ES2205658T3 - Metodo para purificar compuestos tetrakis (fluoroaril) borato. - Google Patents
Metodo para purificar compuestos tetrakis (fluoroaril) borato.Info
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Abstract
Se presenta una solución que contiene un solvente orgánico y un compuesto incluyendo impurezas, representado, por ejemplo, por la fórmula general (I) en la que R{sub,1} a R{sub,10} representan independientemente H, F, un grupo hidrocarburo o un grupo alcóxido, al menos una de entre R{sub,1} y R{sub,5} es F, al menos de entre R{sub,6} y R{sub,10} es F, M es H, metal alcalino, metal de tierra alcalina o haluro de metal de tierra alcalina, n es 3 ó 4 y m es 2 cuando M es un metal de tierra alcalina o m es 1 cuando M es lo otro. La solución se mezcla con agua. El compuesto purificado se hace reaccionar con un compuesto que forma una semilla de cationes monovalentes para preparar un derivado. De esta forma, puede obtenerse un procedimiento de purificación capaz de separar y eliminar de forma fácil y eficiente los componentes de color obtenidos en los compuestos de tetrakis(fluoroaril)borato. Además, es posible suministrar un procedimiento capaz de preparar un derivado del tetrakis(fluoroaril)borato altamente puro de forma eficiente y a bajo coste.
Description
Método para purificar compuestos tetrakis
(fluoroaril) borato.
La presente invención se refiere a un método para
purificar un compuesto tetrakis(fluoroaril)borato que
contiene impurezas. La presente invención también se refiere a un
método para preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato que es útil, por ejemplo,
como cocatalizador de un catalizador metaloceno (catalizador de
polimerización) para una reacción de polimerización de complejos
catiónicos, y como catalizador para la fotopolimerización de
silicona.
Los derivados
tetrakis(fluoroaril)boratos son compuestos útiles por
ejemplo como co-catalizador para mejorar la
actividad de un catalizador metaloceno (catalizador de
polimerización) para una reacción de polimerización de un complejo
catiónico y como catalizador para la fotopolimerización de silicona.
Además, los compuestos tetrakis(fluoroaril)boratos son
compuestos que son útiles como productos intermedios para la
preparación de derivados tetrakis(fluoroaril)boratos.
En los últimos años el catalizador metaloceno ha destacado
especialmente como catalizador para la polimerización de
poliolefina.
Por ejemplo, J. Organometal. Chem., 2 (1964),
pp245-250 describe un método para sintetizar un
derivado tetrakis(pentafluorofenil)borato haciendo
reaccionar bromopentafluorobenceno con litio butilo (un compuesto
orgánico de litio) a -78ºC usando pentano seco como solvente para
formar litio pentafluorofenilo, haciendo reaccionar este compuesto
con un boro tricloruro (boro halogenado) para sintetizar un
tris(pentafluorofenil)borano y haciendo reaccionar
este compuesto con litio pentafluorofenilo para sintetizar el
derivado tetrakis(pentafluorofenil)borato. Además,
Tokukaihei No 6-247981 (solicitud de patente
japonesa abierta, publicada el 6 de Septiembre de 1994) describe un
método para sintetizar un litio
tetrakis(pentafluorofenil)borato que es un tipo de
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato a partir de
pentafluorobenceno usando un compuesto orgánico de litio y boro
halogenado.
Sin embargo, estos métodos adolecen de problemas:
1) dado que el compuesto orgánico de litio es inestable al calor, la
temperatura del sistema de reacción debe mantenerse por debajo de
-65ºC, y por tanto se requieren instalaciones especiales y el
enfriamiento genera un coste; 2) dado que hay que utilizar un
compuesto orgánico de litio caro y que por la reacción entre el
compuesto y el agua puede producirse ignición es peligroso manejar
el compuesto; y 3) dado que se debe utilizar el caro boro halogenado
y el compuesto está en fase gaseosa y es corrosivo, el compuesto es
difícil de manejar. Por ello es difícil implementar industrialmente
el método descrito en las publicaciones antes mencionadas.
En contraposición, por ejemplo, la patente de los
Estados Unidos No. 5,473,036 describe un método para preparar
trietilamonio-tetrakis(pentafluorofenil)borato
haciendo reaccionar bromopentafluorobenceno con magnesio para dar
pentalfluorofenil bromuro magnésico, haciendo reaccionar este
compuesto como reagente de Grignard con un complejo boro trifluoruro
dietil éter para sintetizar
tetrakis(pentafluorofenil)borato bromuro magnésico y
haciendo reaccionar este compuesto con trietilamonio cloruro para
preparar el
trietilamonio-tetrakis(pentafluorofenil)borato.
Además, Tokukaihei No. 6-247980 (solicitud de
patente japonesa abierta, publicada el 6 de Septiembre de 1994)
describe un método para sintetizar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato mediante una reacción de
Grignard y más específicamente a) un método para preparar un haluro
magnésico de tetrakis(pentalfuorfeni)borato haciendo
reaccionar un haluro magnésico pentafluorofenilo con boro
halogenado; y b) un método para preparar haluro magnésico de
tetrakis(pentafluorofenil)borato mediante la reacción
de haluro magnésico de pentaflurofenilo con
tris(pentalfluorofenil)boro.
En el método de preparación de la patente de
Estados Unidos No. 5,473,036, se generan como productos colaterales
fluoruro bromuro de magnesio y fluoruro cloruro de magnesio junto
con
trietilamonio-tetrakis(pentafluorofenil)borato.
Sin embargo, esta publicación no describe o menciona la separación y
eliminación del sistema de reacción del magnesio halogenado como
producto colateral. Dado que el
trietilamonio-tetrakis(pentafluorofenil)borato
es un compuesto crudo, para obtener un producto final purificado es
necesario recristalizar el compuesto con el uso de cloroformo o éter
de cloruro de metileno / butilo. Por ello resulta difícil afirmar
que este método de preparación sea un método industrialmente
efectivo.
Además, en el anterior método de preparación a)
de Tokukaihei No. 6-247980 el magnesio halogenado se
produce como producto colateral junto con el haluro magnésico de
tetrakis(pentafluorofenil)borato. Sin embargo, esta
publicación no describe o menciona la separación y eliminación del
sistema de reacción del magnesio halogenado como producto colateral.
Cuando el derivado tetrakis(pentafluorofenil)borato
que es preparado con el uso de
tetrakis(pentafluorofenil)borato-bromuro
magnésico conteniendo magnesio halogenado como impureza, es usado
por ejemplo como co-catalizador de un catalizador
metaloceno, la actividad del catalizador se reduce
considerablemente. Por ello, el
tetrakis(pentafluorofenil)borato-bromuro
magnésico preparado por este método no es válido como producto
intermedio para la preparación del derivado de
tetrakis(pentafluorofenil)borato.
El pentafluorofenil haluro magnésico usado como
reagente de Grignard en la antes mencionada patente de los Estados
Unidos No. 5,473,036 y Tokukaihei No. 6-247980 y más
específicamente, por ejemplo el pentafluorofenil bromuro magnésico
formado de bromopentafluorobenceno y magnesio es coloreado de negro
por componentes coloreados producidos como impurezas por una
reacción lateral, etc. Por ello, un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato sintetizado con el uso de
pentafluorofenil haluro magnésico es coloreado de negro por los
componentes coloreados salvo que se ejecute el paso de eliminar los
componentes coloreados. Así, cuando se prepara un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato usando el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato el derivado
tetrakis(fluoroaril)borato tiene un mal color. Por
tanto, es difícil proporcionar como productos los derivados del
tetrakis(fluoroaril)borato.
En resumen, el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato que contiene los
componentes coloreados como impurezas no es válido como producto
intermedio para la preparación de un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato. Sin embargo, las
publicaciones antes mencionadas no describen o mencionan la
eliminación de los compuestos coloreados.
Por ello, hay una gran demanda para un método de
purificación capaz de separar y eliminar fácil y eficientemente los
compuestos coloreados contenidos como impurezas en los compuestos
tetrakis(fluoroaril)boratos. También hay una gran
demanda para un método capaz de preparar de forma eficiente y con un
coste bajo un derivado tetrakis(fluoroaril)borato de
alta pureza.
Es un objetivo de la presente invención
proporcionar un método de purificación capaz de separar y eliminar
de forma eficiente y sencilla los componentes coloreados contenidos
como impurezas en compuestos
tetrakis(fluoroaril)boratos.
Otro objetivo de la presente invención es
proporcionar un método capaz de preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato de alta pureza, que es
útil, por ejemplo, como co-catalizador de un
catalizador metaloceno y como catalizador para la fotopolimerización
de silicona, de forma eficiente y a bajos costes.
Los inventores de la presente invención
estudiaron con entusiasmo sobre el método para purificar compuestos
tetrakis(fluoroaril)boratos, y el método para preparar
derivados del tetrakis(fluoroaril)borato. Como
resultado del estudio se encontró que mezclando con agua una
solución que contiene un solvente orgánico y un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato incluyendo componentes
coloreados como impurezas, los componentes coloreados pueden ser
separados y eliminados de forma eficiente y fácil. Además, los
inventores hallaron que se puede preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato de alta pureza de forma
eficiente y a bajos costes haciendo reaccionar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato obtenido por el método de
purificación antes mencionado con un compuesto que genera una
siembra de cationes monovalentes y completaron la presente
invención.
Para conseguir el objetivo anterior, un método de
purificación de un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato conforme a la presente
invención es un método caracterizado en la reivindicación 1.
Además, el método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato conforme a la presente
invención se caracteriza porque el
tetrakis(fluoroaril)borato es un compuesto
representado por la fórmula general (1)
(en la cual R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} y R_{10} representan
de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un
grupo hidrocarburo, o un grupo alcoxi, al menos uno de los
sustituyentes R_{1}-R_{5} es un átomo de flúor,
M es un átomo de hidrógeno, metal álcali, metal telúrico alcalino o
haluro de metal telúrico alcalino, n es 3 ó 4, y m es 1 cuando M es
un átomo de hidrógeno, un metal álcali o un haluro de metal alcalino
o m es 2 cuando M es un metal telúrico alcalino).
Además, el método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato conforme a la presente
invención se caracteriza por mezclar de nuevo una solución acuosa
obtenida mediante la eliminación del solvente orgánico de la mezcla
por destilación después de mezclar la solución con agua, con un
hidrocarburo aromático.
Adicionalmente, el método para purificar un
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato conforme a la
presente invención se caracteriza por aislamiento del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato como forma sólida de una
solución acuosa del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato obtenida mezclando la
solución con agua.
Al adoptar el método de purificación anterior es
posible purificar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato, ya que los componentes
coloreados contenidos como impurezas en el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato pueden ser separados y
eliminados de forma eficiente y sencilla. Además, después de mezclar
la solución con agua, extrayendo de la mezcla el solvente orgánico
por destilación, o mezclando de nuevo la solución acuosa obtenida al
extraer de la mezcla el solvente orgánico por destilación con un
hidrocarburo aromático, se pueden separar y eliminar los componentes
coloreados de forma más eficiente y sencilla.
Además, adoptando el método de purificación
anterior, es posible aislar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato en forma sólida
(cristal).
Para alcanzar el otro objetivo, un método para
preparar un derivado tetrakis(fluoroaril)borato
conforme a la presente invención es caracterizado como se reivindica
en la reivindicación 9.
Además, el método para preparar el derivado
tetrakis(fluoroaril)borato conforme a la presente
invención se caracteriza por que el derivado
tetrakis(fluoroaril)borato es un compuesto
representado por la fórmula general (2)
(en la cual R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} y R_{10} representan
de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un
grupo hidrocarburo, o un grupo alcoxi, al menos uno de los
sustituyentes R_{1}-R_{5} es un átomo de flúor,
al menos uno de los sustituyentes R_{6}-R_{10}
es un átomo de flúor, Z es una siembra de cationes monovalentes, y n
es 3 ó 4).
Adoptando el método de preparación anterior, es
posible preparar de forma eficiente un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato de un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato obtenido por el método de
purificación anterior, a bajos costes. Dado que el derivado no
contiene componentes coloreado como impurezas, tiene un tono de
color satisfactorio y alta pureza. Por ello es posible usar el
derivado adecuadamente por ejemplo, como cocatalizador de un
catalizador metaloceno para una reacción de polimerización d e
complejos catiónicos y como catalizador de la fotopolimerización de
silicona.
Mediante la siguiente descripción se entenderán
otros objetivos, la naturaleza y las ventajas de la presente
invención. En la siguiente descripción también se explicarán
claramente los efectos de la presente invención.
Un método de la presente invención para purificar
un compuesto tetrakis(fluoroaril)borato es un proceso
de mezcla de una solución que contiene un solvente orgánico y el
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato que incluye
impurezas con agua. El agua puede ser agua destilada, agua de
intercambio de iones o agua pura. El compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es adecuado como producto
intermedio de un derivado tetrakis(fluoroaril)borato.
Además, el método para preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato de la presente invención es
un proceso de hacer reaccionar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato obtenido mediante el método
de purificación anterior, con un compuesto que forma una siembra de
cationes monovalentes.
El compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato a purificar por la presente
invención no está particularmente restringido si es un compuesto
borato conteniendo al menos tres grupos fluoroarilo que se forman
por sustitución de al menos uno de los átomos de hidrógeno de un
grupo arilo con un átomo de flúor. Más específicamente, el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato a purificar por la presente
invención es un compuesto representado por la fórmula general
(3)
(en la cual R es un grupo alquilo teniendo 1 a 20
átomos de carbono o un grupo cicloalquilo teniendo 3 a 10 átomos de
carbono, R_{1},R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} representan de
forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un
grupo hidrocarburo o un grupo alcoxi, al menos uno de los
sustituyentes R_{1} a R_{5} es un átomo de flúor, M es un átomo
de hidrógeno, un metal álcali, un metal telúrico alcalino o un
haluro de metal telúrico alcalino, n es 3 ó 4 y m es 1 cuando M es
un átomo de hidrógeno, un metal álcali o un haluro de metal telúrico
alcalino, o m es 2 cuando M es un metal telúrico alcalino). Más
específicamente, el grupo alquilo del grupo sustituyente
representado por R en la fórmula es un grupo alquilo de cadena recta
o de cadena ramificada.
Entre los compuestos es más apropiado un
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato representado por
la anterior fórmula general (1). La siguiente descripción explicará
la presente invención ilustrando el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato representado en la fórmula
general (1) a modo de ejemplo.
El compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato de la fórmula general (1) a
purificar mediante la presente invención es un compuesto en el cual
los grupos sustituyentes representados en la fórmula por R_{1} a
R_{10} están formados de forma independiente por un átomo de
hidrógeno, un átomo de flúor, un grupo hidrocarburo o un grupo
alcoxi, al menos uno de los grupos sustituyentes representados por
R_{1} a R_{5} es un átomo de flúor, al menos uno de los grupos
sustituyentes representados por R_{6} a R_{10} es un átomo de
flúor, un grupo sustituyente representado por M está formado por un
átomo de hidrógeno, un metal álcali, un metal telúrico alcalino, o
un haluro de metal telúrico alcalina, n es 3 ó 4 y m es 1 cuando M
es un átomo de hidrógeno, un metal álcali o un haluro de metal
telúrico alcalino, o m es 2 cuando M es un metal telúrico
alcalino.
Por ello, los compuestos
tetrakis(fluoroaril)boratos son específicamente sales
de metal álcali de tetrakis(fluoroaril)boratos, sales
de metal telúrico alcalino de
tetrakis(fluoroaril)boratos, sales de haluro de metal
telúrico alcalino de tetrakis(fluoroaril)boratos y
compuestos hidrogenados de
tetrakis(fluoroaril)boratos.
Específicamente, el grupo hidrocarburo es un
grupo arilo, un grupo alquilo de cadena recta, de cadena ramificada
o cíclico con 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alquenilo de cadena
recta, de cadena ramificada o cíclico con 2 a 12 átomos de carbono,
etc. El grupo hidrocarburo puede incluir además un grupo funcional
inerte con respecto al proceso de purificación y a la reacción de la
presente invención. Ejemplos específicos del grupo funcional
incluyen un grupo metoxi, un grupo metilo, un grupo
N,N-dimetilamino, un grupo o-anise,
un grupo p-anise, un grupo trimetilsililoxi, un
grupo dimetil-t-butilsililoxi, y un
grupo trifluorometilo.
El grupo alcoxi se representa mediante la fórmula
general (A)
.......
(A)-OR_{a}
(en la cual R_{a} es un grupo hidrocarburo), y
el grupo hidrocarburo representado en la fórmula por R_{a} es
específicamente, por ejemplo, un grupo arilo, un grupo alquilo de
cadena recta, de cadena ramificada o cíclico con 1 a 12 átomos de
carbono, un grupo alquenilo de cadena recta, de cadena ramificada o
cíclico con 2 a 12 átomos de carbono. El grupo hidrocarburo puede
incluir además un grupo funcional inerte al proceso de purificación
y a la reacción de la presente invención.
Los ejemplos específicos del grupo alcoxi
representado por la fórmula general (A) incluyen un grupo metoxi, un
grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo
isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo isobutoxi,
un grupo sec-butoxi, un grupo
t-butoxi, un grupo ciclohexiloxi, un grupo aliloxi,
y un grupo fenoxi.
Antes de describir en gran detalle el proceso de
purificación de la presente invención se explicará un ejemplo del
método para preparar los compuestos
tetrakis(fluoroaril)boratos.
Los compuestos
tetrakis(fluoroaril)boratos pueden ser preparados por
\code{1} un proceso de tratamiento de haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato representado por la fórmula
general (4)
(en la cual R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} y R_{10} representan
de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un
grupo hidrocarburo, o un grupo alcoxi, al menos uno de los
sustituyentes R_{1}-R_{5} es un átomo de flúor,
al menos uno de los sustituyentes R_{6}-R_{10}
es un átomo de flúor, X es un átomo de cloro, bromo o iodo, y n es 3
ó 4) con una sal ácida carboxílica de metal álcali y/o una sal ácida
carboxílica de metal telúrico alcalino; \code{2} un proceso de
tratamiento del haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato con un ácido; \code{3} un
proceso de tratamiento del haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato con un hidróxido de metal
álcali y/o con un hidróxido de metal telúrico alcalino después de
tratarlo con un ácido; y \code{4} un proceso de tratamiento del
haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato con una
sal ácida carboxílica de metal álcali y/o con una sal ácida
carboxílica de metal telúrico alcalino después de tratarlo con un
ácido.
Por ello, cuando el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato es tratado con una sal
ácida carboxílica de metal álcali y/o con una sal ácida carboxílica
de metal telúrico alcalino, o cuando es tratado con un hidróxido de
metal álcali y/o con un hidróxido de metal telúrico alcalino, es
decir, cuando el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato es tratado por cualquiera
de los procesos \code{1}, \code{3} y \code{4} anteriores, se
obtienen una sal de metal álcali de
tetrakis(fluoroaril)borato y/o una sal de metal
telúrico alcalino de tetrakis(fluoroaril)borato y/o
una sal de haluro de metal telúrico alcalino de
tetrakis(fluoroaril)borato. Entretanto, cuando el
haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato es
tratado con un ácido, es decir, cuando es tratado por el proceso
\code{2} anterior, se obtiene un compuesto hidrogenado del
tetrakis(fluoroaril)borato.
Además, el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato puede ser fácilmente
obtenido por ejemplo por un proceso de hacer reaccionar un aril
fluoruro halogenado con magnesio para formar haluro magnésico de
fluoroarilo como un reagente de Grignard y después haciendo
reaccionar el haluro magnésico de fluoroarilo con boro halogenado en
una ratio molar de 4:1. Por tanto, el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato se obtiene en un estado de
una solución de reacción disuelto en un solvente usado para una
reacción de Grignard.
El solvente no está particularmente limitado y
los ejemplos específicos del solvente incluyen solventes de la serie
éter, tales como dietiléter, dipropiléter, diisopropiléter,
dibutiléter, t-butil-metiléter,
diisoamiléter, 1,2-dimetoxietano,
1,2-dietoxietano, anisol, tetrahidrofurano,
tetrahidropirano y 1,4-dioxano; solventes de la
serie de hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano y
heptano; solventes de la serie de hidrocarburos alicíclicos, tales
como ciclopentano, ciclohexano y metilciclohexano; y solventes de la
serie de hidrocarburos aromáticos, tales como benceno, tolueno y
xileno. Estos solventes pueden ser usados como un solvente
combinado.
Causalmente, la solución de reacción arriba
mencionada contiene componentes coloreados como impurezas, formados
por una reacción lateral, etc. Además, cuando el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato se produce haciendo
reaccionar un haluro magnésico de fluoroarilo con boro halogenado,
siendo magnesio halogenado el producto secundario, por ejemplo, se
disuelve fluoruro bromuro magnésico como una impureza en la
solución.
Ejemplos específicos de sales ácidas carboxílicas
de metal álcali usadas para los anteriores procesos de tratamiento
incluyen:
Sales de metal álcali de ácidos monocarboxílicos
alifáticos saturados, tales como formato sódico, formato potásico,
acetato sódico, acetato potásico, propionato sódico y propionato
potásico;
Sales de metal monoálcali o diálcali de ácidos
dicarboxílicos alifáticos saturados, tales como oxalato monosódico,
oxalato disódico, oxalato monopotásico, oxalato dipotásico, malonato
monosódico, malonato disódico, malonato monopotásico, malonato
dipotásico, succinato monosódico, succinato disódico, succinato
monopotásico y succinato dipotásico;
Sales de metal álcali de ácidos monocarboxílicos
alifáticos insaturados, tales como acrilato sódico, acrilato
potásico, metacrilato sódico y metacrilato potásico;
Sales de metal monoálcali o diálcali de ácidos
dicarboxílicos alifáticos insaturados, tales como maleato
monosódico, maleato disódico, maleato monopotásico, maleato
dipotásico, fumarato monosódico, fumarato disódico, fumarato
monopotásico y fumarato dipotásico;
Sales de metal álcali de ácidos monocarboxílicos
aromáticos, tales como benzoato sódico y benzoato potásico; y
Sales de metal monoálcali o diálcali de ácidos
dicarboxílicos aromáticos, tales como ftalato monosódico, ftalato
disódico, ftalato monopotásico, ftalato dipotásico, isoftalato
monosódico, isoftalato disódico, isoftalato monopotásico, isoftalato
dipotásico, tereftalato monosódico, tereftalato disódico,
tereftalato monopotásico y tereftalato dipotásico. Sin embargo, las
sales de metal álcali de ácido carboxílico no están particularmente
limitadas a estos ejemplos. Nótese que en la presente invención, las
sales de metal álcali de ácido carboxílico incluyen carbonatos tales
como carbonato de litio, carbonato de sodio, bicarbonato sódico,
carbonato potásico y bicarbonato potásico.
Ejemplos específicos de sales de metal telúrico
alcalino de ácidos carboxílicos incluyen:
Sales de metal telúrico alcalino de ácidos
monocarboxílicos alifáticos saturados, tales como formato cálcico,
formato de bario, acetato cálcico, acetato de bario, propionato
cálcico y propionato de bario;
Sales de metal telúrico alcalino de ácidos
dicarboxílicos alifáticos saturados, tales como oxalato cálcico,
oxalato de bario, malonato cálcico, malonato de bario, succinato
cálcico y succinato de bario;
Sales de metal telúrico alcalino de ácidos
monocarboxílicos alifáticos insaturados, tales como acrilato
cálcico, acrilato de bario, metacrilato cálcico y metacrilato de
bario;
Sales de metal telúrico alcalino de ácidos
dicarboxílicos alifáticos insaturados, tales como maleato cálcico,
maleato de bario, fumarato cálcico y fumarato de bario;
Sales de metal telúrico alcalino de ácidos
monocarboxílicos aromáticos, tales como benzoato cálcico y benzoato
de bario; y
Sales de metal telúrico alcalino de ácidos
dicarboxílicos aromáticos, tales como ftalato cálcico, ftalato de
bario, isoftalato cálcico, isoftalato de bario, tereftalato cálcico,
y tereftalato de bario. Sin embargo, las sales de metal telúrico
alcalino de ácido carboxílico no están particularmente limitadas a
estos ejemplos. Nótese que en la presente invención, las sales de
metal telúrico alcalino de ácido carboxílico incluyen carbonatos
tales como carbonato cálcico y carbonato de bario. Sin embargo, en
la presente invención, las sales de metal telúrico alcalino de ácido
carboxílico no incluyen sales magnésicas de ácido carboxílico.
Solo un tipo o más de un tipo de estas sales de
metal álcali de ácido carboxílico y sales de metal telúrico alcalino
de ácido carboxílico (en adelante se usa el término general
"carboxilato" para referirse a ambas sales). Entre los
carboxilatos citados como ejemplo, son particularmente preferibles
el carbonato de litio, el carbonato sódico, el carbonato potásico,
el acetato sódico, el succinato disódico y el acetato de bario. La
cantidad de carboxilato a utilizar no está particularmente
restringida siempre que no sea inferior a un equivalente del haluro
magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato. Además,
cuando se usan de forma conjunta la sal de metal álcali de ácido
carboxílico y la sal de metal telúrico alcalino de ácido carboxílico
la proporción de las mismas no está particularmente limitada.
Ejemplos específicos del ácido usado para los
procesos de tratamiento antes mencionados incluyen: ácidos
inorgánicos, tales como ácido hidroclorhídrico, ácido sulfúrico,
ácido nítrico, ácido fosfórico y ácido carbónico; y ácidos
orgánicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido
propiónico, ácido oxálico, ácido malónico y ácido succínico. Sin
embargo, el ácido no está particularmente limitado a estos
ejemplos.
Es posible usar solo un tipo o más de un tipo de
estos ácidos. Entre ácidos citados como ejemplo son particularmente
preferibles el ácido hidroclorhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido
fórmico, el ácido acético, el ácido oxálico y el ácido malónico. La
cantidad de ácido a utilizar no está particularmente restringida
siempre que no sea inferior a un equivalente del magnesio usado para
la preparación del haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato (introducido en el sistema
de reacción). Además, cuando se usan conjuntamente un ácido
inorgánico y un ácido orgánico, la proporción de los mismos no está
particularmente restringida.
Ejemplos específicos del hidróxido de metal
álcali usado para los procesos de tratamiento anteriormente
mencionados incluyen hidróxido de litio, hidróxido sódico e
hidróxido potásico. Además, ejemplos específicos de los hidróxidos
de metal telúrico alcalino usados para los procesos de tratamiento
anteriormente mencionados incluyen hidróxido cálcico e hidróxido de
bario. En la presente invención, los hidróxidos de metal telúrico
alcalino no incluyen hidróxido magnésico.
Es posible usar solo un tipo o más de un tipo de
estos hidróxidos de metal álcali e hidróxidos de metal telúrico
alcalino (en adelante se utiliza el término general
"hidróxidos" para referirse a ambos tipos de hidróxidos). La
cantidad de hidróxido a utilizar no está particularmente restringida
siempre que no sea inferior a un equivalente del haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato. Además, cuando se usan
conjuntamente el hidróxido de metal álcali y el hidróxido de metal
telúrico alcalino, la proporción de los mismos no está
particularmente restringida.
Cuando se trata el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato con un carboxilato (el
proceso \code{1} antes mencionado), el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato y el carboxilato pueden ser
mezclados y removidos. Cuando se trata el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato con un ácido (el proceso
\code{2} antes mencionado), el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato y el ácido pueden ser
mezclados y removidos. Además, cuando se trata el haluro magnésico
de tetrakis(fluoroaril)borato con un hidróxido después
de tratarlo con un ácido (el proceso \code{3} antes mencionado),
el haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato y el
hidróxido pueden ser mezclados y removidos después de separar y
eliminar el ácido. Asímismo, cuando se trata el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato con un carboxilato después
de tratarlo con un ácido (el proceso \code{4} antes mencionado),
el haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato y el
carboxilato pueden ser mezclados y removidos después de separar y
eliminar el ácido.
El método de mezclar un solución de haluro
magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato con el
carboxilato, ácido o hidróxido no está particularmente limitado. El
carboxilato, ácido e hidróxido pueden ser mezclados en su estado
actual (sólido o líquido), o, si es necesario en el estado de
solución, con la solución de haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato.
Específicamente, cuando el carboxilato, ácido e
hidróxido están en estado de solución, son ejemplos apropiados de
solventes los siguientes: agua; los solventes de la serie éter
citados antes como ejemplo; los solventes de la serie de
hidrocarburos alifáticos citados antes como ejemplo; los solventes
de la serie de hidrocarburos alicíclicos citados antes como ejemplo;
solventes de la serie éster, tales como metilacetato y etilacetato;
los solventes de la serie de hidrocarburos aromáticos citados antes
como ejemplo; solventes de la serie alcohol, tales como metilalcohol
y etilalcohol; y solventes de la serie cetona, tales como acetona y
metiletilcetona.
Sin embargo, el solvente no está particularmente
limitado a estos ejemplos. Es posible usar solo uno o más de estos
tipos de solventes.
El método y el orden de mezclado del carboxilato,
ácido o hidróxido no están particularmente restringidos. Por
ejemplo, es posible mezclar el carboxilato, ácido o hidróxido en la
solución de haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato. Alternativamente, es
posible mezclar la solución de haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato en el carboxilato, ácido o
hidróxido.
La temperatura y el tiempo, es decir, las
condiciones, para mezclar y remover la solución de haluro de
tetrakis(fluoroaril)borato con el carboxilato, ácido o
hidróxido no son particularmente restringidas. Conforme a los
procesos de tratamiento antes descritos, el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato puede ser fácilmente
tratado mezclando la solución de haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato con el carboxilato, ácido o
hidróxido y después removiéndolos a temperatura ambiente durante un
tiempo predeterminado. Además, cuando se trata el haluro magnésico
de tetrakis(fluoroaril)borato con un hidróxido o
carboxilato después de tratarlo con un ácido, el método de
separación y eliminación del ácido no está particularmente
restringido. Por ejemplo, se puede separar el ácido de la solución
de haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato
realizando separación simple (separación de aceite y agua). Tras el
tratamiento, el compuesto tetrakis(fluoroaril)borato
se obtiene en estado de solución, es decir, en el estado en el cual
está disuelto en un solvente (solvente orgánico).
Cuando la solución de haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato contiene el carboxilato,
ácido o hidróxido, el carboxilato, ácido o hidróxido pueden ser
eliminados mediante lavado, etc., si es necesario. Por otra parte,
cuando el carboxilato, ácido, hidróxido o solución de los mismos
contiene el compuesto tetrakis(fluoroaril)borato, el
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato puede ser
recuperado realizando extracción, etc., si es necesario. Además,
cuando la solución del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato contiene agua, el agua
puede ser eliminada (secada) por adición de un desecante, tal como
sulfato magnésico anhidro, si es necesario.
Al tratar el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato conforme a los anteriores
procesos \code{1} a \code{4}, se obtiene un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato a ser purificado por la
presente invención. En otras palabras, cuando el haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato es tratado con el
carboxilato o hidróxido, es decir, tratado según los procesos
\code{1}, \code{3} y \code{4} antes descritos, se obtienen
tetrakis(fluoroaril)boratos en los cuales en la
fórmula general (1) anterior, M es un metal álcali, metal telúrico
alcalino, o haluro de metal telúrico alcalino. Por otra parte cuando
el haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato es
tratado con un ácido, es decir, cuando es tratado según el proceso 2
antes descrito, se obtiene un compuesto hidrogenado de un
tetrakis(fluoroaril)borato en el cual en la fórmula
general (1) M es un átomo de hidrógeno.
Entre los procesos de tratamiento \code{1} a
\code{4} antes descritos, por ejemplo, se puede seleccionar un
proceso apropiado en base al tipo de haluro magnésico de
tetrakis(fluoroaril)borato, al tipo de solvente, etc.,
de forma que se obtenga un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato en la forma deseada (sal de
metal álcali, sal de metal telúrico alcalino, sal de haluro de metal
telúrico alcalino o compuesto hidrogenado), o que se facilite la
separación realizada después del tratamiento, por ejemplo,
separación de líquidos.
Conforme a los procesos de tratamiento antes
mencionados, es posible convertir, por ejemplo, magnesio halogenado,
que se produce como producto secundario durante la preparación del
haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato
mediante una reacción de Grignard en el estado de sal de magnesio
hidrosoluble o sal de magnesio no hidrosoluble (es decir, en el
estado de una sal diferente a hidróxido magnésico). Por ello, por
ejemplo, separando y filtrando la sal contenida en el haluro
magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato, es posible
separar y eliminar de forma eficiente y fácil la sal de la solución
del compuesto tetrakis(fluoroaril)borato. En otras
palabras, las impurezas tales como magnesio halogenado contenidas en
el haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato
pueden ser separadas y eliminadas de forma eficiente y fácil.
El método de separación y eliminación de
impurezas de la solución del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato no está particularmente
restringido. Cuando se produce un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato usando un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato que contiene como impureza
magnesio halogenado, el derivado
tetrakis(fluoroaril)borato también contiene como
impureza magnesio halogenado. Cuando el derivado
tetrakis(fluoroaril)borato que contiene el magnesio
halogenado se usa, por ejemplo, como co-catalizador
de un catalizador metaloceno, la actividad del catalizador disminuye
considerablemente. Por ello el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato que contiene magnesio
halogenado no es apropiado como intermediario para la preparación
del derivado tetrakis(fluoroaril)borato.
Además, por ejemplo, incluso cuando el haluro
magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato no contiene
impurezas, tales como magnesio halogenado, es preferible obtener un
compuesto hidrogenado de tetrakis(fluoroaril)borato, o
una sal de haluro de metal telúrico alcalino del
tetrakis(fluoroaril)borato mediante la realización del
tratamiento anterior. Es posible llevar a cabo, de forma inmediata y
eficiente, la reacción entre dicha sal y un compuesto que forme una
siembra de cationes monovalentes.
Casualmente, el método para preparar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato no está necesariamente
limitado a los citados antes como ejemplo. Es posible preparar
haluro magnésico de tetrakis(fluoroaril)borato como un
tipo de compuesto tetrakis(fluoroaril)borato, por
ejemplo, mediante un proceso de hacer reaccionar haluro magnésico de
fluoroarilo y boro tris(fluoroaril) en una razón molar de
1:1.
Con el método de preparación antes mencionado, se
obtiene una solución conteniendo un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato que no contiene magnesio
halogenado, tal como fluoruro bromuro de magnesio, es decir, un
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato crudo y un
solvente orgánico (en adelante denominado simplemente
"solución"). Sin embargo, esta solución contiene componentes
coloreados como impurezas. La concentración (contenido) del
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato en la solución no
está particularmente restringida. Sin embargo, para poder
implementar el método de purificación de la presente invención es
preferible una concentración más elevada.
A continuación, la siguiente descripción
explicará el método de purificación de la presente invención.
Conforme al método de purificación de la presente
invención, la solución anterior es mezclada con agua. El compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es soluble en agua. Por
otra parte, los componentes coloreados que se producen como
impurezas durante la preparación del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato mediante la reacción de
Grignard no son solubles en agua. Por ello, el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato se desplaza hacia el lado
de la capa acuosa, mientras que los componentes coloreados
permanecen en el lado de la solución (el lado del solvente
orgánico), es decir, permanecen en el lado de la capa grasa. Así,
por ejemplo, separando la mezcla obtenida al mezclar y remover la
solución y agua en dos capas y separando después la capa acuosa y la
capa grasa (separación de aceite y agua), se pueden separar y
eliminar de forma eficiente y fácil el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato y los componentes
coloreados. En otras palabras, es posible purificar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato ya que los componentes
coloreados pueden ser separados y eliminados.
La proporción de mezcla de la solución y el agua,
es decir, la cantidad de agua que se añade al compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato, puede ser fijada conforme
a la temperatura de mezclado (descrita más adelante), la solubilidad
del compuesto tetrakis(fluoroaril)borato a dicha
temperatura, etc., y no está particularmente restringida. Por
ejemplo, la cantidad de agua se puede fijar de forma que la
proporción del compuesto tetrakis(fluoroaril)borato
con respecto a la cantidad total de compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato y agua esté preferiblemente
en el rango de 0.1% por peso a 90% por peso, más preferiblemente en
el rango de 1% por peso a 50% por peso y más preferiblemente entre
el 10 y el 50% por peso. Cuando la cantidad de agua excede el rango
antes mencionado, aumenta la cantidad de capa acuosa, y por tanto
existe la posibilidad de que el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato no sea purificado de forma
eficiente. Por otra parte, cuando la cantidad de agua es inferior al
rango anterior, dado que el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato que debe desplazarse a la
capa acuosa permanece en el lado de la capa grasa, existe la
posibilidad de que el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato no sea purificado de forma
eficiente.
El método de mezclado de la solución y el agua y
el orden de mezclado no están particularmente restringidos. Por
ejemplo, se puede mezclar y remover agua en la solución o se puede
mezclar y remover la solución en agua. En este punto, se puede
introducir agua en la solución mediante goteo, o se puede introducir
la solución en el agua mediante goteo. Alternativamente, se puede
utilizar como método de mezclado un método consistente en extracción
continua del compuesto tetrakis(fluoroaril)borato de
la solución, usando agua como medio extractor, mediante un aparato
tal como el extractor Soxhlet para gravedad específica alta.
Consiguientemente, en la presente invención, "mezclado de la
solución con agua" incluye "separación de la solución del agua
mientras se contacta continuamente la solución con agua".
Además, la temperatura y el tiempo de mezclado
cuando se mezcla la solución con agua, es decir, las condiciones de
purificación, no están particularmente restringidas. Conforme al
método de purificación de la presente invención, después de mezclar
la solución con agua, por ejemplo, pueden ser removidas durante un
periodo de tiempo predeterminado a una temperatura que sea mayor que
el punto de congelación del agua, pero que no sea mayor que el punto
de ebullición del agua, es decir, en el rango de 0ºC a 100ºC y más
preferiblemente de 50ºC a 100ºC en el cual el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato tiene una mayor solubilidad
y se disuelve de forma eficiente. Por otro lado, la solución y el
agua pueden ser ajustadas a una temperatura predeterminada (es
decir, la temperatura de mezclado) antes de la mezcla.
Alternativamente, la mezcla obtenida mediante el mezclado puede ser
ajustada a una temperatura predeterminada. En resumen, conforme al
método de purificación de la presente invención, la capa acuosa y la
capa grasas necesitan alcanzar la temperatura de mezclado en el
momento de la separación de la capa acuosa y la capa grasa
(separación de aceite y agua). Asímismo, el método de ajustar la
solución y el agua, o la mezcla a una temperatura predeterminada no
está particularmente restringido.
Por otra parte, en el método de purificación de
la presente invención, después de mezclar la solución y el agua, es
posible purificar más eficientemente el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato eliminando el solvente
orgánico de la mezcla por destilación o por mezcla de una solución
acuosa obtenida por la eliminación del solvente orgánico de la
mezcla por destilación con un hidrocarburo aromático, si es
necesario. En otras palabras, eliminando el solvente orgánico por
destilación, o más específicamente por eliminación del solvente
orgánico por destilación, de tal forma que el peso del solvente
orgánico con respecto al peso del agua sea igual o inferior a 30%
por peso, una mayor cantidad de compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato que está disuelto en la
capa grasa (solvente orgánico) se puede disolver en agua. Por tanto
es posible purificar más eficientemente el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato.
El método o las condiciones tales como
temperatura, presión y tiempo, para eliminar el solvente orgánico
por destilación no están particularmente restringidos. Cuando el
solvente orgánico forma una composición azeotrópica con el agua, la
temperatura se ajusta preferiblemente a la temperatura azeotrópica.
Cuando el solvente orgánico no forma una composición azeotrópica con
el agua, la temperatura se ajusta preferiblemente a la una
temperatura igual o superior al punto de ebullición del solvente
orgánico. Además, cuando el solvente orgánico forma la composición
azeotrópica con el agua, el agua eliminada junto con el solvente
orgánico por destilación puede ser devuelta a la mezcla tras la
separación o puede ser desechada. Alternativamente, se puede añadir
a la mezcla agua nueva equivalente a la cantidad de agua eliminada
por destilación. La presión puede ser bien presión normal (presión
atmosférica) o bien presión reducida. Así, cuando se elimina el
solvente orgánico por destilación, el solvente orgánico es
preferiblemente un compuesto que forma una composición azeotrópica
con agua o un compuesto cuyo punto de ebullición a presión normal
sea inferior a 100ºC. Además, después de mezclar la solución con
agua, el solvente orgánico puede se eliminado de la mezcla por
destilación. Alternativamente, el solvente orgánico puede se
eliminado por destilación mientras se introduce la solución en el
agua por goteo. Además, el método de calentamiento en la eliminación
del solvente orgánico por destilación no está particularmente
restringido.
Cuando la capa acuosa y la capa grasa están
presentes después de eliminar el solvente orgánico por destilación,
generalmente la capa grasa es la capa superior y la capa acuosa es
la capa inferior. El método o las condiciones, tales como
temperatura y tiempo, para separar la capa acuosa y la capa grasa
(separación de aceite y agua) no están particularmente restringidos.
Sin embargo, para evitar la separación del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato disuelto en la capa acuosa
o para limitar la disminución de la capacidad de flujo en la capa
acuosa, la temperatura debe ser ajustada a una temperatura que sea
mayor que el punto de congelación de la capa acuosa, pero inferior
que el punto de ebullición de la capa acuosa, y más preferiblemente
a una temperatura alrededor de 50ºC. Además, cuando el solvente
orgánico forma una composición azeotrópica con agua, la temperatura
debe ser ajustada a una temperatura que sea superior al punto de
congelación de la capa acuosa pero inferior a la temperatura
azeotrópica.
En ese sentido, cuando el solvente orgánico ha
sido eliminado casi por completo por destilación, los componentes
coloreados se convierten, por ejemplo en gotas oleosas y se hunden
debido a que la gravedad específica de las gotas es mayor que la de
la capa acuosa (solución acuosa). En este caso, extrayendo la capa
acuosa o las gotas, es posible separar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato de los componentes
coloreados. Alternativamente, para facilitar la separación de los
componentes coloreados, es posible disolver los componentes
coloreados en un hidrocarburo aromático, mezclando el hidrocarburo
aromático con la capa acuosa y después separando la capa acuosa y la
capa de hidrocarburo aromático.
Como hidrocarburo aromático es posible utilizar
un compuesto que disuelva los componentes coloreados pero que no
disuelva el compuesto tetrakis(fluoroaril)borato.
Ejemplos específicos del hidrocarburo aromático pueden incluir
benceno, tolueno, xileno, metileno, dureno, etilbenceno y cumeno.
Sin embargo, el hidrocarburo aromático no está particularmente
limitado a estos ejemplos. Es posible usar solo un tipo o una mezcla
de más de un tipo de estos compuestos.
La cantidad de hidrocarburo aromático a utilizar
no está particularmente restringida siempre que pueda disolver
suficientemente los componentes coloreados. Por ejemplo, la cantidad
de hidrocarburo aromático puede ser ajustada de forma que la
proporción de pesos del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato con respecto al
hidrocarburo aromático este preferiblemente en el rango entre 1:0.01
y 1:10 y más preferiblemente entre 1:0.1 y 1:5. Cuando la cantidad
de hidrocarburo aromático usada excede del rango anterior, aumenta
la cantidad de la capa de hidrocarburo aromático, y por tanto existe
la posibilidad de que el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato no sea purificado de forma
eficiente.
El método y el orden de mezclado de la capa
acuosa y el hidrocarburo aromático no están particularmente
restringidos. Por ejemplo, el hidrocarburo aromático puede ser
mezclado y removido en la capa acuosa o la capa acuosa puede ser
mezclada y removida en el hidrocarburo aromático. Alternativamente,
se puede emplear como método de mezclado un método de extracción
continuada de los componentes coloreados de la capa acuosa
utilizando el hidrocarburo aromático como medio de extracción con un
aparato como el extractor Soxhlet para gravedad específica elevada.
En consecuencia, en la presente invención, "mezclado de la capa
acuosa con el hidrocarburo aromático" incluye "separación de la
capa acuosa y del hidrocarburo aromático" estando la capa acuosa
en contacto continuo con el hidrocarburo aromático.
Además, las condiciones, tales como la
temperatura y el tiempo de mezclado cuando se mezcla la capa acuosa
con el hidrocarburo aromático no están particularmente restringidas
y por ejemplo, pueden ser ajustadas conforme a las condiciones antes
mencionadas para mezclar la solución con agua. Después de separar en
dos capas una mezcla obtenida mezclando y removiendo la capa acuosa
y el hidrocarburo aromático, por separación de la capa acuosa de la
capa de hidrocarburo aromático (separación de aceite y agua), es
posible separar y eliminar de forma eficiente y fácil el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato y los componentes
coloreados.
Cuando la capa acuosa y la capa grasa son
separadas sin eliminar el solvente orgánico por destilación, o
cuando la capa acuosa y la capa grasa son separadas en un estado en
el cual el solvente orgánico ha sido eliminado hasta un cierto punto
por destilación, para poder continuar eliminando las impurezas
contenidas en la capa acuosa, es posible mezclar la capa acuosa y el
hidrocarburo aromático para disolver (extraer) las impurezas en el
hidrocarburo aromático y después separar la capa acuosa y la capa de
hidrocarburo aromático. Con este proceso es posible purificar el
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato para obtener una
mayor pureza.
Con el método de purificación descrito arriba, se
obtiene el compuesto tetrakis(fluoroaril)borato que no
contiene ningún componente coloreado como impureza, es decir, una
solución acuosa del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato.
Además, cuando se aísla y purifica el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato en forma sólida (cristal)
de la solución acuosa del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato, se pueden además llevar a
cabo varios procesos, por ejemplo, eliminar completamente el agua de
la solución acuosa por destilación; la solución acuosa puede ser
condensada y/o enfriada para separar el compuesto, y después se
lleva a cabo el proceso de separación, tal como filtración; o el
compuesto es extraído de la solución acuosa mediante el mezclado de
la solución acuosa con un medio de extracción orgánico, y después el
medio de extracción orgánico es eliminado por destilación. En
particular, cuando la solución acuosa del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato contiene impurezas
hidrosolubles, es preferible llevar a cabo el proceso usando un
medio orgánico de extracción.
Este método de eliminar completamente el agua de
la solución acuosa por destilación y las diferentes condiciones del
método tales como temperatura, presión y tiempo no están
particularmente restringidas. Un ejemplo específico de uno de estos
métodos es un método de condensación y secado de la solución acuosa
bajo presión normal o presión reducida. El método de separación del
compuesto por condensación y/o enfriamiento de la solución acuosa y
el método de separación del compuesto por filtración y las diversas
condiciones de estos métodos tales como la temperatura, presión y
tiempo no están particularmente restringidos.
Como medio orgánico de extracción mencionado
arriba es posible usar un compuesto que disuelva el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato y que no se mezcle de forma
uniforme con el agua. Son ejemplos de medios orgánicos de
extracción: medios de extracción de la serie éter, tales como
dietiléter, dipropiléter, diisopropiléter, dibutiléter,
t-butilmetiléter, diisoamiléter,
1,2-diemetoxietano, 1,2 dietoxietano, anisol,
2-metiltetrahidrofurano, y
1,2-dioxano; medios de extracción de la serie éster,
tales como metilacetato y etilacetato; medios de extracción de la
serie cetona, tales como dietilcetona y dipropilcetona; medios de
extracción de la serie cloro, tal es como cloruro de metileno
(diclorometanol), cloroformo, y 1,2-dicloroetano.
Sin embargo, el medio de extracción orgánica no está necesariamente
limitado a estos ejemplos. Es posible usar solo un tipo o más de un
tipo de estos medios de extracción orgánicos.
La cantidad de medio de extracción orgánica a
utilizar no está particularmente restringida, siempre que el
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato sea
suficientemente extraído de la solución acuosa. Cuando se lleva a
cabo una extracción con un medio de extracción orgánico el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato se mueve hacia el lado de
la capa grasa (lado del medio de extracción orgánica), mientras que
diversas impurezas hidrosolubles permanecen en el lado de la capa
acuosa (lado de la solución acuosa).
Por ello, por ejemplo, al separar la mezcla
obtenida con el medio de extracción orgánica en dos capas y después
separar la capa acuosa de la capa grasa (separación de aceite y
agua), se pueden separar y eliminar de forma eficiente y fácil el
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato y las impurezas
hidrosolubles.
El método de extracción por mezclado de la
solución acuosa con el medio de extracción orgánica y el orden de
mezclado no están particularmente restringidos. Por ejemplo, la
extracción se puede realizar mezclando y removiendo el medio de
extracción orgánica en la solución acuosa o mezclando y removiendo
la solución acuosa en el medio de extracción orgánica. En ese
momento, el medio de extracción orgánica puede ser introducido en la
solución acuosa por goteo, o la solución acuosa puede ser
introducida en el medio de extracción orgánica por goteo. Además, en
la presente invención "extracción del compuesto por mezclado de la
solución acuosa con el medio de extracción orgánico" incluye
"separación del compuesto mientras se extrae el compuesto por
contacto continuo de la solución acuosa con el medio de extracción
orgánico". El método en el cual el medio de extracción es
eliminado por destilación después de extraer el compuesto de la
solución acuosa y las diversas condiciones tales como temperatura,
presión y duración del método no están particularmente restringidos.
Por tanto, el método de extracción del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato de la solución acuosa
usando el medio de extracción orgánica y las condiciones de
extracción no están particularmente restringidas.
Conforme al método de purificación mencionado
arriba es posible aislar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato de la solución acuosa en
forma sólida. En concreto se puede obtener el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato sólido que no contiene
impurezas.
A continuación, la siguiente descripción
explicará el método para preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato haciendo reaccionar el
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato obtenido mediante
el anterior método de purificación con un compuesto que forma una
siembra de cationes monovalentes. Más específicamente, la presente
invención será explicada describiendo, a modo de ejemplo, un método
para preparar un derivado tetrakis(fluoroaril)borato
representado por la anterior fórmula general (2) haciendo reaccionar
un compuesto tetrakis(fluoroaril)borato representado
por la anterior fórmula general (1) con un compuesto que forma una
siembra de cationes monovalentes.
Conforme a la presente invención, el compuesto
que forma una siembra de cationes monovalentes (en adelante
denominado como "compuesto generador de siembra de cationes")
puede ser un compuesto que forme una siembra de cationes
monovalentes en una solvente de reacción descrito más adelante y sea
reactivo con el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato.
Ejemplos específicos de la siembra de cationes
monovalentes formada por el compuesto generador de siembra de
cationes incluyen:
Cationes de amonio, tales como
n-butilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio,
trietilamonio, triisopropilamonio,
tri-n-butilamonio, tetrametilamonio,
tetraetilamonio y
tetra-n-butil-amonio;
Cationes de anilinio, tales como anilinio,
N-metilanilinio,
N,N-dimetilanilinio,
N,N-dietilanilinio,
N,N-difenilanilinio y
N,N,N-trimetilanilinio;
Cationes de piridinio, tales como piridinio,
N-metilpiridinio,
N-benzilpiridinio;
Cationes de quinolinio, tales como quinolinio e
isoquinolinio;
Cationes de adamantil, tales como
adamantan-2-y1-amonio;
Cationes de fosfonio, tales como
diemetilfenilfosfonio, trifenilfosfonio, tetraetilfosfonio y
tetrafenilfosfonio;
Cationes de sulfonio, tales como trimetilsulfonio
y trifenilsulfonio;
Cationes de iodinio, tales como difeniliodinio y
di-4-metoxifeniliodinio;
Cationes de carbenio, tales como trifenilcarbenio
y tri-4-metoxifenilcarbenio; y
Cationes monovalentes de metales diferentes a los
metales álcali y metales telúricos alcalinos. Sin embargo, la
siembra de cationes monovalentes no está particularmente limitada a
estos ejemplos.
Entre estos compuestos, son más preferibles los
cationes trialquilamonio, cationes tetralalquilamonio, cationes
dialquilanilinio, cationes alquilpiridinio, cationes
tetralquilfosfonio, cationes tetrarilfosfonio y cationes
diariliodinio. Nótese que la siembra de aniones que forma un par con
la siembra de cationes monovalentes no está particularmente
restringida.
Son ejemplos específicos del compuesto generador
de siembra de cationes:
Compuestos amonios cuaternarios, tales como
hidrocloruro de tri-n-butilamina,
hidrocloruro de N,N-dimetilanilina, sulfato de
N,N-dimetilanilina, hidrocloruro de
tri-n-butilamonio, y cloruro de
tetrametilamino;
Compuesto aromáticos heterocíclicos nitrogenados,
tales como hidrocloruro de piridina, hidrocloruro de quinolina,
ioduro de N-metilpiridinio y ioduro de
N-metilquinolina;
Compuestos adamantano, tales como hidrocloruro de
2-aminoadamantano;
Compuestos fosfonios cuaternarios, tales como
bromuro de tetra-n-butilfosfonio y
bromuro de tetrafenilfosfonio;
Compuestos sulfonios, tales como cloruro de
trimetilsulfonio y ioduro de trimetilsulfonio;
Compuestos iodinio, tales como cloruro de
difeniliodinio; y
Compuestos carbenio, tales como tritilcloruro
(cloruro de trifenilcarbenio).
Por ejemplo, el hidrocloruro de
N,N-dimetilanilina forma el cation
N,N-dimetilanilinio como siembra de cationes
monovalentes. En este caso, la siembra de aniones es un átomo de
cloro.
La cantidad del compuesto generador de siembra de
cationes a ser utilizada no está particularmente restringida si no
es inferior al equivalente a 0.8 el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato.
En el método de preparación de la presente
invención, se usa un solvente de reacción. Los ejemplos específicos
del solvente de reacción incluyen: agua; solventes de la serie éter,
tales como dietiléter, dipropiléter, diisopropiléter, dibutiléter,
t-butil-metiléter, diisoamiléter,
1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano,
anisol, tetrahidrofurano, tetrahidropirano y 1,4 dioxano; solventes
de la serie de hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano
y heptano; solventes hidrocarburos alicíclicos, tales como
ciclopentano, ciclohexano y metilciclohexano; solventes de la serie
éster, tales como metilacetato y etilacetato; solventes de la serie
de hidrocarburos aromáticos, tales como benceno, tolueno y xileno;
solventes de la serie alcohol, tales como metilalcohol y
etilalcohol; y solventes de la serie cetona, tales como acetona, y
metiletil cetonas. Sin embargo, el solvente de reacción no está
particularmente limitado a estos ejemplos. Es posible usar un solo
tipo o más de un tipo de estos compuestos.
Además, para la reacción que usa una solución
acuosa de un compuesto tetrakis(fluoroaril)borato
obtenido mediante el método de purificación anterior, se puede usar
el agua en la cual se disuelve el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato como solvente de la
reacción (o como parte del solvente de la reacción). Por ello,
conforme al método de preparación de la presente invención, es
posible preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato con el uso de una solución,
sin aislar el compuesto tetrakis(fluoroaril)borato
purificado de la solución acuosa del compuesto.
Ejemplos específicos del método de mezclado de un
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato y un compuesto
generador de siembra de cationes incluyen: un método de mezclado de
un compuesto tetrakis(fluoroaril)borato y un compuesto
generador de siembra de cationes en el solvente de la reacción; un
método de mezclado de un compuesto generador de siembra de cationes
o una solución del mismo en una solución acuosa de un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato; y un método de mezclado de
un compuesto tetrakis(fluoroaril)borato o una solución
acuosa del mismo en una solución del compuesto generador de siembra
de cationes. Sin embargo, el método de mezclado de un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato y un compuesto generador de
siembra de cationes no está particularmente limitado a estos
ejemplos. Cuando se mezcla la solución de un compuesto generador de
siembra de cationes en la solución acuosa de un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato o cuando se mezcla la
solución acuosa de un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato en la solución de un
compuesto generador de siembra de cationes, es preferible introducir
la solución a añadir mediante goteo.
La temperatura y el tiempo, es decir, las
condiciones de reacción para la reacción del compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato con el compuesto generador
de siembra de cationes, no están particularmente restringidas.
Conforme al método de preparación de la presente invención,
removiendo un líquido de reacción, que es preparado por disolución
del compuesto tetrakis(fluoroaril)borato y el
compuesto generador de siembra de cationes en un solvente de
reacción, a temperatura ambiente durante un tiempo predeterminado,
la reacción puede proceder fácilmente. Por tanto, es posible obtener
fácilmente como objeto un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato.
Por ejemplo, cuando el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es una sal de metal álcali
del tetrakis(fluoroaril)borato, una sal de metal
telúrico alcalino de tetrakis(fluoroaril)borato y
cuando el compuesto generador de siembra de cationes es hidrocloruro
de N,N-dimetilanilina, se obtiene como objeto de la
reacción entre ambos tetrakis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio y se generan como productos
secundarios cloruros de metal álcali, tales como cloruro de sodio y
cloruros de metales telúricos alcalinos, tales como cloruro de
calcio. Estos cloruros de metal álcali o cloruros de metal telúrico
alcalino pueden ser fácilmente separados y eliminados de la solución
de tetrakis(fluoroaril)borato
N,N-dimetilanilina, por ejemplo, mediante
separación, filtración, lavado, etc.
Además, por ejemplo, cuando el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es un compuesto hidrogenado
de tetrakis(fluoroaril)borato y cuando el compuesto
generador de siembra de cationes es hidrocloruro de
N,N-dimetilanilina, se obtiene como objeto de la
reacción entre ambos tetrakis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio y como producto secundario se
genera ácido hidroclorhídrico. El ácido hidroclorhídrico puede ser
fácilmente separado y eliminado del
tetrakis(fluoroaril)borato de
N,N-dimietilanilinio, por ejemplo, realizando
separación, lavado, etc.
En otras palabras, se puede aislar y purificar
fácilmente el derivado tetrakis(fluoroaril)borato como
cristal realizando un proceso simple, por ejemplo la eliminación del
solvente de la reacción (por destilación), si es necesario, después
de realizar un proceso simple tal como separación y filtración.
Como se ha descrito arriba, el método para
preparar un derivado tetrakis(fluoroaril)borato
conforme a la presente invención es un método de hacer reaccionar un
compuesto tetrakis(fluoroaril)borato obtenido por el
anterior método de purificación con un compuesto generador de
siembra de cationes.
Conforme a este método, es posible preparar, de
forma eficiente y con un coste bajo, derivados
tetrakis(fluoroaril)boratos de compuestos
tetrakis(fluoroaril)boratos, es decir, sales de metal
álcali de tetrakis(fluoroaril)borato, sales de metal
telúrico alcalino de tetrakis(fluoroaril)borato, sales
de haluros de metal telúrico alcalino de
tetrakis(fluoroaril)borato y compuestos hidrogenados
de tetrakis(fluoroaril)borato. Dado que los derivados
no contienen compuestos coloreados e impurezas, por ejemplo,
magnesio halogenado, tienen una elevada pureza y pueden ser
apropiados por ejemplo para su uso como cocatalizadores de un
catalizador metaloceno para una reacción de polimerización de
complejos catiónicos y como catalizadores para la fotopolimerización
de silicona.
La siguiente descripción explicará con gran
detalle la presente invención mediante ejemplos ilustrativos. Sin
embargo, la presente invención no se limita a dichos ejemplos.
Ejemplo comparativo
1
En un recipiente de reacción de 1 litro equipado
con un termómetro, un removedor y un condensador de reflujo, se
colocaron 400 ml de una solución de xileno (solvente orgánico)
conteniendo 108.8 g (0.160 moles) de un hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato como compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato crudo, y 500 ml de agua de
intercambio de iones. La pureza hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en la solución era de
95.4%. Además, la solución estaba teñida de negro por los
componentes coloreados.
A continuación se calentó y se removió la mezcla
a 100ºC durante 4 horas. Posteriormente se dejó de remover y la
mezcla se enfrió hasta 70ºC. Como resultado, la mezcla se separó en
dos capas, es decir, una capa negra de xileno y una capa acuosa
transparente e incolora. Después, mediante separación (separación de
aceite y agua), se separó solo la capa acuosa.
El contenido de hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en la solución acuosa
se halló midiendo el espectro de ^{19}F-RMN
(resonancia magnética nuclear). Más específicamente, usando
p-fluorotolueno como estándar interno, se midió el
^{19}F-RMN bajo condiciones predeterminadas. En la
medición, se usó un ácido trifluoroacético como material estándar, y
la posición de la señal se c en 0 ppm. Después, se obtuvieron el
valor integrado de átomos de flúor del
p-fluorotolueno y el valor integrado de átomos de
flúor en posición orto del grupo pentafluorofenilo del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato a partir del gráfico
de ^{19}F-RMN, y se calculó a partir de los
valores integrados la cantidad de hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato. Como resultado, se
halló que la capa acuosa contenía 79,4 g de hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato incoloro, y la pureza
era del 99%. Además, la recuperación del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue de 73.0%.
En un recipiente de reacción de 1 litro equipado
con un termómetro, un conducto de goteo, un removedor y un aparato
de destilación, se colocó una solución conteniendo 108.8 g (0.160
moles) de un hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato crudo (pureza: 95.4%)
y 320 ml de xileno, y 400 ml de agua de intercambio de iones. La
solución estaba teñida de negro por componentes coloreados.
A continuación, se calentó la mezcla a 100ºC
removiendo para eliminar el xileno por destilación. El agua que fue
eliminada por destilación por formación de una composición
azeotrópica con el xileno fue separada y después devuelta al
recipiente a través del conducto de goteo. El calentamiento se
interrumpió en el momento que se habían eliminado por destilación
200 ml de xileno y la mezcla se enfrió hasta 70ºC. Como resultado,
la mezcla se separó en dos capas, es decir, una capa negra de xileno
y una capa acuosa blanca. Después mediante separación se separó solo
la capa acuosa.
Como resultado del análisis realizado de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 1 se halló que la capa acuosa
contenía 98.1 g de hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato incoloro, y la pureza
fue de 99.0%. Además la recuperación del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue de 90.2%.
Se colocaron en el mismo recipiente que en el
ejemplo 2, 400 ml de solución de xileno conteniendo 108.8 g (0.160
moles) de hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato (pureza 95.4%) y 600
ml de agua de intercambio de iones. La solución estaba teñida de
negro por componentes coloreados.
A continuación, la mezcla se calentó hasta 100ºC,
removiendo, para eliminar el xileno por destilación. El agua que fue
eliminada por destilación por la formación de una composición
azeotrópica con xileno fue separada y después devuelta al recipiente
de reacción a través del conducto de goteo. El calentamiento se
interrumpió en el momento que se completó la eliminación del xileno
por destilación, y la mezcla se enfrió hasta 70ºC. Como resultado,
la mezcla se separó en dos capas, es decir, una capa acuosa blanca y
una capa grasa negra que quedó en el fondo del recipiente de
reacción, y solo se separó la capa acuosa.
Como resultado del análisis realizado de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 1 se halló que la capa acuosa
contenía 105.5 g de hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato incoloro, y la pureza
fue de 99.0%. Además, la recuperación del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue del 97.0%.
En el mismo recipiente de reacción del ejemplo 2
se colocaron 400 ml de una solución de
di-n-butiléter conteniendo 108.8 g
(0.160 moles) de un hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato crudo (pureza 95.5%)
y 500 ml de agua de intercambio de iones. La solución estaba teñida
de negro por componentes coloreados.
A continuación, la mezcla se calentó hasta 100ºC,
removiendo, para eliminar el
di-n-butiléter por destilación.
Además, el agua que fue eliminada por destilación por la formación
de una composición azeotrópica con
di-n-butiléter fue separada y
después devuelta al recipiente de reacción a través del conducto de
goteo. El calentamiento se interrumpió en el momento que se completó
la eliminación del di-n-butiléter
por destilación, y la mezcla se enfrió hasta 70ºC. Como resultado,
una capa grasa negra quedó en el fondo del recipiente de
reacción.
Posteriormente, se colocaron 100 ml de tolueno
como hidrocarburo aromático en el recipiente de reacción a través
del conducto de goteo, y se calentó y removió a 70ºC durante una
hora. Cuando se paró de remover, la mezcla fue separada en dos
capas, es decir, una capa negra de tolueno y una capa acuosa
transparente e incolora. Después, mediante separación se extrajo
solo la capa acuosa del recipiente de reacción.
Como resultado del análisis realizado de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 1 se halló que la capa acuosa
contenía 103.4 g de hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato incoloro, y la pureza
fue de 99.0%. Además, la recuperación del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue del 95.0%.
Ejemplo comparativo
5
Se colocaron 230 ml de agua de intercambio de
iones en un contenedor de 1 litro equipado con un termómetro, un
removedor y un extractor Soxhlet para alta gravedad específica.
Además, se colocaron en el extractor Soxhlet 65 ml de una solución
de xileno conteniendo 16.3 g (0.024 moles) de un hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato (pureza 95.0%) y 400
ml de agua de intercambio de iones. La solución estaba teñida de
negro por componentes coloreados.
A continuación, después de llevar a cabo el
reflujo de forma intermitente durante 60 horas, mientras se removía
el agua de intercambio de iones en el recipiente de reacción para
realizar la extracción, se interrumpieron el calentamiento y el
movimiento. La solución acuosa (extracto) en el recipiente de
reacción y la solución acuosa en el extractor Soxhlet eran incoloras
y transparentes. La capa acuosa en el extractor Soxhlet fue separada
y esta solución acuosa y el extracto fueron combinados.
Como resultado del análisis realizado de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 1 se halló que la mezcla
contenía 11.0 g de hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato incoloro, y la pureza
fue de 99.0%. Además, la recuperación del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue del 64.7%.
En el mismo recipiente de reacción del ejemplo 2
se colocaron 400 ml de una solución de
di-n-butiléter conteniendo 112.3 g
(0.160 moles) de tetrakis(pentafluorofenil)borato
sódico como compuesto tetrakis(fluoroaril)borato crudo
(pureza 95.5%) y 600 ml de agua de intercambio de iones. La solución
estaba teñida de negro por componentes coloreados.
A continuación, la mezcla se calentó hasta 100ºC,
removiendo, para eliminar el
di-n-butiléter por destilación.
Además, el agua que fue eliminada por destilación por la formación
de una composición azeotrópica con
di-n-butiléter fue separada y
después devuelta al recipiente de reacción a través del conducto de
goteo. El calentamiento se interrumpió en el momento que se completó
la eliminación del di-n-butiléter
por destilación, y la mezcla se enfrió hasta 70ºC. Como resultado,
una capa grasa negra quedó en el fondo del recipiente de
reacción.
Posteriormente, se colocaron 200 ml de tolueno en
el recipiente de reacción a través del conducto de goteo, y se
calentó y removió a 70ºC durante una hora. A continuación la mezcla
se enfrió hasta 50ºC. Cuando se paró de remover, la mezcla se separó
en dos capas, es decir, una capa negra de tolueno y una capa acuosa.
Después, mediante separación se extrajo solo la capa acuosa del
recipiente de reacción.
Como resultado del análisis realizado de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 1 se halló que la capa acuosa
contenía 104.6 g de tetrakis(pentafluorofenil)borato
sódico incoloro, y la pureza fue de 99.0%. Además, la recuperación
del tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico fue del
93.1%.
Se colocaron en el mismo recipiente que en el
ejemplo 2, 80 ml de solución de xileno conteniendo 103.4 g (0.132
moles) de bromuro magnésico de
tetrakis(pentafluorofenil)borato como compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato crudo (pureza 95.5%) y 125
ml de agua de intercambio de iones. La solución estaba teñida de
negro por componentes coloreados.
A continuación, la mezcla se calentó hasta 100ºC,
removiendo, para eliminar el xileno por destilación. El
calentamiento se interrumpió en el momento que se completó la
eliminación del xileno por destilación, y la mezcla se enfrió hasta
70ºC. Como resultado, la mezcla se separó en dos capas, es decir,
una capa acuosa blanca y una capa grasa negra que quedó en el fondo
del recipiente de reacción, y solo se extrajo del recipiente de
reacción la capa acuosa.
Como resultado del análisis realizado de la misma
manera que en el ejemplo comparativo 1 se halló que la capa acuosa
contenía 55.0 g de bromuro magnésico de
tetrakis(pentafluorofenil)borato incoloro, y la pureza
fue de 99.0%. Además, la recuperación del bromuro magnésico de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue del 61.3%.
Ejemplo comparativo
8
En un recipiente de reacción de 1 litro equipado
con un termómetro, un conducto de goteo, un removedor y un
condensador de reflujo se colocó una solución acuosa conteniendo
79.4 g (0.117 moles) del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato que fue purificado
como en el ejemplo 1. Entretanto, se cargaron a través del conducto
de goteo 130 ml de una solución acuosa conteniendo 0.155 moles de
sulfato de N,N-dimetilanilina como compuesto
generador de siembra de cationes.
A continuación, la solución acuosa en el
recipiente de reacción se calentó a 70ºC mientras se removía la
solución acuosa. Después, la solución acuosa en el conducto de goteo
fue goteada a la misma temperatura durante 30 minutos. Después de
completar el goteo, la solución de reacción fue enfriada a
temperatura ambiente. Por lo cual la solución de reacción
cristalizó. Después se recopiló el cristal mediante filtración por
succión. La masa resultante (cristal) fue lavada con 160 ml de agua
de intercambio de iones, y después secada bajo presión reducida.
Por consiguiente se obtuvo N,N dimetilanilinio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato como derivado
tetrakis(fluoroaril)borato en forma de polvo blanco.
Como resultado del análisis realizado de la misma manera que en el
ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de N,N
dimetilanilinio de tetrakis(pentafluorofenil)borato
fue de 95.0 mol % basado en el hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato y que la pureza fue
de 99.0%.
En el mismo recipiente de reacción que en el
ejemplo 8 se cargó una solución acuosa conteniendo 105.5 g (0.155
moles) del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato que fue purificado en
el ejemplo 3. Entretanto, se cargaron a través del conducto de goteo
130 ml de una solución acuosa conteniendo 0.155 moles de sulfato de
N,N-dimetilanilina.
A continuación, mediante la misma reacción y
operación que en el ejemplo 8, se obtuvo
N,N-dimetilanilinio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco. Como resultado del análisis realizado de la misma manera que
en el ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de N,N
dimetilanilinio de tetrakis(pentafluorofenil)borato
fue de 90.0 mol % basado en el hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato y que la pureza fue
de 99.0%.
En el mismo recipiente de reacción que en el
ejemplo 8 se cargó una solución acuosa conteniendo 103.4 g (0.152
moles) del hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato que fue purificado en
el ejemplo 4. Entretanto, se cargaron a través del conducto de goteo
130 ml de una solución acuosa conteniendo 0.155 moles de sulfato de
N,N-dimetilanilina.
A continuación, mediante la misma reacción y
operación que en el ejemplo 8, se obtuvo
N,N-dimetilanilinio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco. Como resultado del análisis realizado de la misma manera que
en el ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de N,N
dimetilanilinio de tetrakis(pentafluorofenil)borato
fue de 95.0 mol % basado en el hidrógeno de
tetrakis(pentafluorofenil)borato y que la pureza fue
de 99.0%.
En el mismo recipiente de reacción que en el
ejemplo 8 se cargó una solución acuosa conteniendo 10.5 g (0.015
moles) de tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico que
fue purificado en el ejemplo 6. Entretanto, se cargaron a través del
conducto de goteo 13 ml de una solución acuosa conteniendo 0.015
moles de sulfato de N,N-dimetilanilina.
A continuación, mediante la misma reacción y
operación que en el ejemplo 8 excepto por el hecho de que la
cantidad de agua de intercambio de iones para lavar la masa se
cambió a 60 ml, se obtuvo N,N-dimetilanilinio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco. Como resultado del análisis realizado de la misma manera que
en el ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de N,N
dimetilanilinio de tetrakis(pentafluorofenil)borato
fue de 95.0 mol % basado en el
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y que la
pureza fue de 99.0%.
Se realizó la misma reacción y operación que en
el ejemplo 11, excepto por el hecho de que se usaron 20 ml de una
solución acuosa conteniendo 0.018 moles de hidrocloruro de
tetrametilamonio como compuesto generador de siembra de cationes en
vez de la solución acuosa de sulfato de N,N dimetilanilina.
Como resultado se obtuvo tetrametilamonio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco como derivado tetrakis(fluoroaril)borato. Como
resultado del análisis realizado de la misma manera que en el
ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de
tetrametilamonio de tetrakis(pentafluorofenil)borato
fue de 97.4 mol % basado en el
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y que la
pureza fue de 99.0%.
Se realizó la misma reacción y operación que en
el ejemplo 11, excepto por el hecho de que se usaron 20 ml de una
solución acuosa conteniendo 0.015 moles de hidrocloruro de
tri-n-butilamonio como compuesto
generador de siembra de cationes en vez de la solución acuosa de
sulfato de N,N dimetilanilina.
Como resultado se obtuvo
tri-n-butilamonio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco como derivado tetrakis(fluoroaril)borato. Como
resultado del análisis realizado de la misma manera que en el
ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de
tri-n-butilamonio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue de 96.5 mol %
basado en el tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y
que la pureza fue de 99.0%.
Se realizó la misma reacción y operación que en
el ejemplo 11, excepto por el hecho de que se usaron 20 ml de una
solución acuosa conteniendo 0.015 moles de bromuro de
tetra-n-butilfosfonio como compuesto
generador de siembra de cationes en vez de la solución acuosa de
sulfato de N,N dimetilanilina.
Como resultado se obtuvo
tetra-n-butilfosfonio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco como derivado tetrakis(fluoroaril)borato. Como
resultado del análisis realizado de la misma manera que en el
ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de
tetra-n-butilfosfonio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue de 83.9 mol %
basado en el tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y
que la pureza fue de 99.0%.
Se realizó la misma reacción y operación que en
el ejemplo 11, excepto por el hecho de que se usaron 20 ml de una
solución acuosa conteniendo 0.016 moles de ioduro de
trimetilsulfonio como compuesto generador de siembra de cationes en
vez de la solución acuosa de sulfato de N,N dimetilanilina.
Como resultado se obtuvo trimetilsulfonio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco como derivado tetrakis(fluoroaril)borato. Como
resultado del análisis realizado de la misma manera que en el
ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de
trimetilsulfonio de tetrakis(pentafluorofenil)borato
fue de 89.5 mol % basado en el
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y que la
pureza fue de 99.0%.
Se realizó la misma reacción y operación que en
el ejemplo 11, excepto por el hecho de que se usaron 20 ml de una
solución acuosa conteniendo 0.015 moles de hidrocloruro de piridinio
como compuesto generador de siembra de cationes en vez de la
solución acuosa de sulfato de N,N dimetilanilina.
Como resultado se obtuvo piridinio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco como derivado tetrakis(fluoroaril)borato. Como
resultado del análisis realizado de la misma manera que en el
ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de piridinio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue de 89.2 mol %
basado en el tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y
que la pureza fue de 99.0%.
Se realizó la misma reacción y operación que en
el ejemplo 11, excepto por el hecho de que se cargó en el recipiente
de reacción una solución acuosa conteniendo 8.2 g (0.012 moles) de
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y se usaron 20
ml de una solución acuosa conteniendo 0.012 moles de ioduro de
N-metilquinolina como compuesto generador de siembra
de cationes en vez de la solución acuosa de sulfato de N,N
dimetilanilina.
Como resultado se obtuvo
N-metilquinolinio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de polvo
blanco como derivado tetrakis(fluoroaril)borato. Como
resultado del análisis realizado de la misma manera que en el
ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de
N-metilquinolinio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato fue de 93.5 mol %
basado en el tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y
que la pureza fue de 99.0%.
Por destilación mediante presión reducida del
agua de una solución acuosa conteniendo 14.04 g (0.020 moles) del
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico que fue
purificado en el ejemplo 6, se obtuvieron en forma de sólido blanco
13.18 g (0.019 moles) de
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico. La pureza del
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico resultante fue
del 99%, y la recuperación del mismo desde la solución acuosa del
93.9%.
A continuación se cargaron en un recipiente de
reacción equipado con un termómetro, un removedor y un condensador
de reflujo el tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico,
0.019 moles de cloruro de trifenilcarbenio como compuesto generador
de siembra de cationes y 200 ml de n-hexano
(solvente de la reacción). Posteriormente, el contenido fue
calentado mientras se removía el contenido para llevar a cabo una
reacción durante 6 horas bajo reflujo.
Después de completar la reacción la mezcla de
reacción fue enfriada hasta temperatura ambiente. Mediante lo cual
se depositó desde la solución de reacción un cristal amarillo.
Después, el cristal fue recogido por filtración de succión. La masa
resultante (cristal) fue disuelta en 100 ml de diclorometano y se
eliminaron las partes insolubles por filtración a través de Celite.
El filtrado resultante fue condensado y secado para obtener un
sólido. A continuación el sólido fue suspendido en 100 ml de
n-hexano y removido durante 16 horas. Después se
dejo de remover y el precipitado fue recogido bajo presión reducida.
A continuación, la masa resultante fue lavada con 100 ml de
n-hexano y secada bajo presión reducida.
Por consiguiente, se obtuvo trifenilcarbenio de
tetrakis(pentafluorofenil)borato como derivado
tetrakis(fluoroaril)borato en forma de polvo amarillo.
Como resultado del análisis realizado de la misma manera que en el
ejemplo comparativo 1 se halló que el rendimiento de
trifenilcarbenio de tetrakis(pentafluorofenil)borato
fue de 30.2 mol % basado en el
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y que la
pureza fue de 99.0%.
En un conducto separador se cargaron 110.10 g de
una solución acuosa conteniendo 10.10 g (0.01439 moles) del
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico que fue
purificado en el ejemplo 6 y 30 ml de diclorometano (solvente
extractor orgánico), se agitaron fuertemente y se dejaron reposar.
Después de separar la capa de diclorometano se cargaron otros 30 ml
de diclorometano en el conducto separador y se realizó el mismo
proceso anterior. Las capas de diclorometano separadas fueron
combinadas y secadas sobre sulfato sódico anhidro, y concentradas
bajo presión reducida. Como resultado se obtuvo un sólido blanco.
Realizando el análisis de la misma manera que en el ejemplo
comparativo 1 se halló que el sólido contenía 9.78 g (0.01393 moles)
de tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y que la
pureza fue de 99.0%. Además la recuperación de
tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico fue del
96.8%.
A continuación se cargaron en un recipiente de
reacción equipado con un termómetro, un removedor y un condensador
de reflujo el tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico,
2,61 g (0.0139 moles) de hidrocloruro de
2-aminoadamantano como compuesto generador de
cationes y 100 ml de ciclohexano (solvente de reacción).
Posteriormente se removió la mezcla de reacción a temperatura
ambiente durante 1 hora (26ºC) durante 1 hora y se sometió a reflujo
durante 3 horas.
Después de completar la reacción, la mezcla de
reacción fue enfriada a temperatura ambiente. Mediante lo cual la
solución de reacción cristalizó. Después, el cristal fue recogido
por filtración de succión. La masa resultante (cristal) fue lavada
con 100 ml de agua de intercambio de iones y después secada a 70ºC
durante 12 horas bajo presión reducida.
Como resultado se obtuvo
amonio-2-y1-adamantano
de tetrakis(pentafluorofenil)borato en forma de
cristal blanco como derivado
tetrakis(fluoroaril)borato. Como resultado del
análisis realizado de la misma manera que en el ejemplo comparativo
1 se halló que el rendimiento de
amonio-2-y1-adamantano
de tetrakis(pentafluorofenil)borato fue de 88.2 mol %
basado en el tetrakis(pentafluorofenil)borato sódico y
que la pureza fue de 99.0%.
Se cargaron en el mismo recipiente de reacción
que en el ejemplo 2, 30 ml de una solución de
di-n-butiléter conteniendo 12.3 g
(0.0216 moles) de hidrógeno de
n-butil-tris(pentafluorofenil)borato
crudo (pureza 86.5%) y 150 ml de agua de intercambio de iones. La
solución estaba teñida de negro por componentes coloreados.
A continuación, se eliminó por destilación el
di-n-butiléter, calentando la mezcla
a 100ºC y removiéndola. Además, el agua que fue eliminada por
destilación por la formación de una composición azeotrópica con
di-n-butiléter fue separada y
después devuelta al recipiente de reacción a través del conducto de
goteo. El calentamiento se interrumpió en el momento que se completó
la destilación del di-n-butiléter, y
la mezcla se enfrió hasta 70ºC. Como resultado, la mezcla se separó
en dos capas, es decir, una capa acuosa blanca y una capa grasa
negra que quedó en el fondo del recipiente de reacción. Después se
separó solo la capa acuosa. Así se purificó el hidrógeno de
n-butil-tris
(pentafluorofenil)borato.
Posteriormente, la solución acuosa conteniendo el
hidrógeno de
n-butil-tris(pentafluorofenil)borato
purificado en el método descrito arriba fue cargada en el mismo
recipiente de reacción usado en el ejemplo 8. Entretanto, se
cargaron en el conducto de goteo 50 ml de una solución acuosa
conteniendo 0.25 moles de cloruro de tetrametilamonio.
A continuación, realizando la misma reacción y
operación que en el ejemplo 8 se obtuvieron 10.30 g de
tetrametilamonio-n-butil-tris(pentafluorofenil)borato
en forma de polvo blanco. Como resultado de la realización del
análisis de la misma manera que en el ejemplo comparativo 1 se halló
que el rendimiento de
tetrametilamonio-n-butil-tris(pentafluorofenil)borato
fue de 75.0 mol % basado en el hidrógeno de
n-butil-tris(pentafluorofenil)borato
y la pureza era del 96.0%.
Se cargaron en el mismo recipiente de reacción
que en el ejemplo 2, 30 ml de una solución de
di-n-butiléter conteniendo 1.54 g
(0.0025 moles)
ciclohexil-tris(pentafluorofenil)borato
sódico crudo (pureza 90.0%) y 50 ml de agua de intercambio de iones.
La solución estaba teñida de negro por componentes coloreados.
A continuación, se eliminó por destilación el
di-n-butiléter, calentando la mezcla
a 100ºC y removiéndola. Además, el agua que fue eliminada por
destilación por la formación de una composición azeotrópica con
di-n-butiléter fue separada y
después devuelta al recipiente de reacción a través del conducto de
goteo. El calentamiento se interrumpió en el momento que se completó
la destilación del di-n-butiléter, y
la mezcla se enfrió hasta 70ºC. Como resultado, la mezcla se separó
en dos capas, es decir, una capa acuosa blanca y una capa grasa
negra que quedó en el fondo del recipiente de reacción. Después se
separó solo la capa acuosa. Así se purificó el
ciclohexil-tris(pentafluorofenil)borato
sódico.
Posteriormente, la solución acuosa conteniendo el
ciclohexil-tris(pentafluorofenil)borato
sódico purificado en el método descrito arriba fue cargada en el
mismo recipiente de reacción usado en el ejemplo 8. Entretanto, se
cargaron en el conducto de goteo 30 ml de una solución acuosa
conteniendo 0.005 moles de cloruro de tetrametilamonio.
A continuación, realizando la misma reacción y
operación que en el ejemplo 8 se obtuvieron 1.54 g de
tetrametilamonio-ciclohexil-tris(pentafluorofenil)borato
en forma de polvo blanco. Como resultado de la realización del
análisis de la misma manera que en el ejemplo comparativo 1 se halló
que el rendimiento de
tetrametilamonio-ciclohexil-tris(pentafluorofenil)borato
fue de 92.0 mol % basado en el
ciclohexil-tris(pentafluorofenil)borato
sódico y la pureza era del 99.0%.
Una vez descrita la invención, resultará obvio
que la misma puede ser variada de diversas maneras. Tales
variaciones no deben ser vistas como un alejamiento del ámbito de la
invención, y todas esas modificaciones como sería obvio para un
experto en la materia se consideran incluidas en el ámbito de las
siguientes reivindicaciones.
Claims (12)
1. Un método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato, caracterizado
porque comprende las siguientes etapas:
- -
- mezclado de una solución conteniendo un solvente orgánico y el compuesto tetrakis(fluoroaril)borato incluyendo impurezas, con agua; y
- -
- eliminando de la mezcla el solvente orgánico por destilación después de mezclar la solución con agua de forma que el peso del solvente orgánico no sea superior al 30% con respecto al peso del agua.
2. Un método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato, como se ha expuesto en la
reivindicación 1, en el cual el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es un compuesto
representado por la fórmula general (3)
(en la cual R es un grupo alquilo que tiene de 1
a 20 átomos de carbono o un grupo cicloalquilo que tiene 3 a 10
átomos de carbono, R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5}
representan de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo
de flúor, un grupo hidrocarburo o un grupo alcoxi, al menos uno de
R_{1} a R_{5} es un átomo de flúor, M es un átomo de hidrógeno,
un metal álcali, un metal telúrico alcalino o un haluro de metal
telúrico alcalino, n es 3 ó 4 y m es 1 cuando M es un átomo de
hidrógeno, metal álcali o haluro de metal telúrico alcalino, o m es
2 cuando M es un metal telúrico alcalino).
3. El método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato como se expone en la
reivindicación 1, en el cual el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es un compuesto
representado por la fórmula general (1)
(en la cual R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} y R_{10} representan
de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un
grupo hidrocarburo, o un grupo alcoxi, al menos uno de los
sustituyentes R_{1}-R_{5} es un átomo de flúor,
al menos uno de los sustituyentes R_{6} a R_{10} es un átomo de
flúor, M es un átomo de hidrógeno, metal álcali, metal telúrico
alcalino o haluro de metal telúrico alcalino, n es 3 ó 4, y m es 1
cuando M es un átomo de hidrógeno, un metal álcali o un haluro de
metal alcalino o m es 2 cuando M es un metal telúrico alcalino).
4. El método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato como se expone en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el cual después de
mezclar la solución con agua, la solución acuosa obtenida por
eliminación del solvente orgánico de la mezcla por destilación se
mezcla de nuevo con un hidrocarburo aromático.
5. El método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato como se expone en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es aislado en forma sólida
de una solución acuosa del compuesto de
tetrakis(fluoroaril)borato obtenido por mezclado de
dicha solución con agua.
6. El método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato como se expone en la
reivindicación 5, en el cual el agua es eliminada de la solución
acuosa por destilación.
7. El método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato expuesto en la
reivindicación 5, en el cual la solución acuosa es condensada y/o
enfriada para separar el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato.
8. El método para purificar un compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato como se expone en la
reivindicación 5, en el cual la solución acuosa es mezclada con un
medio orgánico de extracción que disuelve el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato y no se mezcla con el agua
de forma uniforme.
9. Un método para preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato, caracterizado por
que comprende las etapas de:
- -
- hacer reaccionar un compuesto que forma una siembra de cationes monovalentes con un compuesto tetrakis(fluoroaril)borato purificado por el mezclado de una solución que contiene un solvente orgánico y el compuesto tetrakis(fluoroaril)borato incluyendo impurezas, con agua; y
- -
- eliminación del solvente orgánico de la mezcla por destilación después de mezclar la solución con agua, de forma que el peso del solvente orgánico no sea más de 30% con respecto al peso del agua.
10. El método para preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato como se expone en la
reivindicación 9, en el cual el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es un compuesto
representado por la fórmula general (3)
(en la cual R es un grupo alquilo que tiene de 1
a 20 átomos de carbono o un grupo cicloalquilo que tiene 3 a 10
átomos de carbono, R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5}
representan de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo
de flúor, un grupo hidrocarburo o un grupo alcoxi, al menos uno de
R_{1} a R_{5} es un átomo de flúor, M es un átomo de hidrógeno,
un metal álcali, un metal telúrico alcalino o un haluro de metal
telúrico alcalino, n es 3 ó 4 y m es 1 cuando M es un átomo de
hidrógeno, metal álcali o haluro de metal telúrico alcalino, o m es
2 cuando M es un metal telúrico alcalino).
11. Un método para preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato como se expone en la
reivindicación 9, en el cual el compuesto
tetrakis(fluoroaril)borato es un compuesto
representado por la fórmula general (1)
(en la cual R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} y R_{10} representan
de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un
grupo hidrocarburo, o un grupo alcoxi, al menos uno de los
sustituyentes R_{1}-R_{5} es un átomo de flúor,
al menos uno de los sustituyentes R_{6} a R_{10} es un átomo de
flúor, M es un átomo de hidrógeno, metal álcali, metal telúrico
alcalino o haluro de metal telúrico alcalino, n es 3 ó 4, y m es 1
cuando M es un átomo de hidrógeno, un metal álcali o un haluro de
metal alcalino o m es 2 cuando M es un metal telúrico alcalino).
12. El método de preparar un derivado
tetrakis(fluoroaril)borato como se expone en las
reivindicaciones 9 u 11, en el cual el derivado
tetrakis(fluoroaril)borato es un compuesto
representado por la fórmula general (2)
(en la cual R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} y R_{10} representan
de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un
grupo hidrocarburo, o un grupo alcoxi, al menos uno de los
sustituyentes R_{1}-R_{5} es un átomo de flúor,
al menos uno de los sustituyentes R_{6}-R_{10}
es un átomo de flúor, Z es una siembra de cationes monovalentes, y n
es 3 ó 4).
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| JP25298198 | 1998-09-07 | ||
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