DK167016B1 - Polytriazinforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer - Google Patents

Polytriazinforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer Download PDF

Info

Publication number
DK167016B1
DK167016B1 DK277576A DK277576A DK167016B1 DK 167016 B1 DK167016 B1 DK 167016B1 DK 277576 A DK277576 A DK 277576A DK 277576 A DK277576 A DK 277576A DK 167016 B1 DK167016 B1 DK 167016B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
formula
group
compound
compounds according
compounds
Prior art date
Application number
DK277576A
Other languages
English (en)
Other versions
DK277576A (da
Inventor
Paolo Cassandrini
Antonio Tozzi
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of DK277576A publication Critical patent/DK277576A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK167016B1 publication Critical patent/DK167016B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
    • C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

i DK 167016 B1
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte polytri-azinforbindelser, der er anvendelige til at forbedre polymeres stabilitet over for lys, varme og oxidation.
5 Det er kendt, at syntetiske polymerers fysiske og kemiske egenskaber forringes kraftigt, når de udsættes for sollys eller anden ultraviolet lyskilde.
Til forbedring af disse syntetiske polymeres stabilitet 10 over for lys har der været foreslået forskellige stabilisatorer, hvoraf nogle har fundet bred kommercial anvendelse på området, såsom nogle benzophenoner, benzotriazoler, aromatiske salicylater, α-cyanoacrylsyreestere, organotinfor-bindelser og piperidylforbindelser.
15
Fra US-patent nr. 3.925.376 og nr. 3.684.765 samt fra FR-patentskrift nr. 2.253.742 kendes eksempelvis piperidylforbindelser, som kan anvendes som stabilisatorer til at forøge polymerforbindelsers lysstabilitet. Disse kendte piperidyl-20 forbindelser har imidlertid den ulempe, at de ekstraheres fra polymerforbindelsen, når denne behandles med vandige opløsninger, som indeholder overfladeaktive stoffer, især varme vaskeopløsninger. Disse kendte stabilisatorer er derfor ikke egnede til anvendelse i polymerforbindelser, der eksem-25 pelvis skal forarbejdes til tekstilfibre.
Triazinforbindelserne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel 30 A--X - R1 - Y “ (I) (Z) L i2J" 35 2 DK 167016 B1 hvor X, Y og Z er ens eller forskellige og betyder -0-, -S- eller -N-, 5 R3 hvor R3 betyder hydrogen, ligekædet eller forgrenet C(1-18)-alkyl, C(5-18)-cycloalkyl, en piper-idingruppe med formlen R4 R5 10 / * di) -O-· 15 hvor R4, R5, R7 og Rg er ens eller forskellige og betyder C(1-6)-alkyl, og R6 er hydrogen eller ligekædet eller forgrenet C(1-18)-alkyl, R^ betyder nul, ligekædet eller forgrenet 0(2-18)- alkylen, 0(5-18)-cycloalkylen eller C(6-10)-aryl-20 en, R2 betyder hydrogen, chlor, brom, OH, ligekædet eller forgrenet C(1-18)-alkyl, 0(5-18)-cycloalkyl, phenyl, 2,6-dimethylphenyl, o-, m- eller p-toloyl, a- eller 0-naphthyl, benzyl, p-methylbenzyl, en 25 piperidingruppe med formlen II, en gruppe med formlen -N-R12 R11 30 hvori R^i og R12 betyder hydrogen, 0(1-12)-alkyl eller 0(5-12)-cycloalkyl, m er nul eller 1, n er et helt tal fra 2 til 200, 35 A betyder hydrogen eller en gruppe med formlen 3 DK 167016 B1
Halogen-|^·Ν ^-.
ΝγΝ 5 R2 B betyder gruppen -X-R^YH, halogen eller
10 -N-(CH2)2^6“NH
Pip Pip idet dog mindst én af grupperne -X-R^-Y- og i form- 15 len (I) indeholder en piperidingruppe med formlen (II).
Opfindelsen angår tillige en fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne med formlen (I).
20 Desuden angår opfindelsen et middel til stabilisering af polymerer, og midlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det består af mindst én polytriazinforbindelse med den almene formel (I) og gængse tilsætningsstoffer.
25 Ved triazinpolymererne med formlen (I) er blandt de forskellige substituentgrupper følgende udførelsesformer foretrukne: R3 betyder hydrogen, methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-dodecyl, n-octadecyl, cyclohexyl, 30 3,3,5-trimethylcyclohexyl, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, l-ethyl-2,2,6,6-tetra- methyl-4-piperidyl og l-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piper-idyl. Som eksempler på R^ kan nævnes ethylen, 1,2-propylen, trimethylen, hexamethylen, 2,2,4-trimethylhexamethylen, 35 2,4,4-trimethylhexamethylen, decamethylen, 1,4-cyclohexylen, 4,4'-methylendicyclohexylen, o-, m- eller p-phenylen og o-, m- eller p-xylylen.
4 DK 167016 B1
Gruppen -X-R^-Y kan betyde CHj-CHj — N— \ / CHj—CHj 5 CHj /CHi c\ __
-N\ H
CH—CHj io CH> CHj—CHj—CHj -N\ /- CHj--CHj -NHNH- 15 -N-N-
I I
ch3 ch3 20 eller -N-N-
I I
CjjHg C4H9
Foruden hydrogen, chlor, brom eller -OH kan R2 betyde -NH2, 25 -N(CH3)2, methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n- octyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, n-dodecyl, n-octadecyl, cyclohexyl, 3,3,5-trimethylcyclohexyl, phenyl, 2,6-dimethyl-phenyl, o-, m- eller p-toluyl, ct- eller Ø-naphthyl, benzyl, p-methylbenzyl, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl, 1,2,2,6,6-3 0 pentamethyl-4-piperidyl, l-ethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piper-idyl, 6-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-hexyl eller 2-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-ethyl.
Polytriazinerne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved hjælp 35 af forskellige fremgangsmåder. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man omsætter en forbindelse med formlen 5 DK 167016 B1 HX-Ri-YH (IV) hvori X, Y og har de ovenfor angivne betydninger, med a) en 2,4-dihalogentriazin med formlen
5 „ . _ N
Halogen-^ -Halogen
N^N
I (III) <Z)»
10 I
r2 hvori Z, R2 og m har de ovenfor angivne betydninger, i molforholdet 1:1,5 til 1,5:1, eller 15 b) cyanursyrehalogenid i molforholdet 1:2,4 til 1:2,1 opløst i et indifferent opløsningsmiddel ved en temperatur fra -10° C op til opløsningsmidlets kogetemperatur i nærværelse af en organisk eller uorganisk base.
20 Når i formlen (I) m er 1, kan dihalogentriazinerne med formlen (III) fremstilles ved, at man omsætter et cyanursyrehalogenid, fortrinsvis -chlorid, med 1 mol af en forbindelse med formlen R2-Z-H (V) 25
Afhængigt af de anvendte mol forhold kan man ved fremgangsmåde b) fremstille forbindelser med formlen 30 „ „i /N.
—X-R -Y-rf ^ halogen n 35 eller forbindelser med formlen DK 167016 Bl 6 --X-R1-I-|j'N-*j T 1 n <VII>
X-R-YH
5
Polytriazinerne med formlen (VI) kan derefter omsættes med en forbindelse med formlen (V).
10 Omsætningen af halogentriazinerne med forbindelser med formlen (IV) eller med forbindelser med formlen (V) gennemføres i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel, såsom acetone, dioxan, toluen eller xylen i et temperaturområde fra -10°C til opløsningsmidlets kogetemperatur. Reaktionen gen-15 nemføres i nærværelse af organiske eller uorganiske baser for at binde hydrogenhalogenidet. Som eksempler på foretrukne baser kan nævnes triethylamin og tributylamin, natriumhydroxid, natriumcarbonat, natriumhydrogencarbonat, kaliumhydroxid, kaliumcarbonat, natriumalkoholater, når forbindelserne 20 med formlerne (IV) eller (V) er alkoholer eller glycoler, natriummercaptider, når reaktanterne med formen (IV) eller (V) er mono- eller mercaptaner. Der kan også anvendes et overskud af amin, når man omsætter en forbindelse med formlen (VI) med en forbindelse med formlen (V), hvori Z er 25 -N- R3
Molforholdet mellem forbindelser med formlen (III) og for-30 bindeiser med formlen (IV) ligger som nævnt i området 1:1,5 til 1,5:1, fortrinsvis i området 1:1 til 1:1,2.
Når man omsætter et cyanursyrehalogenid med en forbindelse med formlen (IV) til dannelse af forbindelser med formlen 35 (VI), ligger molforholdet mellem disse forbindelser fortrinsvis i området 1:1 til 1:1,2.
7 DK 167016 B1 Når man omsætter et cyanursyrehalogenid med en en forbindelse med formlen (IV) til dannelse af forbindelser med formlen (VII), ligger molforholdet mellem disse forbindelser i området fra 1:2,5 til 1:2, fortrinsvis fra 1:2,4 til 1:2,1.
5
Specifikke eksempler på dihalogentriaziner med formlen (III), der kan anvendes til fremstilling af forbindelserne med formlen (I) er følgende: 2.4- Dichlor-l,3,5-triazin 10 2,4-dichlor-6-methyl-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-ethyl-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-phenyl-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-n-butoxy-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-n-octyloxy-l,3,5-triazin, 15 2,4-dichlor-6-cyclohexyloxy-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-phenoxy-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6(2,6-dimethylphenoxy)1,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-benzyloxy-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)-1,3,5-20 triazin, 2.4- dichlor-6-n-octylthio-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-amino-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-n-butylamino-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-n-octylamino-l,3,5-triazin, 25 2,4-dichlor-6-cyclohexylamino-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-phenylamino-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-diethylamino-l,3,5-triazin, 2.4- dichlor-6-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-1,3,5-triazin, 30 2,4-dichlor-6[(N(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -n-butyl- amino]-l,3,5-triazin og 2.4- dichlor-6[N(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-octyl-amino]-1,3,5-triazin.
35 Repræsentative forbindelser med formlen (IV) er følgende: DK 167016 B1 s
Hydrazin, 1.2- dimethylhydraz in, ethylenglycol, 1.3- dihydroxypropan, 5 1,6-dihydroxyhexan, resorcinol, 2.2- bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 1.4- bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan, 10 1,2-dimercaptoethan 2-hydroxyethylamin, 2-mercaptoethylamin, 1.2- diaminoethan, 1.3- diaminopropan, 15 1,6-diaminohexan, 1.4- diaminocyclohexan, 1.4- bis-(aminomethyl)-cyclohexan, p-phenylendiamin, 4,4'-diaminodiphenylmethan, 20 p-xylylendiamin, m-xylylendiamin, 1.2- bis-(n-butylamino)-ethan, 1.6- bis-(ethylamino)-hexan, piperazin, 25 2,5-dimethylpiperazin, homopiperaz in, 1.2- bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-ethan, 1.3- bis—(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-propan og 1.6- bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-hexan.
30
Som eksempler på forbindelser med formlen (V) kan nævnes følgende:
Methyl-, ethyl-, n-butyl-, n-cetyl-, 2-ethylhexyl-, n-dode-cyl-, cyclohexyl- og benzylalkohol? 2,2,6,6-tetramethyl-4-35 piperidinol, phenol, 2,6-dimethylphenol, n-butylmercaptan, n-octylmercaptan, ethylamin, n-butylamin, n-octylamin, 9 DK 167016 B1 1,1,3,3-tetramethylbutylamin, cyclohexylamin, 3,3,5-trimeth-ylcyclohexylamin, anilin, p-toluidin, benzylamin, diethyl-amin, di-n-butylamin, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamin, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylamin, 2,2,6,6-tetramethyl-5 4-n-butylaminopiperidin, 2,2,6,6-tetramethyl-4-n-octylamino-piperidin, hydrazin, 1,1-dimethyl-hydrazin og hydroxyamin.
Opfindelsen beskrives nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
10 Eksempel 1 22,1 g (0,1 mol) 2,4-dichlor-6-n-butylamino-l,3,5-triazin, 43,34 g (0,11 mol) 1,6-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-amino)-hexan, 8 g (0,2 mol) NaOH og 300 ml toluen koges med 15 tilbagesvaling i 16 timer.
Efter frafiltrering af natriumchlorid og afdampning af opløsningsmidlet fås et lyst harpiksagtigt stof med et visko-sitetstal på 10 cm3/g, målt i en 1 vægt% opløsning i chloro-20 form ved 25°C. Stoffet har en antalgennemsnitsmolekylvægt på 4700, hvoraf der beregnes en gennemsnitspolymerisationsgrad n - 8,6 ved anvendelse af formlen -c antalgennemsnitsmolekylvægt n = _ molekylvægt for gentagelsesstrukturenhed
Antalgennemsnitsmolekylvægten er i dette og de efterfølgende eksempler bestemt på følgende måde: 30
Bestemmelsen gennemføres i et damptrykosmometer ("Knauer"®). Osmometeret består af et termostatisk kammer mættet med det analytiske opløsningsmiddel, hvori der er anbragt to termistorer; en til reference og en til måling.
35
Inden målingen startes, anbringes en dråbe rent opløsningsmiddel på hver termistor, og broen justeres til 0 efter 5 10 DK 167016 B1 minutters forløb.
Derpå foretages måling på en opløsning indeholdende et stof med kendt molekylvægt (MRef). Til dette formål ombyttes 5 opløsningsmidlet på måletermistoren med en dråbe af en opløsning af kendt koncentration, og ændringen i modstand til genafbalancering af broen efter 5 minutters forløb bestemmes. Dette gentages for fire opløsninger af forskellige koncentrationer (0,01 molær, 0,02 molær, 0,03 molær og 0,04 molær, 10 molariteten svarer til n mol pr. 1000 g opløsningsmiddel).
Ved ekstrapolation til uendelig fortynding fås KRef = konst/MRef.
Målingerne gentages med opløsninger, som indeholder et stof 15 med ukendt molekylvægt (Mn). Ved ekstrapolation til uendelig fortynding fås KMeas = konst/Mn.
Derpå beregnes antalgennemsnitsmolekylvægten ved anvendelse af følgende ligning: 20 KRefMRef Mn = _ KMeas 25 Eksempel 2 a) Først fremstilles 2,4-dichlor-6-[N(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)-n-butylamino]-l,3,5-triazin til anvendelse som udgangsmatriale ved fremstilling af en polytriazin ifølge 30 opfindelsen.
Til en opløsning af 18,4 g (0,1 mol) cyanursyrechlorid i 180 ml acetone sættes ved 0eC 21,2 g (0,1 mol) 2,2,6,6-te-tramethyl-4-n-butylaminpiperidin opløst i 100 ml acetone og 35 4 g natriumhydroxid opløst i 40 ml vand.
Det dannede bundfald frafiltreres efter 6 timer ved 0°C.
11 DK 167016 B1
Efter tørring fås et fast stof, der renses ved destillation, kp. 151-152°C/0,1, smp. 56-58°C, Cl% 19,65 (beregnet for C16H27CI2N5: 19,72%).
5 b) 36 g (0,1 mol) 2,4-dichlor-6-[N(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-butylamino]-l,3,5-triazin, fremstillet som i eksempel 2a), 12,7 g (0,11 mol) hexamethylendiamin, 8 g natriumhydroxid og 200 ml toluen koges i 16 timer med tilbagesvaling.
10
Efter frafiltrering af natriumchlorid og afdampning af opløsningsmidlet fås et lyst harpiksagtigt stof med et viskosi-tetstal på 12 cm?/g. Stoffet har en antalgennemsnitsmolekylvægt på 3900, hvoraf der ved anvendelse af formlen anført i 15 eksempel 1 bestemmes en gennemsnitspolymerisationsgrad ή = 9,6.
Eksempel 3 20 18,4 g (0,1 mol) cyanursyrechlorid, 39,4 g (0,1 mol) 1,6- bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-hexan, 8 g natriumhydroxid og 250 ml toluen opvarmes i 8 timer ved 40°C.
Til blandingen sættes 26,8 g (0,1 mol) 2,2,6,6-tetramethyl-25 4-n-octylamino-piperidin og 4 g natriumhydroxid, og der koges med tilbagesvaling i 16 timer.
Efter frafiltrering af natriumchlorid og afdampning af opløsningsmidlet fås et harpiksagtigt stof med et viskositets-30 tal på 13 cm-^/g. Stoffet har en antalgennemsnitsmolekylvægt på 6500, hvoraf der ved anvendelse af formlen anført i eksempel 1 beregnes en gennemsnitspolymerisationsgrad ή = 8,8.
Eksempel 4 35 a) Først fremstilles 2,4-dichlor-6-(2,6-dimethylphenoxy)- 12 DK 167016 B1 1,3,5-triazin til anvendelse som udgangsforbindelse ved fremstilling af en polytriazin ifølge opfindelsen.
Til en opløsning af 18,4 g (0,1 mol) cyanursyrechlorid i 5 200 ml acetone sættes ved O'C en opløsning af 12,2 g (0,1 mol) 2,6-dimethylphenol, 4 g natriumhydroxid (0,1 mol) og 100 ml vand. Det dannede bundfald frafiltreres ved 0°C efter 6 timers forløb.
10 Efter tørring og omkrystallisation af hexan fås et hvidt pulver med smp. 114-115° C. Cl% 26,18 (beregnet for C11H9C12N30: 26,29%).
b) 27 g (0,1 mol) 2,4-dichlor-6-(2,6-dimethylphenoxy)-l,3,5-15 triazin fremstillet ifølge eksempel 4a), 33,8 g (0,1 mol) l,2-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-ethan, 8 g natriumhydroxid og 250 ml toluen koges i 16 timer med tilbagesvaling.
20
Efter frafiltrering af natriumchlorid og afdampniung af opløsningsmidlet fås et harpiksagtigt stof med et viskositetstal på 14 cm3/g. Stoffet har en antalgennemsnitsmolekylvægt på 5200, hvoraf der ved anvendelse af formlen i eksempel 25 1 beregnes en gennemsnitspolymerisationsgrad ή = 9,7.
Eksempel 5 29,4 g (0,1 mol) 2,4-dichlor-6-n-octylthio-l,3,5-triazin, 30 33,8 g (0,1 mol) 1,2-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl- amino) -ethan, 8 g natriumhydroxid og 250 ml toluen koges med tilbagesvaling i 16 timer.
Efter frafiltrering af natriumchlorid og afdampning af op-35 løsningsmidlet fås et harpiksagtigt stof med et viskositetstal på 17 cm3/g. Stoffet har en antalgennemsnitsmolekylvægt DK 167016 Bl 13 på 5700, hvoraf der ved anvendelse af formlen i eksempel 1 beregnes en gennemsnitspolymerisationsgrad n = 10,1.
5 Eksempel 6 35,4 g (0,09 mol) 1,6-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-amino)-hexan, 7,36 g (0,04 mol) cyanursyrechlorid, 4,8 g natriumhydroxid og 250 ml toluen koges med tilbagesvaling i 10 16 timer.
Efter frafiltrering af natriumchlorid og afdampning af opløsningsmidlet fås et fast stof med et viskositetstal på 10 cm3/g. Stoffet har en antalgennemsnitsmolekylvægt på 3500, 15 hvoraf der ved anvendelse af den i eksempel 1 anførte formel beregnes en gennemsnitspolymerisationsgrad ή = 4,0.
Eksempel 7 20
Til 36 g (0,1 mol) 2,4-dichlor-6-[N(2,2,6,6-tetramethyl4-piperidyl)-n-butylamino]-l,3,5-triazin fremstillet ifølge eksempel 2a), opløst i 200 ml acetone sættes 100 ml vand indeholdende i opløsning 12,1 g (0,11 mol) resorcinol og 8 25 g natriumhydroxid, og blandingen koges med tilbagesvaling i 16 timer.
Acetone fjernes, og bundfaldet frafiltreres, vaskes med vand og tørres.
30
Der fås et fast produkt med et viskositetstal på 10 cm3/g. Stoffet har en antalgennemsnitsmolekylvægt på 3500, hvoraf der ved anvendelse af formlen i eksempel 1 beregnes en gennemsnitspolymerisationsgrad ή = 8,8.
35 14 DK 167016 B1
Eksempel 8
Til en opløsning af 18,4 g (0,1 mol) cyanursyrechlorid i 200 ml toluen sættes ved 10*C en opløsning af 39,4 g (0,1 5 mol) 1,6-bis- (2,2,6,6-tetramethy 1-4-piperidylamino) -hexan i 100 ml toluen og 8 g natriumhydroxid.
Blandingen opvarmes ved 40°C under omrøring i 12 timer.
10 Efter frafiltrering af natriumchlorid og afdampning af opløsningsmidlet fås et fast stof med et viskositetstal på 16 cm3/g. Stoffet har en antalgennemsnitsmolekylvægt på 5000, hvoraf der ved anvendelse af formlen i eksempel i beregnes en gennemsnitspolymerisationsgraf n = 9,8.
15
Produkterne fremstillet i fremstillingseksemplerne er sammenfattet i følgende tabel I, hvor er anført de substituent-grupper, der indgår i definitionen af formlen (I).
Tabel I
15 DK 167016 B1
Eks..
5 nr* X R1 Y z R2 m 1 KJh -(CH2)6- >N^NH NH n-butyl 1 10 2 NH -(CH2)6- NH >N- n-butyl 1 3 ”^CH2^6” —(^ΝΗ >N-Q* n-octyl 1 4 >N-( NH -(CH ) - >N—NH -0- 2,6- 1 15 V* 22 S( dimethyl- ν' V phenyl 5 >N--(^NH -(CH2)2- >N—(~^NH -S- n-octyl 1 20 6 "(CH2)6" >N-H^NH >N-(^NH -(CH2)6-NH 1 70 ®~ o >N—/ NH n-butyl H 1 phenyl en 25 8 )N—(^NH -(CH2)6- >N—(^^NH — Cl 0 30 Lysstabiliseringstest.
Polytriazinforbindelserne med formlen (I) er anvendelige og værdifulde midler til forbedring af stabiliteten over for lys, varme og oxidation af syntetiske polymerer, såsom poly-35 ethylen med høj og med lav densitet, polypropylen, ethylen-propylen-copolymere, ethylen-vinylacetat-copolymere, poly- DK 167016 B1 ie butadien, polyisopren, polystyren, styren-butadien-copoly-mere, acrylonitril-butadien-styren-copolymere, vinyl- og vinylidenchloridpolymere og -copolymere, polyoxymethylen, polyethylen-terephthalat, "Nylon"® 66, "Nylon"® 6, "Nylon"® 5 12, polyurethaner og umættede polyestere.
Forbindelserne med formlen (I) er særligt anvendelige som lysstabilisatorer til polyolefiner og navnlig til polyole-fingenstande med lav tykkelse, såsom fibre og film. Det har 10 overraskende vist sig, at disse forbindelser så at sige ikke ekstraheres fra disse tynde genstande, når de bringes i kontakt med vand eller en vandig opløsning af et overfladeaktivt stof.
15 Forbindelserne med formlen (I) kan anvendes i blanding med de syntetiske polymerer i forskellige mængder afhængig af af arten af polymeren, dens slutanvendelse og tilstedeværelse af andre bestanddele.
20 Det foretrækkes i almindelighed at anvende fra 0,01 til 5 vægtprocent af forbindelser med formlen (I), beregnet på polymervægten, navnlig fra 0,1 til 1%.
Forbindelserne med formlen (I) kan inkorporeres i polymer- 25 materialet på forskellig måde, såsom tørblanding i form af pulver, eller ved en vådproces i form af en opløsning eller opslæmning. Ved disse operationer kan den syntetiske polymer anvendes i form af pulver, granulat, opløsning, opslæmning eller emulsion.
30
De polymerer, der er stabiliseret ved hjælp af forbindelserne med formlen (I), kan anvendes til fremstilling af sprøjtestøbte genstande, film, bånd, fibre og monofilamenter.
35 Blandinger af forbindelser med formlen (I) og syntetiske polymerer kan eventuelt tilsættes andre additiver, såsom 17 DK 167016 B1 antioxidanter, UV-absorptionsmidler, nikkelstabilisatorer, pigmenter, fyldstoffer, blødgøringsmidler, antistatiske midler, flammeretarderende midler, smøremidler, antikor-rosionsmidler metalinhibitorer.
5 Særlige eksempler på additiver, der kan anvendes i en blanding med polytriazinforbindelserne med formlen (I), er: phenoliske antioxidanter, såsom 2,6-ditert.butyl-p-cresol, 4,4' -thiobis- (3-methyl-6-tert.butylphenol) -1, l,3-tris-(2-10 methyl-4 -hydroxy-5-tert. buty lphenyl) -butan, octadecyl-3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl) -propionat, pentaerythrit- ol-tetra- (3,5-ditert .butyl-4-hydroxyphenyl) -propionat og tris-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, thiodipropionsyreestere, såsom di-n-dodecyl-thiodipropionat, 15 di-n-octadecyl-thiodipropionat, aliphatiske sulfider og disulfider, såsom di-n-dodecylsulfid, di-n-octadecyl-sulfid og di-n-octadecyl-disulfid, aliphatiske, aromatiske eller aliphatisk-aromatiske phos-phiter og thiophosphiter, såsom tri-n-dodecyl-phosphit, 20 tris-(n-nonylphenyl)-phosphit, tri-n-dodecyl-trithiophosphit, phenyl-di-n-decylphosphit og di-n-octadecyl-pentaerythritol-diphosphit, UV-absorptionsmidler, såsom 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzo-phenon, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenon, 2—(2·-hydroxy-25 3', 5'-ditert.butylphenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(2'-hydr- oxy-3 1,5' -ditert. amylphenyl) -benzotriazol, 2,4-ditert.butyl-phenyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzoat, phenyl-salicylat, p-tert.butylphenyl-salicylat, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-ditert.-butyloxanilid og 2-ethoxy-5-tert.butyl-2'-ethyloxanilid, 30 nikkel-stabilisatorer, såsom Ni-monoethyl-3,5-ditert.butyl- 4-hydroxybenzyl-phosphonat, butylamin-Ni-2,2'-thiobis-(4-tert.octylphenolat)-kompleks, Ni-2,2'-thiobis-(4-tert.octyl-phenolphenolat), Nidibutyldithiocarbamat, Ni-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenz oat og Ni-kompleks af 2-hydroxy-4-n-octyl-35 oxybenzophenon, organotinforbindelser, såsom dibutyl-tin-maleat, dibutyl- 18 DK 167016 B1 tin-laurat og di-n-octyl-tin-maleat, acrylsyreestere, såsom ethyl-a-cyano-/3, j9-diphenylacrylat og methyl-£-cyano-ø-methyl-4-methoxy-cinnamat og metalsalte af højere fede syrer, såsom calcium-, barium-, 5 zink-, cadmium-, bly- og nikkelstearater, calcium-, cadmium-, barium- og zink-laurater.
Nedenstående anvendelseseksempler illustrerer anvendeligheden af forbindelserne med formlen (I) fremstillet i eksemplerne 10 1-8, til stabilisering af syntetiske polymerer.
Forsøgsresultaterne er sammenfattet i tabeller II, III og IV og sammenlignet med resultater for forsøg gennemført uden anvendelse af stabilisator og under anvendelse af en kendt 15 kommercielt stabilisator.
Anvndelseseksemoel 1 2,5 g af en forbindelse anført i nedenstående tabel II, opløst i 100 ml chloroform, blandes med 1000 g polypropylen, 20 1 g n-octadecyl-3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl) -prop- ionat og 1 g calciumstearat.
Opløsningsmidlet fjernes i et varmeskab i vakuum ved en temperatur på 50“C i 4 timer.
25
Den fremstillede tørre blanding ekstruderes derpå ved en temperatur på 200°C til dannelse af granulat, hvorfra der ved sprøjtestøbning ved 200°C fremstilles plader med en tykkelse på 0,2 mm.
30 Disse plader eksponeres i et Xenotest-150-apparat ved en temperatur af den sorte plade på 60*C, og stignngen i indhold af carbonylgruppen bestemmes periodisk under anvendelse af de ikke eksponerede prøver til sammenligning med den oprindelige polymerabsorption. Den tid (T 0,1), der krævedes til 35 ACO% =0,1 ved 5,85 μη, beregnes derpå.
19 DK 167016 B1
Til sammenligning fremstilles en polymerplade under samme betingelser, men uden tilsætning af lysstabilisator, og yderligere en polymerplade med tilsætning af 2,5 g 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon, en sædvanlig kommerciel stabilisa-5 tor.
Resultaterne er angivet i tabel II.
Tabel II
10
Stabilisator_T 0.1 (timer)_
Ingen 289 2-hydroxy-4-n-octyloxybenz ophenon 900
Forbindelse ifølge eksempel 1 1320 15 Forbindelse ifølge eksempel 2 1030
Forbindelse ifælge eksempel 3 1170
Forbindelse ifølge eksempel 4 1240
Forbindelse ifølge eksempel 5 980 forbindelse ifølge eksempel 6 1510 20 Forbindelse ifølge eksempel 7 1050
Forbindelse ifølge eksempel 8 1180
Anvendelseseksempel 2 25 2 g af en forbindelse anført i tabel III nedenfor, opløst i 100 ml chloroform, blandes med 1000 g polyethylen med høj vægtfylde, 0,5 g n-octadecyl-3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionat og 1 g calciumstearat.
30 Opløsningsmidlet fjernes i et varmeskab i vakuum ved en temperatur på 50°C i 4 timer.
Den dannede tørre blanding ekstruderes derpå ved en temperatur på 190°C til dannelse af granulater, hvoraf der ved 35 sprøjtestøbning fremstilles plader med en tykkelse på 0,2 mm. Pladerne eksponeres i et Xenotest-150-apparat som be- 20 DK 167016 B1 skrevet i anvendelseseksempel 1.
Den tid T 0,05, der krævedes til opnåelse af AC0% = 0,05 ved 5,85 μιη bestemmes.
5
Som sammenligning fremstilles der under de samme betingelser en polymerplade uden tilsætning af lysstabilisator. Endvidere fremstilles en plade med tilsætning af 2 g 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon.
10
Resultaterne er angivet i tabel III.
Tabel III
15 Stabilisator_T 0.05 (timer)
Ingen 320 2-hydroxy-4-n-octy1oxyphenon 1100
Forbindelse ifælge eksempel 1 2030
Forbindelse ifølge eksempel 2 1460 20 Forbindelse ifølge eksempel 3 2180
Forbindelse ifølge eksempel 4 2070
Forbindelse ifølge eksempel 5 1520 forbindelse ifølge eksempel 6 2200
Forbindelse ifølge eksempel 7 1710 25 Forbindelse ifølge eksempel 8 1890
Anvendelseseksempel· 3
Polypropylengranulaterne fremstillet i anvendelseseksempel 30 1 tildannes til fibre under de følgende betingelser:
Ekstruderingstemperatur 250-260 ° C
Formtemperatur 2 5 00 C
Strækforhold 1:4
Multifilamenttal 1020/200 den 35 21 DK 167016 B1
Fibrene samles på et hvidt karton og eksponeres indtil skørhed i et Xeno-test-15 O-apparat ved en temperatur for den sorte plade på 60°C.
5 En anden portion af samme fibre undersøges for ekstraktions-bestandighed under følgende betingelser: Fibrene fastgøres til en ramme af rustfrit stål, som neddyppes i en vandig opløsning indeholdende 0,5 vægtprocent af et kommercielt tilgængeligt vaskemiddel under omrøring ved en temperatur 10 på 80ec.
Efter 10 timers behandling skylles fibrene med destilleret vand, tørres og eksponeres indtil skørhed i Xenotest-150-apparatet under samme betingelser som ovenfor.
15
Som sammenligning gennemføres forsøg under samme betingelser med fibre fremstillet af polypropylen tilsat 0,25 vægtprocent 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon, bis- (2,2,6,6-tetramethyl- •c* 4-piperidyl) -sebacat, 2,4,6-tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piper-20 idyl-amino)-l,3,5-triazin (US-PS 3.925.376), 2,4,6-tris[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamino]-1,3,5-triazin (US-PS 3.925.376), N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-adipamid (US-PS 3.684.765) eller bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzylmalonat (FR-PS 25 2.253.742).
De opnåede resultater er anført i tabel IV.
30 35 22 DK 167016 B1
Tabel IV
Stabilisator Tid til skørhed (timer) _ Ubehandlede fibre Behandlede fibre 5 2-Hydroxy-4-n-octyloxy- benzophenon 670 360
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piper- idyljsebacat 1200 250 10 2,4,6-Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl-amino)-l,3,5-triazin (US-PS 3.925.376) 1080 380 2,4,6-Tris[N-(2,2,6,6-tetramethyl 4-piperidyl)butylamino]-1,3,5- 15 triazin (US-PS 3.925.376) 1120 400 N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)adipamid (US-PS 3.684.765) 870 280
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piper-2 0 idyl)-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy- benzyl-malonat (FR-PS 2.253.742) 980 470
Forbindelse ifølge eksempel 1 1050 860
Forbindelse ifølge eksempel 2 860 750
Forbindelse ifølge eksempel 3 1130 930 25 Forbindelse ifølge eksempel 4 1170 1090
Forbindelse ifølge eksempel 5 980 810
Forbindelse ifølge eksempel 6 1230 1110
Forbindelse ifølge eksempel 7 920 800
Forbindelse ifølge eksempel 8 970 830 30
Forsøgsresultaterne viser, at den tid, der kræves til at fremkalde en ældningsnedbrydning af en polymer, som er stabiliseret med en forbindelse ifølge opfindelsen, er væsentligt større i sammenligning med en polymer, som er tilsat 35 den samme mængde kendt stabilisator.
23 DK 167016 B1
Endvidere viser forsøgsresultaterne, at fibrene, som indeholder stabilisatorerne ifølge opfindelsen, bevarer deres lysstabilitet, selv når de stabiliserede fibre behandles med vaskeaktive stoffer. Det ses af ovenstående tabel, at 5 lysstabiliteten for polypropylenfibre tilsat forbindelserne ifølge opfindelsen efter behandling med varm vaskeopløsning kun aftager med fra ca. 10 til ca. 20%, medens lysstabiliteten af sammenlignings fibrene falder med fra ca. 50 til ca. 80%.
10
Tilsvarende resultater opnås, når man i stedet for fibre anvender tynde folier i ovenstående forsøg.

Claims (13)

  1. 30 R^ betyder nul, ligekædet eller forgrenet C(2-18)- alkylen, C(5-18)-cycloalkylen eller C(6-10)-aryl-en, R2 betyder hydrogen, chlor, brom, -OH, ligekædet eller forgrenet C(1-18)-alkyl, C(5-18)-cycloalkyl, 35 phenyl, 2,6-dimethylphenyl, o-, m-eller p-toloyl, a- eller /3-naphthyl, benzyl, p-methylbenzyl, en piperidingruppe med formlen II eller en gruppe med DK 167016 B1 formlen -N-R·. o R11 5 hvori R^^ R12 betyder hydrogen, C(l-12) -alkyl eller C(5-12)-cycloalkyl, m er nul eller 1, n er et helt tal på 2-200, 10. betyder hydrogen eller Halogen-f^'i)-. røm 15 r2 B betyder gruppen -X-R^-YH, halogen eller en gruppe 20 med foralen -N-(CH2)2^6~NH Pip Pip idet dog mindst én af grupperne -X-R^-Y- og -(Z)m-R2 i formlen (I) indeholder en piperidingruppe med formlen (II).
  2. 2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet 30 ved, at -X-R^-Y- betyder en gruppe med formlen -O 9* 35 /—I — N N- CH, DK 167016 B1 eller _ CHi-CHj-C'H, 5 / \ -N N- \ / CH*-CHa
  3. 3. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at m er 1, og gruppen R2-Z- har sammen betydning som gruppen -X-R^-YH.
  4. 4. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R3 betyder ligekædet eller forgrenet C(1-12)-alkyl. 15
  5. 5 VN i ·. n halogen ^ · * hvori X, Rlf Y og n har de i krav 1 angivne betydninger, med en forbindelse med formlen 10 R2-Z-H (V) hvori Z og R2 har de i krav 9 angivne betydninger.
    5. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Ri betyder ligekædet eller forgrenet c(2-10)-alkylen eller C(6-8)-arylen.
  6. 6. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R2 betyder ligekædet eller forgrenet C(1-12)-alkyl.
  7. 7. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at gruppen R2-Z- betyder 25 -N-(CH2)2Z6-NH I I Pip Pip 30 hvor Pip betyder gruppen med formlen (II).
  8. 8. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R4, R5, Rg, R7 og R8 hver for sig betyder methyl.
  9. 9. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man omsætter en for- DK 167016 B1 bindelse med formlen HX-Ri-YH (IV) 5 hvori X, Y og R^ har de i krav 1 angivne betydninger, med a) en 2,4-dihalogentriazin med formlen Halogen-^ -Halogen 10 1 (III) CZ)ffl k hvori Z, R2 og m har de i krav 1 angivne betydninger, 15. molforholdet 1:1,5 til 1,5:1, eller med b) cyanursyrehalogenid i molforholdet 1:2,4 til 1:2,1 opløst i et indifferent opløsningsmiddel ved en temperatur fra -10°C op til opløsningsmidlets kogepunkt i nærværelse af en organisk eller uorganisk base. 20
  10. 10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at halogenet er chlor.
  11. 11. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet 25 ved, at man omsætter en 2,4-dihalogentriazin med formlen III med en forbindelse med formlen IV i molforholdet 1:1 til 1:1,2.
  12. 12. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet 30 ved, at man omsætter et cyanursyrehalogenid med en forbindelse med formlen IV i molforholdet 1:1 til 1:1,2 og derpå omsætter det dannede produkt med formlen 35 DK 167016 B1 -X-R ~Y“ff *ι (VI)
  13. 13. Middel til stabilisering af polymerer, kende tegnet ved, at det består af mindst én forbindelse ifølge krav l og gængse tilsætningsstoffer. 20
DK277576A 1975-12-04 1976-06-21 Polytriazinforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer DK167016B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT52527/75A IT1052501B (it) 1975-12-04 1975-12-04 Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
IT5252775 1975-12-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK277576A DK277576A (da) 1977-06-05
DK167016B1 true DK167016B1 (da) 1993-08-16

Family

ID=11277205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK277576A DK167016B1 (da) 1975-12-04 1976-06-21 Polytriazinforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4086204A (da)
JP (1) JPS5271486A (da)
AT (1) AT350276B (da)
AU (1) AU504244B2 (da)
BE (1) BE847239A (da)
CA (1) CA1085835A (da)
DE (1) DE2636144C3 (da)
DK (1) DK167016B1 (da)
ES (1) ES453955A1 (da)
FR (1) FR2333821A1 (da)
GB (1) GB1496635A (da)
HK (1) HK23879A (da)
IE (1) IE43013B1 (da)
IT (1) IT1052501B (da)
LU (1) LU75879A1 (da)
NL (1) NL167429C (da)
SU (1) SU686628A3 (da)
ZA (1) ZA767186B (da)

Families Citing this family (151)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4161592A (en) * 1976-07-08 1979-07-17 Ciba-Geigy Corporation Piperidinyl-s-triazines
US4256627A (en) * 1977-11-08 1981-03-17 Ciba-Geigy Corporation Novel light stabilizers for plastics
US4234707A (en) * 1977-11-10 1980-11-18 Ciba-Geigy Corporation Polymeric light stabilizers for plastics
EP0002754B1 (de) * 1977-12-30 1983-05-18 Ciba-Geigy Ag Neue Polyalkylpiperidinderivate von s-Triazinen, ihre Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen und die so stabilisierten Kunststoffe
DE2961381D1 (en) * 1978-02-08 1982-01-28 Ciba Geigy Ag Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazines, their use as stabilizers for polymers and polymers thus stabilized
EP0006213B1 (de) * 1978-06-21 1982-09-01 Ciba-Geigy Ag Lichtstabilisierung von sauerkatalysierten Einbrennlacken
JPS554331A (en) * 1978-06-24 1980-01-12 Sankyo Co Ltd Piperidine-spiro-hydantoin derivative
US4315859A (en) * 1979-01-15 1982-02-16 Ciba-Geigy Corporation 1,3,5-Triazines containing at least one piperidine radical
DE2961017D1 (en) * 1979-01-29 1981-12-24 Ciba Geigy Ag Piperidyl-triazine derivatives, process for their production, their use as stabilizers for polymers and the polymers stabilized therewith
US4288593A (en) * 1979-02-06 1981-09-08 Ciba-Geigy Corporation Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazines
US4297492A (en) * 1979-03-23 1981-10-27 Ciba-Geigy Corporation Phenolic-1,3,5-triazines
JPS564639A (en) * 1979-06-23 1981-01-19 Sankyo Co Ltd Stabilizer for high-molecular material
DE2933078A1 (de) * 1979-08-16 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE2944729A1 (de) * 1979-11-06 1981-05-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue triazinstabilisatoren
US4347352A (en) * 1980-03-03 1982-08-31 Sterling Drug Inc. Novel polymeric compounds, processes and methods of use
US4370443A (en) * 1980-03-03 1983-01-25 Sterling Drug Inc. Novel polymeric compounds, processes and methods of use
US4314001A (en) * 1980-03-03 1982-02-02 Sterling Drug Inc. Novel polymeric compounds, processes and methods of use
DE3022453A1 (de) * 1980-06-14 1982-01-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
DE3022896A1 (de) * 1980-06-19 1981-12-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Polytriazinylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
IT1151035B (it) * 1980-07-31 1986-12-17 Chimosa Chimica Organica Spa Piperidil-derivati di copolimeri triazinici,processi per la loro preparazione e composizioni stabilizzate che li comprendono
DE3045839A1 (de) * 1980-12-05 1982-07-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Poly-bis-triazinylamine, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung zum stabilisieren von synthetischen polymeren und die so stabilisierten polymeren
DE3111209A1 (de) * 1981-03-21 1982-09-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Hochmolekulare piperidingruppenhaltige ester und urethane, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere sowie diese verbindungen enthaltende polymere
DE3113455A1 (de) * 1981-04-03 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Poly-bis-triazinylimide, ihre herstellung, ihre verwendung als lichtschutzmittel fuer polymere sowie die mit ihnen stabilisierten polymeren
US4616051A (en) * 1981-05-04 1986-10-07 Uniroyal Chemical Company, Inc. Combination of phenolic antioxidant and stabilizer for use in organic material
DE3117964A1 (de) * 1981-05-07 1982-11-25 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Poly-bis-triazinylaminotriazinylamine, ihre herstellung, ihre verwendung als lichtschutzmittel fuer kunststoffe und mit ihnen stabilisierte kunststoffe
DE3118962A1 (de) * 1981-05-13 1982-12-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Durch piperidylgruppen substituierte phophazene, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als stabilisatoren und die mit ihnen stabilisierten polymermassen
US4413093A (en) * 1981-07-20 1983-11-01 American Cyanamid Company Method of stabilizing a polymer from degradation by UV radiation
US4331586A (en) * 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
US4435555A (en) 1981-07-20 1984-03-06 American Cyanamid Company Novel polymeric light stabilizers for polymers
US4400505A (en) * 1981-07-20 1983-08-23 American Cyanamid Company Triazinyl-piperidines as light stabilizers for polymers
US4386177A (en) * 1981-07-20 1983-05-31 American Cyanamid Company Light stabilizers for polymers containing hindered piperidinyl-substituted 1,3,5 triazine groups
IT1195277B (it) * 1981-10-02 1988-10-12 Chimosa Chimica Organica Spa Piperidil derivati di composti triazinici macrociclici,aventi attivita' stabilizzante per i polimeri e processi per la loro preparazione
EP0080431B1 (de) * 1981-10-16 1986-09-24 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Gemisch von niedermolekularen und hochmolekularen Polyalkylpiperidinen
DE3143920A1 (de) * 1981-11-05 1983-05-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Neue bismelamine
JPS5892660A (ja) * 1981-11-27 1983-06-02 Adeka Argus Chem Co Ltd ピペリジルアミン化合物
EP0085523B1 (en) * 1982-01-29 1987-11-11 The Wiggins Teape Group Limited Photographic base papers
US4480092A (en) * 1982-02-19 1984-10-30 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines
US4562246A (en) * 1982-04-08 1985-12-31 American Cyanamid Company Essentially linear, thermoplastic poly (amino-s-triazines)s and process for the production thereof
JPS58179240A (ja) * 1982-04-15 1983-10-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 成形体の表面処理方法
US4492791A (en) * 1982-05-04 1985-01-08 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of polyaminotriazines
IT1152192B (it) * 1982-05-19 1986-12-31 Apital Prod Ind Composti per stabilizzare i polimeri
EP0101411B1 (de) * 1982-08-11 1989-01-25 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur chemischen Bindung von Stabilisatoren an Polymere
EP0109937B1 (de) * 1982-11-18 1988-01-20 Ciba-Geigy Ag Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
JPS59126439A (ja) * 1983-01-10 1984-07-21 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化高分子材料組成物
IT1164214B (it) * 1983-05-09 1987-04-08 Chimosa Chimica Organica Spa Composti polimerici contenenti radicali piperidinici,processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici
IT1163815B (it) * 1983-07-19 1987-04-08 Chimosa Chimica Organica Spa Composti polimerici contenenti radicali piperidinici processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici
IT1163814B (it) * 1983-07-19 1987-04-08 Chimosa Chimica Organica Spa Composti polimerici contenenti radicali piperidinici e triazinici,processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici
IT1169843B (it) * 1983-09-23 1987-06-03 Chimosa Chimica Organica Spa Composti polimerici contenenti radicali piperidinici, processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici
US4696959A (en) * 1983-09-26 1987-09-29 Ppg Industries, Inc. Modified piperidines as ultraviolet light stabilizers
JPS60188958A (ja) * 1984-03-08 1985-09-26 Sumitomo Chem Co Ltd 静電荷像現像用トナ−
US4965301A (en) * 1984-12-03 1990-10-23 Phillips Petroleum Company Stabilization of polyolefins
JPS6218444A (ja) * 1985-07-16 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
US4629752A (en) 1985-07-22 1986-12-16 The B. F. Goodrich Company Substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
JPS6250342A (ja) * 1985-08-30 1987-03-05 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
US4762872A (en) * 1985-11-01 1988-08-09 The B. F. Goodrich Company Oligomeric light stabilizers with substituted piperidine ends
US4746692A (en) * 1986-05-05 1988-05-24 Shell Oil Company Polyolefin compositions for use with water systems
IT1204389B (it) * 1986-06-16 1989-03-01 Ciba Geigy Spa Derivati triazinici di piperidinilammidine atti all'impiego come stabilizzanti per polimeri sintetici
US4863981A (en) * 1986-06-30 1989-09-05 Ciba-Geigy Corporation Synergistic mixture of stabilizers
IT1197853B (it) * 1986-08-07 1988-12-21 Ciba Geigy Spa Composti politriazinici contenenti gruppi piperidinilammidinici e loro impiego come stabilizzanti per polimeri
US4985479A (en) * 1986-11-27 1991-01-15 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Stabilized polyolefin composition
IT1215455B (it) * 1987-05-05 1990-02-14 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polietilene comprendente composti contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
US4751073A (en) * 1987-06-03 1988-06-14 Olin Corporation Selected 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidinyl derivatives and their use as light stabilizers
US4812500A (en) * 1987-09-30 1989-03-14 Shell Oil Company Polyolefin compositions for water pipes and for wire and cable coatings
NL8702473A (nl) * 1987-10-16 1989-05-16 Gen Electric Polymeermengsel met polyfenyleenether, sterisch gehinder amine en epoxyverbinding en daaruit gevormde voorwerpen.
US5210119A (en) * 1987-10-16 1993-05-11 General Electric Company Polymer mixture comprising polyphenylene ether, sterically hindered amine and epoxy compound and articles manufactured therefrom
IT1223405B (it) * 1987-12-04 1990-09-19 Ciba Geigy Spa Procedimento per la metilazione di composti triazinici contenenti gruppi 2,2,6,6 tetrametilpiperidinici
AU621082B2 (en) * 1988-02-08 1992-03-05 Ciba-Geigy Ag Tetramethylpiperidino-s-triazines
US4968736A (en) * 1988-02-29 1990-11-06 Willcox Kenneth W Corrosion inhibition of polymethylpentene
US5066460A (en) * 1988-02-29 1991-11-19 Phillips Petroleum Company Corrosion inhibition of polymethylpentene
US4793972A (en) * 1988-02-29 1988-12-27 Phillips Petroleum Company Corrosion inhibition of polymethylpentene
US5000917A (en) * 1988-02-29 1991-03-19 Phillips Petroleum Company Corrosion inhibition of polymethylphenthene
CS270846B1 (en) * 1988-08-29 1990-08-14 Vass Frantisek New polyaminotriazines and method of their preparation
US4981964A (en) * 1988-12-15 1991-01-01 Ici Americas Inc. Oligomeric polyesters and polyamides containing dipiperidyl triazine groups
JP3041823B2 (ja) * 1989-09-09 2000-05-15 クラリアント ファイナンス（ビーブイアイ）リミティド 合成ポリアミドおよびそれらの塩
DE3932912A1 (de) * 1989-10-03 1991-04-11 Sandoz Ag Sterisch gehinderte aminogruppen enthaltende synthetische polyamide
IT1237129B (it) * 1989-11-10 1993-05-18 Valerio Borzatta Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
IT1237541B (it) * 1989-12-28 1993-06-08 Ciba Geigy Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US5066696A (en) * 1990-02-12 1991-11-19 Rohm And Haas Company Polymers stabilized against light and heat degradation
IT1248698B (it) * 1990-06-06 1995-01-26 Ciba Geigy Spa Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US5324834A (en) * 1990-06-13 1994-06-28 Ciba-Geigy Corporation Piperidine-triazine co-oligomers for use as stabilizers for organic materials
JP2903739B2 (ja) * 1990-06-29 1999-06-14 住友化学工業株式会社 Ｎ，ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルカンジアミンの製造法
IT1246170B (it) * 1990-07-24 1994-11-16 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
IT1243374B (it) * 1990-07-27 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1243433B (it) * 1990-10-03 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US5256787A (en) * 1990-09-03 1993-10-26 Ciba-Geigy Corporation Tri-piperdine compounds as stabilizers for organic materials
JP2520984B2 (ja) * 1991-02-27 1996-07-31 三菱化学エムケーブイ株式会社 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム
US5149723A (en) * 1991-03-22 1992-09-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized polyacetal compositions containing a mixture of hals having tertiary functionality
JPH05156094A (ja) * 1991-12-11 1993-06-22 Sumitomo Chem Co Ltd 安定化ポリオレフィン組成物
IT1254689B (it) * 1992-04-14 1995-09-28 Cooligomeri piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
DE59308266D1 (de) * 1992-05-13 1998-04-23 Ciba Geigy Ag Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen
EP0604823A1 (en) * 1992-12-29 1994-07-06 International Business Machines Corporation Triazine polymer and use thereof
IT1263892B (it) * 1993-02-11 1996-09-05 Graziano Vignali Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US5449777A (en) * 1993-07-08 1995-09-12 Ciba-Geigy Corporation Phenolic s-triazines
TW302377B (da) 1993-12-24 1997-04-11 Sumitomo Chemical Co
FR2717809B1 (fr) * 1994-03-24 1997-09-19 Sandoz Sa Dérivés de la s-triazine, leur préparation et leur utilisation comme absorbeurs UV.
ES2148464T5 (es) * 1994-10-28 2005-06-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Mezcla de estabilizadores sinergicos.
EP0709426B2 (de) 1994-10-28 2005-01-05 Ciba SC Holding AG Synergistisches Stabilisatorgemisch
TW401437B (en) 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW358820B (en) * 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW360678B (en) * 1995-05-03 1999-06-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture for polyolefins
US5603885A (en) * 1995-07-06 1997-02-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of nonwoven fibrous sheets
IT1275584B1 (it) * 1995-07-21 1997-08-06 3V Sigma Spa Composizioni per la stabilizzazione di polimeri sintetici
TW390897B (en) * 1995-07-21 2000-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
EP0782994B1 (en) * 1995-12-04 2003-02-05 Ciba SC Holding AG Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US6046304A (en) * 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
TW438849B (en) * 1996-04-01 2001-06-07 Ciba Sc Holding Ag Polytriazine derivatives containing polyalkyl-piperidinyloxy or polyalkylpiperidinylamino groups
IT1293418B1 (it) * 1996-07-09 1999-03-01 Sumitomo Chemical Co Poliamminotriazina, suo procedimento di produzione ed utilizzo
EP0819730B1 (de) * 1996-07-17 2005-04-06 Ciba SC Holding AG Ozonresistente Langzeitstabilisatoren
DE69719004T2 (de) 1996-12-24 2003-07-24 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel Triazinverbindungen die 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidingruppen enthalten als Stabilisatoren für organische Materialen
DE19882399T1 (de) 1997-05-27 2000-06-15 Ciba Sc Holding Ag Blockoligomere, enthaltend 1-Kohlenwasserstoffoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl-Gruppen als Stabilisatoren für organische Materialien
TW509683B (en) * 1997-05-27 2002-11-11 Ciba Sc Holding Ag Triazine derivatives containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups
TW491872B (en) * 1997-05-27 2002-06-21 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing l-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl groups as stabilizers for lower polyolefin
AU7072498A (en) 1997-05-27 1998-12-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
TW428008B (en) 1997-05-27 2001-04-01 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
TW589341B (en) 1997-05-27 2004-06-01 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
IT1292040B1 (it) * 1997-05-30 1999-01-25 Ciba Spec Chem Spa Processo per la preparazione di prodotti politriazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile
US6096886A (en) * 1997-12-08 2000-08-01 Cytec Technology Corp. Morpholino end-capped, hindered amine substituted aminotriazine
AU6231101A (en) * 2000-05-31 2001-12-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures
US6433088B1 (en) 2000-08-04 2002-08-13 Equistar Chemicals, Lp Clear and printable polypropylene films
US6514626B1 (en) 2000-08-28 2003-02-04 Pechiney Emballage Flexible Europe Dienophile additives to polyvinylidene chloride copolymers
US6355733B1 (en) 2000-10-13 2002-03-12 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene blends and films
US6747077B2 (en) 2000-10-17 2004-06-08 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized metallocene polypropylene
US6492521B2 (en) 2000-11-03 2002-12-10 Cytec Technology Corp. Hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
US6727300B2 (en) 2000-11-03 2004-04-27 Cytec Technology Corp. Polymeric articles containing hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds
US6545156B1 (en) 2000-11-03 2003-04-08 Cytec Technology Corp. Oligomeric hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
US6414155B1 (en) 2000-11-03 2002-07-02 Cytec Technology Corp. Oligomeric hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
US6465645B1 (en) * 2001-04-17 2002-10-15 Ciba Specialty Chemicals Corporation Long chain hindered amines and compositions stabilized therewith
US6613841B2 (en) 2002-01-28 2003-09-02 Equistar Chemicals, Lp Preparation of machine direction oriented polyethylene films
US20030225191A1 (en) 2002-04-12 2003-12-04 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
US6649698B1 (en) 2002-05-17 2003-11-18 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene blends
NZ536384A (en) * 2002-05-30 2007-05-31 Ciba Sc Holding Ag Degradable stabilized articles of organic polymers
US20030236325A1 (en) * 2002-05-30 2003-12-25 Michela Bonora Agricultural articles
US6903162B2 (en) * 2003-07-01 2005-06-07 Equistar Chemicals, Lp Preparation of polyethylene films
US7175918B2 (en) * 2004-04-27 2007-02-13 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin compositions
US7608327B2 (en) * 2005-12-20 2009-10-27 Equistar Chemicals, Lp High tear strength film
EP2087035A1 (en) * 2006-11-27 2009-08-12 Ciba Holding Inc. Bitumen or asphalt compositions stabilised against weathering
ITMI20080739A1 (it) * 2008-04-23 2009-10-24 3V Sigma Spa Ammine stericamente impedite oligomeriche e loro uso come stabilizzanti per polimeri
ITMI20080747A1 (it) 2008-04-24 2009-10-25 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
EP2130854B1 (en) 2008-05-09 2016-10-19 MCA Technologies GMBH Polytriazinyl compounds as flame retardants and light stabilizers
IT1393333B1 (it) 2009-02-09 2012-04-20 3V Sigma Spa Nuove ammine stericamente impedite e loro uso come stabilizzanti per polimeri
KR20120104164A (ko) 2009-08-18 2012-09-20 바스프 에스이 Ｕｖ-안정화된 광전 모듈
US20110045265A1 (en) * 2009-08-20 2011-02-24 Haley Jeffrey C Polyolefin composition and film thereof
IT1399477B1 (it) 2010-03-15 2013-04-19 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
US8637607B2 (en) 2010-07-28 2014-01-28 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene blends and films
IT1403086B1 (it) 2010-10-28 2013-10-04 3V Sigma Spa Nuove ammine stericamente impedite polimeriche e loro uso come stabilizzanti per polimeri
ITMI20110802A1 (it) 2011-05-10 2012-11-11 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
SA116370295B1 (ar) 2015-02-20 2016-12-06 باسف اس اى رقائق، وأشرطة وفتائل أحادية من البولي أوليفين مثبتة للضوء
MX2018001214A (es) 2015-07-27 2018-04-24 Basf Se Mezcla aditiva.
IT201700073726A1 (it) 2017-06-30 2018-12-30 3V Sigma Spa Ammine impedite polimeriche
IT201700078234A1 (it) 2017-07-11 2019-01-11 3V Sigma Spa Ammine impedite
US20240182417A1 (en) 2021-03-05 2024-06-06 Basf Se Process for preparing n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2640047A (en) * 1951-05-10 1953-05-26 American Cyanamid Co Reaction products of a polyhalogenated compound and a triazine derivative and methods of preparing the same
GB930674A (en) * 1960-03-22 1963-07-10 Artrite Resins Ltd Polymeric compounds containing s-triazine nuclei
US3297639A (en) * 1963-02-05 1967-01-10 Lewellyn G Picklesimer Polyethers of triazine and polyhydric aromatic compounds
US3301797A (en) * 1964-03-06 1967-01-31 American Cyanamid Co Linear triazine polymers
DE1670529C3 (de) * 1966-07-13 1974-01-10 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Substituierte s-Triazine
US3576805A (en) * 1969-05-22 1971-04-27 American Cyanamid Co N**2,n**4,n**6-trisubstituted melamines
US3850918A (en) * 1970-06-17 1974-11-26 Ciba Geigy Corp 2-amino-4,6-disalicyloyl-hydrazino-s-triazines
GB1393551A (en) * 1972-04-21 1975-05-07 Ciba Geigy Ag Piperidine derivatives
DE2246106C2 (de) * 1972-09-20 1983-02-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen s-Triazinringe enthaltende hochmolekulare Polycarbonate
DE2360709A1 (de) * 1973-12-06 1975-06-12 Bayer Ag S-triazin-vorpolymerisaten

Also Published As

Publication number Publication date
GB1496635A (en) 1977-12-30
JPS5742087B2 (da) 1982-09-07
NL167429C (nl) 1981-12-16
AU2002376A (en) 1978-06-01
NL7610694A (nl) 1977-06-07
AT350276B (de) 1979-05-25
AU504244B2 (en) 1979-10-04
FR2333821B1 (da) 1978-05-05
FR2333821A1 (fr) 1977-07-01
SU686628A3 (ru) 1979-09-15
IE43013L (en) 1977-06-04
ZA767186B (en) 1977-11-30
ATA897476A (de) 1978-10-15
DK277576A (da) 1977-06-05
US4086204A (en) 1978-04-25
LU75879A1 (da) 1977-05-06
IT1052501B (it) 1981-07-20
DE2636144C3 (de) 1980-07-10
NL167429B (nl) 1981-07-16
DE2636144A1 (de) 1977-06-08
CA1085835A (en) 1980-09-16
BE847239A (fr) 1977-01-31
JPS5271486A (en) 1977-06-14
IE43013B1 (en) 1980-12-03
ES453955A1 (es) 1978-02-01
DE2636144B2 (de) 1979-10-31
HK23879A (en) 1979-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4086204A (en) Novel polytriazine compounds
DK167017B1 (da) 2,2,6,6-tetramethylpiperidylgruppeholdige 1,3,5-triazinylforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer
EP0070358B1 (en) Novel light stabilizers for polymers
CA1198431A (en) Piperidyl derivatives of triazine copolymers, processes for their preparation and stabilised composition containing these derivatives
TW580512B (en) Synergistic stabilizer mixture based on polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane compounds
EA000042B1 (ru) Стабилизированная полимерная композиция, способ стабилизации термопластичной смолы и композиция стабилизаторов
JPH08821B2 (ja) 置換オキソ―ピペラジニル―トリアジン類および紫外線安定剤
JPS58194931A (ja) 合成樹脂組成物
EP1094094A1 (en) Polymeric material composition
JPS6038432A (ja) ピペリジン基及びトリアジン基を含有する高分子化合物及び該化合物を含有する合成高分子重合体用安定剤
CA1089461A (en) Stabilisers for synthetic polymers and a process for their preparation
US4348493A (en) Novel light stabilizers for polymers
CS273098B1 (en) Substituted polyaminotriazines and method of their preparation
KR960005625B1 (ko) 안정화 공중합체 조성물
EP0022501A1 (en) Polycondensates of substituted piperidines and use thereof as stabilizers for polymers
US3928357A (en) Substituted piperazine diones and polymeric compositions stabilized thereby
US4293466A (en) Piperidine phosphite stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby
EP0610155A1 (en) Stabilized polyamide compositions
EP0070386B1 (en) Novel light stabilizers for polymers
TW378222B (en) Plastic with reduced sulfur uptake rate
US4370430A (en) Hindered amine light stabilizers for polymers
US4386177A (en) Light stabilizers for polymers containing hindered piperidinyl-substituted 1,3,5 triazine groups
US4675353A (en) Hindered 2-keto-1,4-diazacycloalkane oligomers containing triazine rings and compositions stabilized thereby
DE2314105A1 (de) Substituierte piperazindione und polymere zusammensetzungen, die damit stabilisiert sind
CH625814A5 (en) Process for the preparation of polytriazine compounds

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PUP Patent expired