DD285596A5 - Verfahren zur herstellung von substituierten carbamaten - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Carbamaten. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung optisch reiner substituierter Carbamate der Formel 3 mit gegebenem Substituentenmuster zu entwickeln. Die substituierten Carbamate besitzen Bedeutung als Zwischenprodukte fuer die Darstellung pharmazeutisch und landwirtschaftlich relevanter Produkte. Erfindungsgemaesz werden die substituierten Carbamate durch Umsatz von * mit Isocyansaeureestern hergestellt.{* Isocyansaeureester; Carbamate; * * Enantiomere}

Description

Hierzu 1 Seite Formeln

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Carbamaten.

Die Vertreter dieser Substanzklasse stellen wertvolle Zwischenprodukte für die Darstellung von Pharir aka und landwirtschaftlich relevanten Produkten dar.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Die Substanzklasse der erfindungsgemäß substituierten Carbamate wurde bisher nicht in der Fach- und Patentliteratur beschrieben.

Ziei der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrenszur Herstellung von substituierten Carbamaten, die Zwischenprodukte für die Darstellung pharmazeutisch und landwirtschaftlich interessanter Produkte sind.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von optisch reinen speziell substituierten 1,3-Oxazolidinen eine Synthese optisch reiner substituierter Carbamate zu ermöglichen.

Erfindungsgemäß können die substituierten Carbamate der Formel 3, in der R¹, R² und R³ für substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppen stehen, die gleich oder unterschiedlich sein können, durch Umsatz von substituierten 1,3-Oxazolidinen der Formel 1, in der R¹ und R² obige Bedeutung haben, mit Isocyansäureestern der Formel 2, in der R³ obige Bedeutung hat, hergestellt werden.

N-SO₂-R²

Die Umsetzungen werden in wasserfreien aprotischen Lösungsmitteln, bevorzugt halogenieren Aromaten, bei Temperaturen zwischen 80⁰C und 150⁰C durchgeführt.

Die Finalprodukte kristallisieren direkt aus der Reaktionslösung, gegebenenfalls nach Einengen derselben, in hoher Reinheit aus.

Eine weitere Reinigung ist durch Umkristallisation aus n-Butanol bzw. DMF/Ethanol möglich.

Die substituierten Carbamate sind optisch rein. Sie besitzen Bedeutung als Zwischenprodukte für die Darstellung pharmazeutisch und landwirtschaftlich interessanter Produkte.

Ausführungsbeispiele

1. 2-Benzensulfonyl-imldo-4(S)-Ia(S)-(4-chloranilino-carbonyloxy)-p-nitrobenzyll-1,3-oxazolidin

Zu einer Suspension von 0,01 mol 2-Benzensulfonyl-imido-4(S)-[a(S)-hydroxy-p-nitrobenzyll-1,3-oxazolidin in 30ml Chlorbenzen fügt men 0,01 mol p-Chlorpenylisocyanat und kocht unter ständigem Rühren drei Stunden unter Rückfluß. Die Lösung wird anschließend im Vakuum auf etwa die Hälfte des Volumens eingeengt. Das nach dem Abkühlen der Mutterlauge auskristallisierte Rohprodukt wird durch Umkristallisation aus n-Butanol gereinigt. Fp.: 224-27⁰C (Z.) Ausbeute: 2,6g (49,0% d. Th.)

2. 2-Ben2ensulfonyl-imido-4(S)-[a(S)-3,4-dichloranilino-carbonyloxy)-p-nitrobenzyl]-1,3-oxazolidin

Analog Beispiel 1. aus 0,01 mol 2-Benzensulfonyl-imido-4(S)-[a(S)-hydroxy-p-nitrobonzyl)-1,3-oxazolidin und 0,01 mol

3,4-Dichlorphenylisocyanat.

Fp.: 136-37⁰C (Z.) Ausbeute: 3,9g (68,1 % d. Th.)

3. 4(S)-[a(S)-(Anilino-carbonyl-oxy)-p-nitrobenzyl]-2-p-tosy-limido-1,3-oxazolidin

Analog Beispiel 1. aus 0,01 mol 4(S)-[a(S)-hydroxy-p-nitrobenzyl]-2-p-tosyl-imido-1,3-oxazolidin und 0,01 mol PhPⁿ.ylisocyanat. Fp.: 123-27-C (Z.) Ausbeute: 6,0g (98,0% d. Th.)

4. 4(S)-|a(SM4-Chloranilino-carbonyl-oxy)-p-nitrobenzyl]-2-p-tosyl-imido-1,3-oxazolidin

Analog Beispiel 1. aus 0,01 mol 4(S)-[a(S)-hydroxy-p-nitrobenzyl]-2-p-tosyl-imido-1,3-oxazolidin und 0,01 mol

4-Chlorphenylisocyanat.

Fp.: 118-2O⁰C (Z.) Ausbeute: 4,7g (86,3% d. Th.)

5. 4(S)-[a(S)-(4-Chloranilino-carbonyl-oxy)-p-nitrobenzyl)-2-p-chlorbenzensulfonyl-imido-1,3-oxazolidin

Analog Beispiel 1. aus 0,01 mol 2-p-Chlorphenylsulfonyl-imido-4(S)-(a(S)-hydroxy-p-nitrobenzylj-1,3-oxazolidin und 0,01 mol

4-Chlorphenylisocyanat.

Fp.: 170-71⁰C Ausbeute: 5,3g (93,8% d. Th.)

R¹-CH

-OH

^XCH—CH HW Ω

Il

N-SO₂-R²

RS-N=C =

R^UCH

0-C—NHR³

CH—CH

N-SO₂-R²

2 β 5 i' 9 6

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung von substituierten Carbamaten der Formel 3, in der R¹, R² und R³ für substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppen stehen, die gleich oder unterschiedlich sein können, dadurch gekennzeichnet, daß substituierte 1,3-Oxazolidine der Formel 1, in der R¹ und R² obige Bedeutung haben, mit Isocyansäureestern der Formel 2, in der R³ obige Bedeutung hat, umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzungen in wasserfreien aprotischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in halogenieren Aromaten, bei Temperaturen zwischen 80⁰C und 15O⁰C durchgeführt werden.