DK175225B1

DK175225B1 - Heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropylanilider, fremgangsmåde til deres fremstilling samt deres anvendelse

Info

Publication number: DK175225B1
Application number: DK198903161A
Authority: DK
Inventors: Roland Andree; Hans-Joachim Santel; Robert R Schmidt; Harry Strang; Ernst Kysela; Guenther Beck; Heinz Foerster
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1988-06-27
Filing date: 1989-06-26
Publication date: 2004-07-12
Also published as: AU3715993A; DE58905119D1; JPH0245475A; KR0128344B1; KR910000682A; CA1334422C; EP0348737A1; CL2004001113A1; EP0348737B1; DK316189A; ES2058396T3; AU654084B2; DE3821600A1; US4968342A; AR248015A1; DK316189D0; AU635705B2; AU3642389A; US5090991A; JP2909097B2

Description

DK 175225 B1 i

Opfindelsen angår hidtil ukendte heteroaryloxyed-dikesyre-N-isopropyl-anilider, en fremgangsmåde til deres fremstilling og deres anvendelse som herbicider.

Det er kendt, at bestemte heteroaryloxyeddikesyre-5 anilider, f.eks. 2-(5-chlor-l,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy)-ed-dikesyre-N-methyl-anilid, har herbicide egenskaber (jf. EP-A nr. 192.117). Denne kendte forbindelses nytteplånteforenelighed er imidlertid ikke altid helt tilfredsstillende.

Kendt er desuden forbindelsen (5-trifluormethyl-l,3,4-thia-I 10 diazol-2-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl-anilid (jf. DE-A nr.

I 3.218.482, EP-A nr. 94.541 og US-A nr. 4.585.471).

I Der er nu tilvejebragt hidtil ukendte heteroaryloxy- I eddikesyre-N-isopropyl-anilider med den almene formel (I) I 15 CH(CH3)2 F1

I A—N I Jf—K

I ||_Vo-ch2-co-n-(I) I r2 I 20 hvori I A betyder nitrogen eller grupperingen C-R3, hvori I R3 betyder fluor, chlor, brom, cyano, eventuelt med fluor I og/eller chlor substitueret C^-C^alkyl, eventuelt med I fluor og/eller chlor substitueret Ci”C4-alkoxy, eventuelt I 25 med fluor og/eller chlor substitueret Cj-C4~alkylthio, I Ci-C4-alkylsulfinyl eller C1-C4-alkylsulfonyl, I B betyder nitrogen eller grupperingen C-R4, hvori I R4 betyder fluor, chlor, cyano, eventuelt med fluor og/- I eller chlor substitueret 0^-04-alkyl, eventuelt med fluor I 30 og/eller chlor substitueret Ci-C4-alkoxy, eventuelt med B fluor og/eller chlor substitueret 0^-04-alkylthio, even- I tuelt med fluor og/eller chlor substitueret Ci-C4-alkylsul- I finyl, eventuelt med fluor og/eller chlor substitueret I C1-C4-alkylsulfonyl, eventuelt med fluor, chlor, brom, I 35 <^-04-alkyl, trifluormethyl, Ci-C4-alkoxy eller trifluorme- I thoxy substitueret phenyl eller grupperingen -CY2-Z-R5, I DK 175225 B1 hvori

R5 betyder eventuelt ned fluor og/eller chlor, C^- I

c4-alkoxy eller C1-C4»alkylthio substitueret C1-C4-alkyl eller eventuelt ned fluor, chlor, 5 bron, Ci-C4-alkyl, trifluomethyl, C1-C4-alkoxy, trifluormethoxy, CJ-C4-alkylthio eller trifluor- nethylthio substitueret phenyl, Y betyder hydrogen, fluor eller chlor, Η Z betyder oxygen, svovl, SO eller SO2, 10 R1 betyder hydrogen, fluor, chlor, bron, cyano, nitro, H eventuelt ned fluor og/eller chlor substitueret Cj- C4-alkyl, eventuelt ned fluor og/eller chlor substi- tueret Ci-C4~alkoxy eller eventuelt ned fluor og/eller chlor substitueret C^-C4-alkylthio, 15 R2 betyder hydrogen, fluor, chlor, bron, nethyl, trifluor- nethyl eller nethoxy, og X betyder oxygen eller svovl, ned undtagelse af forbindelserne (5-trifluormethyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-oxyeddikesyre-N- 20 isopropyl-anilid, I (3-Trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N- H -isopropyl-anilid, I (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- -anilid, 25 (3-Chlor-l,2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I -N-(3-chlorphenyl)-anid, I (3-Chlor-l,2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I -N-(4-chlorphenyl)-anid, I (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I 30 N-(2,4-dichlorphenyl)-anid og I (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I N-(2-chlorphenyl)-amid.

I Det har endvidere vist sig, at de hidtil ukendte heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropyl-anilider ned den alnene I 35 fomel (I) fås, når heteroarener med den alnene formel (II) 3 DK 175225 B1

A—N

!UVd <«i 5 hvori A, B og X har de ovenfor angivne betydninger, og D betyder en nucleofug afgangsgruppe, omsættes med hydroxy-eddikesyre-N-isopropyl-anilider med den almene formel (III) 10 CH(CH3)2 R1 ho-ch2-co-n-(III) i* hvori R1 og R2 har de ovenfor angivne betydninger, 15 eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel, eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel og eventuelt i nærværelse af en katalysator.

Sluttelig har det vist sig, at de hidtil ukendte heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropyl-anilider roed den almene 20 formel (I) har interessante herbicide egenskaber.

Overraskende viser de hidtil ukendte heteroaryloxyed-dikesyre-N-isopropyl-anilider roed den almene formel (I) ved en stærk herbicid virkning væsentligt bedre selektive egenskaber end det kendte 2-(5-chlor-l,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy)-25 eddikesyre-N-methyl-anilid.

En særligt foretrukken gruppe af forbindelser med formlen (I) er de, der har formlen (la) 30 N- ——N CH(CHo)2 / Ta \ j i i V+\ ' 1 r4^x>*nd-ch2-co-n-t ) hvori 35 R1 betyder hydrogen, fluor, chlor, methyl, trifluormethyl eller methoxy, __________

I DK 175225 B1 I

I I

I r2 betyder hydrogen, I

I R4 betyder chlor, trifluormethyl, chlordifluormethyl, I

I fluordichlormethyl, dichlormethyl, trichlormethyl, I

I pentafluorethyl, heptafluorpropyl, methylthio, ethyl- I

I 5 thio, propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, pro- I

I pylsulfinyl, methyl sul f ony 1, ethylsulfonyl, propylsul- I

I fonyl eller phenyl, og I

X betyder oxygen eller svovl, I

I med undtagelse af forbindelsen (5-trifluormethyl-l,3,4-thia- I

I 10 diazol-2-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl-anilid. I

I En yderligere særligt foretrukken gruppe af forbindel- I

I ser med formlen (I) er de, der har formlen (Ib) I

I R3^--N CHtCHnU R1 I

I 15 il JJ I_I

Ν^Χ^Ν3-0Η2-ε0-Ν-C y (Ib) I

I r2 i

I hvori I

I 20 R^· betyder hydrogen, fluor, chlor, methyl, trifluormethyl I

I eller methoxy, I

I R2 betyder hydrogen, I

I R3 betyder chlor, difluormethyl, trifluormethyl, chlor- I

I difluormethyl, fluordichlormethyl, dichlormethyl, I

I 25 methyl, ethyl, propyl, isopropyl, methylthio, ethyl- I

I thio, propylthio, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, I

propylsulfonyl, methylsulfinyl, ethylsulfinyl eller I

I propylsulfinyl, og I

I X betyder oxygen eller svovl, I

I 30 med undtagelse af forbindelserne I

(3-Chlor-l,2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I

I anilid, I

I (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I

N-(3-chlorphenyl)amid, I

I 35 (3-Chlor-l,2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I

I N-(4-chlorphenyl)-amid og I

DK 175225 B1 5 (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl-N-(2-chlorphenyl)-amid.

En tredje særligt foretrukken gruppe af forbindelser med formlen (I) er de, der har formlen (Ic) 5 F3^-N CH(CH3)2 R1

ch2- CO-i- (Ic) I

F2 hvori 10 R3 betyder hydrogen, fluor, chlor, methyl, trifluormethyl eller methoxy, R3 betyder hydrogen, R3 betyder chlor, fluor, methyl, difluormethyl, dichlor- methyl, chlordifluormethyl, fluordichlormethyl, tri-15 chlormethyl eller trifluormethyl, og R4 betyder chlor, cyano, difluormethyl, dichlormethyl, chlordif luormethyl, fluordichlormethyl, trichlormethyl eller trifluormethyl.

Eksempler på forbindelserne med formlen (I) er anført 20 i den nedenstående tabel I - jf. også sammenligningseksemplerne.

25 1 35 I DK 175225 B1

I I

I Tabel I: Eksempler på forbindelserne med formlen (I) I

I CH(CH?)? F1 I

I A—N I 3 V-k I

I S H_Vo-ch2-co-n--<7y m I

I FJ I

I λ B X F1 F2 I

I N C-Cl S Η Η I

I 10 N C-Cl S 4-F Η I

I N C-Cl S 2-C1 H I

N C-Cl S 3-C1 H I

N C-Cl S 4-C1 H I

I 15 N C-Cl S 3-CH3 Η I

I N C-Cl S 4-CH3 H I

I N C-Cl S 4-OCH3 Η I

I N C-CF3 S 2-F Η I

I 20 I

N C-CF3 S 4-F Η I

I N C-CF3 S 2-C1 Η I

I N C-CFg S 3-C1 Η I

I N C-CFo S 4-C1 Η I

I 25 I

I N C-CF3 S 3-CH3 Η I

I N C-CF3 S 4-CH3 Η I

I N C-CF3 S 4-OCH3 H I

I 30 N C-CF2C1 S Η Η I

I N C-CFC12 S Η Η I

I N C-CHC12 S Η Η I

I N C-CCI3 S Η H I

I 35 N C-C2F5 S Η Η I

I N C-C3F7 S Η Η I

DK 175225 B1

O

7

Tabel I (fortsat) A B X R1 R2

N C-SCH3 S Η H

5

N C-S0CH3 S Η H

k c-so2ch3 s h h

C-Cl N OH H

10 c-chf2 h s h h c-cf3 n s h h c-cci2f n s h h c-cf2ci n s h h 15 c-chci2 n s h h

C-CH3 N S Η H

c-c2h5 n s h h 20 c-c3h7 n s h h C-CH(CH3)2 n s h h c-sch3 n s h h c-sc2h5 n s h h

25 C-SC3H7 H S Η H

C-SOCH3 N S Η H

c-soc2h5 h s h h c-soc3h7 η s h h 30 c-so2ch3 k s h k c-so2c2h5 h s h h c-so2c3h7 h s h h

C-Cl C-Cl S Η H

35

I DK 175225 B1 I

i 8 I

i° i

I Tabel I (fortsat) I

I λ B X R1 R2 I

I 5 C‘C1 C-Cl S 4-F Η I

I C-Cl C-Cl S 2-C1 Η I

I C-Cl C-Cl S 3-C1 Η I

I C-Cl C-Cl s 4-C1 Η I

I 10 C-Cl C-Cl S 3-CHg Η I

I c-ci c-ci s 4-ch3 M I

I C-ci C-Cl S 4-OCH3 Η I

I C-Cl C-CN S Η Η I

I 15 c-ci c-chf2 S H H I

I C-ci C-CHF2 s 2-C1 Η I

I C-ci C-CHF2 s 3-C1 Η I

I C-Cl C-CHF, S 4-C1 Η I

20 c

I C-F C-CHF2 S Η η I

I C-F C-CHF2 S 2-C1 Η I

I C-F C-CHF2 S 3-C1 Η I

I 25 C“F C-CHF2 S 4-C1 Η I

I C-CF3 C-CN S Η H I

I C-CF3 C-Cl S Η Η I

I C-ci C-CF3 S Η Η I

I 30 C-CH3 C-Cl S Η Η I

I C-Cl c-cf2ci s h h I

I C-CH3 C-CN S Η Η I

I N C-CF3 s 3-CF3 Η I

I 35 I

9 DK 175225 B1

Anvendes eksempelvis 2,4,5-trichlorthiazol og hydroxy-eddikesyre-N-isopropyl-anilid som udgangsforbindelser, kan reaktionsforløbet ved den her omhandlede fremgangsmåde gengives ved det følgende formelskema: 5 CH(CH3>2 CIJTI 4 ho-ch2-co-w- ci>-N CHiCH3)2

-> 1 il I /—V

- HC1 C1>^S'^sO-CH2-CO-N-\_/

De ved den her omhandlede fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med formlen (I) som udgangsforbindelser anvendte heteroarener er alment defineret ved formlen (II) - 15 I formlen (II) har A, B og X de foretrukne betyd ninger, der er angivet for A, B og X ved formlerne la, Ib og Ic, og D betyder fortrinsvis halogen eller Ci-C4-alkylsul-fonyl, især chlor eller methylsulfonyl.

Som eksempler på udgangsforbindelserne med formlen 20 (II) skal nævnes: 2,4,5-trichlor-thiazol, 2,4-dichlor-5- cyano-thiazol, 2,4-dichlor-5-difluormethyl-thiazol, 2,4-dichlor-5-dichlormethyl-thiazol, 2,4-dichlor-5-trichlor-methyl-thiazol, 2-chlor-4-fluor-5-difluormethyl-thiazol, 2-chlor-4-fluor-5-dichlormethyl-thiazol, 2-chlor-4-fluor-5-25 trif luormethyl-thiazol, 2-chlor-4-trifluormethyl-5-cyano-thiazol, 2-chlor-4-methyl-5-cyano-thiazol, 2,4-dichlor-5-ch lord if luormethyl-thiazol, 2,4-dichlor-5-fluor-dichlor- methyl-thiazol, 2,5-dichlor-4-methyl-thiazol, 2,5-dichlor- 4- difluormethyl-thiazol, 2,5-dichlor-4-trichlormethyl-thia-30 zol,2,5-dichlor-4-chiordifluormethyl-thiazol, 3,5-dichlor- 1,2,4-thiadiazol, 3-difluormethyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol, 3-trifluormethyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol, 3-chlor-difluor-methyl-5-chlor-l, 2,4-thiadiazol, 3-fluordichlormethyl-5-chlor-1,2,4-thiadiazol, 3-dichlormethyl-5-chlor-l,2,4-thia-35 diazol, 3-trichlormethyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol, 3-methyl- 5- chlor-l,2,4-thiadiazol, 3-methylthio-5-chlor-l,2,4-thia-

I DK 175225 B1 I

I I

I diazol, 3-methylsulfinyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol, 3-methyl- I

I sulfonyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol, 2,5-dichlor-l,3,4-thia- I

I diazol, 2-chlor-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, 2-chlor- I

I 5-trifluormethyl-l,3,4-thiadiazol, 2-methylsulfonyl-5-tri- I

I 5 fluormethyl-1,3,4-thiadiazol, 2-chlor-5-chlordifluormethyl- I

I 1,3,4-thiadiazol, 2-chlor-5-fluordichlormethyl-l,3,4-thia- I

I diazol, 2-chlor-5-dichlornethyl-l,3,4-thiadiazol, 2-chlor- I

I 5-trichlormethyl-l,3,4-thiadiazol, 2-chlor-5-pentafluorethyl- I

I 1,3,4-thiadiazol, 2-chlor-5-heptafluorpropyl-l,3,4-thiadia- I

I 10 zol, 2-chlor-5-methylthio-l,3,4-thiadiazol og 2-chlor-5- I

I methyl-sulfinyl-1,3,4-thiadiazol. I

I Udgangsforbindelserne med formlen (II) er kendte og/- I

I eller kan fremstilles ifølge i og for sig kendte fremgangs- I

I måder (jf. US patentskrift nr. 4.645.525 og deri nævnt lit- I

I 15 teratur; J. Heterocycl. Chem. li (1974), 343-345; J. Org. I

I Chem. 27 (1962), 2589-2592; DE offentliggørelsesskrift nr. I

I 3.422.861). I

I De ved den her omhandlede fremgangsmåde yderligere I

I som udgangsforbindelser anvendte hydroxyeddikesyre-N-isopro- I

I 20 pyl-anilider er alment defineret ved formlen (III). I

I I formlen (III) har R1 og R2 de foretrukne betyd- I

I ninger, der er angivet for R1 og R2, ved formlerne la, Ib I

I og Ic. I

I Som eksempler på udgangsforbindelserne med formlen I

I 25 (III) skal nævnes hydroxyeddikesyre-N-isopropyl-anilid, -2- I

I fluor-anilid, -3-fluor-anilid, -4-fluor-anilid, -2-chlor- I

I anilid, -3-chlor-anilid, -4-chlor-anilid, -3-methyl-anilid,- I

I 4-methyl-anilid, -3-methoxy-anilid, -4-methoxy-anilid, -3- I

I trifluormethyl-anilid og -4-trifluormethyl-anilid. I

I 30 Hydroxyeddikesyre-N-isopropyl-aniliderne med formlen I

I (III) er kendte og/eller kan fremstilles ifølge i og for I

I sig kendte fremgangsmåder (jf. US patentskrift nr. 4.509.971 I

I og US patentskrift nr. 4.645.525, desuden US patentskrift I

I nr. 4.334.073, DE-A nr. 3.038.598, DE-A nr. 3.038.636 og I

I 35 EP-A nr. 37.526). I

I Den her omhandlede fremgangsmåde til fremstilling af 11 DK 175225 B1 de hidtil ukendte heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropylanilider med formlen (I) gennemføres fortrinsvis under anvendelse af fortyndingsmidler. Hertil hører fortrinsvis carbonhydrider, f.eks. toluen, xylen eller cyclohexan, halogencarbonhydrider, 5 f.eks. methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform eller chlorbenzen, ethere, f.eks. diethylether, dipropylether, diisopropylether, dibutylether, diisobutylether, glycol-dimethylether, tetrahydrofuran og dioxan, alkoholer, f.eks. methanol, ethanol, propanol, isopropanol eller butanol, 10 ketoner, f.eks. acetone, methylethylketon, methylisopropyl-keton og methylisobutylketon, estere, f.eks. eddikesyreme-thylester og eddikesyreethylester, amider, f.eks. dimethyl-formamid, dimethylacetamid og N-methyl-pyrrolidon, nitriler, f.eks. acetonitril og propionitril, sulfoxider, f.eks. dime-15 thylsulfoxid, samt vand eller vandige saltopløsninger.

Som salte anvendes herved fortrinsvis chlorider eller sulfater af alkalimetaller eller jordalkalimetaller, f.eks. natriumchlorid, kaliumchlorid eller calciumchlorid. Særligt foretrukket er natriumchlorid.

20 Den her omhandlede fremgangsmåde gennemføres fordel agtigt under anvendelse af syrebindende midler. Som sådanne anvendes fortrinsvis stærkt basiske alkalimetal- og jord-alkalimetalforbindelser, f.eks. oxider, f.eks. natrium-, kalium-, magnesium- og calciurooxid, hydroxider, f.eks. natri-25 um-, kalium-, magnesium- og calciumhydroxid, og/eller car-bonater, f.eks. natrium-, kalium-, magnesium- og calciumcar-bonat.

Tilsætning af 0,01-10 vægtprocent (beregnet på anvendt qlycolsyreamid med formlen (III)) af en faseoverføringskata-30 lysator kan i nogle tilfælde vise sig at være fordelagtig.

Som eksempler på sådanne katalysatorer skal nævnes tetrabu-tylammoniumchlorid, tetrabutylammoniumbromid, tributyl-roe-thylphosphoniumbromid, trimethyl-Ci3/Ci5-alkyl-ammonium-chlorid, dibenzyl-dimethyl-ammonium-methylsulfat, dimethyl-35 C^/G^-ulkyl-benzylammoniumchlorid, tetrabutylammoniuro-hydroxid, 18-krone-6, triethylbenzylammoniumchlorid, trime-

I DK 175225 B1 I

I 12 I

I thylbenzylammoniumchlorid og tetraethylammoniumbromid. I

I Reaktionstemperaturerne kan ved den her omhandlede I

I fremgangsmåde varieres inden for et større område. Sædvan- I

I ligvis arbejdes der ved temperaturer mellem -50 og +110*C, I

I 5 fortrinsvis ved temperaturer mellem -20 og +100*C. I

I Den her omhandlede fremgangsmåde gennemføres sædvan- I

I ligvis ved normalt tryk, men den kan også gennemføres ved I

I forhøjet eller formindsket tryk, ca. mellem 0,1 og 10 bar. I

I Til gennemførelse af den her omhandlede fremgangsmåde I

I 10 anvendes pr. mol heteroaren med formlen (II) sædvanligvis I

I 0,5-5 mol, fortrinsvis 0,8-1,5 mol, hydroxyeddikesyre-N- I

I isopropyl-anilid med formlen (III). Reaktanterne kan sammen- I

I blandes i vilkårlig rækkefølge. Reaktionsblandingen omrøres I

indtil omsætningens ophør og oparbejdes ifølge gængse me- I

I 15 toder. I

I De her omhandlede virksomme stoffer kan anvendes som I

I defolianter, desiccanter, planteudryddelsesmidler og især I

I som ukrudtsbekæmpelsesmidler. Med ukrudt i videste forstand I

I skal forstås alle planter, som vokser på steder, hvor de er I

I 20 uønskede. Om de her omhandlede stoffer virker som totale I

I eller selektive herbicider, afhænger i det væsentlige af I

I den anvendte mængde. I

De her omhandlede virksomme stoffer kan f.eks. anven- I

I des ved de følgende planter: I

I 25 Dicotvledone ukrudtsplanter af slægterne: Sinapis, I

I Lepidium, Galium, stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, I

I Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xan- I

thium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, I

I Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Linder- I

I 30 nia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeop- I

I sis, Papaver, Centaurea. I

Dicotvledone kulturer af slægterne: Gossypium, Gly- I

cine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipo- I

moea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, I

35 Lactuca, Cucumis, Cucurbita. I

Monocotvledone ukrudtsplanter af slægterne: Echino- I

DK 175225 B1 I

chloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, H

Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, I

Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sag it- I

taria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, I

5 Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. I

Monocotvledone kulturer af slægterne: Oryza, Zea, I

Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Sac-

charum, Ananas, Asparagus, Allium. I

Anvendelsen af de her omhandlede virksomme stoffer er I

10 imidlertid på ingen måde begrænset til disse slægter, men I

omfatter på samme måde også andre planter. I

I Forbindelserne egner sig afhængigt af koncentrationen I

I til total ukrudtsbekæmpelse, f.eks. på industri- og sporanlæg I

I og på veje og pladser med og uden træbevoksning. Forbindel- I

I 15 serne kan også anvendes til ukrudtsbekæmpelse inden for I

I varige kulturer, f.eks. skovbruget, prydplantedyrkningen, I

I frugtplantager, vinmarker, citrus-, nedde-, banan-, kaffe-, I

I te-, gummi-, oliepalme-, kakao-, bærfrugt- og humleplantager, I

I og til selektiv ukrudtsbekæmpelse i étårige kulturer. I

I 20 De her omhandlede forbindelser med formlen (I) egner I

I sig især til selektiv bekæmpelse af monocotyledone ukrudts- I

I planter i monocotyledone og dicotyledone kulturer, fremfor I

I alt ved før-opvækstfremgangsmåden. De udmærker sig især ved I

I god forenelighed i byg, hvede, majs, ris, solsikke og soja.

I 25 De virksomme stoffer kan omdannes til gængse præpara- I ter, såsom opløsninger, emulsioner, sprøjtepulvere, suspen- I sioner, pulvere, puddere, pastaer, opløselige pulvere, gra- I nulater, suspensions-emulsionskoncentrater, naturlige og I syntetiske stoffer imprægneret med virksomt stof samt finind- 30 kapslinger i polymere stoffer.

Disse præparater fremstilles på kendt måde, f.eks.

I ved blanding af de virksomme stoffer med strækkemidler, I altså flydende opløsningsmidler og/eller faste bærestoffer, I eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, altså I 35 emulgeringsroidler og/eller dispergeringsmidler og/eller I skumdannende midler.

I DK 175225 B1 Når der anvendes vand som strækkemiddel kan der f.eks.

også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpeopløs* H ningsmiddel. På tale som flydende opløsningsmidler kommer H i det væsentlige aromater, såsom xylen og toluen eller alkyl- H 5 naphthalener, chlorerede aromater og chlorerede aliphatiske carbonhydrider, såsom chlorbenzener, chlorethylener eller H methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan H eller paraffiner, f.eks. jordoliefraktioner, mineralske og H vegetabilske olier, alkoholer, såsom butanol eller glycol | H 10 samt deres ethere og estere, ketoner, såsom acetone, methyl- H ethylketon, methylisobutylketon eller cyclohexanon, stærkt H polære opløsningsmidler, såsom dimethylformamid og dimethyl- H sulfoxid, samt vand.

H På tale som faste bærestoffer kommer f.eks. ammonium- H 15 salte og naturlige stenmelsarter, såsom kaolin, lerjord, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller H diatoméjord, og syntetiske stenmelsarter, såsom højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silicater. På tale som faste bærestoffer til granulater kommer f.eks. brudte og frak- H 20 tionerede naturlige stenarter, såsom calcit, marmor, pimp- H sten, sepiolith, dolomit samt syntetiske granulater af uor- ganiske og organiske melarter samt granulater af organisk materiale, såsom savsmuld, kokosnøddeskaller, majskolber og tobaksstængler. På tale som emulgerings- og/eller skumdan- 25 nende midler komm,er f.eks. ikke-ionogene og anioniske emul- gatorer, såsom polyoxyethylen-fedtsyre-estere, polyoxyethy- len-fedtalkohol-ethere, f.eks. alkylaryl-polyglycolethere, I alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt ægge- hvidehydrolysater. På tale som dispergeringsmidler kommer I 30 f.eks. lignin-sulfitlud og methylcellulose.

I I præparaterne kan der anvendes vedhæftningsmidler, såsom carboxymethylcellulose, naturlige og syntetiske pulver- I formige, kornformige eller latexformige polymere, såsom gummi arabicum, polyvinylalkohol, polyvinylacetat, samt 35 naturlige phospholipider, såsom cephaliner og lecithiner, I og syntetiske phospholipider. Yderligere tilsætningsstoffer

15 I

DK 175225 B1 I

kan være mineralske og vegetabilske olier. I

Der kan anvendes uorganiske pigmenter, f.eks. jern- I

oxid, titanoxid og ferrocyanblåt, og organiske farvestoffer, I

såsom alizarin-, azo- og metalphthalocyaninfarvestoffer og I

5 spornæringsstoffer, såsom salte af jern, mangan, bor, kobber, I

cobalt, molybden og zink.

Præparaterne indeholder sædvanligvis mellem 0,1 og 95 I

vægt-% virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90%. I

De her omhandlede virksomme stoffer kan anvendes som I

10 sådanne eller i form af deres præparater også i blanding I

med kendte herbicider til ukrudtsbekæmpelse, hvorved færdige I

præparater eller tånkblåndinger er mulige. I

På tale til blandingerne kommer kendte herbicider, I

f.eks. l-amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-l,3,5- I

! 15 triazin-2,4(lH,3H)-dion ("Amethydion") eller N-(2-benzthia- I

zolyl) -Ν,Ν'-dimethyl-urinstof ("Metabenzthiazuron") til I

ukrudtsbekæmpelse i korn, 4-amino-3-methyl-6-phenyl-l,2,4- I

triazin-5(4H)-on ("Metamitron") til ukrudtsbekæmpelse i I

sukkerroer og 4-amino-6-(l,l-dimethylethyl)-3-methyl-thio- I

20 1,2,4-triazin-5(4H)-on ("Metribuzin") til ukrudtsbekæmpelse I

i sojabønner; desuden også 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropyl- I

amino-1,3,5-triazin ("Atrazin"), 2-[ [ [ [ [ (4,6-dimethoxypyri- I

midin-2-yl) -amino]-carbonyl]-amino]-sulfonyl)-methyl]-ben- I

zoesyremethylester ("Bensulfuron"), 5-amino-4-chlor-2-phenyl- I

25 2,3-dihydro-3-oxy-pyridazin ("Chloridazon"), ethyl-2-[[(4- chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl) -aminocarbonylj-aminosulfonyl]-benzoat ("Chlorimuron), 2-chlor-N-[[(4-methoxy-6-methyl- 1,3,5-triazin-2-yl) -amino] -carbonyl] -benzensulfonamid ("Chlorsulfuron"), 2-chlor-4-ethylamino-6-(3-cyanopropyl- 30 amino)-1,3,5-triazin ("Cyanazin"), 4-amino-6-tert.butyl-3- B ethylthio-l,2,4-triazin-5(4H)-on (‘'Ethiozin"), l-methyl-3- I phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4-pyridon ("Fluridon”), I 5- (2-chlor-4-trif luorroethyl-phenoxy) -N-methylsulfonyl-2- I nitrobenzamid ('’Fomesafen'·), methyl-2-[4,5-dihydro-4-methyl- I 35 4-(l-methylethyl)-5-oxo-lH-imidazol-2-yl]4(5)-methylbenzoat I ("Imazamethabenz"), 2-[5-methyl-5-(l-methylethyl)-4-oxo-2- I DK 175225 B1 Η H imidazolin-2-yl]-3-quinolincarboxylsyre ("Imazaguin"), N- methyl-2-(l,3-benzthiazol-2-yloxy)-acetanilid ("Mefenacet"), 2-[ [ [ ((4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-amino)-car- bonyl]-amino]-sulfony1]-benzoesyre eller dens methylester 5 ("Metsulfuron"), N-(l-ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitro- anilin ("Pendimethalin"), 2-chlor-4,6-bis-(ethylamino)-1,3,5- triazin ("Simazin"), 2, 4-bis-[N-ethyl-amino]-6-methylthio- 1,3,5-triazin ("Simetryn”), 4-ethylamino-2-tert.butylamino- 6-methylthio-s-triazin ("Terbutryen"), 3-[[[[(4-»ethoxy-6- 10 methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -amino]-carbonyl ]-amino]-sulfonyl]- thiophen-2-carboxylsyremethylester ("Thiameturon") og 2,6- dinitro-4-trifluormethyl-N,N-dipropylanilin ("Triflural in").

H Nogle blandinger viser overraskende også synergistisk virk- ning.

15 Også en blanding med andre kendte virksontme stoffer, såsom fungicider, insekticider, akaricider, nematodicider, H beskyttelsesstoffer mod fugleangreb, plantenæringsstoffer og jordstrukturforbedrende midler, er mulig.

De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne, i form 20 af præparater deraf eller de derudfra ved videre fortynding H fremstillede anvendelsesformer, såsom brugsfærdige opløs- H ninger, suspensioner, emulsioner, pulvere, pastaer og granu- later. Anvendelsen sker på gængs måde, f.eks. ved vanding, sprøjtning, forstøvning og udstrøning.

25 De her omhandlede virksomme stoffer kan anvendes både før og efter planternes opvækst.

I De kan også indarbejdes i jorden før såningen.

Den anvendte mængde virksomt stof kan variere inden I for et større område. Den afhænger i det væsentlige af arten I 30 af den ønskede virkning. Sædvanligvis ligger anvendelses- I mængderne mellem 0,01 og 10 kg virksomt stof pr. ha jord- areal, fortrinsvis mellem 0,05 og 5 kg pr. ha.

Fremstillingen og anvendelsen af de her omhandlede virksomme stoffer fremgår af de efterfølgende eksempler.

I 35 DK 175225 B1 17

Fremstillingseksempler Eksempel 1 5 N_N CH(CH3)2 II 11 i F3C^svS->s^0-CH2-C0-N-^_/

Cl 10 11,8 g (0,05 mol) 2-methylsulfonyl-5-trifluormethyl- 1,3,4-thiadiazol opløses sammen med 11,4 g (0,05 mol) hy-droxyeddikesyre-N-isopropyl-(3-chlor-anilid) i 100 ml acetone. Ved -20'C tildryppes langsomt en opløsning af 2,4 g natriumhydroxidpulver og 9 ml vand. Derpå efteromrøres der 15 i 3 timer ved -20*C, og derpå hældes reaktionsblandingen på vand. Det krystallinske produkt isoleres ved frasugning.

Der fås 16,1 g (85% af det teoretiske) (5-trifluor- methy1-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl-(3- . . 20 chlor-amlid) med brydningsindekset nD : 1,5170.

20 Analogt med eksempel 1 og i overensstemmelse med den almene beskrivelse af den her omhandlede fremstillingsmetode

kan der også fremstilles de i den nedenstående tabel II

anførte forbindelser med formlen (I).

25 1 35 I DK 175225 B1

I I

Tabel II·· Fremstil lingseksempler for forbindelserne med I

formlen (I) I

I 5 CH(CH3)2 F1 I

i n__x>“O-CH2-C0-N-Π) I

I B X r2

Eks. Smeltepunkt I

10 nr. a B X R Fz <oc)/Brydnings- I

indeks I

I 2 N C-Cl S Η H 60 I

I 3 N C-CF3 S 4-0CH3 H n|° : 1,5165 I

^B 15 U I

I 4 N C-CF3 S 4-CF3 H I

I 5 N C-CF3 S 4-C1 H 76 I

I 6 N C-CF3 S 2-C1 H 81 I

I 20 7 N C-Cl S 3-C1 H 71 I

I 8 N C-Cl S 4-C1 H 88 I

I 9 N C-Cl S 2-C1 H n$® :-1 ,5645 I

10 C-CF2C1 N S Η H 66 I

B 25 il c-F C-CHFZ S Η H 97 I

B 12 N C-C3H7 S Η H n£° : 1,4730 I

I 13 C-Cl C-CN S Η H 52 I

I 14 C-CF3 C-CN S Η H 91 I

I 30 I

15 C-CC12F N S H H I

I 35 I

16 C-Cl N 0 Η H 62 I

DK 175225 B1 19

Tabel II (fortsat) vv Smeltepunkt 5 nr.' A B X F1 R2 (°C)/Brydnings- indeks 17 C-Cl C-CF3 S H H J10 18 C-SCH3 N S Η H 136 10 19 C-CH(CH3)2 N S Η H 45 20 C-CH3 C-CN S Η H 74 21 C-Cl C-Cl S Η H n£° i 1,5529 22 C-C3H7 N S Η H 31 15 23 N C-S02CH3 S Η H 133 24 C-S02CH3 N S Η H 82 25 C-Cl C-CHF2 S Η H 96 26 C-CFo N S Η H 63

20 J

27 C-S0CH3 N S Η H

28 N C-SC3H7 S Η H 59 1 2 3 4 5 6 _ _ 35 N C—^ OH H 157 25 2 N C-^3 0 2’F H 172 3 N C-CFg S 3-F H 62 30 4 N C-CF3 S 2-F H 89 5 N C-CF3 S 4-F H 60 6 N C-CF3 S 3-CH3 H 86

I DK 175225 B1 I

I 20 I

I Tabel II (fortsat) I

Eks. Smeltepunkt I

5 nr. A B X R1 R2 (0C) /Brydnings- I

I indeks I

I 35 N C-CF3 s 3-CF3 H 78 I

1Q 36 N C-CF3 S 2-C1 4-C1 53 I

37 N C-CF3 S 2-0CH3 H 84 I

I 38 N C-Cl S 2-0CH3 H 50 I

I 39 C-Cl C-CHF2 S 2-0CH3 H nE° 5 1.5250 I

I 15 40 N C-Cl S 4-0C2H5 H 72 I

I 41 N C-CF3 S 4-0C2H5 H n|° :1.5040 I

I 42 N C-Cl S 4-SCH3 3-C1 134 I

I 43 N C-CF3 S 4-SCH3 3-C1 n§° :1.5475 I

I 20 44 N C-Cl S 4-0CH3 H 88 I

I 45 N C-CF3 S 4-0CH3 H 76 I

I 46 C-Cl C-CHF2 S 4-0CH3 H n|° :1,5262 I

47 C-CHF2 C-Cl S Η H 89 I

I 25 I

48 N C-CF3 S 3-C1 5-C1 102 I

I 49 C-CF3 N S 2-0CH3 H 49 I

I 50 C-CF3 N S 4-0C2H5 H 84 I

I 3Q 51 C-CF3 N S 4-SCH3 3-C1 n|°: 1.5340 I

I 52 C-CF3 N S 4-0CH3 H nE°51.5105 “ I

I 53 N C-CF3 S 3-CH3 5-CH3 73 I

I 35 I

DK 175225 B1 21

Tabel II (fortsat)

Eks. _ Smeltepunkt 5 nr. A B X F1 F2 (°C) /Brydnings indeks 54 N C-CF3 S 4-OCH3 3-C1 81 55 N C-CF«a S 3-C1 4-C1 nBc :1.5181 10 d 56 N C-CFg S 3-CF3 5-CF3 39 57 C-CHF3 C-CF3 S Η H 50 58 C-Cl C-CHF2 S 2-F H 86 15 59 C-Cl C-CHF2 S 4-C1 H 66 60 C-Cl C-CHF2 S 2-C1 H 76 61 C-Cl C-CHF2 S 3-C1 H 68 62 C-Cl C-CHF2 S 3-CH3 H 75 20 53 c-Cl C-CHF2 S 3-F H 87 64 C-Cl C-CHF2 S 4-F H 67 65 C-Cl C-CHF2 S 3-C1 4-C1 50 66 C-Cl C-CHF2 S 4-OCH3 3-C1 65

25 67 C-Cl C-CHF2 S 4-0C2H5 H

68 C-Cl C-CHF2 S 3-CF3 5-CF3 n|0 :1.4740 69 C-Cl C-CHF2 S 2-CH3 5-C1 100 70 C-Cl C-CHF2 S 3-CH3 5-CH3 65 30 71 C-Cl C-CHF2 S 3-C1 5-Ci 81 72 N C-Cl S 3-CHg 5-CH3 118 73 N C-Cl S 3-C1 5-CI 102 35 I DK 175225 B1

I 22 I

I Tabel II (fortsat) I

Eks. Smeltepunkt I

I 5 nr. A B X P1 P2 (°C)/Brydnings- I

indeks I

74 N C-Cl S 4-OCH3 3-C1 101 I

I 75 N C-Cl S 3-CF0 5-CF-, 81 I

l0 J J I

76 N . C-Cl S 3-C1 4-C1 64 I

I 77 N C-Cl S 2-CH3 5-C1 95 I

78 N C-CF3 S 2-CH3 5-C1 40 I

15 79 C-CF3 N S 2-C1 H 74 I

80 C-CF3 N E 3-F H 49 I

I 81 C-CFg N S 3-C1 H 58 I

I 82 C-CF3 N S 4 - F H 57 I

I 20 83 C-CF3 N S 2-F H 67 I

I 84 C-CF3 N S 4-Cl H n{°:1.5165 I

I 85 C-CF3 N S 3-CH3 H nE°:1.5041 I

I 86 C-CF3 N S 3-CHg 5-CHg 54 I

I 25 87 C-CF3 N S 3-C1 5 -Cl 53 I

1 35 I

30 I

DK 175225 B1 23

Udaanosforbindelser med formlen (III)

Eksempel flll-l) 5 CH(CH3>2

ho-ch2-co-n— —O I

10 259 g (1,91 mol) N-isopropylanilin opløses sammen med 182 g (2,29 mol) pyridin i 2,2 1 toluen. Derpå tildryppes ved 0-5*C 259,7 g (1,91 mol) acetoxyacetylchlorid. Derpå efteromrøres der ved 0-5*C i 1 time og ved 20*c i 12 timer.

Til oparbejdning udrystes toluenfasen med vand og fortyndet 15 saltsyre, vaskes neutral med vand, tørres og koncentreres.

Der bliver et krystallinsk beigefarvet fast stof tilbage, som smelter ved 101*0.

Der fås således 340 g (76% af det teoretiske) acetoxy-eddikesyre-N-isopropylanilid.

20 Deraf suspenderes 334 g (1,42 mol) i 500 ml methanol.

Suspensionen sættes til en opløsning af 500 ml vand og 63 g natriumhydroxid (1,57 mol). Der omrøres i 3 timer ved 40*C og derpå yderligere 12 timer ved 20*C. Reaktionsopløsningen indstilles derpå med koncentreret saltsyre til en pH-værdi 25 på 6 og inddampes til halvdelen på en rotationsfordamper.

Derpå tilsættes der 500 ml vand, og reaktionsproduktet ek-straheres med 700 ml chloroform. Den organiske fase vaskes med vand, tørres med natriumsulfat, filtreres og koncentre res.

30 Der fås således 256 g (94% af det teoretiske) hydroxy- eddikesyre-N-isopropyl-anilid som en krystallinsk remanens med et smeltepunkt på 39*C.

Analogt med eksempel (III-l) kan der også fremstilles de i den efterfølgende tabel III anførte forbindelser med 35 formlen (III).

I DK 175225 B1 I 24 H Tabel III: Fremstillingseksempler for forbindelser med form- I len (III).

I CH(CH3)2 Pi I 5 H0-CH2-C0-N--\ / (III) I ** I Eks. Smeltepunkt I 10 nr. R1 F2 3 (kogepunkt)

(li 1-2) 4-OCH3 H 112°C

I (II1-3) 3-C1 H (Kp: 140°C/1,3 Pa) I 15 (111 -4) 4-C1 H 75°c

I (111-5) 2-C1 H 50°C

I (II1-6) 2-F H 51°C

20 Anvendelseseksempel I

I det følgende anvendelseseksempel anvendes forbin- I

delsen med den nedenstående formel som sammenligningsforbin- I

I delse: I

I 25 N-rN CH3 I

I AA. -CH2-C0-NHf3 (A) I

I 35 I

2

30 2-(5-chlor-l ,3,4-*thiadiazol-2-yl-oxy)-eddikesyre-N-inethyl- I

I anilid I

3

I (kendt fra EP-A nr. 192.117). I

DK 175225 B1 I

25 I

Eksempel A I

Præ-emergens-forsøg I

5 Opløsningsmiddel: 5 vægtdele acetone I

Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether I

Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af I

virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne I

10 mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator til- I

I sættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede I

I koncentration. I

I Frø af forsøgsplanterne udsås i normal jord og over- I

I hældes efter 24 timer med præparatet af virksomt stof. Derved I

I 15 holdes vandmængden pr. fladeenhed hensigtsmæssigt konstant. I

I Koncentrationen af virksomt stof i præparatet spiller ingen I

I rolle, afgørende er kun den anvendte mængde af det virksomme I

I stof pr. fladeenhed. Efter tre uger bedømmes planternes I

I beskadigelsesgrad i % beskadigelse sammenlignet med udvik- I

I 20 lingen af den ubehandlede kontrol. Herved betyder I

I 0% = ingen virkning (som ubehandlet kontrol) I

I 100% » total udryddelse I

I 25 I dette forsøg viser f.eks. forbindelserne ifølge I

I fremstillingseksempel (1), (5) og (33) en tydelig overlegen- I

I hed i nytteplanteselektivitet i forhold til teknikkens stade. I 1 I 35 30

Claims

26. Patentkrav? Η 1. Heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropyl-anilider, I kendetegnet ved, at de har den almene formel (I) I I 5 CH(CH3)2 R1 A—N I I II^Vo-CHj-CO-lt--(I) I R2 I I 10 I hvori I A betyder nitrogen eller grupperingen C-R3, hvori I R3 betyder fluor, chlor, brom, cyano, eventuelt med fluor I og/eller chlor substitueret Ci-C4-alkyl, eventuelt med I 15 fluor og/eller chlor substitueret Cj-C4-alkoxy, eventuelt I I med fluor og/eller chlor substitueret Ci-C4-alkylthio, I I C1-C4-alkylsulfinyl eller Ci-C4-alkylsulfonyl, I I B betyder nitrogen eller grupperingen C-R4, hvori I R4 betyder fluor, chlor, cyano, eventuelt med fluor og/- I I 20 eller chlor substitueret Ci~C4-alkyl, eventuelt med fluor I og/eller chlor substitueret C1-C4-alkoxy, eventuelt med I fluor og/eller chlor substitueret C^-C^-alkylthio, even- I tuelt med fluor og/eller chlor substitueret Ci-C4-alkylsul- I I finyl, eventuelt med fluor og/eller chlor substitueret I I 25 C2-C4-alkylsulfonyl, eventuelt med fluor, chlor, brom, I C^-c4-alkyl, trifluormethyl, C^-^-alkoxy eller trifluorme- I thoxy substitueret phenyl eller grupperingen -CY2-Z-R5, I I hvori I I R5 betyder eventuelt med fluor og/eller chlor, Cj_- I I 30 C4-alkoxy eller Ci-C4-alkylthio substitueret I Cj-c4-alkyl eller eventuelt med fluor, chlor, I I brom, Cj-C4-alkyl, trif luormethyl, Cj^-^-alkoxy, I I trifluormethoxy, C^-C4-alkylthio eller trifluor- I I methylthio substitueret phenyl, I 35. betyder hydrogen, fluor eller chlor, I I Z betyder oxygen, svovl, SO eller S02, I DK 175225 B1 27 R1 betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, cyano, nitro, eventuelt med fluor og/eller chlor substitueret Cj-C4-alkyl, eventuelt med fluor og/eller chlor substitueret C^-C^alkoxy eller eventuelt med fluor og/eller 5 chlor substitueret C1-C4-alkylthio, R2 betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, methyl, trifluor-methyl eller methoxy, og X betyder oxygen eller svovl, med undtagelse af forbindelserne 10 (5-trifluormethyl-l, 3,4-thiadiazol-2-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl-anilid, (3-Trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N--isopropyl-anilid, (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl) -oxyeddikesyre-N-isopropyl-15 -anilid, (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl) -oxyeddikesyre-N-isopropyl--N-(3-chlorpheny1)-amid, (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl--N-(4-chlorpheny1)-amid, 20 (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl-N-(2,4-dichlorphenyl)-amid og (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl) -oxyeddikesyre-N-isopropyl-N-(2-chlorphenyl)-amid.
2. Heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropyl-anilider ifølge 25 krav l, kendetegnet ved, at de har formlen (la) Η·--N CH(CH3)2 R1 ^AXAo-CH2-C0-i--O (Ia)
30 R2 hvori R1 betyder hydrogen, fluor, chlor, methyl, trifluormethyl eller methoxy,
35 R2 betyder hydrogen, R4 betyder chlor, trifluormethyl, chlordifluormethyl, I DK 175225 B1 I I 28 I I f luord ichlormethyl, dichlormethyl, trichlormethyl, I I pentafluorethyl, heptafluorpropyl, methylthio, ethyl- I I thio, propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, pro- I I pylsulfinyl, inethylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsul- I I 5 fonyl eller phenyl, og · I I X betyder oxygen eller svovl, I I med undtagelse af forbindelsen (5-trifluormethyl-l,3,4-thia- I I diazol-2-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl-anilid. I
3. Heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropyl-anilider ifølge I I 10 krav l, kendetegnet ved, at de har formlen (Ib) I I R3>-N CH(CH3)2 F1 I I ii il i s~K I I uvx^o-cH2-co-(l·- I r2 I I 15 R i I hvori I I betyder hydrogen, fluor, chlor, methyl, trifluormethyl I I eller methoxy, I I 20 R2 betyder hydrogen, I I R3 betyder chlor, difluormethyl, trifluormethyl, chlor- I I difluormethyl fluordichlormethyl, dichlormethyl, me- I I thyl, ethyl, propyl, isopropyl, methylthio, ethylthio, I I propylthio, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsul- I I 25 fonyl, methylsulfinyl, ethylsulfinyl eller propylsul- I I finyl, og I I X betyder oxygen eller svovl, I med undtagelse af forbindelserne I I (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I I 30 anilid, I I (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I I N-(3-chlorphenyl)amid, I I (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I I N-(4-chlorphenyl)-amid og I I 35 (3-Chlor-l, 2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyeddikesyre-N-isopropyl- I I N-(2-chlorphenyl)-amid. I DK 175225 B1 29
4. Heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropyl-anilider ifølge krav l, kendetegnet ved, at de har formlen (le) F3N-N CH(CH3)2 B1 5 .li il i /"H, rOvs^o-chj-co-n-(Ic) B2 hvori
10 R1 betyder hydrogen, fluor, chlor, methyl, trifluormethyl eller methoxy, R2 betyder hydrogen, R3 betyder chlor, fluor, methyl, difluormethyl, dichlor- methyl, chlordifluormethyl, fluordichlormethyl, tri-15 chlormethyl eller trifluormethyl, og R4 betyder chlor, cyano, difluormethyl, dichlormethyl, chlordifluormethyl, fluordichlormethyl, trichlormethyl eller trifluormethyl. 5. (5-Tri fluormethyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl)-oxyed-20 dikesyre-N-isopropyl-N-(4-fluorphenyl)-amid med formlen N-N CH(CH3)2 F3C^S'^sO-CH2-CO-N — (33) 25 ifølge krav 1 og 2.
6. Fremgangsmåde til fremstilling af heteroaryloxy-eddikesyre-N-isopropyl-anilider med den almene formel (I) ifølge krav 1, kendetegnet ved, at heteroarener med den almene formel (II) A—N II Ή) (II) B—X 1 hvori A, B og X har de i krav 1 angivne betydninger, og D betyder en nucleofug afgangsgruppe, omsættes med hydroxyed- I DK 175225 B1 I i 30 I I CH(CH3)2 f1 I I H0-CH2-C0- l—ø «*»> I I 5 R I I hvori R1 og R2 har de i krav 1 angivne betydninger, eventuelt I I i nærværelse af et fortyndingsmiddel, eventuelt i nærværelse I I af et syrebindende middel og eventuelt i nærværelse af en I I 10 katalysator. I
7. Herbicide midler, kendetegnet ved et I I indhold af mindst ét heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropyl- I I anilid med formlen (I) ifølge krav 1. I
8. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plante- I I 15 vækst, kendetegnet ved, at man lader heteroaryl- I I oxyeddikesyre-N-isopropyl-anilider med formlen (I) ifølge I I krav 1 indvirke på planter eller deres omgivelser.
9. Anvendelse af heteroaryloxyeddikesyre-N-isopropyl- I I anil ider med formlen (I) ifølge krav 1 til bekæmpelse af I I 20 uønsket plantevækst. I
10. Fremgangsmåde til fremstilling af herbicide mid- I I ler, kendetegnet ved, at heteroaryloxyeddikesyre- I N-isopropyl-anilider med formlen (I) ifølge krav 1 blandes I I med strækkemidler og/eller overfladeaktive midler. I 25 I I 35 I
30. I