ES2208442T3 - Empleo de polimeros a nanoescala. - Google Patents
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Abstract
Empleo de polímeros a nanoescala en forma de partículas con un diámetro medio en el intervalo desde 10 hasta 500 nm para la obtención de preparaciones cosméticas tensioactivas.
Description
Empleo de polímeros a nanoescala.
La invención se encuentra en el campo de las
nanopartículas y se refiere al empleo de polímeros a nanoescala en
preparaciones cosméticas tensioactivas.
Las preparaciones cosméticas, que contienen
polímeros, se utilizan en agentes para la limpieza y el cuidado de
la piel y del cabello. Su aplicación no solamente conduce a una
mejora sensorial, de la aptitud al peinado del cabello sino que
también evita, del mismo modo, la carga estática. El efecto de estos
polímeros depende, sin embargo, siempre de la aptitud a la
distribución y de la velocidad con la que los compuestos son
incorporados, adsorbidos o bien resorbidos. En este caso existe
todavía un considerable potencial de mejora para los productos
disponibles del estado de la técnica.
La tarea de la invención consistía, por lo tanto,
en acelerar la absorción de los polímeros en el momento de su
aplicación mediante la puesta a disposición de nuevas formas
comerciales. Además deben presentar un efecto que se mantenga,
después de la aplicación, durante un tiempo prolongado, deben
presentar una buena compatibilidad dermatológica y deben
caracterizarse por una excelente estabilidad durante el
almacenamiento a temperatura elevada.
Se conoce el empleo de polímeros a nanoescala en
medicamentos y en el cuidado de los textiles por los documentos
WO-A-9300076,
EP-A-0240424 y
EP-A-0659929.
El objeto de la invención es el empleo de
polímeros a nanoescala con un diámetro medio desde 10 hasta 500 nm
para la obtención de preparaciones cosméticas, tensioactivas.
Sorprendentemente se ha encontrado que se
mejoran, significativamente, tanto la estabilidad de las
preparaciones, tales como por ejemplo lociones, cremas y preparados
para la limpieza corporal, como también su consistencia y efecto
acondicionador o bien de cuidado mediante la adición de polímeros,
si estos se presentan en forma de nanopartículas, es decir
partículas con un diámetro medio en el intervalo desde 10 hasta 500,
preferentemente desde 50 hasta 300 y, especialmente, desde 100 hasta
150 nm. Al mismo tiempo tales preparaciones presentan una buena
compatibilidad dermatológica y mejoran las propiedades sensoriales
sobre la piel y el cabello así como un aumento del brillo capilar y,
especialmente, del volumen del cabello. Adicionalmente estos
compuestos provocan sobre las fibras de queratina un claro efecto de
antidespuntado, es decir que mejoran la aptitud al peinado y reducen
la carga estática entre las fibras.
Como polímeros entran en consideración compuestos
aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos, tales como por
ejemplo copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico,
copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de
acetato de vinilo, maleato de butilo/acrilato de isobornilo,
copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus
ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con
polioles, copolímeros de cloruro de
acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato,
copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona /acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolacta-ma así como, en
caso dado, polímeros naturales derivatizados, tales como por ejemplo
guar, celulosa, almidones y/o alquinatos, proteínas y derivados de
proteínas y siliconas.
Un procedimiento de este tipo para la obtención
de nanopartículas mediante descompresión rápida de supercríticas
(Rapid Expansion of Supercritical Solutions RESS) es
conocido, por ejemplo, por el artículo de S. Chihlar, M. Türk y
K.Schaber en Proceedings World Congress on Particle Technology 3,
Brighton, 1998. En una forma de realización preferente de la
invención se emplean quitosanos y/o derivados de quitosano a
nanoescala, que se obtienen sí
- a)
- los productos de partida se disuelven en un disolvente adecuado, bajo condiciones supercríticas o próximas a las críticas;
- b)
- la mezcla fluida se descomprime a través de una tobera en u vacío, en un gas o en un líquido y
- c)
- el disolvente se evapora en este caso de manera simultánea.
Para impedir que las nanopartículas se acumulen
de nuevo, es recomendable disolver los productos de partida en
presencia de coloides protectores o de emulsionantes adecuados y/o
descomprimir las soluciones críticas en soluciones acuosas y/o
alcohólicas de los coloides protectores o bien de los emulsionantes
o también en aceites cosméticos, que, por su parte, pueden contener
a su vez emulsionantes disueltos y/o coloides protectores. Los
coloides protectores adecuados son en este caso alcoholes
polivinílicos, polivinilpirrolidonas, polialquilenglicoles. Los
quitosanos a nanoescala, a ser empleados preferentemente, son por lo
tanto los que se presentan recubiertos por un coloide protector y/o
por un emulsionante. Usualmente se emplean los coloides protectores
o los emulsionantes en cantidades desde 0,1 hasta 20,
preferentemente desde 5 hasta 15% en peso -referido a los quitosanos
-.
Otro procedimiento adecuado para la fabricación
de las partículas a nanoescala está constituido por la tecnología
de la evaporación. En este caso se disuelven los quitosanos en
un ácido orgánico diluido en un ácido mineral adecuado, por ejemplo
ácido glicólico, ácido láctico o ácido clorhídrico la valores del pH
comprendidos entre 1 y 5. La solución se introduce en un
no-disolvente para los quitosanos (por ejemplo
alcanos, aceites vegetales, aceites cosméticos, éteres, ésteres,
cetonas, acetales y similares), que contiene, en caso dado, un
compuesto tensioactivo. Mediante el mezclado de ambos sistemas, se
produce una precipitación de las nanopartículas, evaporándose
preferentemente la fase acuosa. En lugar de una solución acuosa
pueden emplearse también microemulsiones W/O
(agua-en-aceite) o bien O/W
(aceite-en-agua) y mezclarse con el
no-disolvente. Como compuestos tensioactivos pueden
emplearse los emulsionantes y los coloides protectores ya citados al
principio. Otra posibilidad para la fabricación de las
nanopartículas consiste en el denominado procedimiento GAS
(gas anti Solvent Recrystallization). El procedimiento utiliza un
gas altamente comprimido o fluido supercrítico (por ejemplo dióxido
de carbono) como no disolvente para la cristalización de los
productos disueltos. La fase gaseosa comprimida se hace pasar a
través de la solución primaria de los productos de partida y se
absorbe en la misma, con lo cual aumenta el volumen del líquido,
disminuye la solubilidad y se desprenden partículas finamente
divididas. Del mismo modo es adecuado el procedimiento PCA
(Precipitation with a Compressed Fluid
Anti-Solvent). En este caso se hace pasar la
solución primaria de los productos de partida a través de un fluido
supercrítico, con lo cual se forman gotículas finamente divididas,
en las cuales se desarrollan procesos de difusión de tal manera que
se lleva a cabo una precipitación de partículas muy finas. En el
caso del procedimiento GPSS (Particles from Gas Saturated Solutions)
se funden las materias de partida mediante compresión de gas (por
ejemplo dióxido de carbono o propano). La presión y la temperatura
alcanzan las condiciones próximas a las críticas o por encima de las
críticas. La fase gaseosa se disuelve en el producto sólido y
provoca una reducción de la temperatura de fusión, de la viscosidad
y de la tensión superficial. En el momento de la expansión a través
de una tobera se produce la formación de partículas muy finas
mediante efecto de refrigeración.
Frente a los polímeros del estado de la técnica,
la finura especial de las partículas provoca, un efecto de
acondicionado mejorado, una mayor estabilidad y consistencia de las
emulsiones. Los polímeros a nanoescala pueden emplearse para la
fabricación de preparaciones cosméticas tales como, por ejemplo,
emulsiones, cremas, geles y lociones para el cuidado de la piel así
como, también, champúes, enjuagues, acondicionadores, agentes
anticaspa y similares para el cuidado del cabello. Las cantidades
empleadas de los polímeros se encuentran, usualmente, en el orden de
magnitud desde 0,1 hasta 10, preferentemente desde 0,2 hasta 5 y,
especialmente, desde 0,3 hasta 2% en peso -referido a las
preparaciones-.
Las preparaciones tensioactivas pueden contener,
además, a modo de otros productos auxiliares y aditivos:
tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de
reengrasado, ceras nacarantes, generadores de consistencia, agentes
espesantes, compuestos de silicona, grasas, ceras, productos activos
biógenos, desodorantes, formadores de película, agentes de
hinchamiento, antioxidantes, hidrótropos, agentes conservantes,
solubilizantes, esencias perfumantes, colorantes y similares.
Ejemplos típicos de tensioactivos suaves
adecuados, es decir especialmente compatibles con la piel, son
poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos,
mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos
de ácidos grasos, \alpha-olefinasulfonato, ácidos
etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos
grasos, alquilamidobetaínas, anfoacetatos y/o condensados de ácidos
grasos de proteína, estos últimos preferentemente a base de
proteínas de trigo.
Como cuerpos oleaginosos entran en
consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes
grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono,
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de
ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con
alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de
ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o
ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente maleato de
dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con
alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol,
dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a
base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas
de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18
átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos
aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos
dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes
lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles
con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo,
aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos
substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono, lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres
del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22
átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales
o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de
carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de
ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de
silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como,
por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexano.
Como emulsionantes entran en
consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes
al menos a uno de los grupos siguientes:
- \ding{226}
- productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilamidas con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
- \ding{226}
- alquil- y/o alquilenoligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en los restos alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;
- \ding{226}
- productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o sobre aceite de ricino endurecido;
- \ding{226}
- ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitan con ácidos grasos lineales o saturados, ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 hasta 8), polietilenglicol (peso molecular medio 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico u alcoholes grasos la DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y poliglicerina,
- \ding{226}
- fosfatos de mono-, di- y trialquilo así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG y sus sales;
- \ding{226}
- alcoholes de lanolina;
- \ding{226}
- copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- \ding{226}
- polialquilenglicoles así como
- \ding{226}
- carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de
etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos
grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos
conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de
mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a
la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a
cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos
grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido
de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE 2024051 PS como
agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.
Se conocen por el estado de la técnica los
alquil- y -alqueniloligoglicósidos, su obtención y su empleo.
Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o
de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de
carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son
adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico,
cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol
grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de
oligomerizado de, preferentemente, hasta 8
aproxima-damente. El grado de oligomerizado es, en
este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una
distribución usual de los homólogos para tales productos
industriales.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales
adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido
de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico,
biglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico,
diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico,
diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico,
diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico,
diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico,
diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico,
diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico,
diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico,
diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que
pueden contener todavía pequeñas cantidades, subordinadas,
procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido.
Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30,
preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los
glicéridos parciales citados.
Como ésteres de sorbitan entran en
consideración el monoisoestearato de sorbitan, el sesquiisoestearato
de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el triisoestearato de
sorbitan, el monooleato de sorbitan, el sesquioleato de sorbitan, el
dioleato de sorbitan, el trioleato de sorbitan, el monoerucato de
sorbitan, el sesquierucato de sorbitan, el dierucato de sorbitan, el
trierucato de sorbitan, el monoricinoleato de sorbitan, el
sesquirricinoleato de sorbitan, el dirricinoleato de sorbitan, el
trirricinoleato de sorbitan, el monohidroxiestearato de sorbitan, el
sesquihidroxiestearato de sorbitan, el dihidroxiestearato de
sorbitan, el trihidroxiestearato de sorbitan, el monotartrato de
sorbitan, el sesquitartrato de sorbitan, el ditartrato de sorbitan,
el tritartrato de sorbitan, el monocitrato de sorbitan, el
sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato de sorbitan, el tricitrato
de sorbitan, el monomaleato de sorbitan, el sesquimaleato de
sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el trimaleato de sorbitan, así
como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de
adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de
etileno sobre los ésteres de sorbitan citados.
Ejemplos típicos de ésteres de
poliglicerina adecuados son
2-dipolihidroxi-estearato de
poliglicerilo (Dehymuls®
PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.
PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.
Ejemplos de otros poliésteres adecuados
son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de
pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos
grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico,
ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado
con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.
Además, pueden emplearse como emulsionantes
tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como
tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos
tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio
cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato.
Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas
betaínas tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de
N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoacilamino-propildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente
preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la
designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son
emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán
por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que
contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de
carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un
grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal.
Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquilimino-dipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquil-aminoacéticos con, respectivamente,
aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo.
Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el
N-cocoalquil-aminopropionato, el
cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina
con 12/18 átomos de carbono.
Como agentes de reengrasado pueden
emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina
así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o
acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y
alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo
tiempo como estabilizantes de la espuma.
Como ceras nacarantes entran en
consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente
diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos,
especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de
coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido
esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado
hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6
hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga
del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo,
alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y
carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de
carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales
como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico,
productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12
hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22
átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2
hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y
preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos
parciales. Es preferente una combinación de estos productos con
alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina.
Los agentes espesantes adecuados son, por
ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrofilados),
polisacáridos, especialmente goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además,
monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso
molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de
Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por
ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos
grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así
como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo,
copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos
poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros
de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres
de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.
Los compuestos de silicona adecuados son,
por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con
amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo,
que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado
líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas
simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por
dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300
unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además, una
recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al,
se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27
(1976).
Ejemplos típicos de grasas son glicéridos,
como ceras entran en consideración, entre otras, ceras
naturales tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de
carnauba, cera de Japón, cera de la hierba del esparto, cera de
corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera
de remolacha azucarera, cera de ouricury, cera de Montana, cera de
abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de la
lana), grasa uropigial, ceresina, ozoquerirta (cera mineral),
petrolatum, cera de parafina, microcera; ceras químicamente
modificadas (ceras duras), tales como, por ejemplo, cera de ésteres
de Montana, cera de sasol, cera de jojoba hidrogenada, así como
ceras sintéticas tales como, por ejemplo, cera de polialquileno y
cera de polietilenglicol.
Se entenderán por productos activos
biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol,
palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos
desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol,
pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas,
aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.
Los desodorantes cosméticos (desodorantes)
se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor
corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre
el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor
desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos
activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes,
inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o cubridores del
olor así como antitranspirantes.
Como agentes inhibidores de los gérmenes
son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las
bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido
4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la
N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea,
el
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
(triclosan), el
4-cloro-3,5-dimetilfenol,
el
2,2'-
metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.
metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.
Como inhibidores de los enzimas son
adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se
trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato
de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo,
el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo
(Hydagen® CAT. Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben
la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de
olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores
de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por
ejemplo sulfato o bien fosfato de lanoesterina, colesterina,
campesterina, stigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y
sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de
monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de
monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo,
ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo
ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo,
así como glicinato de cinc.
Como absorbedores del olor son adecuados
productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden
retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los
componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad
de propagación. En este caso es importante que los perfumes tienen
que permanecer incólumes. Los absorbedores del olor no tienen
ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por
ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc
del ácido ricinoléico o productos odorizantes especiales,
ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la
materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de
Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético.
Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes
o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del
olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor
correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse por
ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y
sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de
pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces,
maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y
bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes
animales tales como por ejemplo Zibet y Castoreum. Los compuestos
odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los
ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los
hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres
son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo,
acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo,
propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato
de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a
los aldehídos por ejemplos los alcanales lineales con 8 hasta 18
átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído,
ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y Bourgeonal, a las
cetonas por ejemplo las yononas y la metilcedrilcetona, a los
alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol,
linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos
pertenecen fundamentalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo se
emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes,
que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son
adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja
volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de
componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de
manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta,
esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de
bayas de enhebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de
galbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se
emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el
liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el
\alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la
bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene
Forte, el ambroxano, el indol, el Hidione, la Sandelice, la esencia
de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el
glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el
moscatel, la esencia de salvia, la
\beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el
salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el
acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el
floramato solos o en mezclas.
Los agentes antitranspirantes
(antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto
sobre la actividad de las glándulas sudorípidas glomenulares, y
actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor
corporal. Las formulaciones acuosas o anhídras de los
antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes
componentes:
- \ding{226}
- productos activos astringentes
- \ding{226}
- componentes oleaginosos
- \ding{226}
- emulsionantes no iónicos
- \ding{226}
- coemulsionantes
- \ding{226}
- generadores de consistencia
- \ding{226}
- productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o
- \ding{226}
- disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.
Como productos activos antitranspirantes,
astringentes son, adecuadas ante todo las sales de aluminio, de
circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad
antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, hidrato de
cloruro de aluminio, hidrato de dicloruro de aluminio, hidrato de
sesquicloruro de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo
con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de
aluminio, clorotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio y
de circonio, tetraclorhidrato de aluminio y de circonio,
pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos
complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina.
Además pueden estar contenidos en los agentes
antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e
hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares
liposolubles pueden ser por ejemplo:
- \ding{226}
- aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable
- \ding{226}
- productos activos protectores de la piel sintéticos y/o
- \ding{226}
- esencias perfumantes liposolubles.
Los aditivos hidrosolubles usuales son, por
ejemplo, conservantes, productos odorizantes solubles en agua,
agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón,
agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o
sintéticos hidrosolubles tales como por ejemplo goma xantano,
hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de
elevado peso molecular.
Como agentes de hinchamiento para fases
acuosas pueden servir montmorillonita, creta. Productos minerales,
pemuleno así como tipos de carbopol
alquil-modificados (Goodrich). Otros polímeros o
bien agentes de hinchamiento adecuados pueden tomarse de la
recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95
(1993).
Para mejorar el comportamiento al extendido
pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol,
isopropilalcohol o, polioles. Los polioles, que entran en
consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15
átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles
pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente
grupos amino o bien pueden extra modificados con nitrógeno. Ejemplos
típicos son
- \ding{226}
- glicerina;
- \ding{226}
- alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
- \ding{226}
- mezcla industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50 % en peso;
- \ding{226}
- compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \ding{226}
- alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
- \ding{226}
- alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
- \ding{226}
- azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- \ding{226}
- aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina;
- \ding{226}
- dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes conservantes son adecuados,
por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico así como las otras
sub-clases indicadas en el anexo 6, partes A y B de
la Ordenanza para Productos cosméticos.
Como esencias perfumantes pueden citarse
mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y
sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de
flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli,
Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli,
Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de
frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio,
Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de
sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y
gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas
(pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum.
Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en
consideración materias primas animales tales como, por ejemplo,
civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes
sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos,
cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del
tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo,
isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo,
acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato
de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo,
propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato
de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a
los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18
átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído,
ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las
cetonas, por ejemplo, la jonona,
\alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los
alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol,
linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los
bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de
diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la
nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias
perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las
veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias
perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla,
esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena,
esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de
bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de
galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente
se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral,
citronelol, feniletil-alcohol,
\alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol,
bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte,
ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de
mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal,
esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en
mezclas.
Como colorantes pueden emplearse las
substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como
las que se han reunido en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página
81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente,
en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al
conjunto de la mezcla.
La proporción total de los productos auxiliares y
aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y
40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes
puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en
caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la
temperatura de inversión de fases.
Para la obtención de los polímeros a nanoescala
(Ejemplos 1 a 6) se tomó, en primer lugar, dióxido de carbono de un
depósito con una presión constante de 60 bares y se purificó a
través de una columna con un empaquetado de carbón activo y con un
empaquetado de tamiz molecular. Tras el licuado se comprimió el
CO_{2} con ayuda de una bomba de diafragma, con un caudal
constante de 3,5 litros/hora, hasta la presión p supercrítica,
deseada. A continuación se llevó el disolvente hasta la temperatura
T1 necesaria, en un precalentador, y se hizo pasar a través de una
columna de extracción (acero, 400 ml), que estaba cargada con las
ceras. La mezcla supercrítica resultante, es decir fluida, se
pulverizó a través de una tobera dirigida por láser (longitud 830
\mum, diámetro 45 \mum) a una temperatura T2 en una cámara de
expansión de plexiglás, que contenía una solución acuosa al 4% en
peso de un emulsionante o bien de un coloide protector. El medio
fluido se evaporó y quedaron remanentes las nanoparticulas
dispersadas, ocluidas en el coloide protector. Las condiciones del
procedimiento y de los intervalos medios del tamaño de las
partículas (determinación fotométrica según el método
3-WEM) se han indicado en la tabla 1 siguiente.
Para ensayar el avivaje del cabello se medio
tiñeron de rubio trenzas de cabello como paso previo a la medición
cero. La aptitud al peinado en seco se ensayó con admisión de la
carga electrostática. Al cabo de un tiempo de actuación de 5 minutos
se enjuagaron las soluciones de ensayo (1 g/1g de cabello) bajo
condiciones normalizadas (38ºC, 1 l/minuto) durante 1 minuto. La
medida se llevó a cabo sobre 20 trenzas de cabello. Una descripción
detallada de los métodos de medición se encuentra en la publicación
J.Soc.Cosm.Chem., 24, 782 (1973). Los resultados se
han reunido en la tabla 2. Se ha dado respectivamente el trabajo
residual o bien la carga residual con relación a los valores
iniciales. La evaluación del brillo capilar se llevó a cabo según
una escala desde 1 hasta 5. Los ejemplos 1 hasta 4, corresponden a
la invención, los ensayos V1 y V2 sirven como comparación.
La tabla 3 siguiente contiene una serie de
ejemplos de formulación con partículas catiónicas a nanoescala.
Claims (7)
1. Empleo de polímeros a nanoescala en forma de
partículas con un diámetro medio en el intervalo desde 10 hasta 500
nm para la obtención de preparaciones cosméticas tensioactivas.
2. Empleo según la reivindicación 1,
caracterizado porque se utilizan polímeros aniónicos,
zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos.
3. Empleo según las reivindicaciones 1 y/o 2,
caracterizado porque se utilizan polímeros elegidos del grupo
formado por copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo,
copolímeros de acetato de vinilo, maleato de butilo/acrilato de
isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido
maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y
reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de
acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato,
copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona /acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolacta-ma así como, en
caso dado, polímeros naturales derivatizados, tales como por ejemplo
guar, celulosa, almidones y/o alquinatos, proteínas y derivados de
proteínas y siliconas.
4. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean
polímeros, que se obtienen porque
- (a)
- los productos de partida se disuelven en un disolvente adecuado, bajo condiciones supercríticas o próximas a las críticas;
- (b)
- la mezcla fluida se descomprime a través de una tobera en u vacío, en un gas o en un líquido y
- (c)
- el disolvente se evapora en este caso de manera simultánea.
5. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se utilizan
nanopartículas que se presentan recubiertas por un coloide
protector.
6. Empleo según la reivindicación 5,
caracterizado porque como coloide protector se emplea alcohol
polivinílico o polietilenglicol.
7. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los polímeros se
emplean en cantidades desde 0,1 hasta 10% en peso -referido a las
preparaciones-.
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