid-Herbizide.wiei-Methylethyl-N-benzoyl-N-IS-chlor^-fluorphenylJ-L-alaninlFlamprop-lsopropyl), Ethyl N-benzoyl-N-O^-dichlorphenyO-DL-alaninatfBenzoylprop-Ethyl), N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-(trifluörmethyl)phenoxy)-3-
pyridincarboxamid (Diflufenican); und X. Aminosäure-Herbizide, wie N-(Phosphonomethyl)-glycin (Glyphosat) und DL-Homoalanin-4-yl(methyl)phosphinsäure (Phosphinothricin) und deren Salze und Ester; und
Y. Arsenhaltige organische Herbizide, wie Mononatriummethanarsonat (MSMA); und Z. Verschiedenartige Herbizide, wie N,N-Dimethyldiphenylacetamid(Diphenamid), N-(1-Naphthy!)-phthalamidsäure (Naptalam)und3-Amino-1,2,4-triazol,2-Ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuranmethansulfonat(Ethofumesat), 1,4-Epoxy-p-meth-2-yi-2-methylbenzylether(Cinmethylin), 2-(2-Chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isocazolidinon
(Dimethazone); AA. Beispiele für nützliche Kontaktherbizide sind:
Bipyridylium-Herbizide, wie diejenigen, in denen die Wirkstoff komponente das 1,1 '-Dimethyl-4,4'-dipyridylium-lon ist
(Paraquat) und diejenigen, in denen die Wirkstoff komponente dos 1,1'-Ethylen-2-2'-dipyridylium-lon (Diquat) ist; Das Komplementärherbizid ist in dem Gemisch oder der Zusammensetzung am besten in einer solchen Menge vorhanden, daß es (sie) in seiner (ihrer) herkömmlichen Menge aufgebracht wird.
Ausführungsbeispiel
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 1 in Tabelle I beschrieben. Y
a) Herstellung von 2-Chlor-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoylchlorid
2-Chlor-5-(2-fluor-4-trifluormethyl-6-chlorphenoxy)benzoesäure (3,69g) wurde in Thionylchlorid (20cm3) golöst und 2 Stunden lang am Rückfluß gekocht. Nach der Einengung wurde die Lösung mit Toluen azeotrop gemacht, und das verlangte Säurechloridderivat wurde in Formm eines Öles gewonnen.
b) Herstellung von N-t2-Chlor-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl]-N',N'-dimethylhydrazid
Das Produkt von (a) wurde in trockenem Toluen (20cm3) gelöst und in einem Eisbad gekühlt. Eine Lösung von Dimethylhydrazin (1,2g) in trockenem Toluen (5cm3) wurde tropfenweise zugegeben, und das Gemisch wurde 6 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, worauf es über Nacht stehen gelassen wurde. Die Lösung wurde danach auf Ether und Wasser aufgeteilt und die organische Schicht abgetrennt, mit Wasser/Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Durch Einengung dieser Lösung wurde ein gelbes Öl gewonnen. Nach der Trituration des Öles mit kaltem Benzin (30/40) wurde das verlangte Hydrazid-Derivat als weißer Feststoff gewonnen (Ausbeute 2,19g, Schmelzpunkt 115 bis 117°C).
c) Verbindung Nr. 1 in Tabelle I
Das Produkt von Schritt (b) (1g) wurde 6 Stunden lang bei 140°C mit einem Überschuß von Ethyl-p-toluensulfonat (1,5g) geschmolzen. Nach der Extraktion in Ethylacetat wurde die Ethylacetatfraktion zu einem klebrigen Öl konzentriert, das vorsichtig erhitzt und mehrere Stunden lang unter Hochvakuum gehalten wurde, um das Lösungsmittel zu entfernen. Ein öliger Gummi (0,46g) wurde gewonnen, von dem durch NMR und Molekülanalyse bestätigt wurde, daß es sich um Verbindung Nr. 1 von Tabelle I handelte.
Beispiel 2
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 2 von Tabelle I beschrieben.
N-[2-Chlor-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl|-N'N'-dimethylhydrazid (1 g), hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel 1 (b), wurde in Ethanol (15cm3) gelöst, und ein Überschuß von Benzylbromid (1,5cm3) wurde zugesetzt. Die resultierende Lösung wurde 4 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt und danach zwei Tage lang stehen gelassen. Nach der Einengung wurde ein öliger Gummi gewonnen, der zuerst mit Ether und anschließend mit Cyclohexan trituriert wurde, um Verbindung Nr. 2 von Tabelle 2 in Form eines gelb/weißen Feststoffes zu gewinnen (Ausbeute 0,67 g; Schmelzpunkt 68 bis 710C).
Beispiel 3
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr.3 in Tabelle I beschrieben.
a) Hurstellung von 2-Nitro-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormetriylphenoxy)benzoylchlorid
2-Nitro-5-(2-chlor-6-tluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoesäure (1,9g) wurde in Thionylchlorid (10cm3) gelöst und 2 Stunden lang am Rückfluß gekocht. Das Produkt wurde eingeengt und azeotrop gemacht, um das verlangte Säurechloridderivat in Form eines Öles zu gewinnen.
b) Herstellung vor r2-Nitro-5-(2-chlor-6-f luor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl]-N\N'-dimethylhydrazid
Das Produkt von Ek.^piel 2 (a) wurde in trockenem Toluen (15cm3) gelöst und in einem Eisbad gekühlt. 0,6g Dimethylhydrazid in Toluen (5cm3) wurden anschließend tropfenweise unter Rühren zugegeben, und das Rühren wurde 1 '/2 Stunden lang fortgesetzt. Die resultierende Lösung wurde in einen Überschuß von Wasser gegossen und in Ether extrahiert. Nach dem Waschen, Trocknen und der Einengung des Etherextrakt.es wurde ein halbfestes Produkt gewonnen. Durch Trituration dieses Produktes mit Benzin (30/40) wurde ein gelb-weißer Feststoff (1,66g) gewonnen, von dem durch NMR-Analyse bestätigt wurde, daß es sich um das verlangte Hydrazin handelte.
c) Verbindung Nr.3 in Tabelle I
Das Produkt von Beispiel 3(b) (1 g) wurde mit Ethyl-p-toluensulfat 6 Stunden lang bei 14O0C geschmolzen. Nach der Trituration mit Cyclohexan wurde ein fester Gummi gewonnen, der 8 Stunden lang unter reduziertem Druck bei 8O0C getrocknet wurde. Die Elementaranalyse bestätigte, daß es sich um die Verbindung Nr.3 in Tabelle I handelte.
Beispiel 4
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr.4 in Tabelle I beschrieben.
N-I2-Nitro-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl]-N',N'-dimethylhydrazid (1 g), hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel 3(b), wurde in Ethanol gelöst, und ein Überschuß von Benzylbromid (1,5cm3) wurde tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde 2 Stunden lang gerührt und danach über Nacht stehen gelassen, worauf das Lösungsmittel entfernt und ein organe-braunes Öl gewonnen wurde. Durch die Trituration dieses Öles mit Ether und danach Benzin (40/60) wurde Verbindung Nr. 4 in Tabelle! in Form eines gelblichen Feststoffes erzeugt (Ausbeute 0,81 g, Schmelzpunkt 93 bis 960C).
Beispiel 5
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr.5 in Tabelle I beschrieben.
N-|2-Nitro-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl]-N',N'-dimethylhydrazid (0,69g), hergestellt nach ähnlichen Verfahren wie den in Beispiel 3 (b) beschriebenen, wurde in Methanol (4cm3) gelöst, und ein Überschuß von Methyljodid (2cm3) wurde tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rückfluß 3 Stunden lang gerührt und danach zu einem gelben klebrigen Feststoff eingeengt. Die Trituration zuerst mit Ether und danach mit Hexan ergab Verbindung Nr. 5 in Tabelle I in Form eines gelben Feststoffes (0,5üg, Schmelzpunkt 150 bis 1533C).
Beispiel 6
Verbindung Nr. 6 in Tabelle I wurde in einer analogen Weise zu der im obigen Beispiel 5 beschriebenen hergestellt, nur wurde Dimethylsulfat anstelle von Methyljodid verwendet. Die Trituration mit Hexan wurde nicht vorgenommen.
Beispiel 7
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 7 in Tabelle I beschrieben. ν
a) Herstellung von 2 Nitro-5-(2,6-difluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoylchlorid 2-Nitro-3-(2,6-difluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoesäure (1,3g) wurde eine Stunde lang mit Thionylchlorid (10cm3) am Rückfluß gekocht.
Die resultierende Lösung wurde eingeengt, mit Toluen azeotrop gemacht, um das verlangte Säurechlorid in Form eines Öles zu gewinnen.
b) HersteliupqvonN-[2-Nitro-5-(2,6-difluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl]-N',N'-dimethvlhydrazid
Das Produkt von Beispiel 7 (a) wurde in Toluen (10cm3) golöst und in einem Eisbad gekühlt. Eine Lösung von N,N-Dimethylhydrazin (0,44g) in Toluen (~ 2,3cm3) wurde tropfenweise zugegeben. Die resultierende Lösung wurde 4 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt und über Nacht stehen gelassen. Sie wurde anschließend tu einem Öl eingeengt, dem Wasser zugesetzt wurde. Das Gemisch wurde in Ether extrahiert und der Etherextrakt mit Wasser/Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet und zur Gewinnung eines Öles eingeengt. Trituration mit Benzin (40/60) ergab die Titelverbindung als einen grauweißen Feststoff (0,83g), dessen Struktur durch die NMR-Analyse bestätigt wurde.
c) Verbindung Nr. 7 in Tabelle I
Eine Probe von N-l2-Nitro-3-(2,6-difluor-4-trifhormethylphenoxy)benzoyl]-N',N'-dimethylhydrazid (0,47g), hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel 7(b), wurde in Toluen (10cm3) gelöst, und eine Lösung von Dimethylsulfat (0,15g) in Toluen (5cm3) wurde tropfenweise zugesetzt. Die Lösung wurde 4 Stunden lang unter Rückfluß gerührt, worauf sie über Nacht stehen gelassen wurde. Durch die Einengung der Lösung auf einem Drehverdampfer wurde ein öliger Rückstand erzeugt, der mit Ether trituriert wurde und einen braunen Feststoff ergab. Der resultierende Feststoff wurde bei 90°C unter reduziertem Druck getrocknet, so daß Verbindung Nr.8 in Tabelle I (0,39g, Schmelzpunkt 139 bis 1430C) gewonnen wurde.
Beispiel 8
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr.8 in Tabelle I beschrieben.
N-(.2-Chlor-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl)-N',N'-dimethylhydrazid (1,0g), hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel 1 (b), wurde in Methanol (5cm3) gelöst, und ein Überschuß von Methyljodid (3cm3) wurde zugegeben. Die Lösung wurde 5 Stunden lang unter Rückfluß gekocht und anschließend über Nacht bei Rautemperatur stenen gelassen. Nach der Einengung zur Entfernung von Lösungsmittel wurde ein orangefarbener klebriger Feststoff gewonnen, der mit Ether trituriert wurde und Verbindung Nr.8 in Tabelle I in Form eines grau-weißen Feststoffes ergab (1,20g, Schmelzpunkt 151 bis 1540C).
Beispiel 9
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr.9 in Tabelle I beschrieben.
a) Herstellung von N-[2-Chlor-5-(2,6-difluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl]-N',N'-dimathylhydrazid
Die Titelverbindung wurde aus 2-Chlor-5-(2,6-difluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoesäure mit Hilfe des entsprechenden Säurechlorids und unter Anwendung von Methoden, die den in Beispiel 7(a) und 7(b) analog waren, hergestellt. Das Produkt wurde in Form eines weißen Feststoffes (0,83g) isoliert, dessen Struktur durch NMR und Elementaranalyse bestätigt wurde.
b) Herstellung von Verbindung Nr.9 in Tabelle I
Das Produkt von Beispiel 9(a) wurde in trockenem Toluen (7 cm3) gelöst, und eine Lösung von Dimethylsulfat (0,2 g) in trockenem Toluen (3cm3) wurde zugegeben. Die Lösung wurde 472 Stunden lang unter Rückfluß gerührt und über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen. Nach der Einengung m einem öligen Feststoff wurden Ether und Benzin zugegeben und ein Feststoff abfiltriert, der beim Stehen zu einem Gummi wurde. Der Gummi wurde bei etwa 7O0C in einem Ofen unter Vakuum getrocknet, und Verbindung Nr.9 in Tabelle I wurde in Form eines braunen Pulvers gewonnen (0,50g, Schmelzpunkt 146 bis 1490C).
Beispie! 10
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 10 in Tabelle Il beschrieben.
a) Herstellung von N'[2-Nitro-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethyl-6-chlorphenoxy)benzoy)]aminomorpholin
Das Säurechlorid von 2-Nitro-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoesäure (2,28g) wurde in Form eines Öles nach der Beschreibung in Beispiel 3 (a) hergestellt. Dieses Öl wurde in Toluen (20cm3) gelöst und in einem Eis/Salz-Bad auf eine unter 10'C liegende Temperatur gekühlt. Triethylamin (2cm3) wurde zugegeben, und anschließend wurde ein Lösung von N-Aminomorpholin (1,23g) tropfenweise zugesetzt, wobei die Temperatur während der gesamten Zugaben unter 10°C gehalten wurde. Die Reaktionsmittel konnten danach wieder Raumtemperatur annehmen, sie wurden gerührt und über Nacht stehen gelassen. Die Lösung wurde in einen Überschuß von Wasser gegossen und dann in Ether extrahiert. Nach dem Waschen und Trocknen wurde der Etherextrakt eingeengt und ergäbe einen gelben festen Rückstand. Zu diesem Rückstand wurde kalter Ether gegeben, worauf die Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffes gewonnen wurde (Ausbeute 1,88g, Schmelzpunkt 92 bis 95°C).
b) Verbindung Nr. 10 in Tabelle Il
Das Produkt (1g) von Beispiel 11 (a) wurde bei 14O0C acht Stunden lang mit Methyl-p-toluensulfat (0,72 g) geschmolzen. Nach der Kühlung und Trituration abwechselnd mit Ether und Pentan wurde ein weißer Feststoff gewonnen, der filtriert und luftgetrocknet wurde. Von dieser Verbindung wurde NMR und Elementaranalyse ermitteh, daß es sich um Verbindung Nr. 10 in Tabelle Il handelt (Ausbeute 0,83g, sublimiert).
Beispiel 11
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 11 in Tabelle Il beschrieben.
Das Säurechlorid von 2-Chlor-5-(2-chlor-6-fluor-4-triflucrmethylphenoxy)benzoesäure (1 g) wurde nach der Beschreibung in Beispiel 1 (a) hergestellt und dann tropfenweise mit N-Aminomorpholin (0,28g) und einem Überschuß von Methyl-ptoiuensulfonat (1,5g) bei Raumtemperatur vermischt. Das Reaktionsgemisch wurde gerührt und danach 2 Stunden lang bei etwa 16O0C geschmolzen und anschließend weitere 2 Stunden lang auf 1850C gehalten. Das Produkt wurde anschließend in Ethylacetat extrahiert, filtriert und eingeengt und ergab Verbindung Nr. 11 in Tabelle Il in Form eines orangefarbenen Öles (0,98g). Die Struktur des Öles wurde durch NMR und Elementaranalyse bestätigt.
Beispiel 12
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 12 in Tabelle Il beschrieben.
a) Herstüllung von N'[2-Chlor-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoylamino]-piperidin
Das Säurechlorid von 2-Chlor-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoesäure (1g) wurde nach der Beschreibung in Beispiel 1 (a) hergestellt. Das resultierende Öl wurde in trockenem Toluen gelöst, in einem Eisbad gekühlt, und Triethylamin (0,5cm3) wurde zugegeben. Die resultierende Lösung wurde gorührt und auf einer Temperatur von etwa 50C während der tropfenweisen Zugabe von N-Aminopiperidin (0,5g) in trockenem Toluen (5cm3) gehalten. Nach einer Rührzeit von 1 Stunde bei einer Temperatur von 1O0C oder weniger wurde das Reaktionsgemisch in einen Überschuß von Wasser gegossen und in Ether extrahiert. Der Etherextrakt wurde gewaschen und eingeengt und ergab ein Öl. Durch Trituration des Öles mit Pentan wurde die Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffes gewonnen (0,99g, Schmelzpunkt 106 bis 109°C).
b) Verbindung Nr. 12 in Tabelle Il
Das Produkt von Beispiel 12(a) (0,69g) wurde unter Rühren 6 Stunden lang mif p-Mpthylsiilfonat (0,57 g) bei MO0C geschmolzen. Es wurde danach über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen, und es wurde ein Glasprodukt erhalten. Nach Trituration mit Ether und anschließend Benzin wurde ein klebriger weißer Feststoff gewonnen. Nach der Zugabe eines kleinen Volumens von Ethylacetat setzte sich Verbindung Nr. 12 in Tabelle Il als weißer Feststoff ab (0,58g, Schmelzpunkt 155 bis 1580C).
Beispiel 13
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 13 in Tabelle Il beschrieben.
a) Herstellung von N-[2-Nitro-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoylamino]piperidin
Das Säurechlorid von 2-Nitro-5-(2-chlor-6fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoesäure (2,28g), hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel 3(a), wurde in trockenem Toluen (20cm3) gelöst und in einem Eis/Salz-Bad gekühlt. Es wurde Triethylamin (2cm3) zugesetzt, worauf die tropfenweise Zugabe von N-Aminopiperidin (1,2 g) in trockenem Toluen folgte, wobei die Temperatur während der Zugaben auf 1O0C oder weniger gehalten wurde. Nach dem Rühren wurde das Reaktionsgemisch üoer Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen. Es wurde dann in einen Ü' orschuß von Wasser gegossen und in Ethylacetat extrahiert. Der Ethylacetatextrakt wurde gewaschen, getrocknet und eingeengt, so daß ein Öl entstand. Dieses Ö! wurde durch HPLC unter Verwendung eines Ether/Hexan/Essigsäure-Eluierungsmittels getrennt. Die Titelverbindung wurde als ein weißer Feststoff isoliert (Ausbeute 1.5g, Schmelzpunkt 65 bis 68°C).
b) Verbindung Nr. 13 in Tabelle Il
Das Produkt (0,9g) von Beispiel 13(a) wurde 4 Stunden lang mit Methyl-p-toluensu!fa (0,5g) bei 140°C geschmolzen und dann über Nacht stehen gelassen. Es wurde anschließend in Ethylacetat gelöst, und die Lösung wurde bis zur Bildung eines Feststoffes eingeengt, der abfiltriert und mit Pentan und Ether gewaschen wurde. Zu diesem Zeitpunkt war das Produkt ein klebriges Öl, das wieder in Ethylacetat gelöst, verkohlt und über Magnesiumsulfat getrocknet wurde, um die Verbindung Nr. 13 in Tabelle Il in Form eines grauweißen Feststoffes zu erhalten (0,72g, sublimiert).
Beispiel 14
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 14 in Tabelle I beschrieben.
N-[2-Chlor-5-(2-chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoy!l-N',N'-dimethylhydrazid (1 g), hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel 1 (b), wurde in trockenem Toluen (10cm3) gelöst, und eine Lösung von Dimethylsulfat (0,31 g) in trockenem Toluen (3cm3) wurde zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 4'/2 Stunden unter Rückfluß gerührt und anschließend über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen.
Die Lösung wurde danach zu einem festen Rückstand eingeengt, der zweimal mit Diethylether gewaschen und luftgetrocknet wurde. Der gewonnene Feststoff (Ausbeute 1,09g, Schmelzpunkt 172 bis 1740C) wurde durch NMR-Analysealsdie Verbindung 14 in Tabelle I bestätigt.
Beispiel 15
In diesem Beispiel wird die Herstellung von Verbindung Nr. 15 in Tabelle I beschrieben.
N-[2-Nitro-5-(2,6-difluor-4-trifluormethylphenoxy)benzoyl)-N',N'-dimethylhydrazid (1,22g), hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel 7(b), wurde 2 Stunden lang bei annähernd 14O0C mit Ethyl-p-toluensulfat (1,8g) geschmolzen und nach dem Abstehen über Nacht bei Raumtemperatur wieder erhitzt und weitere 8 Stundenlang auf annähernd 1400C gehalten. Es wurde ein viskoses Öl gewonnen. Die Trituration des Öles zuerst mit Diethylether/Benzin- Gemisch und danach mit Cyclohexan ergab einen klebrigen weiß-braunen Feststoff, der durch Dekantieren isoliert wurde. Dieser Feststoff (1,04g) wurde durch NMR und Massenspektroskopie als Verbindung 15 in Tabelle I bestätigt.
Biologische Daten
Diese Angaben erläutern die herbiziden Eigenschaften der Verbindungen in den Tabellen I und II. Die Verbindungen wurden bei Herbizid-Versuchen nach der folgenden Beschreibung eingesetzt.
Jede Verbindung wurde in der entsprechenden Konzentration in eine 4%ige Emulsion von Methylcyclohexanon und eine 0,4%ige Mischung von 3,6 Teilen Tween 20 und einem Teil Span 80 eingemischt. Tween 20 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus einem Kondensat von 20 Molanteilen Ethylenoxid mit Sorbitanlaurat besteht. Span 80 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das Sorbitanmonolaurat enthält. Die Formulierung wurde durch Auflösen der Verbindung in der erforderlichen Menge einer Mischung von Lösungsmittel/oberflächenaktivem Mittel vorgenommen. Falls erforderlich, wurden Glasperlen zugegeben, rias Gesamtvolumen der Flüssigkeit wurde mit Wasser auf 5ml eingestellt und das Gemisch geschüttelt, um die vollständige Auflösung der Verbindung zu erzielen. Die auf diese Weise hergestellte Formulierung, wurde, nach der etwa erforderlichen Entfernung der Glasperlen, bis zum endgültigen Spritzvolumen (45ml) mit Wasser verdünnt.
Die auf diese Weise hergestellten Spritzzusammensetzungen wurden auf junge Topfpflanzen (Nach-Auflauf-Versuch) in einer 1000 Litern je Hektar äquivalenten Menge aufgespritzt. Schäden an den Pflanzen wurden 13 Tage nach dem Spritzen durch einen Vergleich mit unbehandelten Pflanzen auf einer Skala von 0 bis 5 beurteilt, auf der Ogleich 0 bis 10% Schäden, 1 gleich 11 bis 25%
Schäden, 2 gleich 26 bis b0% Schaden, 3 gleich 51 bis 80% schaden, 4 gleich 81 bis 95% Schäden und 5 gleich 96 bis 10Ö\% Schäden bedeuten.
Bei einem Versuch, der zum Nachweis von herbizider Nachauflauf-Aktivität vorgenommen wurde, wurden Samen der Versuchsspezies ί Λ die Oberfläche von in Plastebehältern befindlichem Kompost gelegt und mit den Zusammensetzungen in
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einer Menge von 1000 Litern je Hektar gespritzt. Die Samen wurden danach mit weiterem Kompost abgedeckt. 20 Tage nach dem Spritzen wurden die Sämlinge in den gespritzten Plastebehältern mit den Sämlingen in den ungespritztsn Kontrollbehältern verglichen, wobei die Schädtin anhand der gleichen Skala von 0 bis 5 beurteilt wurde:.
Die Ergebnisse der Versuche sind in der folgenden Tabelle III enthalten.
Tabelle III
Ver- Anwen- Vor-oder Versuchspflanzen (Siehe Tabelle IV)
bin- dungs- Nachlauf-Sb Rp Ct Sy Mz WwRc Sn Ip Am Pi Ca Ga Xa Ab Co Av Dg Al St Ec Sh Ag Cn
dung menge anwen-
Nr. kg/ha dung
1 0,1 Vor 552343253555245545455550
2 0,2 Vor 433221053555-331113303 2 0
Nach 1 1 543225352532321 1 1 2231 1
3 0,1 Vor 554344455555555555555441
4 1,0 Vor 553354553525-35134345551
Nach 354332255555545122140321
5 0,1 Vor 555455555555-55555555554
Nach 555455555555555455555554
6 0,1 Vor 555255555535055555555550
Nach 55555515555 J555455554533
/ 0,1 Vor b b b 0 b b b b b b 3 b U b b O 4 4 4 b b b 4 0
Nach 5 5 5 2 3 2 1 5 5 5 5 5 4 5 5 2 1 2 2 3 3 1 1 2
8 0,1 Vor 5 5 4 4 5 4 5 5 4 4 4 5 - 4 5 5 4 4 4 5 5 5 5 2
Nach 4 4 5 4 5 2 3 5 4 5 5 5 5 4 5 2 3 3 2 3 3 4 4 1
9 0,1 Vor 5 5 4 3 5 1 5 5 4 5 _ 5 _ 3 5 5 3 5 2 5 5 5 2 0
Nach 3 3 5 3 1 1 1 5 5 5 5 5 3 3 5 2 1 2 2 4 3 2 1 0
10 0,2 Vor 5 5 4 2 5 3 3 5 3 5 3 5 - 4 5 4 3 3 3 5 5 3 4 0
Nach 4 4 4 2 1 2 1 5 5 5 5 5 5 4 4 1 1 2 1 4 1 2 2 1
11 0,2 Vor 5 4 3 2 5 2 2 5 2 5 5 5 — 3 5 1 1 3 3 3 1 4 0 1
Nach 2 3 4 3 2 2 1 5 3 5 3 5 2 3 3 3 2 2 2 3 1 T 1 2
12 0,2 Vor 0 3 1 3 3 1 0 4 1 3 4 5 _ 1 5 0 1 0 2 3 0 2 1 0
N.ich 3 3 5 3 2 2 3 5 3 5 3 5 3 2 3 2 2 2 1 3 2 3 2 2
13 0,2 Vor 2 5 0 1 5 3 1 5 3 5 3 5 — 5 5 3 3 3 3 4 5 4 5 0
Nach 2 2 4 2 3 2 1 5 4 5 5 5 5 4 4 1 1 2 1 4 0 2 1 1
14 0,1 Vor 4 4 1 4 5 3 5 5 4 5 0 5 0 4 5 5 4 5 3 5 5 5 0 0
Nach 5 5 5 4 5 1 0 5 5 5 5 5 3 5 5 4 2 3 2 5 5 3 0 1
15 0,1 Vor 5 5 0 C 3 0 0 5 0 5 3 5 4 2 3 3 0 2 0 0 4 0 5 0
Nach 4 4 5 4 4 2 2 4 4 5 4 4 4 4 4 0 1 4 1. 2 3 3 1 0
Tabelle IV Für Versuchspflanzen angewandte Abkürzungen Sb - Zuckerrübe
Rp - Raps
Ct - Baumwolle Sy - Sojabohne
Mz - Mais
Ww - Wintorweizen
Rc - Reis
Sn - Seneclovulgaris Ip - Ipomoea purpurea Am - Amar&nthus retrofUxus Pi - Polygonum avfculare Ca - Chenopodiumaibum Ga - Galiumaparine Xa - Xanthiumspinosum Ab - Abutilontheophrasti Co - Cassia obtusifolia Av - Avenafatua Dg - Digitariasanguinalis Al - Alopercurus myosuroides St - Setariaviridis Ec - Echinchloacrus-galli Sh - Sorghum halepense Ag - Agropyron repens Cn - Cyperusrotundus

Claims (6)

  1. Patentansprüche:
    oder ein Zwitterion oder Imidderivat davon, gekennzeichnet dadurch, daß R1, R2 und R3 je unabhängig wahlweise substituiertes Alkyl sind, oder R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6gliedrigen heterozyklischen Ring bilden; R4 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Alkyl oder CF3 ist;
    R5 Halogen ist; und
    f ein Anion ist, gekennzeichnet dadurch, daß das Verfahren die Quaternisation einer Verbindung
    der Formel (II)
    CONHNR1R2
    CP,
    (N)
    worin R1, R2, R4 und R5 die in Anspruch 1 definierte Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel III
    R3-Z
    (III)
    worin R3 und Z die in Anspruch 1 definierte Bedeutung haben, vorsieht und anschließend auf Wunsch einer oder mehrere der folgenden Schritte ausgeführt werden:
    i) Umwandlung des Anions Z in ein anderes Anion;
    ii) Bildung eines Zwitterions oder Imids der Verbindung von Formel (IA).
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden, wo-in R1, R2 und R3 ausgewählt sind aus C^-Alkyl, wahlweise substituiert durch Aryl, Halogen, Nitril, Halogenalkyl, CO2R6, OR6 oder S(O)nR6, worin R6 Wasserstoff oder eine Hydrocarbylgruppe ist und η gleich 0,1 oder 2 ist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, daß Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden, worin R1, R2 und R3 unter Methyl, Ethyl odei Benzyl ausgewählt sind.
  4. 4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet dadurch, daß Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden, worin R5 Chlor oder Fluor bedeutet.
  5. 5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet dadurch, daß Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden, worin R4 Nitro, Chlor oder Trifluormethyl bedeutet.
  6. 6. Verfahren nach Aispruch !,gekennzeichnet dadurch, daß Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden, die ausg iwählt sind unter Salzen und Zwitterionen von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1, wobai es sich handelt um:
    N-[(5-(2-chlor-a,Q.a,6-tetrafluor-p-tolyloxy)-2-nitro)bsr,zamido]-N-methylpiperidinium; 2-chlor-5-(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyoxy)-N,N,N-trimethylbenzoylhydrazinium; N,N-dimethyl-N-ethyl-2-nitro-5(a,a,a,2,6-pentafluor-p-tolyloxy)benzoylhydrazinium-tosylat;
    N-ethyl-N.N-dimethyl^-nitro-B^aja.a^^-pentafluor-p-tolyloxyJbenzoylhydrazinium-tosylat; 2-chlor-5-(2-chlor-a,a,a,6-tetraf!uor-p-tolyloxy)N-ethyl-N,N-dimethylbenzoylhydrazinium; N-benzyl-2-chlor-5-(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyloxy)-N,N-dimethylbenHoylhydrazinium; 5-(2-chlor-a,a,a,6-tGtrafluor-p-tolyloxy)-N-ethyl-N,N-dimethyl-2-nitrobenzoylhydrazinium; N-beiizyl-5-(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyloxy)-N,N-dimethyl-2-nitrobenzoylhydrazinium; 5-(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyloxy)-N,N,N-t.rimethyl-2-nitrobenzoylhydrazinium; N,N,N-trimethyl-2-nitro-5-(a,a,a,2,6-pentafluor-p:tolyloxy)benzoylhydrazinium; 2-chlor-5-(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyloxy)-N,N,N-trimethylbenzoylhydrazinium; 2-chlor-N,N,N-trimethyl-5-(a,a,a,2,6-pentafluor-p-tolyloxy)benzoylhydrazinium; N-[5-(2-chlor-a/a,a/6-tetrafluor-p-tolyloxy)-2-nitro-benzamido]-N-methylmorpholinium; N-[2-chlor-5-(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyloxy)benzamido]-N-methylmorpholinium; und N-[2-chlor-5-(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyloxy)benzamido]-N-methylpiperidinium.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2792995B1 (fr) * 1999-04-30 2001-06-08 Coflexip Conduite calorifugee pour le transport de fluides
PL1722634T3 (pl) * 2004-03-10 2011-12-30 Monsanto Technology Llc Kompozycje herbicydowe zawierające N-fosfonometyloglicynę i herbicyd auksynowy
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1542354A (fr) * 1966-11-15 1968-10-11 United States Borax Chem Nouveaux composés d'uramidobenzoate et leur utilisation dans les compositions herbicides
GB2056438A (en) * 1979-07-18 1981-03-18 Ici Ltd Herbicidal diphenyl ether compounds
DK220582A (da) * 1981-05-26 1982-11-27 Hoffmann La Roche Propionsyreamider

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