ES2208499T3

ES2208499T3 - Procedimiento para la obtencion de aminouracilos.

Info

Publication number: ES2208499T3
Application number: ES01117263T
Authority: ES
Inventors: Peter Dr Daute; Peter Wedl; Ralf Picard; Jorg-Dieter Dr Klamann; Thomas Fleder; Stephan Leisentritt
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 2000-12-02
Filing date: 2001-07-17
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2021-07-17
Also published as: TR200302142T4; EP1211248B1; DE50100672D1; ATE250588T1; PT1211248E; DK1211248T3; EP1211248A1

Abstract

Procedimiento para la obtención de aminouracilos de la fórmula (ii) donde los restos R1 y R2, independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno o un resto alquilo no ramificado o ramificado, lineal o cíclico, con 1 a 18 átomos de carbono, o un resto arilo con 6 a 18 átomos de carbono, que puede estar substituido, en caso dado, por uno o varios restos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, mediante reacción de las correspondientes cianacetilureas de la fórmula (i) donde los restos R1 y R2 tienen los significados citados anteriormente, con compuestos básicos, llevándose a cabo la reacción en una matriz, con la condición de que esta matriz constituya una composición que contiene uno o varios compuestos, que son seleccionados a partir del grupo de aditivos de materiales sintéticos, de estabilizadores de materiales sintéticos y de materiales sintéticos orgánicos halogenados.

Description

Procedimiento para la obtención de aminouracilos.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de aminouracilos, así como al empleo de los aminouracilos obtenidos de este modo para el estabilizado de materiales sintéticos orgánicos halogenados.

Estado de la técnica

Los materiales sintéticos halogenados, o masas de moldeo obtenidas a partir de los mismos, tienden, como es sabido, a reacciones de degradación, o bien descomposición, si están expuestos a carga térmica o entran en contacto con radiación rica en energía, por ejemplo luz ultravioleta.

Para el estabilizado de PVC en la elaboración se emplean, en la mayor parte de los casos, estabilizadores que contienen metales a base de Pb, Ba, Cd, Sn, Ca y Zn. Ya en 1940 se propusieron derivados de urea, como por ejemplo difeniltiourea, para el estabilizado de PVC (véase: Gächter/Müller, "Kunststoff-Additive", editorial Carl Hanser 1989, página 312). En la mayor parte de los casos se emplean estos compuestos en combinación con estabilizadores que contienen metales, ya que, por sí mismos, no proporcionan generalmente una estabilidad de larga duración suficiente.

La EP-A-768 336 describe combinaciones de estabilizadores para polímeros clorados, en especial para cloruro de polivinilo (PVC) con un contenido en compuesto heterocíclicos especiales, y precisamente derivados de uracilo substituidos. Además, estas combinaciones contienen forzosamente al menos un compuesto, que es seleccionado a partir del grupo de compuestos de perclorato, compuestos de glicidilo, beta-dicetonas, o bien beta-ésteres, dihidropiridinas y polihidropiridinas, aminas con impedimento estético, zeolita, hidrotalcitas, dawsonitas, compuestos alcalinos y alcalinotérreos, antioxidantes y agentes deslizantes, así como estabilizadores orgánicos de estaño.

La EP-A-930 332 describe combinaciones de estabilizadores para polímeros clorados, en especial para cloruro de polivinilo (PVC), con un contenido en compuestos heterocíclicos especiales, y precisamente derivados de uracilo substituidos. Además, estas combinaciones contienen forzosamente al menos un compuesto, que es seleccionado a partir del grupo de catoítas, hidrogenofosfitos de calcio-hidroxi-aluminio, hidróxidos de aluminio, compuestos reticulares estratificados de litio.

Descripción de la invención

Era tarea de la presente invención poner a disposición aminouracilos que se distinguieran por propiedades mejoradas con respecto al estabilizado de materiales sintéticos orgánicos halogenados, en especial PVC, contra degradación térmica y/o fotoquímica.

Es objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de aminouracilos de la fórmula (ii)

1

donde los restos R^{1} y R^{2}, independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno o un resto alquilo no ramificado o ramificado, lineal o cíclico, con 1 a 18 átomos de carbono, o un resto arilo con 6 a 18 átomos de carbono, que puede estar substituido, en caso dado, por uno o varios restos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente,

mediante reacción de las correspondientes cianacetilureas de la fórmula (i)

2

donde los restos R^{1} y R^{2} tienen los significados citados anteriormente,

con compuestos básicos, llevándose a cabo la reacción en una matriz, con la condición de que esta matriz constituya una composición que contiene uno o varios compuestos, que son seleccionados a partir del grupo de aditivos de materiales sintéticos, de estabilizadores de materiales sintéticos y de materiales sintéticos orgánicos halogenados.

En una forma de realización, los restos R^{1} y R^{2} significan, de modo independiente entre sí en cada caso, un resto alquilo no ramificado o ramificado, lineal o cíclico con 1 a 18 átomos de carbono.

En una forma de realización preferente, los restos R^{1} y R^{2} tienen el significado metilo. Esto significa, que, en este caso, se emplea como compuesto (i) N,N'-dimetil-N-cianacetilurea, produciéndose dimetilaminouracilo en el transcurso del procedimiento según la invención:

3

Las cianacetilureas (i) se emplean preferentemente en una cantidad de un 0,01 a un 50% en peso -referido a la totalidad de la matriz-. En este caso, es preferente el intervalo de un 0,05 a un 30% en peso, y en especial un 1,0 a un 20% en peso.

La selección de compuestos básicos no está sujeta a limitaciones. Desde el punto de vista funcional, entran en consideración todos los compuestos básicos que son capaces de provocar la transformación de compuestos (i) en los compuestos (ii). No obstante, en el ámbito de la presente invención es preferente seleccionar los compuestos básicos a partir del grupo de hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos. En este caso, son muy especialmente preferentes a su vez los hidróxidos alcalinotérreos, en especial hidróxido sódico. En una forma de realización se emplea los compuestos básicos en una cantidad de al menos un 0,1% en peso -referido a la totalidad de cianacetilureas (i)-. Como límite superior para la cantidad de compuestos básicos se debe considerar un valor de aproximadamente un 5.000% en peso -referido a la totalidad de cianacetilureas (i)-. Es preferente una proporción ponderal de (i) respecto a compuestos básicos de 1 : 0,1 a 1 : 100.

La realización del procedimiento según la invención se puede efectuar de diversas maneras. Una primera forma de ejecución consiste en añadir con dosificación los compuestos básicos a una mezcla de matriz y las cianacetilureas (i). Esto se puede efectuar de diferentes maneras. Son ejemplos a tal efecto:

\bullet: adición de compuestos básicos en forma de una disolución, en especial de una disolución acuosa,

\bullet: adición de compuestos básicos como producto sólido.

Otra forma de realización consiste en mezclar las cianacetilureas (i) con los componentes de matriz deseados, y añadir con dosificación esta mezcla, en forma de una fusión, a los compuestos básicos dispuestos. En este caso, se pueden emplear las cianacetilureas durante la introducción en la matriz en forma de una disolución, o como fusión.

Una ventaja especial del procedimiento según la invención consiste en que no se requieren instalaciones de reacción especiales, sino que se puede llevar a cabo en cualquier agregado de mezcla. En este caso, son ejemplos de sistemas especialmente apropiados mezcladores simples, así como extrusoras.

La puesta en práctica de la reacción de compuestos (i) con los compuestos básicos no está sujeta a limitaciones. En esta forma de ejecución, se efectúa la misma añadiéndose con dosificación el componente (i) a la matriz durante la extrusión. En otra forma de ejecución, se añade con dosificación el componente (i) a la matriz en un mezclador.

La temperatura de reacción no es crítica en sí en el procedimiento según la invención. En especial se selecciona un intervalo de temperaturas de 10 a 180ºC. Puede ser deseable llevar a cabo el procedimiento a temperaturas muy moderadas, aproximadamente a temperaturas de reacción en el intervalo de 10 a 100ºC, y en especial en el intervalo de 10 a 50ºC, y muy especialmente en el intervalo de aproximadamente 20 a 30ºC. En otras formas de ejecución, en especial si se emplea la matriz en forma de una fusión, puede ser deseable una temperatura de la reacción más elevada; en estos casos, se selecciona al menos la temperatura de fusión de la matriz. En este caso se emplea preferentemente una matriz, cuya temperatura de fusión se sitúa por debajo de 100ºC, y se selecciona la temperatura de reacción de modo que se sitúa 10 a 70ºC por encima de esta temperatura de fusión.

El procedimiento según la invención requiere sólo tiempos de reacción muy cortos. Estos se sitúan preferentemente por debajo de 60 minutos, en especial en el intervalo de 2 a 20 minutos. Si se procura entre mezclado íntimo -véase, por ejemplo, ejemplo 1 de la presente solicitud- pueden ser ya suficientes tiempos de reacción de aproximadamente 5 minutos.

Mediante el procedimiento según la invención, cuyo núcleo consiste en que la transformación de los compuestos (i) en los compuestos (ii), inducida mediante los compuestos básicos, se lleva a cabo en una matriz, se obtiene un producto que contiene los compuestos (ii) obtenidos integrados en una matriz. Sorprendentemente se ha mostrado que los compuestos (ii) en esta forma de presentación muestran una excelente acción en el estabilizado de materiales sintéticos orgánicos halogenados contra degradación térmica y/o fotoquímica. Extensas investigaciones del solicitante han mostrado que esta acción es significativamente mejor que si se integra subsiguientemente en una matriz compuestos (ii) correspondientes, sintetizados previamente por separado de modo convencional.

La matriz representa una composición que contiene uno o varios compuestos, que son seleccionados a partir del grupo de aditivos de materiales sintéticos, de estabilizadores de materiales sintéticos, y de materiales sintéticos orgánicos halogenados. Se citan ejemplos de substancias apropiadas de los citados grupos en la sección "componentes de la matriz". En una forma especial de realización de la invención, la matriz está exenta de materiales sintéticos orgánicos halogenados.

Expresamente se determina que la matriz nunca puede ser predominantemente agua según definición. No obstante, es bastante posible que la matriz -debido al empleo de posibles componentes especiales- puede contener una fracción insignificante de agua. No obstante, esta fracción se situará, por regla general, por debajo de un 10% en peso, y en especial por debajo de un 5% en peso -referido a la matriz total-.

Las composiciones obtenibles conforme al procedimiento según la invención, que contienen el componente (ii), son apropiadas para el estabilizado de materiales sintéticos orgánicos halogenados, entendiéndose por "estabilizado" en especial el estabilizado con respecto a coloración en el caso de carga térmica y/o fotoquímica.

En una forma preferente de realización, el procedimiento según la invención se lleva a cabo de modo que se emplea como componente de matriz uno o varios agentes deslizantes, se funde estos agentes deslizantes a continuación, y se mezcla la fusión con un compuesto básico, en especial un hidróxido alcalino o alcalinotérreo. En este caso, la temperatura se ajusta al agente deslizante empleado, o bien a los agentes deslizantes empleados. Se debe garantizar que el agente deslizante se presente en forma fundida, es decir líquida. A la citada mezcla de agente deslizante y compuesto básico -en el caso de esta mezcla se trata, por regla general, de una suspensión- se añade entonces la cianoacetilurea (i), preferentemente N,N'-dimetil-N-cianoacetilurea; la adición de este componente se puede efectuar en forma sólida, como fusión, o -lo cual es especialmente preferente- en forma de una disolución acuosa, seleccionándose la concentración de la disolución acuosa en (i) en especial en el intervalo de un 30 a un 90% en peso, y de modo especialmente preferente en el intervalo de un 50 a un 85% en peso. La adición se efectúa preferentemente mediante adición con dosificación uniforme, en el caso de una disolución acuosa de (i), por ejemplo, mediante adición gota a gota. A continuación se tempera la suspensión obtenida, llevándose a cabo este temperado preferentemente de modo que se calienta la suspensión a una temperatura, que se sitúa 10 a 70ºC por encima de la temperatura de fusión del agente deslizante empleado. El temperado cumple por una parte el fin de que la reacción deseada para la formación de compuestos (ii) se desarrolle lo más cuantitativamente posible, por otra parte el fin de que se elimine el agua presente en el sistema; esto último se puede favorecer aún mediante aplicación de un vacío. Preferentemente se selecciona la temperatura en el intervalo de 80 a 150ºC. En tanto (i) se emplee en forma de una disolución acuosa, en el desarrollo del temperado se elimina el agua introducida en el sistema de este modo, aplicándose preferentemente un vacío. El tiempo de temperado se selecciona preferentemente en el intervalo de 1 a 60 minutos, en especial en el intervalo de 2 a 20 minutos. Como se ha indicado, preferentemente se emplea (i) en forma de una disolución acuosa. En este caso, se ajusta en especial una proporción ponderal de (i) respecto a agente deslizante de 1 : 10 a 1 : 1. Por lo demás, preferentemente se emplea una proporción ponderal de (i) respecto a compuesto básico de 10 : 1 a 1 : 10. Con respecto a la selección del agente deslizante, no existen limitaciones. A este respecto, remítase a las explicaciones en la sección "componentes de la matriz" (véase en esta las substancias del grupo (d9). En una forma de realización preferente, la matriz está constituida por uno o varios agentes deslizantes.

Componentes de la matriz

Como ya se ha dicho, la matriz representa una composición que contiene uno o varios compuestos, que son seleccionados a partir del grupo de aditivos de materiales sintéticos, de estabilizadores de materiales sintéticos, y de materiales sintéticos orgánicos halogenados. Con respecto a los aditivos y estabilizadores de materiales sintéticos, remítase muy generalmente a la monografía, citada al inicio, de Gächter/Müller.

En una forma de ejecución, la matriz contiene como componentes percloratos a). Se debe entender por percloratos en el sentido de la invención sales metálicas y sales amónicas de ácido perclórico. Son ejemplos de percloratos apropiados según la invención aquellos de la fórmula M(ClO_{4})_{n}, representando M en especial amonio, Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La o Ce. El índice n, correspondientemente a la valencia del catión M, es 1, 2 ó 3.

Las sales de perclorato pueden estar complejadas con alcoholes, por ejemplo polioles, ciclodextrinas, o eteralcoholes, o bien esteralcoholes, o estar disueltas en los mismos. Entre los esteralcoholes se deben contar también los ésteres parciales de poliol. En el caso de alcoholes polivalentes o polioles, también entran en consideración sus dímeros, trímeros, oligómeros o polímeros, como di-, tri-, tetra- y poliglicoles, así como di-, tri- y tetrapentaeritrita, o alcohol polivinílico, en diversos grados de polimerización. Con respecto a complejos de perclorato-alcohol, inclúyanse expresamente los tipos conocidos por el especialista por la EP-B-394 547, página 3, líneas 37 a 56.

Las sales de perclorato se emplean siempre en combinación con al menos un componente matriz adicional. En este contexto, se pueden emplear las mismas en diferentes formas de presentación de uso común, por ejemplo como sal o disolución en agua, o un disolvente orgánico como tal, o bien extendida sobre un material soporte, como PVC, silicato de calcio, zeolitas o hidrotalcitas, o integrado mediante reacción química en una hidrotalcita, u otro compuesto reticular estratificado. Como éteres parciales de poliol son preferentes monoéteres de glicerina y monotioéteres de glicerina.

Los percloratos se pueden emplear tanto por separado, como también en mezcla entre sí.

Los percloratos pueden estar contenidos en la matriz en una cantidad de 0,1 a 10, y en especial 0,5 a 5 partes en peso, referido a 100 partes en peso de matriz. Son muy especialmente preferentes cantidades de aproximadamente 3 partes en peso.

En una forma de ejecución, la matriz contiene uno o varios compuestos b). Estos se seleccionan a partir del grupo de las siguientes clases de substancias:

b1): zeolitas,

b2): compuestos reticulares estratificados catiónicos,

b3): (hidrogeno)fosfitos de calcio-hidroxi-aluminio (compuestos CHAP),

b4): catoítas.

En el caso de las zeolitas b1) se trata -como es sabido por el especialista- de alumosilicatos alcalinos, o bien alcalinotérreos.

Estos se pueden describir mediante la fórmula general (II)

(II),M_{x/n}[(AlO_{2})_{x}(SiO_{2})_{y}] wH_{2}O

donde

\bullet: n es la carga del catión M;

\bullet: M es un elemento del primer o segundo grupo principal, como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr o Ba;

\bullet: y : x es un número de 0,8 a 15, preferentemente de 0,8 a 1,2; y

\bullet: w es un número de 0 a 300, preferentemente de 0,5 a 30.

Son ejemplos de zeolitas alumosilicatos sódicos de las fórmulas

Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}. 27 H_{2}O [zeolita A],

Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24}. 2 NaX. 7,5 H_{2}O, X = OH, halógeno, ClO_{4} [sodalita];

Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72}. 24 H_{2}O;

Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}. 24 H_{2}O;

Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80}. 16 H_{2}O;

Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96}. 16 H_{2}O;

Na_{56}Al_{56}Si_{36}O_{384}. 250 H_{2}O [zeolita Y],

Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384}. 264 H_{2}O [zeolita X];

o las zeolitas sintetizables mediante intercambio parcial, o bien completo, de átomos de Na por átomos de Li, K, Mg, Ca, Sr o Zn, como

(Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}. 20 H_{2}O;

Ca_{4,5}Na_{3} [(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. 30 H_{2}O;

K_{9}Na_{3} [(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. 27 H_{2}O.

Las zeolitas preferentes corresponden a las fórmulas

Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}. 27 H_{2}O [zeolita A],

Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24}. 2 NaX. 7,5 H_{2}O, X = OH, Cl, ClO_{4}, ½ CO_{3} [sodalita];

Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72}. 24 H_{2}O;

Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}. 24 H_{2}O;

Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80}. 16 H_{2}O;

Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96}. 16 H_{2}O;

Na_{56}Al_{56}Si_{36}O_{384}. 250 H_{2}O [zeolita Y]

Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384}. 264 H_{2}O [zeolita X]

y aquellas zeolitas X e Y con una proporción Al/Si de aproximadamente 1 : 1, o las zeolitas sintetizables mediante intercambio parcial, o bien completo, de átomos de Na por átomos de Li, K, Mg, Ca, Sr, Ba o Zn, como

(Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}. 20 H_{2}O;

Ca_{4,5}Na_{3} [(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. 30 H_{2}O;

K_{9}Na_{3} [(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. 27 H_{2}O.

Las zeolitas indicadas pueden ser también pobres en agua, o bien anhidras. Otras zeolitas apropiadas son:

Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}\cdot(2 a 5) SiO_{2}\cdot(3,5 a 10) H_{2}O [zeolita P]

Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3} \cdot2 SiO_{2}\cdot(3,5 a 10) H_{2}O [zeolita MAP],

o las zeolitas sintetizables mediante intercambio parcial, o incompleto, de átomos de Na por átomos de Li, K o H, como

(Li,Na,K,H)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}\cdot20 H_{2}O.

K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. 27 H_{2}O

K_{4}Al_{4}Si_{4}O_{16}. 6 H_{2}O [zeolita K-F]

Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}. 24 H_{2}O zeolita, como se describe en Barrer et al.. J. Chem. Soc. 1952, 1561-71, y en US 2,950,952.

Además entran en consideración las siguientes zeolitas:

K-ofretita, zeolita R, zeolita LZ-217, zeolita exenta de Ca LZ-218, zeolita T, zeolita LZ-220, Na_{3}K_{6}A_{l9}Si_{27}O_{72}.21 H_{2}O [zeolita L]; zeolita LZ-211, zeolita LZ-212, zeolita O, zeolita LZ-217, zeolita LZ-219, zeolita Rho, zeolita LZ-2114, zeolita ZK-19, zeolita W (K-M), Na_{30}Al_{30}Si_{66}O_{192}. 98 H_{2}O[zeolita ZK-5, zeolita Q]. Con respecto a estos tipos de zeolita, remítase expresamente a la EP-A 768 336, y a la literatura citada en la misma (véase la EP-A 768 336, página 26, líneas 40 a 54).

De modo especialmente preferente se emplean tipos de zeolita P de la fórmula II, donde x es un número en el intervalo de 2 a 5, e y es un número en el intervalo de 3,5 a 10. Es muy especialmente apropiada zeolita MAP de la fórmula II, donde x es el número 2, e Y es un número en el intervalo de 3,5 a 10. En especial se trata de zeolita Na-P, es decir, M representa Na. Esta zeolita se presenta generalmente en las variantes Na-P-1, NaP-2 y Na-P-3, que se diferencian por su estructura cúbica, tetragonal u ortorrómbica (véase la EP-A 768 336, el párrafo que une las páginas 26 y 27).

En el ámbito de la invención, también se pueden emplear aquellos alumosilicatos sódicos finamente divididos, insolubles en agua, que se precipitaron y cristalizaron en presencia de agentes dispersantes hidrosolubles, inorgánicos u orgánicos. Estos se pueden introducir en la mezcla de reacción de cualquier modo, antes o durante la precipitación, o bien cristalización.

En el ámbito de la presente invención son muy especialmente preferentes Na-zeolita A y Na-zeolita P.

En el caso de compuestos reticulares estratificados catiónicos b2) se trata de compuestos conocidos, cuya estructura y obtención se describen, a modo de ejemplo, por W. T. Reichle en Chemtec (enero 1986), páginas

 \hbox{58-63}

.

El prototipo de compuestos reticulares estratificados catiónicos es el mineral hidrotalcita [Mg_{6}Al_{2}(OH)_{16}](CO_{3})\cdot4 H_{2}O. La hidrotalcita se deriva estructuralmente de brucita [Mg(OH)_{2}]. La brucita cristaliza en una estructura estratificada con los iones metálicos en vacantes octaédricas entre dos capas de iones (OH) concentrados hexagonalmente. En este caso, se ocupa sólo una de cada dos capas de vacantes octaédricos por iones metálicos M, de modo que se producen paquetes de capas (OH)-M-(OH). En las capas intermedias están vacías en brucita, en hidrotalcita algunos de los iones Mg(II) -aproximadamente uno de cada dos a cinco- están substituidos estadísticamente por iones Al(III). De este modo, el paquete de capas adquiere en total una carga positiva. Esta carga se compensa mediante aniones, que se encuentran junto con agua de cristalización fácilmente eliminable en las capas intermedias. El esquema 1 muestra -esquemáticamente- la estructura de capa de hidrotalcita.

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Esquema 1

Estructura de hidrotalcita

Las hidrotalcitas forman masas pulverulentas, de tacto similar al del talco, con superficies BET hasta aproximadamente 150 m^{2}/g. Por la literatura son conocidas dos síntesis básicas: una posibilidad de síntesis consiste en tratar disoluciones acuosas de las correspondientes sales metálicas con hidróxido sódico, precipitando la hidrotalcita que se forma. Otra posibilidad parte de compuestos iniciales insolubles en agua, como óxidos e hidróxidos metálicos. En este caso se trata de reacciones heterogéneas, que se realizan habitualmente en autoclaves.

Como ya se ha mencionado, la hidrotalcita es únicamente el prototipo de compuestos estratificados catiónicos. No obstante, también se recurre generalmente a los métodos de síntesis de hidrotalcita conocidos, para la síntesis de cualquier compuesto estratificado catiónico. Como es sabido por el especialista, estos métodos de síntesis se pueden clasificar muy generalmente como síntesis hidrotérmicas. En este caso se entiende por síntesis hidrotérmicas, en sentido más estricto, síntesis de minerales a partir de suspensiones acuosas altamente calentadas -por encima de una temperatura de 100ºC y una presión de 1 atm-; en la mayor parte de los casos se realizan síntesis hidrotérmicas en depósitos de presión, ya que las temperaturas aplicadas se sitúan muy por encima de la temperatura de ebullición del agua, en la mayor parte de los casos incluso por encima de su temperatura crítica (véase Römpps Chemie-Lexikon, ^{7}1973, páginas 1539).

En el ámbito de la presente invención se entiende por compuestos reticulares estratificados catiónicos b2) los compuestos de la fórmula general (III)

(III),[E_{e}Z_{z}D_{d}V_{v}(OH^{-})_{x}](A^{n-})_{z}\cdot qH_{2}O

donde significan:

-: E un catión monovalente del grupo de metales alcalinos,

-: e un número en el intervalo de 0 a 2,

-: Z un catión metálico divalente,

-: z un número en el intervalo de 0 a 6,

-: D un catión metálico trivalente,

-: d un número en el intervalo de 0 a 3,

-: V un catión metálico tetravalente,

-: v un número en el intervalo de 0 a 1,

-: (A^{n-}) un anión ácido de carga n-, siendo n un número entero de 1 a 3, y

-: q un número entero en el intervalo de 1 a 10,

-: con la condición de que x sea > a y e + 2z + 3d + 4v sea = x + na.

En una forma de ejecución, v en la fórmula general (III) tiene el valor cero. Estos compuestos estratificados se pueden describir, por consiguiente, mediante la fórmula general (III*):

(III*),[E_{e}Z_{z}D_{d}(OH^{-})_{x}](A^{n-})_{z}\cdot qH_{2}O

donde significan:

-: E un catión monovalente del grupo de metales alcalinos,

-: e un número en el intervalo de 0 a 2,

-: Z un catión metálico divalente,

-: z un número en el intervalo de 0 a 6,

-: D un catión metálico trivalente,

-: d un número en el intervalo de 0 a 3,

-: q un número entero en el intervalo de 1 a 10,

-: con la condición de que x sea > a y e + 2z + 3d sea = x + na.

En otra forma de ejecución, e en la fórmula general (III) tiene el valor cero. Estos compuestos estratificados se pueden describir, por consiguiente, mediante la fórmula general (III**):

(III**),[Z_{z}D_{d}V_{v}(OH^{-})_{x}](A^{n-})_{z}\cdot qH_{2}O

donde significan:

-: Z un catión metálico divalente,

-: z un número en el intervalo de 0 a 6,

-: D un catión metálico trivalente,

-: d un número en el intervalo de 0 a 3,

-: V un catión metálico tetravalente,

-: v un número en el intervalo de 0 a 1,

-: q un número entero en el intervalo de 1 a 10,

-: con la condición de que x sea > a y 2z + 3d + 4v sea = x + na.

\newpage

En una forma de ejecución preferente, e y v en la fórmula general (III) tienen respectivamente el valor cero. Estos compuestos estratificados se pueden describir, por consiguiente, mediante la fórmula general (III***):

(III***),[Z_{z}D_{d}(OH^{-})_{x}](A^{n-})_{z}\cdot qH_{2}O

donde significan:

-: Z un catión metálico divalente,

-: z un número en el intervalo de 0 a 6,

-: D un catión metálico trivalente,

-: d un número en el intervalo de 0 a 3,

-: q un número entero en el intervalo de 1 a 10,

-: con la condición de que x sea > a y 2z + 3d + sea = x + na.

Por lo tanto, los compuestos estratificados según la fórmula (III***) tienen, con respecto a la composición, la estructura de hidrotalcitas "clásicas" conocida por el especialista. De estas son a su vez preferentes aquellas en las cuales D significa aluminio, d significa el número 1, y z significa un número en el intervalo de 1 a 5. Estas hidrotalcitas especiales se caracterizan mediante la fórmula general (III****):

(III****),[Z_{z}Al(OH^{-})_{x}](A^{n-})_{z}\cdot qH_{2}O

donde significan:

-: Z un catión metálico divalente,

-: z un número en el intervalo de 1 a 5,

-: q un número entero en el intervalo de 1 a 10,

-: con la condición de que x sea > a y 2z + 3 sea = x + na.

En el sentido de la invención son preferentes aquellos compuestos estratificados catiónicos, en los que Z representa al menos un ion metálico divalente, seleccionado a partir del grupo de magnesio, calcio y cinc. De modo preferente Z representa exactamente un ion metálico divalente del citado grupo, y en especial magnesio. Son muy especialmente preferentes compuestos estratificados catiónicos de la fórmula general I, en los cuales A^{n-} representa un anión ácido con la carga (n-), seleccionado a partir del grupo de aniones carbonato, hidrogenocarbonato, perclorato, acetato, nitrato, tartrato, oxalato y yoduro, preferentemente carbonato. Si en la explicación de la anterior fórmula I se habla de al menos de un ion metálico divalente, esto significa que, en el compuesto estratificado catiónico, se pueden presentar simultáneamente diversos iones metálicos divalentes. Los índices x, y y z, así como m pueden ser números enteros o fraccionarios en el intervalo de las condiciones indicadas. Son especialmente ventajosos compuestos estratificados catiónicos de la fórmula general (III), en la que Z representa magnesio y A^{n-} representa carbonato.

En el caso de compuestos CHAP se trata de (hidrógeno)fosfitos de calcio-hidroxi-aluminio y/o sus hidratos. Estos compuestos tienen la fórmula general (IV-a)

(IV-a),Ca_{x}Al_{2}(OH)_{2(x+2)}HPO_{3}\cdot mH_{2}O

donde:

\bullet: x = un número en el intervalo de 2 a 8 y

\bullet: m = un número en el intervalo de 0 a 12,

o bien la fórmula general (IV-b)

(IV-b),Ca_{x}Al_{2}(OH)_{2(x+3-y)}(HPO_{3})\cdot mH_{2}O

donde:

\bullet: x = un número en el intervalo de 2 a 12 y

\bullet: vale la condición de que (2x + 5) / 2> y >0, y

\bullet: m = un número en el intervalo de 0 a 12,

\bullet: con la condición de que esté excluido y = 1, en tanto x sea igual a un número en el intervalo de 2 a 8.

Se pueden obtener los compuestos CHAP, a modo de ejemplo, por medio de un procedimiento en el que se hace reaccionar mezclas de hidróxido de calcio y/o óxido de calcio, hidróxido de aluminio e hidróxido sódico, o a partir de hidróxido de calcio y/o óxido de calcio y aluminato sódico, con ácido fosfórico, en cantidades correspondientes para la obtención de los hidroxi-hidrogenofosfitos de calcio y aluminio deseados, y se separa y obtiene el producto de reacción de modo conocido en sí. El producto de reacción que se forma directamente a partir de la reacción descrita anteriormente, se puede separar del medio de reacción acuoso según procedimientos conocidos, preferentemente mediante filtración. La elaboración del producto de reacción separado se efectúa igualmente de modo conocido en sí, a modo de ejemplo mediante lavado de la torta de filtración con agua, y secado del residuo lavado y temperaturas de, a modo de ejemplo, 60-130ºC, preferentemente a 90-120ºC.

Para la reacción se puede emplear tanto hidróxido de aluminio finamente dividido, activo, en combinación con hidróxido sódico, como también un aluminato sódico. Se puede emplear calcio en forma de óxido de calcio o hidróxido de calcio finamente dividido, o mezclas de los mismos. Se puede emplear el ácido fosforoso en forma concentrada en diferente grado. Las temperaturas de reacción se sitúan preferentemente entre 50 y 100ºC, de modo más preferente entre aproximadamente 60 y 85ºC. Catalizadores o aceleradores no son necesarios, pero no interfieren. En el caso de compuestos, se puede eliminar el agua de cristalización completa o parcialmente mediante tratamiento térmico.

En su aplicación como estabilizadores, los hidroxifosfitos de calcio-hidroxi-aluminio no eliminan agua a las temperaturas de elaboración habituales, a modo de ejemplo para PVC duro, de 160-200ºC, de modo que en las piezas moldeadas no se produce una formación de burbujas interferente.

Para la mejora de su dispersabilidad en resinas termoplásticas halogenadas, se pueden revestir los compuestos CHAP de modo conocido con agentes tensioactivos.

En el caso de las catoítas b4) se trata de compuestos de la estructura (V)

(V),Ca_{3}Al_{2}(OH)_{12}\cdot mH_{2}O

significando m un número en el intervalo de 0 a 10. Las catoítas pueden estar modificadas superficialmente en caso dado. Estas tienen un retículo cristalino muy determinado (la denominada estructura de hidrogranato), mediante lo cual se diferencian de otros hidroxicompuestos de calcio-aluminio. Este retículo cristalino, junto con distancias de retículo, se describe en el artículo de C. Cohen-Addad et P. Ducros en Acta Cryst. (1967), 23, páginas 220 a 225. Por consiguiente, se trata de un retículo cristalino cúbico. El aluminio se rodea octaedrícamente por seis oxígenos, que portan aún un hidrógeno en cada caso. El calcio está rodeado por ocho oxígenos que forman un cubo deformado, que se denomina también dodecaedro triangular.

Las catoítas de la fórmula general Ca_{3}Al_{2}(OH)_{12} se pueden obtener, a modo de ejemplo, en ajuste a la solicitud de patente alemana DE 2 424 763, a partir de los hidróxidos de calcio, aluminio, en correspondientes cantidades estequiométricas en un sistema acuoso. Según temperaturas de ensayo y tiempos de reacción, estas se producen con diferentes diámetros medios de partícula.

Son preferentes temperaturas en el intervalo de 50 a 150ºC, y tiempos de reacción de 0,1 a 9 horas. En este caso, se producen las catoítas con diámetros medios de partícula de 0,1 a 100 \mum, preferentemente 0,5 a 30 \mum. Puede suceder que se forme como producto secundario cantidades reducidas de hidroxialuminatos que contienen calcio (hidrocalumitas), que presentan una estructura estratificada, y se representan mediante la fórmula general descrita anteriormente.

En el caso de obtención de catoítas, se pueden emplear también excesos de hidróxido de aluminio o calcio, produciéndose mezclas de hidróxido de calcio y/o aluminio no transformado, y catoíta. Estas mezclas se pueden emplear igualmente en el sentido de la invención.

En caso deseado, las catoítas de la anterior fórmula pueden estar modificadas superficialmente con uno o varios aditivos seleccionados a partir de los grupos

v-a): alcoholes, en caso dado alcoxilados, con uno o varios grupos hidroxilo,

v-b): ácidos grasos, alcoholes grasos insaturados, epoxidados parcial o completamente, y/o sus derivados,

v-c): ésteres totales y parciales de polioles con 3 a 30 átomos de carbono, y 2 a 6 grupos hidroxilo, con ácidos carboxílicos con 6 a 22 átomos de carbono,

v-d): fosfitos de alquilo y arilo,

v-e): homopolímeros y polímeros mixtos de ácido acrílico y ácido metacrílico,

v-f): sulfonatos de lignina y naftalina y/o ácidos grasos trímeros,

v-g): sales de ácidos grasos.

Como aditivos en el grupo v-a), entran en consideración tanto alcoholes monofuncionales, como también polioles con 3 a 30 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, que pueden estar alcoxilados en caso dado, preferentemente etoxilados. A partir del grupo de alcoholes monofuncionales se emplean preferentemente alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, como alcohol cáprico, láurico, palmítico, esteárico, oleico, linólico, aráquico y behénico, así como sus mezclas técnicas, como son accesibles a partir de aceites y grasas naturales. De estos alcoholes grasos se emplean de modo muy especialmente preferente los representantes etoxilados de los mismos, con dos a 15 moles de óxido de etileno. Del grupo de polioles son apropiados dioles con 3 a 30 átomos de carbono, como butanodioles, hexanodioles, dodecanodioles, así como trimetilolpropano, pentaeritrita, glicerina, y sus mezclas de oligómeros industriales con grados de condensación medios de 2 a 10. A partir del grupo de polioles son muy especialmente preferentes aquellos con 3 a 30 átomos de carbono, que portan al menos un grupo hidroxilo o un oxígeno de éter por tres átomos de carbono, preferentemente glicerina y/o las mezclas de oligoglicerinas industriales con grados de condensación medios de

\hbox{2 a
10.}

En el caso de aditivos del grupo v-b) se trata de ácidos grasos o alcoholes grasos insaturados, parcial o completamente epoxidados, con 6 a 22 átomos de carbono, o derivados de los mismos. Como derivados de ácidos grasos o alcoholes grasos epoxidados, son apropiados en especial los ésteres de los mismos, pudiendo estar esterificados entre sí los ácidos grasos epoxidados y los alcoholes grasos epoxidados, o bien también con ácidos carboxílicos no epoxidados, o con alcoholes no epoxidados mono- o polivalentes. Los ácidos grasos epoxidados se derivan preferentemente de ácido palmitoleico, oleico, elaídico, petrosélico, ricinoleico, linolénico, gadoleinico o erúcico insaturado, que se epoxidan completa o parcialmente según procedimientos conocidos. Los alcoholes grasos epoxidados se derivan preferentemente de los alcoholes insaturados alcohol oleico, elaídico, ricinoleico, linoleico, gadoleico, araquidónico o erúcico, que se epoxidan, del mismo modo según procedimientos conocidos, completa o parcialmente. Los ésteres apropiados de ácidos grasos epoxidados son ésteres de alcoholes mono-, di- y/o trivalentes, que están esterificados completamente con ácidos carboxílicos epoxidados, insaturados, con 6 a 22 átomos de carbono, como éster de metilo, 2-etilhexilo, etilenglicol, butanodiol, neopentilglicol, glicerina y/o trimetilolpropano, de ácido lauroleico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido linoleico y/o ácido linolénico epoxidado. Son preferentes ésteres de alcoholes trivalentes y ácidos carboxílicos insaturados, epoxidados prácticamente por completo, con 12 a 22 átomos de carbono, y en especial ésteres de glicerina con ácidos carboxílicos insaturados, epoxidados prácticamente por completo, con 12 a 22 átomos de carbono. Como es habitual en la química de grasas, los glicéridos de ácidos carboxílicos epoxidados pueden representar también mezclas industriales, como se obtienen mediante epoxidación de grasas naturales insaturadas y aceites insaturados. Preferentemente se emplea aceite de colza epoxidado, aceite de soja epoxidado y aceite de girasol epoxidado de nuevo cultivo.

En el caso de aditivos del grupo v-c) se trata de ésteres totales o parciales, que se obtienen según los métodos pertinentes de química orgánica preparativa, a modo de ejemplo mediante reacción catalizada por ácido de polioles con ácidos carboxílicos. En este caso, entran en consideración como componentes de poliol aquellos que se trataron ya en relación con el grupo a). Como componente ácido se emplean preferentemente ácidos carboxílicos alifáticos, saturados y/o insaturados, con 6 a 22 átomos de carbono, como ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido laurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido behénico o ácido erúcico, como es habitual en la química de grasas, el ácido carboxílico puede representar también una mezcla industrial, como se produce en la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Son preferentes ésteres parciales de glicerina, y en especial de sus mezclas de oligoglicerinas industriales con grado de condensación medios de 2 a 10, con ácidos carboxílicos saturados y/o insaturados con 6 a 22 átomos de carbono.

Finalmente, según el grupo v-d) se pueden emplear fosfitos de alquilo y arilo, preferentemente aquellos de la fórmula general (V)

(V)R^{1}O ---

\delm{P}{\delm{\para}{OR ^{3} }}

--- OR^{2}

en la que R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, representan un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono o un resto fenilo. Son ejemplos típicos de aditivos del grupo d) tributilfosfito, trifenilfosfito, dimetilfenilfosfito y/o dimetilestearilfosfito. Es preferente difenildecilfosfito.

En el caso de aditivos del grupo v-e) se trata preferentemente de polímeros de ácido acrílico y ácido metacrílico, así como sus copolímeros. El concepto de copolímeros se entiende en doble sentido: por una parte como polímeros puros de ácido acrílico y ácido metacrílico, y por otra parte como copolímeros de ácido (met)acrílico con otros monómeros con insaturación vinílica, aptos para la polimerización. Son ejemplos de otros monómeros aptos para la polimerización monómeros insaturados que contienen grupos ácido sulfónico y fosfónico, ácidos carboxílicos alifáticos insaturados con 3 a 5 átomos de carbono, amidas de ácidos carboxílicos insaturados alifáticos con 3 a 5 átomos de carbono, monómeros insaturados que contienen grupos amino y/o sus sales, acetato de vinilo, acroleína, cloruro de vinilo, acrilonitrilo, cloruro de vinilideno, 1,3-butanodieno, estireno, alquilestirenos con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo. Son ejemplos de aditivos del grupo v-e) ácido poliacrílico, ácido metacrílico -a continuación se abrevian ácido acrílico y ácido metacrílico, así como sus derivados, como ácido (met)acrílico, o bien derivados, de manera simplificada- y/o sus sales, como (met)acrilato polisódico, copolímeros de ácido (met)acrílico con ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, ácido estirenosulfónico, \alpha-metilestireno, 2-vinilpiridina, 1-vinilimidazol, dimetilaminopropil(met)acrilamida, ácido 2-(met)acrilamido-2-metilpropanosulfónico, (met)-acrilamida, N-hidroxidimetil(met)acrilamida y/o sus sales. Entre los aditivos polímeros son muy especialmente preferentes aquellos que presentan predominantemente carácter aniónico, es decir, que portan grupos ácido en su mayoría libres, o en forma de sus sales. En especial son preferentes polímeros de ácido (met)acrílico, así como sus copolímeros con estireno, acroleína, alquilestirenos con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, ácido estirenosulfónico, ácido maleico y/o sus sales, en especial sus sales sódicas y anhídrido de ácido maleico. Los aditivos polímeros del grupo e) poseen convenientemente un peso molecular de 1.000 a 10.000. La obtención de aditivos polímeros se puede efectuar según procedimientos en conocidos, como polimerización en substancia o disolvente (véase a tal efecto Ullmann's Encyclopädie der

\hbox{technischen}

Chemie, tomo 19, 4ª edición, páginas 2-11, 1980).

En el caso de los aditivos del grupo v-g) se trata de sales de ácidos grasos. Se enumeraron ácidos grasos apropiados ya en relación con aditivos del grupo v-c). En este caso son preferentes las sales alcalinas de ácidos grasos saturados.

Para la modificación de catoítas se pueden emplear uno o varios aditivos a partir de uno o varios de los grupos v-a) a v-g), situándose la cantidad total de aditivos en el intervalo de un 0,1 a un 10% en peso -referido a catoíta-. En el caso de combinaciones de aditivos polímeros v-e) con aditivos adicionales de los grupos v-a) a v-d) y v-f) y v-g), es preferente tener los aditivos en cantidades de un 50 a un 90% en peso -referido a la cantidad de aditivo total-. De las catoítas modificadas superficialmente son especialmente preferentes aquellas que están modificadas con uno o varios aditivos de los grupos v-b), v-e) y v-g).

La modificación de las catoítas se puede efectuar in situ, o bien de modo subsiguiente.

En el caso de modificación subsiguiente se molturan íntimamente las catoítas con disoluciones orgánicas o acuosas de aditivos, preferentemente con molinos de cuerpo de molturado, y en especial con un molino de bolas, y a continuación se secan de modo habitual. En tanto en el caso de los aditivos se trate de productos líquidos a temperatura ambiente, o de bajo punto de fusión, no se debe emplear naturalmente ninguna disolución de los mismos. Por lo demás, en el caso de aditivos v-a) a v-g) se emplea, en el mejor de los casos, soluciones acuosas claras, o disoluciones con disolventes orgánicos polares.

El concepto de disolventes orgánicos polares comprende compuestos de hidrocarburo líquidos a temperatura ambiente (15 a 25ºC), que portan al menos un substituyente más electronegativo que carbono. Entre estos cuentan hidrocarburos clorados, alcoholes, cetonas, ésteres, éteres y/o éteres glicólicos. Los disolventes polares orgánicos apropiados son metanol, etanol, n-butanol, acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, ciclohexanol, isoforona, acetato de etilo, lactato de etilo, acetato de 2-metoxietilo, tetrahidrofurano, monometiléter de eitlenglicol, monoetiléter de dietilenglicol.

Para poder modificar uniformemente la superficie de las catoítas, en el caso de presencia de aditivos de los grupos v-e) es conveniente que estos sean solubles en disolventes polares orgánicos del tipo descrito y/o agua, con valores de pH de 8 a 12. En este contexto, el concepto soluble significa que los aditivos polímeros v-e) son solubles completamente de manera clara en los disolventes polares orgánicos, y en una disolución acuosa con pH 10, ajustado con hidróxidos alcalinos a 20ºC, en al menos un 0,01% en peso, preferentemente un 0,1% en peso -referido a la disolución- y en especial bajo las condiciones indicadas.

La modificación se puede efectuar también in situ, es decir, se puede añadir ya los aditivos, en caso dado en forma de sus disoluciones, a las disoluciones de hidróxido de calcio y aluminio, a partir de las que se forma catoíta.

No obstante, en último lugar se puede combinar también ambos tipos de modificación, lo que se recomienda para modificación con varios aditivos, que muestran en especial diferente comportamiento de disolución.

Los compuestos b) pueden estar contenidos en la matriz en una cantidad de 1 a 80 partes en peso, referido a 100 partes en peso de matriz. En este caso son preferentes cantidades de 5 a 50 partes en peso.

En una forma de ejecución, la matriz contiene materiales sintéticos orgánicos halogenados c). En el caso de materiales sintéticos orgánicos halogenados se trata, en especial, de polímeros clorados o sus reciclados. Son ejemplos de tales polímeros clorados o sus reciclados a estabilizar: polímeros de cloruro de vinilo, resinas vinílicas, que contienen unidades cloruro de vinilo en su estructura, como copolímeros de cloruro de vinilo y estervinílico de óxidos alifáticos, en especial acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de ácido acrílico y metacrílico, y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos diénicos y ácidos dicarboxílicos insaturados, o sus anhídridos, como copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido de ácido maleico, polímeros clorados adicionalmente y copolímeros de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas, y otros, como acroleína, crotonaldehído, vinilmetilcetona, vinilmetiléter, vinilisobutiléter y similares; polímeros de cloruro de vinilideno, y copolímeros del mismo con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; polímeros de cloroacetato de vinilo y diclorodiviniléter; polímeros clorados de acetato de vinilo, ésteres polímeros clorados de ácido acrílico y de ácido acrílico \alpha-substituido; polímeros de estirenos clorados, por ejemplo dicloroestireno; polímeros clorados de etileno; polímero y polímeros clorados totalmente de clorobutadieno, y sus copolímeros con cloruro de vinilo; así como mezclas de los citados polímeros entre sí, o con otros compuestos polimerizables.

Además están incluidos los polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS y MBS. También son substratos preferentes mezclas de los homo- y copolímeros citados anteriormente, en especial homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros termoplásticos y/o elastómeros, en especial mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas.

Además son preferentes polímeros en suspensión y masa, así como polímeros en emulsión.

Como polímero clorado es especialmente preferente cloruro de polivinilo, en especial polímero en suspensión y polímero en masa.

En el ámbito de esta invención, se debe entender por PVC también copolímeros o polímeros de injerto de PVC con compuestos polimerizables, como acrilonitrilo, acetato de vinilo o ABS, pudiéndose tratar de polímeros en suspensión, masa o emulsión. Es preferente PVC homopolímero también en combinación con poliacrilatos.

Además, en el ámbito de esta invención, también entran en consideración como compuestos c) reciclados de polímeros clorados, tratándose, en este caso, de los polímeros descritos anteriormente con más detalle, que han experimentado un deterioro debido a elaboración, empleo o almacenaje. Es especialmente preferente el reciclado de PVC. En los reciclados pueden estar contenidas también cantidades reducidas de substancias ajenas, como por ejemplo papel, pigmento, pegamentos, que son difíciles de eliminar frecuentemente. Estas substancias ajenas pueden proceder también del contacto con diversas substancias durante el empleo o elaboración, como por ejemplo restos de agentes propulsores, fracciones de esmalte, trazas metálicas y restos de iniciador.

En una forma de ejecución, la matriz contiene uno o varios aditivos que son seleccionados a partir del grupo de

(d1): compuestos de glicidilo,

(d2): beta-dicetonas y beta-cetoésteres,

(d3): dihidropiridinas y polidihidropiridinas,

(d4): polioles y alcoholes disacáridos,

(d5): aminas con impedimento estérico (compuestos de tetraalquilpiperidina),

(d6): alumocarbonatos alcalinos (dawsonitas),

(d7): hidróxidos, hidrogenocarbonatos y carbonatos alcalinos y alcalinotérreos,

(d8): antioxidantes,

(d9): agentes separadores y/o deslizantes,

(d10): plastificantes,

(d11): pigmentos,

(d12): cargas,

(d13): fosfitos,

(d14): tiofosfitos y tiofosfatos,

(d15): mercaptocarboxilatos,

(d16): ésteres de ácidos grasos epoxidados,

(d17): agentes que absorben (UV) y agentes antisolares,

(d18): agentes propulsores,

(d19): urea.

Los compuestos de las clases (d1) a (d19) son bastante conocidos por el especialista como aditivos para materiales sintéticos halogenados, en especial PVC. Para ejemplos representativos de substancias de estas clases remítase, a modo de ejemplo, a la EP-A-768 336 citada al inicio.

Los aditivos (d1) a (d19) se pueden emplear como componentes de matriz como sigue:

\bullet: por separado,

\bullet: en mezclas entre sí,

\bullet: en combinación con uno o varios de los posibles componentes de matriz a), b) y c).

No obstante, en relación con el empleo de concepto "aditivo", remítase al especialista en el campo de la elaboración de materiales sintéticos clasifica los aditivos tanto bajo puntos de vista estructurales, como también funcionales.

En el caso de clasificación funcional, los aditivos de materiales sintéticos típicos son: antiestáticos, agentes antivelo, antioxidantes, estabilizadores UV, agentes adhesivos, agentes auxiliares de calandrado, agentes desmoldeantes, agentes deslizantes, agentes separadores, agentes deslizantes, agentes plastificantes, agentes perfumantes, agentes ignífugos, cargas, pigmentos, agentes propulsores, agentes para el aumento de la termoestabilidad (termoestabilizadores).

Las clases de aditivos (d1) a (d19) citadas anteriormente siguen sensiblemente a la clasificación estructural, es decir, la clasificación con respecto a la estructura química. No obstante, en el caso de clases (d8) a (d12), así como (d17) y (d18), se prefirió la definición funcional.

Además, remítase a que los compuestos de una determinada clase de substancias, por consiguiente compuestos que se pueden asignar a la misma clase bajo puntos de vista estructurales, cumplen frecuentemente no sólo una función en la práctica, sino dos o más. A modo de ejemplo, los jabones de calcio pueden actuar como agentes deslizantes y/o separadores, pero también pueden servir -por ejemplo en el caso de elaboración del material sintético cloruro de polivinilo (PVC)- como agente para la mejora de la termoestabilidad.

Respecto a las substancias de los grupos d1) a d19)

Compuestos de glicidilo d1)

Estos contienen el grupo glicidilo

5

estando unido este directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre, y donde R^{1} y R^{3} son ambos hidrógeno, R^{2} es hidrógeno o metilo y n = 0, o bien donde R^{1} y R^{3} significan conjuntamente -CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, R^{2} es entonces hidrógeno y n = 0 ó 1.

Son ejemplos de compuestos de glicidilo apropiados aquellos de los grupos d1-I) a d1-V) descritos a continuación.

Compuestos de los grupos d1-I)

Esteres de glicidilo- y \beta-metilglicidilo, obtenibles mediante reacción de un compuesto con al menos un grupo carboxilo en la molécula, y epiclorhidrina, o bien glicerindiclorhidrina, o bien b-metil-epiclorhidrina. La reacción se efectúa convenientemente en presencia de bases.

Como compuestos de al menos un grupo carboxilo en la molécula se pueden aplicar ácidos carboxílicos alifáticos. Según ejemplos de estos ácidos carboxílicos, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido acelaico, ácido sebácico o ácido linoleico dimerizado, o bien trimerizado, ácido acrílico y metacrílico, ácido caprónico, caprílico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico y pelargónico.

No obstante, también se pueden emplear ácidos carboxílicos cicloalifáticos, como por ejemplo ácido ciclohexanocarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácido 4-metiltetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico o ácido 4-metilhexahidroftálico.

Además pueden encontrar empleo ácidos carboxílicos aromáticos, como por ejemplo ácido benzoico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico o ácido piromelítico.

También se pueden aplicar aductos terminados con carboxilo, por ejemplo de ácido trimelítico y polioles, como por ejemplo glicerina o 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)propano.

Compuestos del grupo d1-II)

Eteres de glicidilo o (\beta-metilglicidilo), obtenibles mediante reacción de un compuesto con al menos un grupo hidroxialcohólico y/o grupo hidroxifenólico libre, y una epiclorhidrina substituida de manera apropiada bajo condiciones alcalinas, o en presencia de un catalizador ácido, o subsiguiente tratamiento con álcali.

Los éteres de este tipo se derivan, a modo de ejemplo, de alcoholes acrílicos, como etilenglicol, dietilenglicol, y poli-(oxietilen)-glicoles superiores, propano-1,2-diol, o poli-(oxipropilen)-glicoles, propano-1,3-diol, butano-1,4-diol, poli-(oxitetrametilen)-glicoles, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-2,4,6-triol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano, bistrimetilolpropano, pentaeritrita, sorbita, así como de poliepiclorhidrinas, butano, alcoholamílico, pentanol, así como de alcoholes monofuncionales, como isooctanol, 2-etilhexanol, isodecanol, así como mezclas de alcanoles con 7 a 9 átomos de carbono y de alcanoles con 9 a 11 átomos de carbono.

No obstante, también se derivan, a modo de ejemplo, de alcoholes cicloalifáticos, como 1,3- o 1,4-dihidroxiciclohexano, bis-(4-hidroxiciclohexil)-metano, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano o 1,1-bis-(hidroximetil)-ciclohex-3-eno o poseen núcleos aromáticos, como N,N-bis-(2-hidroxietil)anilina o p,p'-bis-(2-hidroxietilamino)-difenilmetano.

Los compuestos de epóxido se pueden derivar también de fenoles monovalentes, como por ejemplo de fenol, resorcina o hidroquinona; o se basan en fenoles polinucleares, como por ejemplo en bis-(4-hidroxifenil)metano, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, 4,4'-dihidro-xidifenilsulfona, o en productos de condensación de fenoles con formaldehído, obtenidos bajo condiciones ácidas, como novolacas fenólicas.

Otros posibles epóxidos en posición terminal son, a modo de ejemplo: glicidil-1-naftiléter, glicidil-2-fenilfeniléter, 2-bifenilglicidiléter, N-(2,3-epoxi-propil)-ftalimida y 2,3-epoxipropil-4-metoxifeniléter.

Compuestos del grupo d1-III)

Compuestos de (N-glicidilo), obtenibles mediante dihidroclorado de los productos de reacción de epiclorhidrina con aminas, que contienen al menos un átomo de hidrógeno amínico. En el caso de estas aminas se trata, por ejemplo, de anilina, N-metilanilina, toluidina, n-butilamina, bis-(4-aminofenil)-metanol, m-xililendiamina o bis-(4-metilaminofenil)-metano, pero también N,N,O-triglicidil-m-aminofenol, o N,N,O-triglicidil-p-aminofenol.

Entre los compuestos de (N-glicidilo) cuentan también derivados de N,N'-di-, N,N',N''-tri y N,N',N'',N'''-tetraglicidilo de cicloalquilenureas, como etilenurea o 1,3-propilenurea, y derivados de N,N'-diglicidilo de hidantoínas, como de 5,5-dimetilhidantoína, o glicolurilo e isocianurato de triglicidilo.

Compuestos del grupo d1-IV)

Compuestos de S-glicidilo, como por ejemplo derivados de di-S-glicidilo, que se derivan de ditioles, como por ejemplo etano-1,2-ditiol o bis-(4-mercapto-metilfenil)-éter.

Compuestos del grupo d1-V)

Compuestos de epóxido con un resto de la fórmula I, donde R_{1} y R_{2} significan conjuntamente -CH_{2}-CH_{2}- y n

\hbox{es = 0}

, son bis-(2,3-epoxiciclopentil)-éter, 2,3-epoxiciclopentilglicidiléter o 1,2-bis-(2,3-epoxiciclopentiloxi)-etano. Una resina de epóxido con un resto de la fórmula I, donde R_{1} y R_{3} son conjuntamente -CH_{2}-CH_{2}- y n significa = 1, a modo de ejemplo 3,4-epoxi-6-metil-ciclohexano-carboxilato de (3',4'-epoxi-6'-metil-ciclohexil)-metilo.

Los epóxidos en posición terminal apropiados son, a modo de ejemplo, (^{TM} significa ®):

\bullet: diglicidiléteres de bisfenol A líquidos, como Araldit^{TM}GY 240,Araldit^{TM}GY 250, Araldit^{TM}GY 260, Araldit^{TM} GY 266, Araldit^{TM}GY 2600, Araldit^{TM}MY 790:

\bullet: diglicidiléteres de bisfenol A sólidos, como Araldit^{TM}GT 6071,Araldit^{TM}GT 7071, Araldit^{TM}GT 7072, Araldit^{TM} GT 6063, Araldit^{TM}GT 7203, Araldit^{TM}GT 6064, Araldit^{TM}GT 7304,Araldit^{TM}GT 7004, Araldit^{TM}GT 6084, Araldit^{TM}GT 1999, Araldit^{TM}GT 7077, Araldit^{TM}GT 6097, Araldit^{TM}GT 7097,Araldit^{TM}GT 7008, Araldit^{TM}GT 6099, Araldit^{TM}GT 6608, Araldit^{TM}GT 6609, Araldit^{TM}GT 6610;

\bullet: diglicidiléteres de bisfenol F líquidos, como Araldit^{TM}GY 281,Araldit^{TM}GT 302, Araldit^{TM}GT 306;

\bullet: poliglicidiléteres sólidos de tetrafeniletano, como CG Epoxy Resin ^{TM}0163:

\bullet: poliglicidiléteres sólidos y líquidos de novolaca de fenol formaldehído, como EPN 1138, EPN 1139, GY 1180, PY 307;

\bullet: poliglicidiléteres sólidos y líquidos de novolaca de o-cresol formaldehído, como ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN 1299;

\bullet: glicidiléteres de alcoholes, como Shell^{TM}Glycidylether 162, Araldit^{TM}DY 0390, Araldit^{TM}DY 0391;

\bullet: glicidiléteres líquidos de ácidos carboxílicos, como Shell^{TM}Cardura E, tereftalato, trimelitato, Araldit^{TM}PY 284;

\bullet: resinas de epóxido heterocíclicas sólidas (isocinaurato de triglicidilo), como Araldit^{TM}PT 810;

\bullet: resinas de epóxido líquidas cicloalifáticas, como Araldit^{TM}CY 179;

\bullet: éteres N,N,O-triglicidílicos líquidos de p-aminofenol, como Araldit^{TM}MY 0510;

\bullet: tetraglicidil-4,4'-metilenbenzamina o N,N,N',N'-tetraglicidilaminofenil-metano, como Araldit^{TM}MY 720, Araldit^{TM}MY 721.

Preferentemente encuentran empleo compuestos de epóxido con dos grupos funcionales. No obstante, también se pueden emplear compuestos de epóxido con uno, dos o más grupos funcionales.

Predominantemente se emplean compuestos de epóxido, sobre todo compuestos de diglicidilo, con grupo aromáticos.

En caso dado, también se puede emplear una mezcla de diferentes compuestos de epóxido.

Como compuestos de epóxido en posición terminal son especialmente preferentes diglicidiléteres a base de bisfenoles, como por ejemplo de 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), bis-(4-hidroxifenil)-metano o mezclas de bis-(orto/para-hidroxifenil)-metano (bisfenol F).

Los compuestos de epóxido en posición terminal se pueden emplear en la matriz en una cantidad de preferentemente al menos 0,1 partes, a modo de ejemplo 0,1 a 50, convenientemente 1 a 30, y en especial 1 a 25 partes en peso, referido a 100 partes en peso de matriz.

Beta-dicetonas y beta-cetoésteres d2)

Los compuestos 1,3-dicarbonílicos empleables pueden ser compuestos dicarbonílicos lineales o cíclicos. Preferentemente se emplean compuestos dicarbonílicos de la siguiente fórmula

R^{1}-CO-CHR^{2}-CO-R^{3},

donde significa:

\bullet: R^{1}: alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, hidroxialquilo con 5 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, fenilo, fenilo substituido por OH, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno, fenilalquilo con 7 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo -R^{5}-S-R^{6} o -R^{5}-O-R^{6},

\bullet: R^{2}: hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, fenilo, alquilfenilo con 7 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 10 átomos de carbono, o un grupo -CO-R^{4},

\bullet: R^{3}: uno de los significados dados para R^{1}, o alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono,

\bullet: R^{4}: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo,

\bullet: R^{5}: alquileno con 1 a 10 átomos de carbono,

\bullet: R^{6}: alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, fenilo, alquilfenilo con 7 a 18 átomos de carbono o fenilalquilo con 7 a 10 átomos de carbono.

\newpage

A estos pertenecen las dicetonas que contienen grupos hidroxilo de la EP-346 279, y las oxa- y tia-dicetonas de la EP-307 358, así como los cetoésteres basados en ácido isociánico de la US 4,339,383.

R^{1} y R^{3} como alquilo pueden ser en especial alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, como por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, decilo, dodecilo u octadecilo.

R^{1} y R^{3} como hidroxialquilo constituyen en especial un grupo -(CH_{2})_{n}-OH, donde n es 5, 6 ó 7.

R^{1} y R^{3} como alquenilo pueden significar, a modo de ejemplo, vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo, 1-hexenilo u oleilo, preferentemente alilo.

R^{1} y R^{3} como fenilo substituido por OH, alquilo, alcoxi o halógeno, pueden ser, a modo de ejemplo, tolilo, xililo, terc-butilfenilo, metoxifenilo, etoxifenilo, hidroxifenilo, clorofenilo o diclorofenilo.

R^{1} y R^{3} como fenilalquilo son en especial bencilo.

R^{2} y R^{3} como cicloalquilo o alquil-cicloalquilo son, en especial, ciclohexilo o metilciclohexilo.

R^{2} como alquilo puede ser, en especial, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. R^{2} como alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono puede ser, en especial, alilo. R^{2} como alquilfenilo puede ser, en especial, tolilo. R^{2} como fenilalquilo puede ser, en especial, bencilo, preferentemente, R^{2} es hidrógeno. R^{3} como alcoxi puede ser, por ejemplo, metoxi, etoxi, butoxi, hexiloxi, octiloxi, dodeciloxi, trideciloxi, tetradeciloxi y octadeciloxi. R^{5} como alquileno con 1 a 10 átomos de carbono es, en especial, alquileno con 2 a 4 átomos de carbono. R^{6} como alquilo es, en especial, alquilo con 4 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo butilo, hexilo, octilo, decilo o dodecilo. R^{6} como alquilfenilo es, en especial, tolilo. R^{6} como fenilalquilo es, en especial, bencilo.

Son ejemplos de compuestos 1,3-dicarbonílicos de la anterior fórmula acetilacetona, butanoilacetona, heptanoilacetona, estearoilacetona, palmitoilacetona, lauroilacetona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano, palmitoil-benzoilmetano, estearoil-benzoilmetano, isooctilbenzoilmetano, 5-hidroxicapronil-benzoilmetano, tribenzoilmetano, bis(4-metilbenzoil)-metano, benzoil-p-cloro-benzoilmetano, bis(2-hidroxibenzoil)metano, 4-metoxibenzoilbenzoil-metano, bis-(4-metoxibenzoil)metano, 1-benzoil-1-acetilnonano, benzoil-acetil-fenilmetano, es-tearoil-4-metoxibezoilmetano, bis(4-terc-butilbenzoil)metano, benzoilformilmetano, benzoil-fenil-acetilmetano, bis-ciclohexanoilmetano, di-pivaloilmetano, 2-acetilciclopentanona, 2-benzoiloxi ciclopentanona, diacetato de metilo, etilo y alilo, benzoil-, propionil- y butirilacetoacetato de metilo y etilo, triacetilmetano, acetoacetato de metilo, etilo, hexilo, octilo, dodecilo u octadecilo, benzoilacetato de metilo, etilo, butilo, 2-etilhexilo, dodecilo u octadecilo, así como propionil- y butirilacetato de alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, estearoil acetato de etilo, propilo, butilo, hexilo u octilo, así como \beta-cetoésteres polinucleares, como se describen en la EP 433.230, y ácido dehidroacético, así como sus sales de cinc, magnesio o álcali.

Son preferentes 1,3-dicetocompuestos de la anterior fórmula, donde R^{1} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo, fenilo substituido por OH, metilo o metoxi, fenilalquilo con 7 a 10 átomos de carbono o ciclohexilo, R^{2} es hidrógeno, y R^{3} tiene uno de los significados dados para R^{1}.

Los compuestos 1,3-dicarbonílicos de la anterior fórmula se pueden emplear por separado, como mezclas y/o como quelatos alcalinos, alcalinotérreos y de cinc.

Se pueden emplear los 1,3-dicetocompuestos en la matriz en una cantidad de, a modo de ejemplo, 0,01 a 30, convenientemente 0,1 a 20, y en especial 2 a 10 partes en peso, referido a 100 partes en peso de matriz.

Dihidropiridinas y polidihidropiridinas d3)

Entran en consideración como dihidropiridinas compuestos como se describen, por ejemplo, en la FR 2 039 496, la EP 2 007, la EP 362 012 y la EP 24 754. Son preferente aquellas de la fórmula,

6

donde Z representa CO_{2}CH_{3}, CO_{2}C_{2}H_{5}, CO_{2}^{n}C_{12}H_{25} O -CO_{2}C_{2}H_{4}-S- ^{n}C_{12}H_{25}. El superíndice n tiene en este caso el significado de que el resto alquilo con 12 a 25 átomos de carbono no está ramificado.

Entran en consideración como polidihidropiridinas, sobre todo, compuestos de la fórmula general

T-X-R-X-R'-X-L,

donde

\bullet: X significa el resto

7

\bullet: T representa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono no substituido,

\bullet: L tiene los mismos significados que T,

\bullet: m y n significan números de 0 a 20,

\bullet: k es el número 0 ó 1,

\bullet: R y R', independientemente entre sí, son etileno, propileno, butileno, o un grupo alquilen- o cicloalquilenbismetileno de tipo -(C_{p}H_{2p}-X-)_{t}C_{p}H_{2p}-,

\bullet: p es un número en el intervalo de 2 a 8,

\bullet: t es un número en el intervalo de 0 a 10,

\bullet: X representa oxígeno o azufre.

Se describen más detalladamente tales compuestos en la EP 286 887.

Se pueden emplear las (poli)dihidropiridinas en la matriz convenientemente en 0,1 a 30, y en especial 1 a 20 partes en peso, referido a 100 partes en peso de matriz.

Son especialmente preferentes tiodietilen-bis-[5-metoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridin-3-carboxilato] y
tiodietilen-bis-[5-metoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridin-3-carboxilato].

Polioles y derivados de poliol d4)

Como polioles son especialmente apropiados, a modo de ejemplo, pentaeritrita, dipentaeritrita, tripentaeritrita, bistrimetilolpropano, inositol, alcohol polivinílico, bistrimetiloletano, trismetilolpropano, sorbita, maltita, isomaltita, lactita, licasina, manita, lactosa, leucrosa, tris-(hidroxietil)isocianurato (THEIC), palatinita, tetrametilolciclohexanol, tetrametilolciclopentanol, tetrametilolciclo-piranol, glicerina, diglicerina, poliglicerina o tiodiglicerina, así como productos de reacción de estos polioles con óxido de etileno y/o óxido de propileno.

En caso deseado los polioles pueden estar esterificados o eterificados en uno o en varios grupos OH. Son preferentes aquellos derivados de poliol que representan ésteres de polioles con ácidos carboxílicos, por ejemplo ésteres parciales de glicerina de ácidos grasos, a modo de ejemplo monooleato de glicerina, dioleato de glicerina, monoestearato de glicerina, diestearato de glicerina, ésteres parciales de pentaeritrita o TMP, o ésteres de ácidos dicarboxílicos (por ejemplo ácido adípico, ácido maleico) con polioles, como pentaeritrita, glicerina o trismetilolpropano.

Se pueden emplear los polioles, o bien derivados de poliol, por separado o en mezcla entre sí.

Se pueden emplear los polioles, o bien derivados de poliol, en la matriz, en una cantidad, a modo de ejemplo, de 0,01 a 40, convenientemente 1 a 30, y en especial 5 a 20 partes en peso, referido a 100 partes en peso de matriz.

Con respecto a ejemplos de compuestos d5) apropiados, remítase expresamente a la página 7, línea 22 a página 25, línea 21, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Las aminas con impedimento estérico citadas en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a ejemplos de compuestos d6) apropiados, remítase expresamente a la página 27, línea 17 a página 28, línea 9 de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Las dawsonitas citadas en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

\newpage

Con respecto a ejemplos de compuestos d7) apropiados, remítase expresamente a la página 28, línea 54 a página 29, línea 6, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los compuestos alcalinos y alcalinotérreos citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a ejemplos de compuestos d8) apropiados, remítase expresamente a la página 31, línea 34 a página 33, línea 4, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los antioxidantes citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a las substancias del grupo (d9), determínese expresamente que se pueden emplear tanto agentes deslizantes, como también agentes separadores, como también mezclas de agentes deslizantes y separadores. Según el modismo habitual del especialista, se denomina agente separador aquellos productos que reducen la resistencia de fricción, predominantemente entre fusión de polímero y superficie de acero, de la máquina empleada en la elaboración conformante; la reducción de la resistencia de fricción tiene por consecuencia que se reduce la presión de masa de la fusión. Por el contrario, los agentes deslizantes actúan predominantemente en la fusión de polímero, y reducen las fuerzas de fricción internas, mediante lo cual la fusión mantiene un buen flujo plástico, también en el caso de contenidos en cargas elevados, que es significativo para el relleno de la herramienta de moldeo.

En una forma de realización de la presente invención se emplean como agentes deslizantes, o bien separadores, sales de calcio y/o sales de magnesio y/o sales de aluminio, sólidas o líquidas a 20ºC, que son seleccionadas a partir de

\bullet: sales de calcio de ácidos monocarboxílicos saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificados, con 6 a 36 átomos de carbono,

\bullet: sales de calcio de ácido benzoico no substituido, o substituido con restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

\bullet: sales de magnesio de ácidos monocarboxílicos saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificados, con 6 a 36 átomos de carbono,

\bullet: sales de magnesio de ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados con 6 a 10 átomos de carbono,

\bullet: sales de aluminio de ácidos monocarboxílicos saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificados, con 6 a 36 átomos de carbono.

Para las sales de calcio, magnesio y aluminio citadas anteriormente, es válido que se pueden emplear tanto por separado, como también en mezcla.

Otros agentes deslizantes, o bien separadores, que se pueden emplear por separado o combinación entre sí como componente (d9), son las substancias pertinentes a tal efecto, conocidas por el estado de la técnica. Preferentemente entran en consideración los siguientes tipos de compuesto: ceras de hidrocarburo, que funden en el intervalo de temperatura de 70 a 130ºC, ceras de polietileno oxidadas, ácidos grasos libres con 8 a 22 átomos de carbono y sus isómeros de cadena ramificada, a modo de ejemplo ácido esteárico, o también ácido hidroxiesteárico, \alpha-olefinas, ésteres ceráceos, es decir, ésteres de ácidos monocarboxílicos y monoalcoholes de cadena más larga, alcoholes superiores primarios y secundarios, saturados e insaturados, preferentemente con 16 a 44 átomos de carbono en la molécula, diestearato de etilendiamina, montonoatos de dioles, a modo de ejemplo de etanodiol, 1,3-butanodiol y glicerina, mezclas de tales montanoatos con ácidos montánicos no esterificados, ésteres parciales de ácidos grasos con 8 a 22 átomos de carbono y polioles con 2 a 6 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, que contienen por molécula, en media, al menos un grupo hidroxilo de poliol libre. Además son empleables los ésteres mixtos descritos en la DE-C-19 07 768, con índices de hidroxilo, o bien ácido, en el intervalo de 0 a 6, a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, con 2 a 22 átomos de carbono en la molécula, polioles alifáticos con 2 a 6 grupos hidroxilo en la molécula, y ácido monocarboxílicos alifáticos con 12 a 30 átomos de carbono en la molécula. Son ejemplos a tal efecto ésteres mixtos de ácido maleico-pentaeritrita-ácido behénico, ésteres mixtos de ácido adípico-pentaeritrita-ácido oleico y ésteres mixtos de ácido adípico-pentaeritrita-ácido esteárico. Tales agentes deslizantes o separadores se pueden emplear, en el ámbito de la presente invención, tanto por separado, como también en combinación entre sí, así como también en combinación de las salesde calcio, magnesio o aluminio citadas anteriormente.

Con respecto a ejemplos de compuestos d10) apropiados, remítase expresamente a la página 29, línea 20 a página 30, línea 26, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los plastificantes citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a ejemplos de compuestos d11) apropiados, remítase expresamente a la página 30, línea 28 a página 30, línea 35, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los pigmentos citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención. Dióxido de titanio es preferente como pigmento d11).

Con respecto a ejemplos de compuestos d12) apropiados, remítase expresamente a la página 30, línea 37 a página 30, línea 43, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Las cargas citadas en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención. Dióxido de titanio es preferente como pigmento d11). En el caso de cargas d12), son preferentes carbonato de calcio (creta), talco, caolín y similares. En este caso, es muy especialmente preferente creta.

Con respecto a ejemplos de compuestos d13) apropiados, remítase expresamente a la página 30, línea 45 a página 31, línea 3, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los fosfitos citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a ejemplos de compuestos d14) apropiados, remítase expresamente a la página 31, línea 5 a página 31, línea 19, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los tiofosfitos y tiofosfatos citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a ejemplos de compuestos d15) apropiados, remítase expresamente a la página 31, línea 21 a página 31, línea 25, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los mercaptocarboxilatos citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a ejemplos de compuestos d16) apropiados, remítase expresamente a la página 31, línea 27 a página 31, línea 32, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los ésteres de ácidos grasos epoxidados citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a ejemplos de compuestos d17) apropiados, remítase expresamente a la página 33, línea 6 a página 34, línea 7, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los absorbedores UV y agentes antisolares citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto a ejemplos de compuestos d18) apropiados, remítase expresamente a la página 35, línea 9 a página 35, línea 12, de la EP-A-768 336 citada anteriormente. Los agentes propulsores citados en la misma se incluyen concomitantemente de manera expresa en la manifestación de la presente invención.

Con respecto al compuesto d19), obsérvese que, en este caso, se trata de urea y, por consiguiente, de una substancia de estructura definida, definida por el especialista.

Otro objeto de la invención es el empleo de aminouracilos obtenibles según el procedimiento según la invención, para el estabilizado de materiales sintéticos orgánicos halogenados contra degradación fotoquímica y/o térmica.

Ejemplos Respecto a las substancias empleadas

Evipol SH 6030 = S-PVC (valor de k = 60)

Hydrocarb 95 T = creta

Sasil A 40 = zeolita comercial

Loxiol G 22 = agente deslizante comercial (firma Cognis/DE)

Loxiol VPG 2571 = agente deslizante comercial (firma Cognis/DE)

Loxiol P 728 = agente deslizante comercial (firma Cognis/DE)

Loxiol P 2623 = agente deslizante comercial (firma Cognis/DE)

Omyalite 50 H = creta (carbonato de calcio)

Vestowax A 227 = cera de parafina comercial (firma Cognis/DE).

Dimetilaminouracilo (según fórmula en la descripción) como producto comercial.

N,N'-dimetil-N-cianacetilurea = substancia comercial en forma de una disolución al 80% en agua.

Ejemplo 1. (Procedimiento según la invención)

Se introdujo en un mezclador Henschel (para un máximo de 2 kg de pesada) en total 1 kg de una mezcla de los componentes indicados en la tabla 1, con excepción del componente "N,N'-dimetil-N-cianacetilurea":

TABLA 1

Componente	% en peso
Sasil A 40	35,71
N,N'-dimetil-N-cianacetilurea (*)	8,50
Perclorato sódico (**)	4,46
Estearato de calcio	13,39
Loxiol VPG 2571	26,79
Loxiol G 22	4,46
Vestowax A 227	4,46
Hidróxido de calcio	2,23
Suma:	100,00
N,N'-dimetil-N-cianacetilurea (*)-> en forma de una disolución al 80% en agua.
Perclorato sódico (**)-> en forma de una disolución al 50% en agua.

Se homogeneizó esta mezcla a 800 revoluciones por minuto aproximadamente durante 30 segundos. A continuación se añadió con dosificación el componente indicado en la tabla 1 "N,N'-dimetil-N-cianacetilurea" en la cantidad indicada en la misma, y se agitó la mezcla a 800 revoluciones por minuto aproximadamente 4 ½ minutos. Inmediatamente a continuación se mezcló aún 1 minuto más a 1200 revoluciones por minuto. El compuesto obtenido se empleó en el ejemplo 7 (véase tabla 2).

Ejemplos 2 a 7 (B2 a B7). (Ejemplos de aplicación)

En la siguiente tabla 2 se indicaron por una parte los componentes de receta aislados de las recetas de ensayo analizadas, por otra parte los resultados de ensayo determinados. En la primera línea de la tabla se indican los respectivos números de ensayo. Las fracciones cuantitativas de los componentes aislados se indican en phr; en este caso, phr significa "part per hundred resin", e indica cuantas partes en peso del respectivo componente están presentes tras la adición de la composición en el PVC -referido a 100 partes en peso de PVC-. Correspondientemente, las recetas contienen en cada caso 100 partes de PVC (Evipol SH 6030).

Se llevaron a cabo respectivamente tres medidas en las recetas de ensayo:

\bullet: Ensayo de estabilidad en el caso de carga térmica: Correspondientemente a la receta se obtuvieron hojas de caucho homogeneizado, y se determinó la estabilidad estática a 180ºC. La obtención de las hojas de caucho homogeneizado se efectuó homogeneizándose y plastificándose la mezcla pulverulenta de PVC, y los componentes de receta citados, en un mecanismo laminador de laboratorio durante 5 minutos a 170ºC. A partir de las hojas de caucho homogeneizadas obtenidas de este modo, de aproximadamente 0,5 mm de grosor, se cortaron piezas de ensayo (cuerpos de ensayo) de tamaño 17 x 17 mm. Se coloraron los cuerpos de ensayo a 180ºC en el armario secador sobre placas de vidrio en bandejas giratorias, y se extrajeron de nuevo a intervalos de 15 minutos, hasta que todas las muestran estaban "incineradas" (es decir, habían alcanzado coloración negra).

\bullet: Medida de color en la hoja de caucho homogeneizada: Además, en las hojas de caucho homogeneizado se recurrió al método de L*, a*, b*- conocido por el especialista (véase DIN 6174) para la caracterización adicional. En este caso, el valor L indica la claridad. En las medidas se empleó un aparato comercial con la denominación "Micro Color" (firma Dr. Lange).

\bullet: Ensayo de estabilidad según el método de Kongorot: En las hojas de caucho homogeneizado se recurrió además, para la caracterización adicional, al método de Kongorot conocido por el especialista, según la norma europea EN 60811-3-2:1995, sección 9. A tal efecto se extrajeron de las hojas de caucho homogeneizado respectivamente pequeñas muestras (50 \pm 5 mg) y se calentaron a 200ºC (\pm 0,5ºC) en los correspondientes tubitos de vidrio en un bloque metálico. En el extremo superior de los tubitos de vidrio se introdujo una banda de papel indicador universal. Se midió en minutos el tiempo hasta que el color del papel indicador viraba precisamente a rojo.

TABLA 2

8

\bullet: Los ejemplos 2 a 6 sirven como comparación, el ejemplo 7 es según la invención.

\bullet: Dimetilaminouracilo (*) -> según la fórmula en la descripción; producto adquirible comercialmente.

\bullet: N,N'-dimetil-N-cianacetilurea (*) -> se han formado una disolución al 80% en agua.

\bullet: Perclorato sódico (**) -> en forma de una disolución al 50% en agua.

Ejemplo 8. (Procedimiento según la invención)

Se mezclaron 180 g de Loxiol VPG 2571 a 80ºC con 15 g de hidróxido de calcio. Se añadieron gota a gota a esta suspensión 105 g de una disolución acuosa al 80% de N,N'-dimetil-N-cianacetilurea en agua, uniformemente durante un intervalo de tiempo de 5 minutos. Se calentó la suspensión a 120ºC durante 15 minutos, y se eliminó en vacío el agua contenida. Se obtuvo aproximadamente 280 g de una suspensión finamente dividida, que se puede confeccionar como pastilla, escamas o productos de pulverizado.

Ejemplo 9. (Procedimiento según la invención)

Se repitió el ejemplo 8,

\bullet: empleándose, en lugar de 180 g de Loxiol VPG 2571, como agente deslizante 180 g de Dea Wax LS 567 y

\bullet: en lugar de 15 g de hidróxido de calcio, como compuesto básico 15 g de NaOH,

y ajustándose la temperatura de reacción a 90ºC en lugar de 120ºC.

Ejemplo 10. (Procedimiento según la invención)

Se repitió el ejemplo 8,

\bullet: empleándose, en lugar de 180 g de Loxiol VPG 2571, como agente deslizante 180 g Loxiol P 728

y ajustándose la temperatura de reacción a 90ºC en lugar de 120ºC.

Ejemplo 11. (Procedimiento según la invención) Se repitió el ejemplo 8,

\bullet: empleándose, en lugar de 180 g de Loxiol VPG 2571, como agente deslizante 171 g laurato de cinc, y

\bullet: en lugar de 105 g de una disolución acuosa al 80% de N,N'-dimetil-N-cianacetilurea en agua, como compuesto (i) 40 g de N,N'-dimetil-N-cianacetilurea anhidra,

y ajustándose la temperatura de reacción a 140ºC en lugar de 120ºC.

Ejemplo 12. (Procedimiento según la invención)

Se repitió el ejemplo 8,

\bullet: empleándose, en lugar de 180 g de Loxiol VPG 2571, como agente deslizante una mezcla de 180 g de Loxiol P 2623 y 21 g de agua, y

y ajustándose la temperatura de reacción a 90ºC en lugar de 120ºC.

Ejemplos 13 y 14 (B13 y B14). (Ejemplos de aplicación)

A partir de polvo de PVC y diversos aditivos se obtuvo, en un mezclador de la firma Henschel, una mezcla seca (cantidad de material = 3 kg, temperatura de calefacción = 120ºC, subsiguiente enfriamiento); las composiciones se pueden extraer de la tabla 3. Se extrusionó la mezcla seca en una extrusora de doble husillo de la firma Weber para dar una banda plana. (parámetros de la extrusión: número de revoluciones = 15 rpm; carga de máquina = 42%, temperatura = 180ºC). Se determinó la termoestabilidad estática a 180ºC de las bandas planas extrusionadas de este modo (valoración visual). Los resultados se pueden extraer de la tabla 4.

TABLA 3 Composiciones (PVC estabilizado)

Los componentes de la receta se indican (análogamente a la tabla 2) en phr

Ejemplo:	B13	B14
Evipol SH 6830	100	100
Omyalite 50 H	6	6
Zeolita A	0,7	0,7
1,3-dimetil-4-aminouracilo	0,26	-
Loxiol VPG 2571	0,55	-
Compuesto según el ejemplo 8	-	0,86
Perclorato sódico, disolución al 50% en agua	0,09	0,09
Estearato de magnesio	0,26	0,26
Loxiol P 2518	0,1	0,1

TABLA 4 Termoestabilidad estática

Ejemplo	Después de 15	Después de 30	Fin de
	minutos	minutos	estabilidad
	Color	Color	Color	Tiempo [min.]
B 13	Beige	Ligeramente amarillo	Ligeramente amarillo	105
B 14	Beige	Ligeramente amarillo	Ligeramente amarillo	105

Claims

1. Procedimiento para la obtención de aminouracilos de la fórmula (ii)

9

mediante reacción de las correspondientes cianacetilureas de la fórmula (i)

10

donde los restos R^{1} y R^{2} tienen los significados citados anteriormente,

2. Procedimiento según la reivindicación 1, significando los restos R^{1} y R^{2}, independientemente entre sí, respectivamente un resto alquilo no ramificado o ramificado, lineal o cíclico, con 1 a 18 átomos de carbono.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, estando la matriz exenta de materiales sintéticos orgánicos halogenados.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, seleccionándose los compuestos básicos a partir del grupo de hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, llevándose a cabo la reacción en un mezclador.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, llevándose a cabo la reacción en una extrusora.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, ascendiendo el contenido en agua de la matriz a menos de un 10% en peso -referido a la matriz total-.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, estando constituida la matriz por uno o varios agentes deslizantes.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, fundiéndose en primer lugar los agentes deslizantes, mezclándose con hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos, y añadiéndose con dosificación uniformemente el componente (i) a la suspensión obtenida en este caso, preferentemente en forma de una disolución acuosa.

10. Empleo de los aminouracilos, obtenibles conforme al procedimiento según las reivindicaciones 1 a 9, para el estabilizado de materiales sintéticos orgánicos halogenados contra degradación fotoquímica y/o térmica.