ES2206457T3

ES2206457T3 - Mezcla acuosa de aglutinantes y su uso.

Info

Publication number: ES2206457T3
Application number: ES93912729T
Authority: ES
Inventors: Eberhard Konig; Josef Pedain
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-06-02
Filing date: 1993-05-19
Publication date: 2004-05-16
Anticipated expiration: 2013-05-19
Also published as: PT663929E; KR100268564B1; WO1993024550A1; CZ289430B6; ATE248873T1; EP0663929A1; DE59310349D1; DE4218184A1; KR950701944A; US5563208A; EP0663929B1; JPH07507336A; CZ301794A3

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA MEZCLA DE AGLOMERANTE ACUOSA, COMPUESTA ESENCIALMENTE A PARTIR DE UNA SOLUCION ACUOSA Y/O UNA DISPERSION DE UNA COMBINACION A BASE DE A) AL MENOS UN POLIMERIZADO PREVIO NCO QUE MUESTRA GRUPOS URETANO DISPERSIBLE Y/O SOLUBLE EN AGUA, EN PRESENCIA DEL COMPONENTE B) CON GRUPOS ISOCIANATOS BLOQUEADOS Y B) UN COMPONENTE POLIAMINA, COMPUESTO AL MENOS DE UNA POLIAMINA (CICLOALIFATICA) CON AL MENOS DOS GRUPOS AMINO PRIMARIOS Y/O SECUNDARIOS, ASI COMO LA UTILIZACION DE MEZCLAS DE AGLOMERANTE ACUOSAS PARA LA ELABORACION DE RECUBRIMIENTOS SOBRE SUBSTRATOS RESISTENTES AL CALOR.

Description

Mezcla acuosa de aglutinantes y su uso.

La presente invención trata de una mezcla acuosa de aglutinantes, fundamentalmente formada por una solución y/o dispersión acuosa de una combinación de un prepolímero de NCO soluble y/o dispersable en agua con grupos isocianato bloqueados y un componente de poliamina con grupos amino primarios y/o secundarios, ligados de forma (ciclo)alifática, y el uso de esta mezcla de aglutinantes para la elaboración de recubrimientos en substratos termorresistentes.

La elaboración de dispersiones acuosas de PUR es conocida y está descrita, por ejemplo, en el artículo de Review de J. W. Rosthauser y K. Nachtkamp "Waterborne Polyurethanes" en Advances in Urethanes Science and Technology, tomo 10, 1987, pág. 121 a 162. Forma parte del estado de la técnica, como se explica, por ejemplo, en la patente US 4 308 184 y el documento EP-A-0355 682, que las dispersiones acuosas de PUR se mezclan antes de la aplicación con resinas de melamina-formaldehído. Gracias a esta medida, la película del recubrimiento termoendurecido obtiene un carácter reticulado, durómero y se vuelve resistente al agua y a disolventes. Además de las dificultades en la manipulación de sustancias que desprenden formaldehído, un inconveniente de este procedimiento de reticulación es el hecho de que las dispersiones de PUR modificadas de esta forma presenten un período de aplicación ("potlife") limitado, por lo que no representan un sistema monocomponente.

También se conocen ya aglutinantes monocomponentes acuosos basados en poliuretano permanentes, es decir, de una estabilidad al almacenamiento prácticamente ilimitada (documento DE-OS 3 345 448). Se trata de mezclas de dos dispersiones acuosas de PUR, presentando una de ellas grupos OH y la otra grupos NCO bloqueados con \varepsilon-caprolactama. El inconveniente de estos aglutinantes monocomponentes acuosos está en que son necesarias temperaturas muy elevadas de aproximadamente 170ºC para la reticulación térmica.

El objetivo de la invención era, por lo tanto, proporcionar mezclas acuosas de aglutinantes estables al almacenamiento a temperatura ambiente, que puedan endurecer a temperaturas de reticulación relativamente bajas, en el intervalo de 120 a 150ºC, y que puedan usarse para la elaboración de recubrimientos con propiedades de alta calidad desde el punto de vista de la técnica de lacas.

Este objetivo pudo conseguirse al proporcionar las mezclas acuosas de aglutinantes según la invención que a continuación se describirán más detalladamente.

El objeto de la invención es una mezcla acuosa de aglutinantes, fundamentalmente formada por una solución y/o dispersión acuosa, que se obtiene mediante una neutralización, al menos parcial, de

a): al menos un prepolímero de NCO soluble y/o dispersable en agua en presencia del componente b), que contiene grupos uretano y grupos ácido carboxílico con grupos isocianato bloqueados con

b): un componente de poliamina, formado por al menos una poliamina orgánica del intervalo de peso molecular de 60 a 400, con un total de al menos dos grupos amino primarios y/o secundarios, ligados de forma alifática o cicloalifática,

siendo la relación molar de grupos isocianato bloqueados a grupos amino primarios y/o secundarios de 1:0,9 a 1:1,5 y no estando presentes otras bases, que formen sales con el componente a).

Otro objeto de la invención es también el uso de esta mezcla acuosa de aglutinantes, dado el caso mezclada con coadyuvantes y aditivos usuales de la tecnología de lacas para la elaboración de recubrimientos en substratos termorresistentes.

El componente de aglutinante a) según la invención son prepolímeros de NCO que presentan grupos uretano, modificados de tal forma que sean hidrófilos, con grupos isocianato bloqueados, que son solubles y/o dispersables en agua, al menos en presencia del componente b).

Los prepolímeros de NCO especialmente adecuados como componente a) son los que presentan

por molécula al menos dos grupos isocianato bloqueados con un contenido de grupos isocianato bloqueados (calculados como NCO) entre 2 y 10, preferiblemente entre 3 y 6% en peso,

un contenido de unidades de óxido de etileno incorporadas en cadenas de poliéter terminales y/o laterales (calculadas como C_{2}H_{4}O) entre 5 y 20, preferiblemente entre 8 y 15% en peso, y

un contenido de grupos carboxilo al menos en parte neutralizados mediante la reacción con el componente b) entre 10 y 60, preferiblemente entre 15 y 40, miliequivalentes por 100 g de sustancia sólida,

debiendo calcularse el contenido total de unidades de óxido de etileno del tipo indicado y de grupos carboxilo o carboxilato de tal forma que los prepolímeros sean solubles y/o dispersables en agua, al menos en presencia del componente b).

Respecto a la modificación iónica, en la elaboración de los prepolímeros a) tiene lugar preferiblemente sólo una incorporación de grupos carboxilo, que se neutralizan en fase acuosa mediante la interacción con las poliaminas b) al menos en parte obteniéndose grupos carboxilato fuertemente hidrófilos, de modo que la solubilidad o dispersabilidad del componente a) en agua pueda depender de la presencia simultánea del componente b), aunque esta dependencia no sea imprescindible, en caso de que la hidrofilia del componente a) sea suficientemente alta, para garantizar la solubilidad o dispersabilidad del componente a) en agua incluso en ausencia del componente b).

Para la elaboración de los prepolímeros de NCO a) se usan 1) poliisocianatos orgánicos, 2) compuestos polihidroxílicos de un elevado peso molecular, dado el caso, 3) prolongadores de cadena de bajo peso molecular, 4) componentes de síntesis hidrófilos y 5) agentes de bloqueo para grupos isocianato.

Poliisocianatos 1) adecuados con los poliisocianatos aromáticos o (ciclo)alifáticos conocidos, como están descritos, por ejemplo, en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 14/2, pág. 61 a 70 y en el articulo de W. Siefken en los "Annalen der CEIME" de Justus Liebig 562, 75 a 136. Como poliisocianatos aromáticos pueden indicarse, a título de ejemplo, 2,4-diisocianatotolueno, las mezclas técnicas de éste con hasta un 35% en peso respecto a la mezcla de 2,6-diisocianatotolueno, 4,4'-diisocianatodifenilmetano, las mezclas técnicas de éste con hasta un 50% en peso, preferiblemente hasta un 40% en peso, respecto a la mezcla de 2,4'-diisocianatodifenilmetano, así como dado el caso, hasta un 5% en peso respecto a la mezcla de 2,2'-diisocianatodifenilmetano, mezclas de los isómeros de diisocianatodifenilmetano indicados con sus homólogos superiores, que presentan más de 2 grupos isocianato, presentando estas mezclas generalmente al menos un 80% en peso de los isómeros indicados de diisocianatodifenilmetano, así como mezclas discrecionales de los poliisocianatos indicados a título de ejemplo. Como poliisocianatos alifáticos pueden indicarse, a título de ejemplo, hexametilendiisocianato (HDI), 2-metilpentametilendiisocianato, 2,2,4-trimetilhexametilendiisocianato (THDI), isoforondiisocianato (IPDI), 1,4-diisocianato-metil-ciclohexano, tetrametilxililendiisocianato (TMXDI).

También pueden usarse los conocidos "poliisocianatos para lacas", en particular basados en HDI y/o IPDI, pudiendo usarse, en particular, los conocidos derivados de estos diisocianatos que presentan grupos biuret, grupos isocianurato y/o grupos uretodiona como componente de partida 1) para la elaboración de los poliisocianatos bloqueados a). También es posible el uso de mezclas discrecionales de los poliisocianatos indicados a título de ejemplo.

Los compuestos polihidroxílicos 2) son, en particular, los poliolésteres y/o polioléteres en principio conocidos por la química de los poliuretanos, que presentan por molécula al menos 2, preferiblemente 2 a 4, grupos hidroxilo y un peso molecular de 400 a 10.000, preferiblemente de 500 a 3.000, calculado a partir de índice de OH y la funcionalidad de OH. Preferiblemente se usan poliolésteres correspondientes o mezclas de poliolésteres y polioléteres.

Poliolésteres adecuados son también dioles polilactodioles, por ejemplo, productos de reacción de hexanodiol-1,6 con \varepsilon-caprolactama, en particular del intervalo de peso molecular de 500 a 1.500.

Otros poliolésteres adecuados son policarbonato dioles, en particular policarbonato dioles de hexanodiol-1,6 del intervalo de peso molecular de 500 a 2.000, como pueden obtenerse de forma en principio conocida mediante la condensación de dioles, en particular, 1,6-hexanodiol, con carbonato de difenilo o carbonato de dimetilo.

Una parte de los poliolésteres puede estar formada por oligoésteres difícilmente saponificables de ácido carboxílico de cadena larga, que contiene grupos hidroxilo. A título de ejemplo se indica el aceite de ricino.

Los polihidroxi poliéteres son los productos de poliadición en principio conocidos de epóxidos, por ejemplo, óxido de etileno y/o propileno a polioles de bajo peso molecular del tipo ya indicado anteriormente a título de ejemplo en relación con el polioléster como material de partida. Son especialmente preferibles los poliolésteres que corresponden a las indicaciones respecto al peso molecular, que se preparan de forma en principio conocida mediante propoxilación de bisfenol A o trimetilolpropano.

Los prolongadores de cadena 3) dado el caso coutilizados o son polioles sencillos de bajo peso molecular de un peso molecular por debajo de 400, como por ejemplo, los alcoholes polihidroxílicos, preferiblemente dihidroxílicos, indicados en relación con la elaboración de los poliolésteres como materiales de partida y/o de compuestos que presentan grupos amino, como por ejemplo hidracina o hidrato de hidracina o diaminas orgánicas del intervalo de peso molecular de 60 a 400 tales como, por ejemplo, etilendiamina, hexametilendiamina, 4,4'-diamino-diciclohexilmetano ó 3,3'-dimeti-4,4'-diamino-diciclohexilmetano. En caso de usarse, los prolongadores de cadena 3) de bajo peso molecular se usan en cantidades de hasta un 10% en peso respecto al peso de los compuestos hidroxílicos 2) de peso molecular más elevado.

Componentes de síntesis hidrófilos 4) adecuados son polieter alcoholes monohidroxílicos, que presentan unidades de óxido de etileno, en particular del intervalo de peso molecular de 350 a 5.000, como se obtienen de forma en principio conocida mediante la adición de óxido de etileno y, dado el caso, de otros óxidos de alquileno a moléculas iniciadoras monofuncionales, por ejemplo, metanol, n-propanol, n-butanol o butildiglicol. En caso de usarse en esta reacción de alcoxilación además de óxido de etileno también otros óxidos de alquileno tales como, por ejemplo, óxido de propileno, hay que tener en cuenta que la parte del óxido de etileno represente al menos un 40% en peso, preferiblemente al menos un 80% en peso respecto a la cantidad total de los óxidos de alquileno. En caso de usarse varios óxidos de alquileno, éstos pueden usarse en mezcla y/o sucesivamente en la reacción de alcoxilación.

Otros componentes de síntesis hidrófilos 4) son ácidos carboxílicos orgánicos que, además de los grupos carboxilo, presentan al menos uno, preferiblemente dos, grupos reactivos que presentan una mayor reactividad frente a grupos isocianato que los grupos carboxilo. Estos grupos reactivos son preferiblemente grupos amino primarios y/o secundarios y, en particular, grupos hidroxilo alcohólicos. Componentes de síntesis hidrófilos de este tipo especialmente bien adecuados son ácidos \alpha,\alpha-dimetilolalcanocarboxílicos con un total de 5 a 8 átomos de carbono, en particular, ácido dimetilolpropiónico. También son adecuados, por ejemplo, el ácido hidroxipiválico o productos de adición de diaminas (por ejemplo, etilendiamina o isoforondiamina a ácido acrílico según el documento DE-OS 2 034 479).

En la elaboración de los prepolímeros a) se usan preferiblemente tanto alcoholes monohidroxílicos que presentan unidades de óxido de etileno del tipo indicado a título de ejemplo como ácidos amino- o hidroxicarboxílico del tipo indicado en cantidades tales que en los prepolímeros estén presentes unidades de óxido de etileno y grupos carboxilo (o después de la combinación con el componente b) al menos en parte grupos carboxilato) dentro de los intervalos arriba indicados. Por el uso de polieter alcoholes monohidroxílicos, que presentan unidades de óxido de etileno, como parte del componente 4), las cadenas de poliéter hidrófilas están dispuestas en posición terminal o (en el caso de la coutilización de componentes de síntesis de una funcionalidad mayor de acción ramificadora) en posición lateral.

Como agente de bloqueo 5) pueden usarse fenoles tales como fenol, lactamas tales como \varepsilon-caprolactama, oximas tales como butanonoxima y aminas secundarias tales como diisopropilamina, imidazol, pirazol ó 1,2,4-triazol. Según la invención son preferibles la butanonoxima y la diisopropilamina.

En la elaboración de los prepolímeros a) se usan los compuestos polihidroxílico 2) de peso molecular elevado generalmente en una cantidad entre 20 y 60, preferiblemente entre 30 y 55% en peso respecto al peso total de los componentes de partida 1) a 5). La relación en equivalentes de grupos isocianato del componente 1) a grupos reactivos frente a grupos isocianato de los componentes 2) a 4) (sin incluir los grupos carboxilo presentes en el componente 4) se sitúa generalmente entre 1,5:1 y 2,5:1. La cantidad del agente de bloqueo 5) se calcula generalmente de tal forma que el exceso de isocianato aún presente reaccione al menos en un 90%, preferiblemente en un 100% con el agente de bloqueo. En principio posible pero de ninguna manera preferible es el uso de una cantidad algo en defecto de agente de bloqueo, de modo que los prepolímeros de NCO presenten en primer lugar aún grupos isocianato libres, que reaccionan posteriormente durante el paso de dispersión con el agua o una parte del componente b).

El componente b) esencial para la invención está representado por poliaminas (ciclo)alifáticas con un total de al menos dos grupos amino primarios y/o secundarios del intervalo de peso molecular de 60 a 400, preferiblemente de 100 a 250. A título de ejemplo pueden indicarse etilendiamina, hexametilendiamina, dietilentriamina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 1,4-diaminociclohexano, 3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexilamina (IPDA) o también triamino-difenilmetanos perhidrogenados, como se usan según el documento DE-OS 3 417 683 para la elaboración de los triisocianatos cicloalifáticos correspondientes. También pueden usarse mezclas discrecionales de las poliaminas de este tipo. Es preferible el 3,3'-dimetil-4,4'-diamino-diciclohexilmetano.

Las poliaminas b) se usan en la elaboración de las mezclas de aglutinantes según la invención en cantidades tales que la relación molar de grupos isocianato bloqueados del componente a) a grupos amino primarios y/o secundarios del componente b) se sitúe entre 1:0,9 y 1:1,5, preferiblemente entre 1:1 y 1:1,1.

La elaboración de las mezclas de aglutinantes según la invención puede realizarse, por ejemplo, haciendo reaccionar los poliisocianatos de partida 1) etapa por etapa o en el sentido de una reacción de un recipiente con los componentes de partida 2) a 5) a temperaturas entre 60 y 110ºC, hasta que se haya alcanzado el valor NCO teórico de la mezcla de reacción (generalmente una desaparición completa de grupos isocianato libres). A continuación, se introduce agitando el componente b) y se diluye con agua hasta alcanzarse el contenido de cuerpo sólido deseado, que se sitúa generalmente entre 35 y 55% en peso. Generalmente la reacción comienza en masa fundida y se añade según las necesidades un disolvente inerte frente a grupos isocianato, miscible con agua, que pueda eliminarse posteriormente mediante destilación, por ejemplo acetona. La eliminación del disolvente introducido puede realizarse, si se desea, mediante destilación a continuación de la adición del agua dispersante. Finalmente se obtienen las mezclas de aglutinantes según la invención en forma de una solución o dispersión acuosa.

Con las mezclas de aglutinantes según la invención pueden mezclarse los coadyuvantes y aditivos usuales de la tecnología de lacas tales como, por ejemplo, pigmentos, agentes de nivelación, estabilizadores contra rayos ultravioleta, antioxidantes, agentes de carga, agentes tixotrópicos o plastificantes. De esta forma se obtienen medios de recubrimiento acuosos listos para el uso, que tienen una estabilidad al almacenamiento prácticamente ilimitada a temperatura ambiente y que endurecen a temperaturas relativamente bajas de 120 a 150ºC para obtener capas de laca con propiedades mecánicas excelentes. Puesto que las poliaminas b) asumen en los agentes de recubrimiento según la invención la función doble de un endurecedor para los prepolímeros de NCO bloqueados y de neutralizante para los grupos carboxilo incorporados, en el endurecimiento térmico no se disocian ninguna de las aminas terc. normalmente usuales en la química de las dispersiones acuosas de poliuretano, que sirven de neutralizantes. El neutralizante se incorpora, por el contrario, en la película de laca. Por esta razón, sólo se desprenden cantidades relativamente bajas de sustancias orgánicas volátiles durante el proceso de secado al horno.

Las mezclas de aglutinantes según la invención se usan de forma especialmente preferible para la elaboración de recubrimientos de protección anticorrosiva de los bajos y de aparejos rellenadores resistentes al impacto de piedras para automóviles.

Todas las indicaciones de porcentajes en los ejemplos expuestos a continuación se refieren al peso.

Ejemplo 1

Dispersión al 50% de un aglutinante según la invención basado en un componente de isocianato aromático. El componente a) que representa el producto de reacción de los 6 componentes de partida indicados en primer lugar contiene un 8,7% en peso de unidades de óxido de etileno incorporadas en cadenas de poliéter terminales o laterales y 30,4 miliequivalentes por 100 g de sustancia sólida de grupos carboxilo.

Preparación

323,0 g	(0,380 eq.)	de un poliéster de ácido adípico-hexanodiol-1,6- neopentilglicol de índice de OH 66,
240,0 g	(0,240 eq.)	de un polioléter de índice de OH 56, preparado mediante propoxilación de trimetilol-
		propano,
90,0 g	(0,040 eq.)	de un polioléter monovalente de índice de OH 25 (dispersante), preparado mediante
		etoxilación de n-butanol,
42,0 g	(0,626 eq.)	de ácido dimetilolpropiónico,
63,8 g	(0,734 eq.)	de butanonoxima,
271,0 g	(2,020 eq.)	de un tipo MDI bruto con aproximadamente un 90% en peso de fracción binuclear 2,
		de la que aproximadamente un 10% en peso representa 2,4'-difenilmetanodiisocianato
		y aproximadamente un 10% en peso de partes polinucleares; un contenido de NCO de
		aproximadamente un 31,3%,
96,0 g	(0,800 eq.)	de bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil)-metano,
1126,0 g		de agua (que corresponde a una proporción de materia sólida de un 50%)
2251,8 g		Dispersión de aglutinantes
		Viscosidad a 23ºC de aproximadamente 1000 mPas

Realización

Se dispone MDI en aproximadamente 500 ml de acetona a temperatura ambiente y se añaden agitando sucesivamente el poliéster, los dos poliéteres en forma anhidra, ácido dimetilolpropiónico y butanonoxima. La mezcla de reacción se calienta lentamente, con lo que el MDI y la butanonoxima experimentan una reacción exotérmica hasta alcanzar una temperatura de reflujo de aproximadamente 65ºC y se hace reaccionar durante aproximadamente 10 h a reflujo. Después de este tiempo de reacción, en la mayoría de los casos en el espectro infrarrojo ya sólo se detecta una pequeña banda de NCO. En este caso se adicionan 10 ml de butanonoxima y después de 30 minutos se vuelve a comprobar si queda un eventual contenido restante de NCO. Si ya no está presente ningún contenido de NCO, la diamina se añade agitando en la preparación que se está enfriando. A continuación, se añade agua agitando fuertemente a aproximadamente 45ºC. Se obtiene una dispersión azul lechosa, que aún contiene acetona. Esta última se elimina mediante destilación a aproximadamente 45ºC y presión reducida (valor final de aproximadamente 150 mbar) en un tiempo de aproximadamente 4 horas. Se obtiene una dispersión al 50% azul lechosa de partículas finas con una viscosidad de aproximadamente 1000 mPas (a 23ºC).

Propiedades

Esta dispersión de aglutinantes monocomponente es estable al almacenamiento durante, por ejemplo, 6 meses a 50ºC. La dispersión es pigmentada de gris y se aplica en chapas de ensayo. Después de la evaporación del agua y del secado al horno (a 120ºC durante 30 minutos), se determina un grosor de película de, por ejemplo, 364 \mum. La adherencia es buena. El recubrimiento resiste a una exposición a granalla (test Saablux) durante 2 minutos y 40 segundos sin sufrir daños, lo cual representa un valor excelente.

Ejemplo 2

Mezcla de aglutinantes según la invención basada en un poliisocianato alifático. El prepolímero de NCO a) que representa el producto de reacción de los 7 componentes de partida indicados en primer lugar contiene un 13,7% en peso de unidades de óxido de etileno incorporadas en cadenas de poliéter terminales o laterales y 15,2 miliequivalentes por 100 g de sustancia sólida de grupos carboxilo.

Preparación

336,0 g	(0,3 eq.)	de un poliéster de ácido adípico-butanodiol-1,4 con el índice de OH 50,
135,0 g	(0,06 eq.)	del dispersante según el ejemplo 1,
20,1 g	(0,30 eq.)	de ácido dimetilolpropiónico,
99,9 g	(0,90 eq.)	de IPDI,
270,0 g	(1,35 eq.)	de un poliisocianato que presenta grupos isocianurato basado en hexametildiisocianato
		(con un contenido de NCO de un 21%),
117,6 g	(1,23 eq.)	de butanonoxima,
10,0 g	(0,4 eq.)	de hidrato de hidracina,
114,7 g	(1,35 eq.)	de IPDA,
1345,0 g		de agua (que corresponde a un contenido de cuerpo sólido de un 45%)
2448,3 g		Dispersión de aglutinantes

Realización

Se disponen poliéster y poliéter y se deshidratan agitando a 110ºC/15mbar durante aproximadamente 1 hora. Se deja enfriar a aproximadamente 60ºC y se añaden agitando en una sola vez los dos componentes de isocianato, así como, porción por porción, el ácido dimetilolpropiónico. A continuación, se añaden porciones relativamente pequeñas de butanonoxima, volviéndose la reacción exotérmica. Se calienta y se hace reaccionar a temperaturas de 100 a 110ºC en masa fundida, hasta que se haya alcanzado un valor poco por debajo del contenido de NCO calculado de un 1,5% después de aproximadamente 2 horas. Se deja enfriar a aproximadamente 70ºC, se disuelve en aproximadamente 1000 ml de acetona y se introduce hidrato de hidracina para la prolongación de las cadenas. La solución acetónica se sigue agitando a aproximadamente 50ºC durante otras 3 h, el espectro infrarrojo indica una banda de NCO mínima, se mezcla con IPDA y se elimina la acetona, como ya se descrito en el ejemplo 1. Se obtiene una dispersión al 45% azul lechosa de partículas finas con una viscosidad de aproximadamente 2000 mPas a 23ºC. Esta dispersión de aglutinantes monocomponente es estable al almacenamiento.

Ejemplo 3

Mezcla de aglutinantes según la invención basada en poliisocianatos alifáticos. El prepolímero de NCO a) que representa el producto de reacción de los 7 componentes de partida indicados en primer lugar contiene un 13,2% en peso de unidades de óxido de etileno incorporadas en cadenas de poliéter terminales o laterales y 27,9 miliequivalentes por 100 g de sustancia sólida de grupos carboxilo.

Preparación

448,0 g	(0,40 eq.)	de un poliéster de ácido adípico-butanodiol-1,4 con el índice de OH 50,
180,0 g	(0,08 eq.)	del dispersante según el ejemplo 1,
133,2 g	(1,20 eq.)	de IPDI,
360,0 g	(1,80 eq.)	de poliisocianato según el ejemplo 2,
26,8 g	(0,40 eq.)	de ácido dimetilolpropiónico,
165,6 g	(1,64 eq.)	de diisopropilamina,
120,0 g	(0,4 eq.)	de un aducto de 1 mol de IPDA (170 g) a 1 mol de ácido acrílico (72 g) en agua (242 g);
		1 eq. de NH/NH_{2} incorporable de este ácido aminocarboxílico son 300 g,
153,0 g	(1,8 eq.)	de IPDA
1623,0 g		de agua, que corresponde a un contenido de cuerpo sólido de un 45%
3209,6 g		Dispersión de aglutinantes

Realización

Se deshidratan el poliéster y poliéter agitando a 110ºC/15mbar durante aproximadamente 1 hora. Se deja enfriar a aproximadamente 70ºC, se diluye con 120 g de N-metilpirrolidona, se añaden en una sola vez los isocianatos, se añade porción por porción el ácido dimetilolpropiónico y se añade gota a gota diisopropilamina a la preparación bien agitada. A continuación, se sube la temperatura interior a 100ºC. Después de una duración de la reacción de aproximadamente 1 hora se ha llegado poco por debajo del contenido de NCO calculado de un 1,45%. Se deja enfriar a aproximadamente 60ºC, se diluye con aproximadamente 1200 ml de acetona y se añade agitando la solución acuosa del aducto de IPDA-ácido acrílico. Después de aproximadamente 30 minutos a 40ºC, en la solución acetónica ya no se puede detectar ningún contenido de NCO (espectro infrarrojo). Se introduce IPDA y se dispersa con agua. A continuación, la acetona se elimina mediante destilación durante 4 horas como se ha mencionado en el ejemplo 1 (45ºC/150 mbar). Se obtiene una dispersión azul lechosa con un contenido de materia sólida de un 50%, una parte de disolvente orgánico de un 3,7% y una viscosidad de aproximadamente 2000 mPas a 23ºC.

Claims

1. Mezcla acuosa de aglutinantes, fundamentalmente formada por una solución y/o dispersión acuosa, que se obtiene mediante una neutralización, al menos parcial, de

a): al menos un prepolímero de NCO soluble y/o dispersable en agua en presencia del componente b), que contiene grupos uretano y grupos ácido carboxílico con grupos isocianato bloqueados

con

2. Mezcla acuosa de aglutinantes según la reivindicación 1, caracterizada porque el componente a) presenta un contenido de grupos isocianato bloqueados (calculados como NCO) entre 2 y 10% en peso, un contenido de unidades de óxido de etileno incorporadas en cadenas de poliéter terminales y/o laterales (calculadas como C_{2}H_{4}O) entre 5 y 205 en peso y un contenido de grupos ácido carboxílico al menos en parte neutralizados mediante la reacción con el componente b) entre 10 y 60 miliequivalentes por 100 g de sustancia sólida.

3. Uso de la mezcla acuosa de aglutinantes según la reivindicación 1 ó 2, dado el caso mezclada con coadyuvantes y aditivos usuales de la tecnología de lacas para la elaboración de recubrimientos en substratos termorresistentes.

4. Uso según la reivindicación 3 para la elaboración de recubrimientos de protección anticorrosiva de los bajos o de aparejos rellenadotes resistentes al impacto de piedras para automóviles.