ES2136823T5 - Poli(cloruro de vinilo) estabilizado. - Google Patents
Poli(cloruro de vinilo) estabilizado.Info
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Abstract
POR MEDIO DE LA UTILIZACION DE UN PERCLORATO, DE UN COMPUESTO EPOXI TERMINAL Y DE UN ANTIOXIDANTE SE OBTIENE UNA ALTA ESTABILIZACION DE PVC.
Description
Poli(cloruro de vinilo) estabilizado.
El invento se refiere a un PVC
[poli(cloruro de vinilo)] estabilizado por compuestos
epoxídicos, percloratos y antioxidantes, a un procedimiento para su
preparación y a su utilización.
El PVC puede ser estabilizado mediante una serie
de materiales aditivos. Los compuestos de los metales pesados
plomo y cadmio son especialmente bien apropiados para ello, pero
hoy en día están siendo cuestionados por razones ecológicas a causa
del contenido de metales pesados (compárese "Plastics
Additives", coordinadores de edición R. Gächter y H. Müller,
Hanser Verlag, 3ª edición, 1990, páginas 287-295 y
Kunststoff Handbuch PVC, tomos 1 y 2, Beck/Braun, Carl Hanser
Verlag).
Por lo tanto, se siguen buscando eficaces
estabilizadores y combinaciones de estabilizadores.
Los compuestos epoxídicos son conocidos ya desde
hace mucho tiempo como estabilizadores conjuntos para el PVC. Con
frecuencia se utiliza aceite de soja epoxidado (compárese por
ejemplo "Plastics Additives", coordinadores de edición R.
Gächter y H. Müller, Hanser Verlag, 3ª edición, 1990, páginas 303/4
y patente de los EE.UU. 3.928.267). Para el poli(cloruro de
vinilo) clorado se describe también el empleo de éteres
glicidílicos de resinas de novolacas como estabilizadores, por
ejemplo en el documento de patente alemana DE-34 02
408.
En el documento de publicación de patente
japonesa JP Hei 3-122149, se describe una
composición de PVC duro, que para el mejoramiento de la
estabilización conseguible mediante epóxidos líquidos y un
perclorato, contiene una combinación de epóxidos sólidos y un
perclorato.
Se ha encontrado ahora que un PVC estabilizado
con una mezcla de un perclorato, un epóxido extremo y
adicionalmente un antioxidante, presenta una sobresaliente
estabilidad térmica junto con un buen color inicial y un buen
mantenimiento del color. Sorprendentemente, el PVC estabilizado
conforme al invento cumple los elevados requisitos, que son
cumplidos p. ej. por un PVC estabilizado con compuestos de bario y
zinc. Hay que resaltar especialmente el hecho de que se consiguen
una estabilidad en almacenamiento y una estabilidad frente a la luz
excelentes. Además, independientemente del estado de agregación del
epóxido, se puede conseguir una buena estabilización, es decir se
pueden emplear sin desventaja también epóxidos líquidos.
Es objeto del invento una composición que
contiene
(a) un PVC,
(b) 0,001-5,0 partes, por cada
100 partes del PVC, de un perclorato de la fórmula
M(ClO_{4})_{n}, siendo
M H, NH_{4}, Na, K, Mg, Ca, Ba o Al y
n 1, 2 ó 3 dependiendo de la valencia de M,
(c) 0,1-50 partes, por cada 100
partes del PVC, de un compuesto epoxídico que contiene un radical
epóxido extremo de la fórmula I
siendo
R_{1} y R_{3} hidrógeno, y
R_{2} hidrógeno o metilo y n igual a 0, o
siendo
R_{1} y R_{3} en común
–CH_{2}-CH_{2}- o
–CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- y
R_{2} hidrógeno, y n igual a 0 ó 1, y
estando este radical (I) unido directamente a un
átomo de oxígeno, siendo el compuesto epoxídico (c)
un
bisfenol-A-diglicidil-éter
líquido,
un
bisfenol-F-diglicidil-éter
líquido,
un poliglicidil-éter líquido de
fenol-formaldehído
un poliglicidil-éter líquido de
o-cresol-formaldehído
glicidil-éteres líquidos de alcoholes,
o glicidil-éteres líquidos de ácidos
carboxílicos, y
(d) 0,01-10,0 partes, por cada
100 partes del PVC, de un antioxidante fenólico.
Otro objeto del invento lo constituyen
composiciones que contienen como componente (c) un compuesto
epoxídico que contiene un grupo aromático, en especial un derivado
de bisfenol.
Otro objeto del invento lo constituyen
composiciones que contienen adicionalmente sustancias seleccionadas
entre el grupo formado por los jabones metálicos, plastificantes,
materiales de carga y agentes de refuerzo, otros antioxidantes,
polioles, zeolitas, hidrotalcitas, dawsonitas, fosfitos orgánicos,
1,3-diceto-compuestos,
dihidropiridinas, aminas impedidas estéricamente (HALS), agentes
fotoprotectores, absorbentes de UV, agentes de deslizamiento,
ésteres de ácidos grasos, parafinas, agentes de expansión,
aclaradores ópticos, pigmentos, agentes ignifugantes,
antiestáticos,
\beta-aminocrotonatos, pirroles, naftoles, hidroxidifenilaminas, fenilindoles, fosfatos, tiofosfatos, coadyuvantes de gelificación, compuestos destructores de peróxidos, modificadores y otros compuestos formadores de complejos para ácidos de Lewis.
\beta-aminocrotonatos, pirroles, naftoles, hidroxidifenilaminas, fenilindoles, fosfatos, tiofosfatos, coadyuvantes de gelificación, compuestos destructores de peróxidos, modificadores y otros compuestos formadores de complejos para ácidos de Lewis.
Otro objeto del invento es un procedimiento para
la preparación de un PVC estabilizado, que está caracterizado
porque mediando utilización de dispositivos, tales como calandrias,
mezcladores, amasadores, extrusores y otros similares, se mezclan
con el PVC los componentes (b), (c) y (d) según la reivindicación 1
y eventualmente otros aditivos. Otros objetos son caracterizados por
las reivindicaciones.
La composición no contiene preferiblemente ningún
compuesto de plomo o cadmio.
El componente (a) ha de entenderse como un PVC en
el sentido amplio, es decir que abarca también mezclas preparadas
(blends), copolímeros, o copolímeros injertados de PVC con
compuestos polimerizables y respectivamente (co-) polímeros tales
como ABS, pudiéndose tratar de polímeros en suspensión, en masa o
en emulsión y de mezclas de éstos. Es preferido un PVC en forma de
polímero en suspensión, en emulsión y en masa también en
combinación con poliacrilatos.
Son apropiados como componente (a) para las
composiciones conformes al invento por consiguiente también por
ejemplo composiciones a base de (i) 20-80 partes de
un homopolímero de cloruro de vinilo (PVC) y (ii)
80-20 partes en peso de por lo menos un copolímero
termoplástico a base de estireno y acrilonitrilo, en especial
tomado entre el grupo de los ABS, NBR, NAR, SAN y EVA. Las
abreviaturas utilizadas para los copolímeros son habituales para un
experto en la materia y significan lo siguiente: ABS:
acrilonitrilo_butadieno_estireno; SAN:
estireno-acrilonitrilo; NBR: caucho de
acrilonitrilo-butadieno; NAR: caucho de
acrilonitrilo-acrilato; EVA:
etileno-acetato de vinilo. Entran en consideración
también copolímeros de estireno y acrilonitrilo a base de acrilatos
(ASA). Se prefieren como componente (a) en el sentido más amplio
las composiciones de polímeros que como componentes (i) y (ii)
contienen una mezcla de 25-75% en peso de un PVC y
75-25 % en peso de los mencionados copolímeros.
Ejemplos de tales composiciones son: 25-50% en peso
de un PVC y 75-50% en peso de los copolímeros o
40-75% en peso de un PVC y 60-25% en
peso de los copolímeros. Los copolímeros preferidos son los de ABS,
SAN y un EVA modificado, en especial los de ABS. Son especialmente
apropiados también los de NBR, NAR y EVA. En la composición
conforme al invento pueden estar presentes uno o varios de los
mencionados copolímeros. Tienen importancia especial como
componente (a) en el sentido más amplio las composiciones que
contienen (i) 100 partes en peso de un PVC y (ii)
0-300 partes en peso de un ABS y/o un ABS
modificado con SAN y 0-80 partes en peso de los
copolímeros de NBR, NAR y/o EVA, pero en especial EVA, así como,
por 100 partes en peso de (i) y (ii) 0-120 partes
en peso de plastificantes, en especial ésteres de ácido ftálico
tales como DOP, DINP, DIDP y/o ésteres de ácido trimelítico tales
como TOTM, TIDTM, TITDTM [compárese más adelante en el párrafo de
plastificantes, A) y C)].
Es conveniente una composición, tal como antes se
describe, que contiene como componente (b) por lo menos un
perclorato de la fórmula M(ClO_{4})_{n},
representando M H^{+}, NH_{4}^{+}, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Ba^{2+} o Al^{3+}. El índice n es,
correspondiendo a la valencia de M, 1, 2 ó 3.
El ácido perclórico o el respectivo perclorato se
pueden emplear en tal caso en diferentes formas de presentación de
uso corriente, p. ej. extendidos como una sal o una solución acuosa
sobre un material de soporte tal como PVC, silicato de Ca, zeolitas
o hidrotalcitas, o incorporados por reacción química en una
hidrotalcita.
Los percloratos se pueden utilizar en una
cantidad, por ejemplo, de 0,001 a 5, convenientemente de 0,01 a 3,
de modo especialmente preferido de 0,01 a 2 partes en peso,
referida a 100 partes en peso de PVC.
Apropiados epóxidos extremos son por ejemplo:
a)
Bisfenol-A-diglicidil-éteres
líquidos tales como Araldit®GY 240, Araldit®GY 250, Araldit®GY
260,
Araldit®GY 266, Araldit®GY 2600, Araldit®MY 790;
Araldit®GY 266, Araldit®GY 2600, Araldit®MY 790;
b)
Bisfenol-F-diglicidil-éteres
líquidos tales como Araldit®GY 281, Araldit®PY 302, Araldit®PY
306;
c) Poliglicidil-éteres líquidos de novolaca de
fenol y formaldehído tal como EPN 1138, EPN 1139, GY 1180, PY
307;
d) Poliglicidil-éteres líquidos de novolaca de o
cresol y formaldehído tal como ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN
1299;
e) Glicidil-éteres líquidos de alcoholes tales
como Shell®-Glycidylether 162, Araldit®DY 0390, Araldit®DY
0391;
f) Glicidil-éteres líquidos de ácidos
carboxílicos tales como Shell®Cardura E, ésteres de ácido
tereftálico, ésteres de ácido trimelítico, Araldit®PY 284;
Preferiblemente, encuentran utilización los
compuestos epoxídicos con dos grupos funcionales. Sin embargo,
también se pueden emplear en principio compuestos epoxídicos con
uno, tres o más grupos funcionales.
Predominantemente, se emplean compuestos
epoxídicos, sobre todo compuestos diglicidílicos, con grupos
aromáticos.
Eventualmente, se puede emplear también una
mezcla de diferentes compuestos epoxídicos.
Son especialmente preferidos como compuestos
epoxídicos extremos los diglicidil-éteres a base de bisfenoles, tal
como por ejemplo de
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol A),
bis-(4-hidroxifenil)-metano o
mezclas de bis-(orto/para- hidroxifenil)-metano
(bisfenol F).
Los compuestos epoxídicos extremos se pueden
emplear en una cantidad de preferiblemente por lo menos 0,1 parte,
por ejemplo de 0,1 a 50, convenientemente de 1 a 30 y en
especialmente de 1 a 25 partes en peso, referida a 100 partes en
peso de PVC.
Los antioxidantes (d) preferidos contienen grupos
fenólicos. Preferiblemente, éstos corresponden a la fórmula
II,
en la
que
A significa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{24}, cicloalquilo C_{5} C_{12},
fenil-alquilo C_{1}-C_{4},
fenilo o un grupo
–CH_{2}-S-R'_{1} o
D significa alquilo
C_{1}-C_{24}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenil-alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo
–CH_{2}-S-R'_{1},
X es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} o uno de los grupos
-C_{a}H_{2a}- S_{q}-R'_{2},
-C_{b}H_{2b}-CO-OR'_{3},-C_{b}H_{2b}-CO-
N(R'_{5})(R'_{6}),
-CH_{2}N(R'_{10})(R'_{11}),
-CH_{2}N(R'_{10})(R'_{11}),
R' es hidrógeno o un grupo de la fórmula
-CO-CH=CH_{2},
G* representa hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{12},
R'_{1} significa alquilo
C_{1}-C_{18}, fenilo o un grupo -
(CH_{2})_{c}-CO-OR'_{4}
o –CH_{2}CH_{2}OR'_{9},
R'_{2} significa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, fenilo, bencilo o
un
grupo
o
-(CH_{2})_{c}-CO-OR'_{4}
o –CH_{2}-CH_{2}-OR'_{9},
R'_{3} significa alquilo
C_{1}-C_{30} o uno de los grupos -CHR'_{7}-
CH_{2}-S-R'_{8},
en que Q es alquileno
C_{2}-C_{8}, tia-alquileno
C_{4}-C_{6} o un grupo
-CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{d}-,
R'_{4} significa alquilo
C_{1}-C_{24},
R'_{5} significa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} o ciclohexilo,
R'_{6} significa alquilo
C_{1}-C_{18}, ciclohexilo, fenilo, fenilo
sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} o uno de los
grupos
o R'_{5} y R'_{6} significan en común
alquileno C_{4}-C_{8}, que puede estar
interrumpido por -O- o
-NH-,
R'_{7} significa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo,
R'_{8} significa alquilo
C_{1}-C_{18},
R'_{9} significa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{24}, fenilo, alcanoílo
C_{2}-C_{18} o benzoílo,
R'_{10} significa alquilo
C_{1}-C_{18}, ciclohexilo, fenilo, fenilo
sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} o un
grupo
R'_{11} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, ciclohexilo, o un grupo
R'_{10} y R'_{11} significan en común
alquileno C_{4}-C_{8}, que puede estar
interrumpido por -O- o -NH-,
a es 0, 1, 2 ó 3, b es 0, 1, 2 ó 3, c es 1 ó 2, d
es de 1 a 5, f es de 2 a 8 y q es 1, 2, 3 ó 4.
Es preferido un compuesto fenólico de la fórmula
II, en la que
A significa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8}, ciclohexilo, fenilo o un grupo
-CH_{2}-S-alquilo
C_{1}-C_{18} o
D significa alquilo
C_{1}-C_{8}, ciclohexilo, fenilo o un grupo
-CH_{2}-S-alquilo
C_{1}-C_{18},
X es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8} o uno de los grupos
-C_{a}H_{2a}-S_{q}-R'_{2},
-C_{b}H_{2b}-CO-OR'_{3},
-CH_{2}N(R'_{10})(R'_{11}),
R'_{2} significa alquilo
C_{1}-C_{12}, fenilo o un grupo -
(CH_{2})_{c}-CO-OR'_{4},
R'_{3} significa alquilo
C_{1}-C_{18} o un grupo
en el que Q es alquileno
C_{2}-C_{8},
-CH_{2}-CH_{2}-S-CH_{2}CH_{2}
o un grupo
-CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{d}-,
R'_{4} significa alquilo
C_{1}-C_{18},
R'_{10} y R'_{11} independientemente uno de
otro, son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12},
o
R'_{10} y R'_{11} significan en común
alquileno C_{4}-C_{8}, que puede estar
interrumpido por -O- o -NH-,
a es 1 ó 2, b es 1 ó 2, c es 1 ó 2 y d es 1, 2 ó
3.
Son especialmente preferidos los compuestos que
contienen por lo menos un grupo de la fórmula
en la que A es hidrógeno, metilo o terc.-butilo y
D es alquilo eventualmente sustituido o alquiltioalquilo
eventualmente
sustituido
A modo de ejemplo de antioxidantes se
mencionarán:
1. Monofenoles alquilados, p. ej.
2,6-di-terc.-butil
-4-metilfenol,
2-butil-4,6-di-metilfenol,
2,6-di-terc.-butil-4-etilfenol,
2,6-di-terc.-
butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-terc.-butil-4-iso-butilfenol,
2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol,
2 (a-
metilciclohexil)-4,6-di-metilfenol,
2,6-di-octadecil-4-metilfenol,
2,4,6-tri-ciclohexilfenol,
2,6-di-terc.-butil-4-metoximetilfenol,
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-di-
metil-6-(1'-metil-undec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1'-metil-tridec-1'-il)-fenol,
octilfenol, nonilfenol y mezclas de ellos.
2. Alquiltiometil-fenoles, p. ej.
2,4-di-octiltiometil-6-terc.-butil-fenol,
2,4-di-octiltiometil-6-metil-fenol,
2,4-di-octiltiometil-6-etil-fenol,
2,6-di-dodeciltiometil-4-nonil-fenol.
3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, p.
ej.
2,6-di-terc.-butil-4-
metoxifenol,
2,5-di-terc.-butil-hidroquinona,
2,5-di-terc.-amil-hidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxi-fenol,
2,6-di- terc.-butil-hidroquinona,
2,5-di-terc.-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxianisol,
estearato de
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilo,
adipato de
bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilo).
4. Tiodifenil-éteres hidroxilados, p.ej.
2,2'-tio-bis-(6-terc.-butil-4-
metilfenol),
2,2'-tio-bis(4-octilfenol),
4,4'-tio-bis-(6-terc.-butil-3-metilfenol),
4,4'-tio-bis-(6-terc.-butil-2-metilfenol),
4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec.-amil-
fenol), disulfuro de
4,4'-bis-(2,6-dimetil-4-hidroxi-fenilo).
5. Alquiliden-bisfenoles, p.ej.
2,2'-metilen-bis-(6-terc.-butil-4-
metilfenol),
2,2'-metilen-bis-(6-terc.-butil-4-etil-fenol),
2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(a-metil-ciclo-hexil)-fenol],
2,2'-metilen-bis-(4-
metil-6-ciclohexil-fenol),
2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terc.-
butilfenol),
2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-terc.-butil-fenol),
2,2'-etiliden-bis-(6-terc.-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis-[6-(a-metil- bencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis-[6-(a,a-dimetil-bencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilen-bis-(2,6- di-terc.-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(6-terc.-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-terc.- butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis-(5-terc.butil- 4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano, bis-[3,3-bis-(3'-terc.-butil-4'-hidroxi-fenil)-butirato de etilenglicol, bis-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis-[2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-terc.-butil- 4-metilfenilo],
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4- hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(5-terc.- butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.
2,2'-etiliden-bis-(6-terc.-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis-[6-(a-metil- bencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis-[6-(a,a-dimetil-bencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilen-bis-(2,6- di-terc.-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(6-terc.-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-terc.- butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis-(5-terc.butil- 4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano, bis-[3,3-bis-(3'-terc.-butil-4'-hidroxi-fenil)-butirato de etilenglicol, bis-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis-[2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-terc.-butil- 4-metilfenilo],
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4- hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(5-terc.- butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.
6. Compuestos O-, N- y
S-bencílicos, p. ej.
3,5,3',5'-tetra-terc.-butil-4,4'-
dihidroxi-dibencil-éter,
4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoaceto
de octadecilo,
tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil)-amina,
ditiotereftalato de
bis-(4-terc.-butil-3-hidroxi-2,
6-dimetilbencilo), sulfuro de
bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencilo),
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato
de isooctilo.
7. Malonatos hidroxibencilados, p. ej.
2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-2-
hidroxibencil)-malonato de
di-octadecilo,
2-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato
de di-octadecilo, 2,2-bis-
(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil)-malonato
de di-dodecilmercaptoetilo,
2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil)-malonato
de di-[4-(1,1,3,3-tetra-
metilbutil)-fenilo].
8. Compuestos
hidroxibencil-aromáticos, p. ej.
1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-
hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetra-metilbenceno,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-fenol.
9. Compuestos de triazina, p. ej.
2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-terc.-butil-4-
hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,
6-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
iso-cianurato de
1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris-(4-terc.-butil-3-hidroxi-2,6-di-metil-bencilo),
2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil-etil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-
triazina, isocianurato de
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxi-bencilo).
10. Fosfonatos, fosfitos y fosfonitos p. ej.
2,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil-fosfonato
de di-metilo,
3,5-di-terc.-butil-4-
hidroxibencil-fosfonato de
di-etilo,
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil-fosfonato
de di-octadecilo,
5-terc.-butil-4-hidroxi-3-metilbencil
-fosfonato de di-octadecilo, sal de Ca del éster
monoetílico de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil-fosfónico,
fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilo y alquilo, fosfitos de
fenildialquilo, fosfito de tris-(nonilfenilo), fosfito de
trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilo y
pentaeritritol, fosfito de
tris-(2,4-di-terc.-butilfenilo),
difosfito de diisodecilo y pentaeritritol, difosfito de
bis-(2,4-di-terc.-butilfenilo) y
pentaeritritol, difosfito de
bis-(2,6-di-terc.-butil-4-metilfenilo)
y pentaeritritol, difosfito de bis-isodeciloxilo y
pentaeritritol, difosfito de
bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metilfenilo)
y pentaeritritol, difosfito de
bis-(2,4,6-tri-terc.-butilfenilo) y
pentaeritritol, trifosfito de triestearilo y sorbita,
tetraquis-(2,4-di-terc.-butil-fenil)-4,
4'-bifenilen-difosfonito,
6-iso-octiloxi-2,4,8,10-tetra-terc.-butil-12H-
dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc.-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
fosfito de
bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metilfenilo)
y metilo, fosfito de
bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metil-fenilo)
y etilo,
(C_{9}H_{19}-C_{6}H_{4}-O)_{1,5}-P-(O-C_{12}-_{13}H_{25-
27})_{1,5}.
11. Acilaminofenoles, p. ej. anilida de ácido
4-hidroxi-láurico, anilida de ácido
4-hidroxi-esteárico, éster octílico
de ácido
N-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)-carbámico.
12. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)-propiónico
con alcoholes uni- o pluri-valentes, tales como p.
ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
di-pentaeritritol, isocianurato de
tris-(hidroxietilo), N,N'- bis-(hidroxietil)-diamida
de ácido oxálico, 3-tiaundecanol,
3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol,
trimetilolpropano, di-trimetilolpropano,
4-hidroximetil-l-fosfato-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-
octano.
13. Ésteres del ácido
\beta(5-terc.-butil-4-hidroxi-3-metil-fenil)-propiónico
con alcoholes uni- o pluri-valentes, tales como p.
ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris-(hidroxi)-etilo,
N,N'-bis-(hidroxietil)-diamida de
ácido oxálico, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-l-fosfato-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-
octano.
14. Ésteres del ácido
\beta(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxifenil)-propiónico
con alcoholes uni- o pluri-valentes, tales como p.
ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris-(hidroxi)-etilo,
N,N'-bis-(hidroxietil)-diamida de
ácido oxálico, 3-tiaundecanol,
3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol,
trimetilolpropano,
4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-
octano.
15. Ésteres del ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil-acético
con alcoholes uni- o pluri-valentes, tales como p.
ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris-(hidroxi)-etilo,
N,N'-bis-(hidroxietil)-diamida de
ácido oxálico, 3-tiaundecanol,
3-tiapentadecanol,
trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-
octano.
16. Amidas del ácido
\beta(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)-propiónico,
tales como p. ej.
N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina,
N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilpropinil)-trimetilendiamina,
N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.
N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.
De estos compuestos son preferidos los
antioxidantes de los grupos 1-5,10 y 12, en
especial
2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano
y los ésteres del ácido
3,5-di-terc.-butil-4-
hidroxifenil-propiónico con octadecanol o
pentaeritritol, o fosfito de
tris-(2,4-di-terc.-butilfenilo).
Eventualmente, se puede emplear también una
mezcla de diferentes antioxidantes.
Los antioxidantes se pueden utilizar en una
cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, convenientemente de 0,1 a 10 y
en especial de 0,1 a 5 partes en peso, referida a 100 partes en
peso de PVC.
El PVC estabilizado conforme al invento puede
contener otros aditivos. Se trata por ejemplo de plastificantes,
jabones metálicos, materiales de carga y agentes de refuerzo (tales
como por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio,
talco, caolín, greda, mica, óxidos e hidróxidos de metales, negro
de carbono o grafito), polioles, zeolitas, dawsonitas,
hidrotalcitas, fosfitos orgánicos,
1,3-diceto-compuestos,
dihidropiridinas,
\alpha-fenil-indol, pirroles,
\beta-naftol, hidroxidifenilaminas, aminas
impedidas estéricamente (HALS), agentes fotoprotectores,
absorbentes de W, agentes de deslizamiento, ésteres de ácidos
grasos, parafinas, agentes de expansión, aclaradores ópticos,
pigmentos, agentes ignifugantes, antiestáticos,
\beta-amino-crotonatos (p. ej.
como se menciona en el documento EP 0.465.405, páginas 6, líneas
9-14), fosfatos, tiofosfatos, coadyuvantes de
gelificación, compuestos destructores de peróxidos, modificadores y
otros compuestos formadores de complejos para ácidos de Lewis.
Como materiales de carga se utilizan p. ej.
greda, caolín, arcilla de China, talco, silicatos, fibras de
vidrio, esferas de vidrio, serrín de madera, mica, óxidos de
metales, hidróxidos de metales, negro de carbono, grafito, polvo
fino de piedra y espato pesado. Se prefieren greda y talco.
Los materiales de carga se pueden emplear en una
cantidad de preferiblemente por lo menos 1 parte, por ejemplo de 5
a 200, convenientemente de 10 a 150 y en especial de 15 a 100
partes en peso, referidas a 100 partes en peso del PVC.
Como plastificantes orgánicos entran en
consideración por ejemplo los tomados de los siguientes grupos:
Ejemplos de tales plastificantes son los ftalatos
de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo,
di-iso-tridecilo,
di-ciclohexilo, di-metilciclohexilo,
dimetilglicol, dibutilglicol, bencilo y butilo, y difenilo, así
como mezclas de ftalatos tales como los ftalatos de alquilo
C_{7}-C_{9} Y C_{9}-C_{11} a
base de alcoholes predominantemente lineales, ftalatos de
n-alquilo C_{6}-C_{10} y
ftalatos de n_alquilo C_{8}-C_{10}. De éstos son
preferidos los ftalatos de dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo,
di-iso-tridecilo, y bencilo y butilo
así como las mezclas mencionadas de ftalatos de alquilo. Son
especialmente preferidos los ftalatos de
di-2-etilhexilo,
di-iso-nonilo y
di-iso-decilo. Las abreviaturas
habituales son DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de
di-2-etilhexilo), DINP (ftalato de
di-iso-nonilo), DIDP (ftalato de
di-iso-decilo).
Ejemplos de tales plastificantes son adipato de
di-2-etilhexilo, adipato de
di-isooctilo (mezcla), adipato de
di-iso-nonilo (mezcla), adipato de
di-iso-decilo (mezcla), adipato de
bencilo y butilo, adipato de bencilo y octilo, azelato de
di-2-etil-hexilo,
sebacato de
di-2-etil-hexilo y
sebacato de di-iso-decilo (mezcla).
Son preferidos el adipato de
di-2-etil-hexilo y
el adipato de di-iso-octilo.
Por ejemplo trimelitato de
tri-2-etilhexilo, trimelitato de
tri-iso-decilo (mezcla),
trimelitato de tri-iso-tridecilo,
trimelitato de tri-iso-octilo
(mezcla) así como los trimelitatos de tri-alquilo
C_{6}-C_{8}, tri-alquilo
C_{6}-C_{10}, tri-alquilo
C_{7}-C_{9} y tri-alquilo C_{9}-C_{11}. Los trimelitatos citados en último término se forman por esterificación del ácido trimelítico con las correspondientes mezclas de alcanoles. Los trimelitatos preferidos son el trimelitato de tri-2-etilhexilo y los mencionados trimelitatos a base de mezclas de alcanoles. Las abreviaturas habituales son TOTM (trimelitato de tri-octilo, trimelitato de tri-2-etilhexilo), TIDTM (trimelitato de tri-isodecilo) y TTTDTM (trimelitato de tri-isotridecilo).
C_{7}-C_{9} y tri-alquilo C_{9}-C_{11}. Los trimelitatos citados en último término se forman por esterificación del ácido trimelítico con las correspondientes mezclas de alcanoles. Los trimelitatos preferidos son el trimelitato de tri-2-etilhexilo y los mencionados trimelitatos a base de mezclas de alcanoles. Las abreviaturas habituales son TOTM (trimelitato de tri-octilo, trimelitato de tri-2-etilhexilo), TIDTM (trimelitato de tri-isodecilo) y TTTDTM (trimelitato de tri-isotridecilo).
Predominantemente éstos son ácidos grasos
insaturados epoxidados tales como p. ej. aceite de soja
epoxidado.
Una definición de estos plastificantes y ejemplos
de los tales se indican en el manual "Plastics Additives",
coordinadores de edición R. Gächter y H. Müller, Hanser Publishers,
1985, página 393, capítulo 5.9.6 así como en "PVC Technology",
coordinador de edición W.V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publ.,
1984, páginas 165-170. Los materiales de partida
más habituales para la preparación de los plastificantes de
poliésteres son: ácidos dicarboxílicos tales como los ácidos
adípico, ftálico, azelaico y sebácico; dioles tales como
1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol y dietilenglicol; ácidos monocarboxílicos tales
como los ácidos acético, caproico, caprílico, láurico, mirístico,
palmítico, esteárico, pelargónico y benzoico; alcoholes
monofuncionales tales como isooctanol,
2-etilhexanol, isodecanol, así como mezclas de
alcanoles C_{7}-C_{9} y alcanoles
C_{9}-C_{ll}. Son especialmente ventajosos los
plastificantes de poliésteres a base de los mencionados ácidos
dicarboxílicos y alcoholes monofuncionales.
Una definición de estos ésteres se puede
encontrar en el manual precedentemente mencionado "Plastics
Additives Handbook" en la página 271, capítulo 5.7.2. Ejemplos
de tales ésteres de ácido fosfórico son fosfato de
tri-butilo, fosfato de
tri-2-etilbutilo, fosfato de
tri-2-etilhexilo, fosfato de
tri-cloroetilo, fosfato de
2-etilhexilo y di-fenilo, fosfato de
cresilo y di-fenilo, fosfato de
tri-fenilo, fosfato de tri-cresilo y
fosfato de tri-xilenilo. Son preferidos el fosfato
de tri-2-etilhexilo así como los
®Reofos 50 y 95.
P. ej. oleato de butilo, oleato de fenoxietilo,
oleato de tetrahidrofurfurilo y ésteres de ácidos
alquilsulfónicos.
P. ej. benzoatos de diglicoles. Definiciones y
ejemplos de plastificantes de los grupos G) hasta J) se pueden
tomar de los siguientes manuales:
"Plastics additives", coordinadores de
edición R. Gächter y H. Müller, Hanser Publishers, 1985, capítulo
5.9.14.2 (grupo G)), y capítulo 5.9.14.1 (grupo H).
"PVC Technology", coordinador de edición
W.V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publishers, 1984, páginas
171-173, capítulo 6.10.2 (grupo G)), página 174,
capítulo 6.10.5 (grupo H)), página 173, capítulo 6.10.3 (grupo I))
y páginas 173-174, capítulo 6.10.4 (grupo J)).
Son especialmente preferidos los plastificantes
tomados de los grupos A) hasta G), en especial A) hasta F), sobre
todo los plastificantes resaltados como preferidos en estos
grupos.
En general, de los plastificantes de los grupos
A), B), C) y E) están presentes de 5 a 120, en especial de 10 a
100 partes, de los del grupo D) están presentes de 0,5 a 30, en
especial de 0,5 a 20 partes, y de los de los grupos F) y G) están
presentes de 1 a 100, en especial de 2 a 80 partes.
Se pueden utilizar también mezclas de diferentes
plastificantes.
Los plastificantes se pueden utilizar en una
cantidad de por ejemplo 5 a 120, convenientemente 10 a 100 y en
especial 20 a 70 partes en peso, referida a 100 partes en peso de
PVC.
Los jabones metálicos son principalmente
carboxilatos de metales, de modo preferido con ácidos carboxílicos
de cadenas largas. Ejemplos habituales son estearatos y lauratos,
también oleatos y sales de ácidos alquilcarboxílicos de cadenas más
cortas. Como jabones metálicos deben considerarse también ácidos
alquilbenzoicos. Con frecuencia se utilizan las denominadas mezclas
sinérgicas tales como los estabilizadores de bario y zinc, de
magnesio y zinc o de calcio y zinc. Los jabones metálicos se pueden
emplear individualmente o en mezclas. Una recopilación acerca de
jabones metálicos habituales se encuentra en la obra Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, volumen A16
(1985), páginas 361 y siguientes).
Convenientemente, se utilizan jabones metálicos
orgánicos tomados de la serie de los carboxilatos
C_{2}-C_{22} saturados alifáticos, de los
carboxilatos C_{3}-C_{22} insaturados
alifáticos, de los carboxilatos C_{2}-C_{22}
alifáticos, que están sustituidos con por lo menos un grupo OH, de
los carboxilatos cíclicos y bicíclicos con 5-22
átomos de C, de los fenilcarboxilatos sin sustituir, sustituidos con
por lo menos un grupo OH y/o sustituidos con alquilo
C_{1}-C_{16}, de los naftilcarboxilatos sin
sustituir, sustituidos con por lo menos un grupo OH y/o sustituidos
con alquilo C_{1}-C_{16}, de los
fenil-alquil
C_{1}-C_{16}-carboxilatos de los
naftil-alquil
C_{1}-C_{16}-carboxilatos o de
los fenolatos, tallatos y resinatos (ésteres de ácidos de
colofonia) eventualmente sustituidos con alquilo
C_{1}-C_{12}.
Expresamente se han de mencionar, como ejemplos,
las sales de zinc, calcio, magnesio o bario de los ácidos
carboxílicos monovalentes, tales como ácido acético, ácido
propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido hexanoico, ácido
enántico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido
2-etilhexanoico, ácido pelargónico, ácido
decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido
tridecanoico, ácido miristílico, ácido palmítico, ácido
isoesteárico, ácido esteárico, ácido
12-hidroxiesteárico, ácido behénico, ácido benzoico,
ácido p-terc.-butil-benzoico, ácido
dimetil-hidroxi-benzoico, ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico,
ácido tolílico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido
n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido
p-terc.-octilsalicílico y ácido sórbico; sales de
calcio, magnesio y zinc de los monoésteres de los ácidos
carboxílicos divalentes, tales como ácido oxálico, ácido malónico,
ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico,
ácido pentano-1,5-dicarboxílico,
ácido hexano-1,6-dicarboxílico,
ácido heptano-1, 7-dicarboxílico,
ácido octano-1,8-dicarboxílico,
ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido
hidroxiftálico; y de los di- o tri-ésteres de los ácidos
carboxílicos tri- o tetra-valentes, tales como ácido
hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico y ácido
cítrico.
Son preferidos los carboxilatos de calcio,
magnesio y zinc de ácidos carboxílicos con 7 a 18 átomos de C
(jabones metálicos en el sentido más estrecho), tales como por
ejemplo benzoatos o alcanoatos, preferiblemente estearatos,
oleatos, lauratos, palmitatos, behenatos, hidroxiestearatos,
dihidroxiestearatos o 2-etilhexanoatos. Son
especialmente preferidos los estearatos, oleatos y
p-terc.-butil-benzoatos. También
son preferidos los carboxilatos sobrebasificados tales como el
octoato de zinc sobrebasificado.
Eventualmente, se puede emplear también una
mezcla de carboxilatos de diversa estructura.
Son preferidas las composiciones, como antes se
describen, que contienen un compuesto orgánico de zinc y/o
calcio.,
Junto con los mencionados compuestos entran en
cuestión también compuestos orgánicos de aluminio, en especial
compuestos análogos a los antes mencionados. Acerca de los
compuestos de aluminio utilizables y preferidos se encuentran otras
explicaciones en los documentos de patente de los EE.UU. US
4.060.512 y US 3.243.394.
Junto con los compuestos ya mencionados entran en
cuestión además compuestos orgánicos de elementos de tierras
raras, en especial compuestos análogos a los antes mencionados. Por
el concepto de compuestos de elementos de tierras raras han de
entenderse sobre todo los compuestos de los elementos cerio,
praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio,
disprosio, holmio, terbio, tulio, iterbio, lutecio, lantano e
itrio, siendo preferidas las mezclas en especial con cerio. Otros
compuestos preferidos de elementos de tierras raras se encuentran
en el documento EP-A 0.108.023.
Eventualmente, se puede emplear una mezcla de
compuestos de zinc, metales alcalino-térreos,
aluminio, lantano o lantanoides de diversa estructura. También
ciertos compuestos orgánicos de zinc, aluminio, lantano o
lantanoides pueden ser aplicados como revestimiento sobre un
compuesto de sal de aluminio; véase acerca de ello también el
documento DE-A 40 31 818.
Los jabones metálicos o sus mezclas se pueden
utilizar en una cantidad de por ejemplo 0,001 a 10,
convenientemente de 0,01 a 8, de modo especialmente preferido de
0,05 a 5 partes en peso, referida a 100 partes en peso del PVC. Lo
mismo es válido para los otros estabilizadores metálicos:
En este caso han de mencionarse sobre todo los
estabilizadores de compuestos orgánicos de estaño. En especial
puede tratarse de los carboxilatos, mercapturos y sulfuros.
Compuestos apropiados están descritos en el documento US 4.743.640
(columnas 3-5).
Los compuestos 1,3-dicarbonílicos
utilizables pueden ser compuestos dicarbonílicos lineales o
cíclicos. Con preferencia se utilizan compuestos dicarbonílicos de
la fórmula
R^{\bullet}_{1}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---CHR'_{2}---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---R^{\bullet}_{3}
en la que R^{\bullet}_{1} significa alquilo
C_{1}-C_{22}, hidroxialquilo C_{5} C_{10},
alquenilo C_{2}-C_{18}, fenilo, fenilo
sustituido con OH, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o halógeno, fenilalquilo
C_{7}-C_{10}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} sustituido con alquilo C_{1}
C_{4}, o un grupo –R^{\bullet}_{5}-S
-R^{\bullet}_{6} o
-R^{\bullet}_{5}-O-R^{\bullet}_{6},
R^{\bullet}_{2} significa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8}, alquenilo
C_{2}-C_{12}, fenilo, alquilfenilo
C_{7}-C_{12}, fenilalquilo
C_{7}-C_{10} o un grupo
-CO-R^{\bullet}_{4}, R^{\bullet}_{3} tiene
uno de los significados indicados para R^{\bullet}_{1} o
significa alcoxi C_{1}-C_{18},
R^{\bullet}_{4} significa alquilo
C_{1}-C_{4} o
fenilo,
R^{\bullet}_{5} significa alquileno
C_{1}-C_{10} y R^{\bullet}_{6} significa
alquilo C_{1}-C_{12}, fenilo, alquilfenilo
C_{7}-C_{18} o fenilalquilo
C_{7}-C_{10}.
A ellos pertenecen las dicetonas que contienen
grupos hidroxilo del documento
EP-A-346.279 y las oxa- y
tia-dicetonas del documento
EP-A-307.358 así como las dicetonas
que se basan en el ácido isociánico del documento US 4.339.383.
R^{\bullet}_{1} y R^{\bullet}_{3} como
alquilo pueden ser en especial alquilo C_{1} C_{18}, tales
como p. ej. metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, terc.-butilo, pentilo, hexilo, heptilo,
octilo, decilo, dodecilo u octadecilo.
R^{\bullet}_{1} y R^{\bullet}_{3} como
hidroxialquilo representan en especial un grupo
-(CH_{2})_{n}-OH, en el que n es 5, 6 ó
7.
R^{\bullet}_{1} y R^{\bullet}_{3} como
alquenilo pueden significar por ejemplo vinilo, alilo, metalilo,
1-butenilo, 1-hexenilo u oleílo,
preferiblemente alilo.
R^{\bullet}_{1} y R^{\bullet}_{3} como
fenilo sustituido con OH, alquilo, alcoxi o halógeno pueden ser
por ejemplo tolilo, xililo, terc.-butilfenilo, metoxifenilo,
etoxifenilo, hidroxifenilo, clorofenilo o diclorofenilo.
R^{\bullet}_{1} y R^{\bullet}_{3} como
fenilalquilo son en especial bencilo. R^{\bullet}_{2} y
R^{\bullet}_{3} como cicloalquilo o
alquil-cicloalquilo son en especial ciclohexilo o
metil-ciclohexilo.
R^{\bullet}_{2} como alquilo puede ser en
especial alquilo C_{1}-C_{4}.
R^{\bullet}_{2} como alquenilo C_{2}-C_{12}
puede ser en especial alilo. R^{\bullet}_{2} como alquilfenilo
puede en especial tolilo. R^{\bullet}_{2} como fenilalquilo
puede ser en especial bencilo.
Preferiblemente, R^{\bullet}_{2} es
hidrógeno. R^{\bullet}_{3} como alcoxi puede ser p. ej.
metoxi, etoxi, butoxi, hexiloxi, octiloxi, dodeciloxi, trideciloxi,
tetradeciloxi u octadeciloxi.
R^{\bullet}_{5} como alquileno
C_{1}-C_{10} es en especial alquileno
C_{2}-C_{4}. R^{\bullet}_{6} como alquilo es
en especial alquilo C_{4}-C_{12}, tal como p.
ej. butilo, hexilo, octilo, decilo o dodecilo.
R^{\bullet}_{6} como alquilfenilo es en
especial tolilo. R^{\bullet}_{6} como fenilalquilo es en
especial bencilo.
Ejemplos de compuestos
1,3-dicarbonílicos de la fórmula anterior son
acetil-acetona, butanoil-acetona,
heptanoil-acetona,
estearoil-acetona,
palmitoil-acetona, lauroil-acetona,
7-terc.-noniltio-heptanodiona-2,4,
benzoil-acetona, dibenzoil-metano,
lauroil-benzoil-metano, palmitoil-
benzoilmetano,
estearoil-benzoil-metano,
isooctil-benzoil-metano,
5-hidroxicaproil- benzoil-metano,
tribenzoil-metano,
bis(4-metilbenzoil)metano,
benzoil-p-clorobenzoil-metano,
bis(2-hidroxibenzoil)metano,
4-metoxibenzoil-benzoil-metano,
bis-(4-metoxibenzoil)metano,
1-benzoil-l-acetil-nonano,
benzoil-acetil- fenilmetano,
estearoil-4-metoxibenzoil-metano,
bis(4-terc.-butilbenzoil)metano,
benzoil-formil-metano,
benzoil-fenil-acetil-metano,
bis(ciclohexanoil)metano,
di(pivaloil)metano, éster metílico, éster etílico,
éster hexílico, éster octílico, éster dodecílico o éster
octadecílico de ácido acetoacético, éster etílico, éster butílico,
éster 2-etilhexílico, éster dodecílico o éster
octadecílico de ácido benzoil-acético, éster
etílico, propílico, butílico, hexílico u octílico de ácido
estearoil-acético y ácido
deshidro-acético así como sus sales de zinc o de
magnesio.
Son preferidos los
1,3-diceto-compuestos de la fórmula
anterior, en la que R^{\bullet}_{1} es alquilo C_{1}C_{18},
fenilo, fenilo sustituido con OH, metilo o metoxi, fenilalquilo
C_{7}-C_{10} o ciclohexilo, R^{\bullet}_{2}
es hidrógeno y R^{\bullet}_{3} tiene uno de los significados
indicados para R^{\bullet}_{1}.
Los
1,3-diceto-compuestos se pueden
utilizar en una cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, convenientemente
de 0,01 a 3, y en especial de 0,01 a 2 partes en peso, referida a
100 partes en peso de PVC.
Como absorbentes de UV y agentes
fotoprotectores:
1.
2-(2'-Hidroxifenil)-benzotriazoles,
tales como p. ej.
2-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc.-butil-2'-
hidroxifenil)-benzotriazol,
2-(5'-terc.-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-
tetrametilbutil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc.-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-
metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'- sec.-butil-5'-terc.-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc.-amil-2'- hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'- hidroxifenil)-benzotriazol, una mezcla de 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil)-fenil)-5-cloro- benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'- hidroxi-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2- metoxicarboniletil) fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2_(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2- metoxicarboniletil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil) fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi) carboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, y 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil) -fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-o-
benzotriazol-2-il-fenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-terc.-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-(CH_{2})_{3}-]-_{2} con R = 3'-terc.-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.
metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'- sec.-butil-5'-terc.-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc.-amil-2'- hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'- hidroxifenil)-benzotriazol, una mezcla de 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil)-fenil)-5-cloro- benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'- hidroxi-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2- metoxicarboniletil) fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2_(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2- metoxicarboniletil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil) fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi) carboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, y 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil) -fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-o-
benzotriazol-2-il-fenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-terc.-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-(CH_{2})_{3}-]-_{2} con R = 3'-terc.-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.
2.
2-Hidroxi-benzofenonas tales como
los derivados con 4-hidroxi,
4-metoxi, 4-octoxi,
4-deciloxi, 4-dodeciloxi,
4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi,
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
3. Ésteres de ácidos benzoicos eventualmente
sustituidos, tales como p. ej. salicilato de
4-terc.-butil-fenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octilfenilo,
dibenzoil-resorcinol,
bis-(4-terc.-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoil-resorcinol, éster
2,4-di-terc.-butil-fenílico
de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibenzoico,
éster hexadecílico de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibenzoico,
éster octadecílico de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibenzoico,
éster
2-metil-4,6-di-terc.-
butilfenílico de
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibenzoico.
4. Acrilatos, tales como p. ej. los ésteres
etílico o isooctílico de ácido
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenil-acrílico,
éster metílico de
\alpha-carbometoxi-cinámico, los
ésteres metílico o butílico de ácido
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinámico,
éster metílico de ácido
\alpha-carbometoxi-p-metoxi-cinámico,
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metil-indolina.
5. Compuestos de níquel, tales como p. ej.
complejos con níquel del
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol],
tales como el complejo 1:1 o el complejo 1:2, eventualmente con
ligandos adicionales, tales como los de
n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil-dietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel
de ésteres monoalquílicos de ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc.-butilbencil-
fosfónico tales como los de los ésteres metílico o etílico,
complejos con níquel de cetoximas, tales como los de
2-hidroxi-4-metil-fenil-undecil-cetoxima,
complejos con níquel del
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol,
eventualmente con ligandos adicionales.
6. Aminas impedidas estéricamente, tales como p.
ej. sebacato de
bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidilo),
succinato de
bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidilo),
sebacato de
bis-(1,2,2,6,6-pentametil-piperidilo),
éster-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-piperidílico)
de ácido
n-butil-3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibencil-malónico,
el producto de condensación de
1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina
y ácido succínico, el producto de condensación de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-terc.-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina,
nitrilotri-acetato de
tris-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,2,3,4- butanotetraoato de
tetraquis-(2,2,6,6-tetrametil-4_piperidilo),
1,1'-(1,2-etanodiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametil-piperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-
piperidina,
2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc.-butilbencil)-malonato
de
bis-(1,2,2,6,6-pentametil-piperidilo),
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-
triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
sebacato de
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
succinato de bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), el producto de condensación de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino) etano, el producto de condensación de 2_cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6- pentametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro [4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-l-(2,2,6,
6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina- 2,5-diona y 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5- diona.
succinato de bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), el producto de condensación de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino) etano, el producto de condensación de 2_cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6- pentametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro [4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-l-(2,2,6,
6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina- 2,5-diona y 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5- diona.
7. Diamidas de ácido oxálico tales como p. ej.
4,4'-di-octiloxi-oxanilida,
2,2'-
di-octiloxi-5,5'-di-terc.-butil-oxanilida,
2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-
terc.-butil-oxanilida,
2-etoxi-2'-etil-oxanilida,
N,N'-bis-(3-dimetilaminopropil)-oxalamida,
2-etoxi-5-
terc.-butil-2'-etil-oxanilida
y una mezcla de ésta con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-
terc.-butil-oxanilida, mezclas de oxanilidas
di-sustituidas con o- y p-metoxi o
di-sustituidas con o- y
p-etoxi.
8.
2-(2-Hidroxi-fenil)-1,3,5-triazinas,
tales como p. ej.
2,4,6-tris-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-
triazina, 2,4-bis- (2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2- hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi- propiloxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-
propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil- fenil)-1,3,5-triazina.
triazina, 2,4-bis- (2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2- hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi- propiloxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-
propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil- fenil)-1,3,5-triazina.
Como compuestos destructores de peróxidos
entran en consideración por ejemplo:
Ésteres del ácido
\beta-tio-dipropiónico, por
ejemplo los ésteres laurílico, estearílico, miristílico o
tridecílico, mercaptobencimidazol, la sal de zinc del
2-mercaptobencimidazol,
dibutil-ditiocarbamato de zinc, disulfuro de
di-octadecilo,
tetraquis-(\beta-dodecil-mercapto)-
pionatode pentaeritritol o bis-mercaptoacetato de
etilenglicol.
Como agentes de deslizamiento entran en
consideración por ejemplo:
Cera montana, ésteres de ácidos grasos,
PE-ceras, amidas-ceras,
cloroparafinas, ésteres de glicerol o jabones de metales
alcalino-térreos. Agentes de deslizamiento
utilizables se describen también en la obra "Plastics
Additives", coordinadores de edición R. Gächter y H. Müller,
Hanser Verlag, 3ª edición 1990, páginas 466-470.
Para la utilización de jabones de calcio se verifica que éstos se
emplean en las cantidades usuales para agentes de deslizamiento,
preferiblemente menores que 0,3 partes, de modo especialmente
preferido menores que 0,2 partes por cada 100 partes de PVC. Se
prefiere un PVC estabilizado sin jabones de calcio.
Como otros estabilizadores exentos de
metales entran en consideración por ejemplo
\beta-Naftol,
\beta-aminocrotonatos (p. ej. tal como mencionan
en el documento EP 0.465.405, páginas 6, líneas
9-14), pirroles, tales como p. ej. se describen en
el documento EP-A 465.405 así como
hidroxidifenilaminas.
Como polioles entran en consideración por
ejemplo:
Pentaeritritol,
di-pentaeritritol,
tri-pentaeritritol,
bis-trimetilolpropano,
bis-trimetiloletano,
tris-metilolpropano, sorbita, maltita, isomaltita,
lactita, licasina, manita, lactosa, leucrosa, isocianurato de
tris-(hidroxietilo), palatinita,
tetrametilol-ciclohexanol, tetrametilol-
ciclopentanol, tetrametilol-ciclopiranol, glicerol,
di-glicerol, poli-glicerol o
1-0-\alpha-D-glicopiranosil-D-manita-dihidrato.
Son preferidos entre éstos los
disacárido-alcoholes.
Los polioles se pueden utilizar en una cantidad
de por ejemplo 0,01 a 20, convenientemente de 0,1 a 20 y en
especial de 0,1 a 10 partes en peso, referidas a 100 partes en peso
de PVC.
Entran en consideración fosfitos orgánicos
de la fórmula general P(OR)_{3}, significando los
radicales R, iguales o diferentes, radicales alquilo, alquenilo,
arilo o aralquilo. Preferidos fosfitos orgánicos son los de las
fórmulas
en las que R_{1}'', R_{2}'' y R_{3}'' son
iguales o diferentes y significan alquilo
C_{6}-C_{18}, alquenilo
C_{6}-C_{18}, un radical fenilo sustituido o
sin sustituir o cicloalquilo
C_{5}-C_{7}.
Si R_{1}'', R_{2}'' y R_{3}'' significan
alquilo C_{6}-C_{18}, se trata en este caso
p. ej. de n-hexilo, n-octilo,
n-nonilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo
u octadecilo. Son preferidos los grupos alquilo con 8 a 18 átomos
de C.
Como fenilo sustituido R_{1}'', R_{2}'' y
R_{3}'' significan por ejemplo tolilo, etilfenilo, xililo,
cumilo, cimilo, cresilo, 4-metoxifenilo,
2,4-di-metoxifenilo, etoxifenilo,
butoxifenilo,
p-n-octil-fenilo,
p-n-nonil-fenilo o
p-n-dodecil-fenilo.
Fosfitos especialmente apropiados son los
fosfitos de tri-octilo, tri-decilo,
tri-dodecilo, tri-tetradecilo,
tri-estearilo, tri-oleílo,
tri-fenilo, tri-cresilo,
tris-p-nonilfenilo o
tri-ciclohexilo, y especialmente preferidos son los
fosfitos de arilo y di-alquilo así como los de
alquilo y di-arilo, tales como p. ej. los fosfitos
de fenilo y di-decilo o de
(2,4-di-terc.-butilfenilo) y
di-dodecilo, fosfito de
(2,6-di-terc.-butil-fenilo)
y di-dodecilo y los difosfitos de
di-alquilo o de di-arilo y
pentaeritritol, así como difosfito de diestearilo y pentaeritritol
así como fosfitos de triarilo no estequiométricos, p. ej. con la
composición (H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})
O_{1,5}P(OC_{12,13}H_{25,27})_{1,5}. Los
fosfitos orgánicos preferidos son difosfito de diestearilo y
pentaeritritol, fosfito de tris-nonilfenilo y
fosfito de fenilo y di-decilo.
Los fosfitos orgánicos se pueden utilizar en una
cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, convenientemente de 0,05 a 5 y
en especial de 0,1 a 3 partes en peso, referidas a 100 partes en
peso de PVC.
Como compuestos de las series de las
hidrotalcitas o zeolitas entran en consideración tanto los
minerales presentes en la naturaleza como también los compuestos
preparados por vía sintética. La utilización adicional de
hidrotalcitas y/o zeolitas en las composiciones conformes al
invento es preferida, puesto que estos compuestos pueden reforzar
sinérgicamente la estabilización.
Los compuestos tomados entre la serie de las
hidrotalcitas pueden ser descritos por la fórmula general I,
(I)M^{2+}{}_{1-x}\cdot
M^{3+}{}_{x}\cdot (OH)_{2}\cdot
(A^{n-})_{x/n}.mH_{2}O
siendo
M^{2+} = Mg, Ca, Sr, Zn, Sn y/o Ni, siendo
M^{3+} = Al, B o Bi, representando
A^{n} un anión con la valencia n, siendo
n un número de 1-4, siendo
x un número de 0-0,5, y
siendo
m un número de 0-2.
Preferiblemente,
A^{n} representa = OH^{-}, Cl^{-},
Br^{-}, I^{-}, ClO_{4}^{-}, HCO_{3}^{-},
CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{5}COO^{-}, CO_{3}^{2-},
SO_{4}^{2-},
\uelm{C}{\uelm{\para}{COO-}}OO-,
COO^{-}, (CHOHCOO)_{2}^{2-},
(CHOH)_{4}CH_{2}OHCOO^{-},
C_{2}H_{4}(COO)_{2}^{2-},
(CH_{2}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOHCOO^{-},
SiO_{3}^{2-}, SiO_{4}^{4-},
Fe(CN)_{6}^{3-}, Fe(CN)_{6}^{4-}
o HPO_{4}^{2-}; otros ejemplos se encuentran en el documento DE
41 06 403.
Otras hidrotalcitas, que se pueden emplear
convenientemente, son compuestos de la fórmula general Ia,
(Ia)M\frac{2}{x}
^{+}Al_{2}(OH)_{2x+6nz}(A^{n-})_{2}\cdot
mH_{2}O
representando en la presente fórmula Ia M^{2+}
por lo menos un metal tomado entre la serie de Mg y Zn y siendo
preferiblemente Mg, A^{n-} representa un anión, por ejemplo tomado
entre la serie de CO_{3}^{2-}, 22 , OH- y
S^{2-}, siendo n la valencia del anión, representando m un número
positivo, preferiblemente de 0,5 a 5, y representando x y z números
positivos, siendo x preferiblemente de 2 a 6 y siendo z menor que
2.
Son preferidos los compuestos de la serie de las
hidrotalcitas de la fórmula general I,
(I)M^{2+}{}_{1-x}\cdot
M^{3+}{}_{x}\cdot (OH)_{2}\cdot (A^{n-})_{x/n}\cdot
mH_{2}O
teniendo M^{2+} el significado de Mg o de una
solución sólida de Mg y Zn, representando A^{n-} CO_{3}^{2-},
siendo x un número de 0 a 0,5 y siendo m un número de 0 a
2.
Son muy especialmente preferidas las
hidrotalcitas de las fórmulas
Al_{2}O_{3}\cdot 6MgO\cdot
CO_{2}\cdot
12H_{2}O
Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13}\cdot
CO_{3}\cdot
3,5H_{2}O
4MgO\cdot Al_{2}O_{3}\cdot
CO_{2}\cdot
9H_{2}O
4MgO \cdot Al_{2}O_{3}\cdot
CO_{2}\cdot
6H_{2}O
ZnO\cdot 3MgO\cdot
Al_{2}O_{3}\cdot CO_{2}\cdot 8-9H_{2}O
ó
ZnO\cdot 3MgO\cdot
Al_{2}O_{3}\cdot CO_{2}\cdot
5-6H_{2}O
Las hidrotalcitas se pueden utilizar en una
cantidad de por ejemplo 0,1 a 20, convenientemente de 0,1 a 10 y
en especial de 0,1 a 5 partes en peso, referida a 100 partes en
peso de PVC.
Las zeolitas pueden ser descritas por la fórmula
general (X)
(X)M_{x/n}[(AlO_{2})_{X}
(SiO_{2})_{y}]\cdot
wH_{2}O
siendo n la carga del catión
M,
siendo M un elemento de los Grupos Principales
primero o segundo así como zinc,
siendo y:x un número entre 0,8 e infinito,
preferiblemente entre 0,8 y 10,5 y
siendo w un número entre 0 y 300.
Además, zeolitas utilizables conforme al invento
son conocidas de la obra "Atlas of Zeolite Structure Types",
W.M. Meier y D.H. Olson, editorial Butterworths, 3ª edición
1992.
Entre las zeolitas en el sentido más amplio se
han de contar también los fosfatos de aluminio con estructura de
zeolita.
Las preferidas zeolitas en sí conocidas presentan
un diámetro eficaz medio de poros de 3-5 \ring{A}
y se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos. Son
especialmente preferidas las zeolitas del tipo NaA, que poseen un
diámetro eficaz medio de poros de 4 \ring{A}, por lo que son
designadas también como zeolitas 4A.
Son especialmente preferidos los alumosilicatos
de sodio cristalinas, cuyo tamaño de partículas está situado por
lo menos de un modo con mucho predominante en el margen de
1-10 \mu.
En una forma de realización preferida del invento
se pueden utilizar también alumosilicatos de sodio con vértices y
aristas de forma redondeada. Para la preparación de tales zeolitas
se parte con ventaja de una tanda cuya composición molar está
situada en el margen de
2,5 - 6,0 Na_{2}O\cdot
Al_{2}O_{3}:0,5 - 5,0 SiO_{2} \cdot 60 - 200
H_{2}O
Esta tanda es llevada a cristalización de un modo
usual. Esto se realiza ventajosamente calentando la tanda por lo
menos durante 1/2 hora a 70-120ºC, preferiblemente
a 80-95ºC, con agitación. El producto cristalino se
obtiene de manera sencilla por separación, se lava posteriormente y
luego se seca.
Dentro del marco del invento se pueden utilizar
también los alumosilicatos de sodio insolubles en agua y finamente
divididos, que habían sido precipitados y cristalizados en
presencia de agentes dispersantes inorgánicos u orgánicos, solubles
en agua. Como agentes dispersantes orgánicos, solubles en agua, se
adecúan agentes tensioactivos, ácidos sulfónicos aromáticos de
tipo no tensioactivo y compuestos con capacidad de formación de
complejos frente al calcio. Los agentes dispersantes mencionados se
pueden incorporar de cualquier manera antes o durante la
precipitación en la mezcla de reacción; por ejemplo, se pueden
disponer previamente como una solución o se pueden disolver en la
solución de aluminato y/o silicato. La cantidad del agente
dispersante deberá ascender por lo menos a 0,05 por ciento en peso,
preferiblemente a 0,1-5 por ciento en peso,
referido a la tanda total de precipitación. Para la cristalización,
el producto de la precipitación es calentado a 50 hasta 200°C
durante 1/2 hasta 24 horas. Entre el gran número de los agentes
dispersantes útiles se pueden mencionar como ejemplos
lauril-éter-sulfato de sodio, poliacrilato de sodio
y la sal de sodio del ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico.
Se prefiere un PVC estabilizado tal como antes se
describe, que contiene por lo menos uno de los compuestos de las
fórmulas
Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}\cdot
27 H_{2}O [zeolita
A]
Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24}\cdot 2
NaX\cdot 7,5 H_{2}O, X = OH, halógeno, ClO_{4}
[Sodalita]
Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72}\cdot
24
H_{2}O
Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}\cdot
24 H_{2}O
Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80}\cdot
16
H_{2}O
Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96}\cdot
16
H_{2}O
Na_{56}Al_{56}Si_{136}O_{384}\cdot
250 H_{2}O [zeolita
Y]
Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384}\cdot
264 H_{2}O [zeolita
X]
o las zeolitas que se pueden preparar mediante
intercambio parcial o total de los átomos de Na por átomos de Li,
K, Mg, Ca, Sr o Zn tales
como
(Na,
K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}\cdot 20
H_{2}O
Ca_{4,5}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot
30
H_{2}O
K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot
27
H_{2}O
Las zeolitas se pueden utilizar en una cantidad
de por ejemplo 0,1 a 20, convenientemente de 0,1 a 10 y en
especial de 0,1 a 5 partes en peso, referida a 100 partes en peso
de PVC.
Las dawsonitas se pueden añadir al PVC de
igual modo y en iguales cantidades que las zeolitas. Se trata en
este caso de alumocarbonatos de las fórmulas Na-(ó K- o
Li)[Al(OH)_{2}CO_{3}]\cdotn H_{2}O.
Son preferidas las composiciones que contienen:
(a) un PVC, (b) 0,1-50 partes, por cada 100 partes
del PVC, de un compuesto epoxídico extremo, (c)
0,001-5,0 partes, por cada 100 partes del PVC, de
un perclorato, y (d) un antioxidante fenólico, en especial
0,01-10,0 partes, por cada 100 partes del PVC.
Es preferido además un PVC estabilizado con (b),
(c) y (d), que contiene adicionalmente sustancias del grupo de los
jabones metálicos, plastificantes, materiales de carga y agentes de
refuerzo, otros antioxidantes, jabones metálicos y otros
estabilizadores que contienen metales, polioles, zeolitas,
hidrotalcitas, dawsonitas, fosfitos orgánicos,
1,3-diceto-compuestos,
dihidropiridinas, aminas impedidas estéricamente (HALS), agentes
fotoprotectores, absorbentes de UV, agentes de deslizamiento,
ésteres de ácidos grasos, parafinas, agentes de expansión,
aclaradores ópticos, pigmentos, agentes ignifugantes,
antiestáticos,
\beta-amino-crotonatos, pirroles,
naftoles, hidroxidifenilaminas, fenil-indoles,
fosfatos, tiofosfatos, coadyuvantes de gelificación, compuestos
destructores de peróxidos, modificadores y otros compuestos
formadores de complejos para ácidos de Lewis.
Es preferido además un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene un
1,3-diceto-compuesto, en especial
0,01-10 partes por cada 100 partes del PVC.
Es preferido un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene un poliol, p. ej. un
disacárido-alcohol, en especial
0,01-20 partes por cada 100 partes del PVC.
Es preferido además un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene uno o más jabones metálicos, en especial
jabones de zinc.
Es preferido además un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene por lo menos un aditivo tomado entre el
grupo de los disacárido-alcoholes, fosfitos
orgánicos, zeolitas, hidrotalcitas, dawsonitas, aminocrotonatos,
polioles, dicetonas, pirroles, \beta-naftol o
dihidropiridinas.
Es preferido además un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene por lo menos un aditivo tomado entre el
grupo de los fosfitos orgánicos, y las zeolitas, dawsonitas e
hidrotalcitas.
Es preferido además un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene una zeolita, en especial
0,1-20 partes por cada 100 partes del PVC.
Es preferido además un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene una hidrotalcita, en especial
0,1-20 partes por cada 100 partes del PVC.
Es preferido además un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene un fosfito orgánico, en especial
0,01-5 partes por cada 100 partes del PVC.
Es preferido además un PVC estabilizado, que
adicionalmente contiene una dihidropiridina, en especial
0,01-5 partes por cada 100 partes del PVC.
Es preferido además un PVC estabilizado que
adicionalmente contiene una amina impedida estéricamente, en
especial 0,01-5 partes por cada 100 partes del
PVC.
Otro objeto del presente invento es la
utilización de un perclorato en combinación con un compuesto
epoxídico extremo y con un antioxidante para la estabilización de
un PVC. Para los estabilizadores individuales así como para el
propio PVC sirven las preferencias precedentemente explicadas, y
asimismo se puede utilizar adicionalmente uno de los otros
constituyentes antes descritos.
El PVC estabilizado conforme al invento puede ser
preparado de modo en sí conocido, para lo cual los mencionados
estabilizadores y eventualmente otros aditivos se mezclan con el
PVC, utilizando dispositivos en sí conocidos, tales como
calandrias, mezcladores, amasadores, extrusores y similares. En
este caso, los estabilizadores pueden ser añadidos individualmente
o en mezcla o también en forma de las denominadas tandas patrón.
El invento concierne por consiguiente también a un procedimiento
para la preparación de un PVC estabilizado, caracterizado porque,
utilizando dispositivos, tales como calandrias, mezcladores,
amasadores, extrusores y similares se mezclan con el PVC los
componentes (b), (c) y (d) según la reivindicación 1 y
eventualmente otros aditivos.
El PVC estabilizado de acuerdo con el presente
invento se puede llevar de modos conocidos a la forma deseada.
Tales procedimientos son, por ejemplo, molienda, calandrado,
extrusión, moldeo por inyección, sinterización o hilatura, y además
extrusión y soplado o una elaboración de acuerdo con el
procedimiento de plastisol. El PVC estabilizado puede ser también
elaborado a la forma de materiales espumados.
El PVC conforme al invento es apropiado también
para recetas semiduras y blandas, en especial en forma de recetas
blandas para revestimientos de alambres, láminas
crash-pad (almohadillas contra choques) (para
automóviles), aislamientos de cables, lo que es especialmente
preferido. En forma de recetas semiduras, el PVC conforme al
invento es apropiado especialmente para láminas decorativas,
materiales espumados, láminas para uso agrícola, mangueras,
perfiles de hermetización y láminas para oficinas.
En forma de recetas duras, el PVC estabilizado
conforme al invento es apropiado especialmente para cuerpos huecos
(botellas), láminas para envasado (láminas de embutición profunda),
láminas para soplado, tubos, materiales espumados, perfiles pesados
(marcos de ventanas), perfiles de paredes ligeras, perfiles de
construcción, sidings (forros de paredes), fittings
(accesorios), láminas para oficinas y alojamientos de aparatos
(ordenadores y aparatos domésticos).
Ejemplos de la aplicación del PVC conforme al
invento como plastisol son cueros artificiales, pavimentos de
suelos, revestimientos textiles, tapices y papeles pintados,
coil-coatings (revestimientos de bobinas) y
protección del subsuelo de vehículos automóviles.
Ejemplos de aplicaciones como PVC sinterizado del
PVC estabilizado conforme al invento son slush (fangos),
slush mould (mantillo fangoso) y
coil-coatings (revestimientos de
bobinas).
Los siguientes ejemplos explican adicionalmente
el invento, sin limitarlo. Las partes y los tantos por ciento se
refieren, al igual que también en el resto de la memoria
descriptiva, al peso, siempre y cuando que no se indique otra cosa
distinta.
Una composición de PVC se prepara por
mezclamiento de los componentes individuales de acuerdo con las
siguientes Tablas (datos cuantitativos en partes en peso).
Los constituyentes se homogeneizan durante 5
minutos en un aparato mezclador de rodillos a 170°C, de modo que
se obtiene una película con un espesor de 0,3-0,5
mm.
La determinación de la estabilidad a largo plazo
se efectúa mediante un ensayo de calentamiento estático
("stat.H.") de acuerdo con la norma DIN 53381,
almacenándose la pieza de probeta a 190°C en un horno de ensayo y
determinándose el tiempo que transcurre hasta el ennegrecimiento de
la muestra.
Una determinación adicional de la estabilidad a
largo plazo ("VDE-Test") se efectúa
mediante averiguación de la estabilidad térmica de acuerdo con la
norma DIN VDE 0472. La pieza de probeta se calienta a 200°C en un
baño de aceite dentro de un tubo de vidrio cerrado por fusión
(AR-Glas de la entidad
Peco-Laborbedarf GmbH, Darmstadt) y se determina el
tiempo después del cual se observa una coloración visible de rojo
(correspondiente a un valor del pH de 3) del papel indicador
universal del pH.
Una determinación adicional de la estabilidad del
PVC se efectúa mediante el ensayo de deshidrocloración
("DHC-Test"), que se lleva a cabo
apoyándose en la norma DIN 53381, hoja 3. En este caso, a la
temperatura indicada en cada caso, se mide el tiempo que transcurre
hasta la subida de la curva de deshidrocloración.
Se producen placas prensadas de PVC con las
dimensiones 10x10x2 mm. Éstas se almacenan luego en un horno a 100
\pm 0,5°C en cada caso durante un período de tiempo definido (3,
7, 14 días). Después de ello, las muestras se someten al ensayo de
deshidrocloración antes descrito. Eventualmente se determina
también el índice de amarilleamiento (Yellowness Index =
YI).
La mezcla de PVC se lamina a una temperatura de
180°C en un aparato mezclador con una anchura de rendija de 0,5 mm,
y cada 5 minutos se toma una muestra, cuyo índice de
amarilleamiento (YI) se mide después de haber enfriado.
| Mezcla | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| PVC índice K 70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| LOXIOL G16^{1)} | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Cera E^{2)} | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| NaClO_{4} | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| IRGANOX 1010^{3)} | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |||
| IRGANOX 1076^{4)} | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |||
| Aceite de soja epoxidado | 3,0 | 3,0 | ||||
| Araldit GY 250^{5)} | 3,0 | 3,0 | ||||
| Araldit GY 285^{6)} | 3,0 | 3,0 | ||||
| Minutos | 26 | 49 | 48 | 26 | 49 | 50 |
| ^{1)} Éster parcial de glicerol ^{2)} Éster-cera ^{3)} Tetraquis-3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil) propionato | ||||||
| de pentaeritritol ^{4)} 3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo ^{5)} Bisfenol-A-digli- | ||||||
| cidil-éter (Araldit® GY 250) ^{6)} Bisfenol-F-diglicidil-éter (Araldit® GY 285). |
\newpage
Se pone de manifiesto que la estabilización
conforme al invento con un epóxido, un perclorato y un
antioxidante (Mezclas 2, 3, 5, 6) es ampliamente superior a la
conseguida con aceite de soja, un perclorato y un antioxidante
(Mezclas 1, 4).
| Mezcla | 7 | 8 |
| PVC índice K 70 | 100 | 100 |
| LOXIOL G16^{1)} | 0,6 | 0,6 |
| Cera E^{2)} | 0,2 | 0,2 |
| IRGAMOD F131^{7)} | 1,5 | 1,5 |
| Estearato de zinc | 0,05 | 0,05 |
| Rhodiastab 50^{8)} | 0,2 | 0,2 |
| NaClO_{4} | 0,05 | 0,05 |
| Bisfenol A | 0,5 | 0,5 |
| Aceite de soja epoxidado | 3,0 | |
| Araldit GY 250^{5)} | 3,0 | |
| Minutos | 16 | 85 |
| ^{1)} Éster parcial de glicerol ^{2)} Éster-cera ^{5)} Bisfenol-A-diglicidil-éter (Araldit® GY 250) | ||
| ^{7)} Polímero de acrilato como coadyuvante de elaboración ^{8)} Estearoil-benzoil-metano |
Con relación al aceite de soja epoxidado también
en el ensayo de calentamiento estático se demuestra la ventaja de
la Composición 8 que contiene epóxidos, conforme al invento.
| Mezcla | 9 | 10 | 11 | 12 |
| PVC índice K 70 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Plastificante DIDP^{13)} | 49 | 49 | 49 | 49 |
| Greda | 50 | 50 | 50 | 50 |
| NaClO_{4} | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Araldit GY 282^{3)} | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Estearato de Zn | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Maltitol | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Bisfenol A | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| \beta-Dicetona^{14)} | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Wessalith P^{10)} | 1,00 | |||
| m-OH-DPA^{9)} | 0,3 |
| Mezcla | 9 | 10 | 11 | 12 |
| Pirrol | 0,3 | |||
| \beta-Naftol | 0,3 | |||
| Minutos | 202 | 206 | 200 | 205 |
| ^{3)} Bisfenol-F-diglicidil-éter (Araldit® GY 282) ^{9)} m-hidroxi-difenil-amina, ^{10)} Zeolita 4A de la | ||||
| entidad Degussa ^{13)} ftalato de di-iso-dodecilo, ^{14)} Estearoil-benzoil-metano, dibenzoil-metano. |
Mediante la utilización de sustancias adicionales
se puede conseguir una ganancia adicional de estabilidad.
| Mezcla | 13 | 14 | 15 |
| PVC índice K 70 | 100 | 100 | 100 |
| Plastificante DIDP^{1)} | 50 | 50 | 50 |
| NaClO_{4} | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Araldit GY 250^{5)} | 3 | 3 | 3 |
| Bisfenol A | 0,5 | ||
| Irganox 1076^{4)} | 0,5 | ||
| Irganox 1010^{3)} | 0,5 | ||
| Minutos | 43 | 51 | 52 |
| ^{1} Ftalato de di-iso-dodecilo ^{3)} Tetraquis-3-(3,5-di-terc.-butil- 4-hidroxifenil)propionato de pen- | |||
| taeritritilo ^{4)} 3-(3,5-Di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, ^{5)} Bisfenol A-digli- | |||
| cidil-éter (Araldit® GY 250). |
Aquí se representa la aplicación en composiciones
de PVC blando.
| Mezcla | 16 | 17 | 18 | 19 |
| PVC índice K 70 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| LOXIOL G16^{1} | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Cera E^{2)} | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| IRGAMOD F131^{7)} | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Estearato de zinc | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Rhodiastab 50^{8)} | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Mezcla | 16 | 17 | 18 | 19 |
| NaClO_{4} | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Bisfenol A | 0,5 | 0,5 | ||
| Aceite de soja epoxidado | 3,0 | 3,0 | ||
| Araldit GY 250^{5)} | 3,0 | 3,0 | ||
| YI | 79 | 24 | 82 | 21 |
| ^{1)} Éster parcial de glicerol ^{2)} Éster-cera ^{5)} Bisfenol-A-diglicidil-éter (Araldit® GY 250) ^{7)} Polímero de acri- | ||||
| lato como coadyuvante de elaboración ^{8)} Estearoil-benzoil-metano. |
Las Mezclas 17 y 19 conformes al invento están
amarilleadas esencialmente menos que las mezclas comparativas que
contienen aceite de soja epoxidado.
| Mezcla | 20 | 21 | 22 |
| PVC índice K 60 | 100 | 100 | 100 |
| PMMA^{16)} | 1 | 1 | 1 |
| PMMA/acrilato^{l7)} | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Cera E^{18)} | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Loxiol G13^{19)} | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Loxiol G40^{20)} | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Reoplast 39^{21)} | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Irgastab T634^{22)} | 2,5 | ||
| NaClO_{4} | 0,05 | 0,05 | |
| Estearato de zinc | 0,05 | 0,05 | |
| Araldit GY 250^{2)} | 3 | 3 | |
| \beta-Dicetona^{4)} | 0,2 | 0,2 | |
| Bisfenol A | 0,5 | ||
| Irganox 1010^{8)} | 0,5 | ||
| Minutos | 60 | 67 | 83 |
| ^{4)} Estearoil-benzoil-metano, dibenzoil-metano ^{8)} Tetraquis-3- (3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propio- | |||
| nato de pentaeritritilo ^{16)} Coadyuvante de elaboración poli(metacrilato de metilo) ^{17)} Coadyuvante de | |||
| elaboración poli (metacrilato de metilo)/acrilato ^{18)} Éster-cera ^{19)} Agente de deslizamiento ^{20)} Agente | |||
| de deslizamiento ^{21)} Aceite de soja epoxidado ^{22)} Estabilizador con estaño |
Se pone de manifiesto el superior efecto
estabilizador con una mezcla de un perclorato, un epóxido y un
antioxidante (Mezcla 22).
| Mezcla | 23 | 24 | 25 | 26 |
| PVC índice K 82 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Greda | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Kronos 2220^{23)} | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Irgastab CH 302^{24)} | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| IRGAMOD F131^{7)} | 1 | 1 | 1 | 1 |
| IRGAWAX 351^{25)} | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Agente de deslizamiento | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| CZ 2000^{26)} | 3 | |||
| NaClO_{4} | 0,05 | 0,05 | 0,05 | |
| Estearato de zinc | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |
| Araldit GY 250^{5)} | 3 | 3 | 3 | |
| \beta-Dicetona^{4)} | 0,2 | 0,2 | 0,2 | |
| Bisfenol A | 0,5 | |||
| Irganox 1010^{8)} | 0,5 | 0,5 | ||
| Poliol (THEIC)^{27)} | 0,3 | |||
| Minutos | 52 | 56 | 62 | 65 |
| ^{4)} Estearoil-benzoil-metano, dibenzoil-metano ^{5)} Bisfenol-A- diglicidil-éter (Araldit® GY 250) ^{7)} Políme- | ||||
| ro de acrilato como coadyuvante de elaboración ^{8)} Tetraquis-3- (3,5- di-terc.-butil-4-hidroxifenil) propio- | ||||
| nato de pentaeritritilo ^{23)} Dióxido de titanio ^{24)} Estabilizador con fosfito ^{25)} Cera de parafina ^{26)} Estabili- | ||||
| zador con calcio y zinc ^{27)} Isocianurato de tris-hidroxietilo. |
Se pone de manifiesto el superior efecto
estabilizador con un perclorato, un epóxido y un antioxidante. La
adición del poliol repercute de modo especialmente favorable.
Claims (13)
1. Composición que contiene
(a) un PVC,
(b) 0,001-5,0 partes, por cada
100 partes del PVC, de un perclorato de la fórmula
M(ClO_{4})_{n}, siendo
M H, NH_{4}, Na, K, Mg, Ca, Ba o Al y
n 1, 2 ó 3 dependiendo de la valencia de M,
(c) 0,1-50 partes, por cada 100
partes del PVC, de un compuesto epoxídico que contiene un radical
epóxido extremo de la fórmula I
siendo
R_{1} y R_{3} hidrógeno, y
R_{2} hidrógeno o metilo y n igual a 0, o
siendo
R_{1} y R_{3} en común
–CH_{2}-CH_{2}- o
–CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- y
R_{2} hidrógeno, y n igual a 0 ó 1, y estando
este radical (I) unido directamente a un átomo de oxígeno, y siendo
el compuesto epoxídico (c)
un
bisfenol-A-diglicidil-éter
líquido,
un
bisfenol-F-diglicidil-éter
líquido,
un poliglicidil-éter líquido de
fenol-formaldehído
un poliglicidil-éter líquido de
o-cresol-formaldehído
glicidil-éteres líquidos de alcoholes,
o glicidil-éteres líquidos de ácidos
carboxílicos, y
(d) 0,01-10,0 partes, por cada
100 partes del PVC, de un antioxidante fenólico.
2. Composición según la reivindicación 1, que
contiene como componente (c) un compuesto epoxídico, que contiene
un grupo aromático, en especial un derivado de bisfenol.
3. Composición según la reivindicación 2, que
contiene como componente (c) un diglicidil-éter a base de
2,2-bis-(4- hidroxifenil)propano,
bis(4-hidroxifenil)metano o una mezcla
de
bis(orto/para-hidroxifenil)metano.
4. Composición según la reivindicación 1, en la
que M es Na o K.
5. Composición según la reivindicación 1, que
contiene adicionalmente sustancias seleccionadas entre el grupo
formado por los jabones metálicos, plastificantes, materiales de
carga y agentes de refuerzo, otros antioxidantes, polioles,
zeolitas, hidrotalcitas, dawsonitas, fosfitos orgánicos,
1,3-diceto-compuestos,
dihidropiridinas, aminas impedidas estéricamente (HALS), agentes
fotoprotectores, adsorbentes de UV, agentes de deslizamiento,
ésteres de ácidos grasos, parafinas, agentes de expansión,
aclaradores ópticos, pigmentos, agentes ignifugantes,
antiestáticos, \beta-aminocrotonatos, pirroles,
naftoles, hidroxidifenilaminas, fenilindoles, fosfatos,
tiofosfatos, coadyuvantes de gelificación, compuestos destructores
de peróxidos, modificadores y otros compuestos formadores de
complejos para ácidos de Lewis.
6. Composición según la reivindicación 1, que
adicionalmente contiene un material de carga.
7. Composición según la reivindicación 1, que
adicionalmente contiene uno o varios jabones metálicos.
8. Composición según la reivindicación 1, que
adicionalmente contiene por lo menos un aditivo tomado entre el
grupo de los disacárido-alcoholes, de los
estabilizadores exentos de metales, fosfitos, zeolitas,
hidrotalcitas, aminocrotonatos, polioles, dawsonitas, dicetonas o
dihidro-piridinas.
9. Composición según la reivindicación 1, que
adicionalmente contiene por lo menos un aditivo tomado entre el
grupo de los fosfitos orgánicos, zeolitas, dawsonitas e
hidrotalcitas.
10. Utilización de un perclorato (b) en
combinación con un compuesto epoxídico extremo (c) y con un
antioxidante (d) según la reivindicación 1 para la estabilización
de un PVC.
11. Procedimiento para la preparación de un PVC
estabilizado, caracterizado porque utilizando dispositivos
tales como calandrias, mezcladores, amasadores, extrusores y otros
similares, se mezclan con el PVC los componentes (b), (c) y (d)
según la reivindicación 1 y eventualmente otros aditivos.
12. Utilización del PVC estabilizado según la
reivindicación 1 para la producción de cuerpos moldeados que se
pueden producir a base de PVC.
13. Utilización según la reivindicación 12 para
la producción de revestimientos de alambres, aislamientos de
cables, láminas decorativas, materiales espumados, láminas para uso
agrícola, mangueras, perfiles de hermeticidad, láminas para
oficinas, cuerpos huecos, láminas para envasado, láminas para
soplado, láminas crash pad, tubos, materiales espumados,
perfiles pesados, perfiles de paredes ligeras, perfiles de
construcción, sidings, fittings, láminas para oficinas y
alojamientos de aparatos.
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