ES2209018T3

ES2209018T3 - Aditivo para el mejoramiento de la fluidez de aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales.

Info

Publication number: ES2209018T3
Application number: ES98115479T
Authority: ES
Inventors: Matthias Dr. Krull; Werner Dr. Reimann
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1997-09-08
Filing date: 1998-08-18
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2018-08-18
Also published as: EP0900836B1; DE59810065D1; ES2209018T5; EP0900836B2; CA2246580A1; US6010989A; JP4592124B2; ATE253623T1; EP0900836A1; NO984119L; SK123098A3; JPH11166186A; KR19990029579A; KR100599016B1; NO984119D0; DE19739271A1

Abstract

EL OBJETO DE LA INVENCION ES UN ADITIVO PARA MEJORAR LA FLUIDEZ DE ACEITES MINERALES Y DESTILADOS DE ACEITES MINERALES QUE LLEVAN PARAFINA, CONTENIENDO UNA MEZCLA DE AL MENOS UN CO - O TERPOLIMERO DE ETILENO/ESTER VINILICO, Y AL MENOS UN DISPERSANTE DE PARAFINA, CARACTERIZADO PORQUE LA CITADA MEZCLA CONTIENE ETER Y/O ESTER COMO DISOLVENTE, A) TENIENDO EL ETER LA FORMULA 1 QUE CORRESPONDE EN DONDE R ES UN GRUPO ALQUILO O ALQUENILO LINEAL O RAMIFICADO CON 4 A 30 ATOMOS DE CARBONO Y R '' ES UN GRUPO ALQUILO O ALQUENILO LINEAL O RAMIFICADO CON 1 A 30 ATOMOS DE CARBONO, B) LOS ESTERES DERIVAN DE ACIDOS CARBOXILICOS MONO - O POLIVALENTES CON 4 A 30 ATOMOS DE CARBONO (RADICAL ACIDO) Y DE ALCOHOLES MONO - O POLIVALENTES CON 1 A 30 ATOMOS DE CARBONO (RADICAL ALCOHOLICO), O C) LOS ETERES Y/O ESTERES SON CICLICOS, TENIENDO EL CICLO DE 6 A 30 ATOMOS DE CARBONO. OTRO OBJETO DE LA INVENCION ES UN PROCEDIMIENTO PARA LA MEJORA DE LA FLUIDEZ DE ACEITES MINERALES Y DESTILADOS DE ACEITES MINERALES, CARACTERIZADO PORQUE SE AÑADE EL ADITIVO DE LA INVENCION.

Description

Aditivo para el mejoramiento de la fluidez de aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales.

El invento se refiere a un aditivo destinado al mejoramiento de la fluidez de aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales con un cierto contenido de parafinas, que contiene agentes mejoradores de la fluidez constituidos sobre la base de co- y ter-polímeros de etileno y ésteres vinílicos, compuestos nitrogenados polares, así como ciertos éteres y/o ésteres en calidad de agentes solubilizantes.

Los aceites crudos y los materiales destilados medios obtenidos por destilación de aceites crudos, tales como un gasóleo, un aceite diesel o un aceite de calefacción, contienen, dependiendo de la procedencia de los aceites crudos, diferentes cantidades de n-parafinas, que al disminuir la temperatura se separan por cristalización como cristales con forma de plaquitas, y que en parte se aglomeran mediando inclusión de un aceite. Mediante estas operaciones de cristalización y aglomeración se llega a un empeoramiento de las propiedades de fluidez de los aceites o de los materiales destilados, con lo que pueden aparecer perturbaciones durante la obtención, el transporte, el almacenamiento y/o el empleo de los aceites minerales y los materiales destilados de aceites minerales. Durante el transporte de aceites minerales a través de conducciones tubulares, el fenómeno de cristalización puede conducir, sobre todo en invierno, a deposiciones junto a las paredes de los tubos, y en casos individuales, p.ej. en el caso de la parada de un oleoducto, incluso a su taponamiento completo. Durante el almacenamiento y el tratamiento ulterior de los aceites minerales puede ser necesario además, en el invierno, almacenar los aceites minerales en depósitos calentados. En el caso de materiales destilados de aceites minerales, como consecuencia de la cristalización se llega eventualmente a taponamientos de los filtros en motores de ciclo Diesel y en instalaciones de hogares, con lo que se impide una dosificación segura de los combustibles y en ciertas circunstancias se establece una interrupción total de la aportación de los combustibles o agentes de calefacción.

Junto a los métodos clásicos para la eliminación de las parafinas separadas por cristalización (por medios térmicos, mecánicos o con disolventes), que solamente se refieren a la eliminación de las precipitaciones ya formadas, se desarrollaron en los últimos años aditivos químicos (los denominados agentes mejoradores de la fluidez). Éstos, mediante cooperación física con los cristales parafínicos que precipitan, dan lugar a que se modifiquen su forma, su tamaño y sus propiedades de adhesión. Los aditivos actúan en tales casos como núcleos cristalinos adicionales y se separan por cristalización parcialmente junto con las parafinas, con lo que resulta un número más grande de pequeños cristales parafínicos con una forma cristalina modificada. Los cristales parafínicos modificados tienen una menor tendencia a la aglomeración, por lo que los aceites mezclados con estos aditivos se pueden bombear o elaborar todavía a unas temperaturas, que con frecuencia están situadas en más que 20ºC más bajas que en el caso de aceites sin aditivos.

Típicos agentes mejoradores de la fluidez para aceites crudos y materiales destilados medios son co- y ter-polímeros de etileno con ésteres de ácidos carboxílicos del alcohol vinílico.

Una misión adicional de los aditivos mejoradores de la fluidez es el dispersamiento de los cristales parafínicos precipitados, es decir el retraso o bien la evitación de la sedimentación de los cristales parafínicos y por consiguiente la formación de una capa rica en parafinas junto al fondo de los recipientes de almacenamiento.

En el estado de la técnica se conocen, entre otros, ciertos compuestos nitrogenados polares como agentes dispersantes de parafinas, que por lo general se pueden utilizar en común con co- o ter-polímeros de etileno y ésteres vinílicos para servir como aditivos para aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales.

La utilización, deseada en muchos casos, de materiales concentrados a base de compuestos nitrogenados polares como agentes dispersantes de parafinas, juntamente con co- y ter-polímeros de etileno y ésteres vinílicos, se tropieza sin embargo con dificultades técnicas, puesto que estas sustancias son solamente muy mal solubles unas en otras. En el estado de la técnica se proponen por lo tanto diferentes agentes solubilizantes, cuyo efecto, sin embargo, es insatisfactorio en muchos casos.

El documento de solicitud de patente alemana DE-A-40.19.623 divulga agentes inhibidores de la cristalización para parafinas en fracciones de petróleos, que constan de aminas grasas y soluciones de ácido benzoico o ácido fórmico en metanol, etanol, ciclohexanol o isopropanol.

El documento de solicitud de patente europea EP-A-0.104.015 divulga la utilización de ácidos orgánicos débiles, en particular ácidos aromáticos, tales como ácido benzoico, alquil-fenoles y ácidos alcaril-sulfónicos con el fin de mejorar la solubilidad de compuestos nitrogenados en aceites.

El documento de patente de los EE.UU. 4.210.424 divulga la utilización de polímeros, que se derivan de ésteres de ácidos carboxílicos, y llevan cadenas laterales de alquilo con 6 a 30 átomos de carbono, y/o de alcanoles C_{8}-C_{18}, como agentes solubilizantes en composiciones a base de copolímeros de etileno, ceras parafínicas y compuestos nitrogenados.

El documento EP-A-0.733.694 divulga mezclas de disolventes a base de alcoholes alifáticos o alicíclicos, con por lo menos 4 átomos de carbono, y de hidrocarburos aromáticos en la relación de 10:1 a 1:2. Los disolventes se utilizan con el fin de formar una mezcla homogénea juntamente con aditivos solubles en aceites, que contienen grupos NR, representando R un radical hidrocarbilo de 8 a 40 átomos de carbono.

El documento EP-A-0.485.774 divulga unos materiales destilados medios de petróleos con mejoradas propiedades de fluidez en frío, que contienen pequeñas cantidades

A): de habituales agentes mejoradores de la fluidez sobre la base de etileno, y

B): de copolímeros que constan

a): de 10 a 90% en moles de uno o varios acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo con cadenas alquilo de C_{1} a C_{30}, y

b): de 5 a 60% en moles de uno o varios ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados o sus anhídridos, y

c): de 5 a 60% en moles de uno o varios alquil-vinil-éteres con cadenas laterales de alquilo de C_{18} a C_{28},

y la relación en peso de A a B es de 60 hasta 95 por 5, que pueden contener ftalatos.

El documento EP-A-0.398.101 divulga productos de reacción de ácidos amino-alquilen-policarboxílicos con aminas secundarias, y su utilización como una adición a materiales destilados medios, eventualmente en común con copolímeros de etileno, en sí conocidos como agentes mejoradores de la fluidez, y con agentes mejoradores de la conductibilidad, pudiendo estar contenido el ftalato de 2-EH (= 2-etil-hexilo).

La misión consistió por consiguiente en encontrar agentes solubilizantes más eficientes entre los compuestos nitrogenados polares y los co- y ter-polímeros de etileno y ésteres vinílicos.

De modo sorprendente, se encontró que ciertos éteres y ésteres, así como sus mezclas, son excelentes agentes solubilizantes para estas composiciones mejoradoras de la fluidez.

Es objeto del invento un aditivo destinado a mejorar la fluidez de aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales con un cierto contenido de parafinas, que contiene una mezcla de por lo menos un co- o ter-polímero de etileno y un éster vinílico y por lo menos un agente dispersante de parafinas, que contiene nitrógeno, que es un compuesto polar, de bajo peso molecular o polimérico, soluble en aceites, que contiene uno o varios grupos de éster, amida y/o imida, sustituido(s) con por lo menos una cadena de alquilo de C_{8}-C_{26}, y/o lleva uno o varios grupos de amonio, que se derivan de aminas con uno o dos grupos alquilo C_{8}-C_{26}, caracterizado porque la mencionada mezcla contiene éteres y/o ésteres como agentes solubilizantes, realizándose que

a): los éteres corresponden a la fórmula 1

(1),R-O-R'

: en la que R representa grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados, con 4 a 30 átomos de carbono, y R' representa grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados con 1 a 30 átomos de carbono,

b): los ésteres se derivan de ácidos carboxílicos uni- o pluri-valentes con grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados con 5 a 22 átomos de carbono (como radical de ácido) y de alcoholes uni- o pluri-valentes con grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados con 2 a 22 átomos de carbono (como radical de alcohol), o

c): los éteres y/o ésteres son cíclicos, formando R y R' o bien el radical de ácido y de alcohol un anillo con 8 a 22 miembros de anillo.

Un objeto adicional del invento es un procedimiento destinado al mejoramiento de la fluidez de aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales, que está caracterizado porque a éstos se les añade el aditivo conforme al invento.

R así como el radical de ácido representan preferiblemente grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados con 5 a 22 átomos de carbono. R' así como el radical de alcohol representan preferiblemente grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados con 2 a 22 átomos de carbono.

Como ejemplos de éteres se han de mencionar dihexil-éter, dioctil-éter, di-(2-etil-hexil)-éter, y como ejemplos de ésteres se han de mencionar éster eicosílico de ácido oleico, estearato de 2-etil-hexilo, butirato de ácido 2-etil-hexílico, éster etílico de ácido octanoico, éster etílico de ácido hexanoico, éster butílico de ácido 2-etil-hexílico, butirato de 2-etil-hexilo, y éster 2-etil-hexílico de ácido 2-etil-hexílico.

Si en el caso de los agentes solubilizantes se trata de ésteres, entonces se prefiere la utilización de mono- y di-ésteres, tanto de dialcoholes como también de ácidos dicarboxílicos. Como ejemplos de ésteres se han de mencionar el di(éster 2-etil-hexílico) de ácido adípico, el mono-n-butirato de 2-etil-hexanodiol-(1,3), el di-n-butirato de 2-etil-hexanodiol-(1,3).

Además, se prefiere añadir al aditivo, junto a los éteres y/o ésteres, hasta 30% en peso de resinas de alquil-fenoles y aldehídos y/o hasta 10% en peso de alcoholes, aldehídos y/o acetales (en cada caso referido a la formulación total). Las mezclas pueden contener además disolventes alifáticos y/o aromáticos.

En una forma preferida de realización del invento, se utilizan mezclas que contienen éteres y ésteres, tal como las que resultan por ejemplo como un producto secundario en el caso de la oxosíntesis.

En otra forma preferida de realización adicional del invento, se añade como agente solubilizante una mezcla de disolventes, que procede de la oxosíntesis, aquí designada en lo sucesivo como MS.

Una MS es una mezcla de una serie de hidrocarburos alifáticos y cíclicos, no aromáticos. Los constituyentes principales de las MS se pueden tomar de la siguiente tabla:

Constituyente	Intervalo de concentraciones (% en peso)

Di-(2-etil-hexil)-éter	10 - 25
Éster 2-etil-hexílico de ácido 2-etil-hexílico	10 - 25
Lactonas de C_{16}	4 - 20
Butirato de 2-etil-hexilo	3 -10
Mono-n-butirato de 2-etil-hexanodiol-(1,3)	5 - 15
2-Etil-hexanol	4 - 10
Acetales de C_{4} a C_{8}	2 -10
2-Etil-hexanodiol-(1,3)	2 - 5
Éteres y ésteres \geq C_{20}	0 – 20

Como co- o ter-polímeros de etileno y ésteres vinílicos se pueden emplear todos los co- o ter-polímeros conocidos de este tipo y sus mezclas, que ya tomados por si solos mejoran las propiedades de fluidez en frío de aceites minerales o de materiales destilados de aceites minerales. Como co- o ter-polímeros apropiados se han de mencionar por
ejemplo:

Copolímeros de etileno y acetato de vinilo con 10-40% en peso de acetato de vinilo y 60-90% en peso de etileno;

los terpolímeros de etileno, acetato de vinilo y hexeno que se conocen a partir del documento DE-A 34.43.475;

los terpolímeros de etileno, acetato de vinilo y diisobutileno que se describen en el documento EP-A 0.203.554;

la mezcla conocida a partir del documento EP-A 0.254.284, a base de un terpolímero de etileno, acetato de vinilo y diisobutileno y de un copolímero de etileno y acetato de vinilo;

las mezclas divulgadas en el documento EP-A 0.405.270 a base de un copolímero de etileno y acetato de vinilo y de un terpolímero de etileno, acetato de vinilo y N-pirrolidona;

los terpolímeros de etileno, acetato de vinilo e i-butil-vinil-éter que se describen en el documento EP-A 0.463.518;

los copolímeros de etileno con ésteres vinílicos de ácidos alquil-carboxílicos, que se divulgan en el documento EP-A-0.491.225;

los terpolímeros de etileno, acetato de vinilo y ésteres vinílicos de ácido neononanoico o ésteres vinílicos de ácido neodecanoico, que se conocen a partir del documento EP-A-0.493.769, que aparte de etileno contienen 10 - 35% en peso de acetato de vinilo y 1 - 25% en peso del respectivo neo-compuesto;

los terpolímeros de etileno, el éster vinílico de uno o varios ácidos monocarboxílicos C_{2}-C_{20} alifáticos y 4-metil-penteno-1, que se describen en el documento DE-A-196.20.118 y

los terpolímeros de etileno, el éster vinílico de uno o varios ácidos monocarboxílicos C_{2}-C_{20} alifáticos y bicíclo[2.2.1]hept-2-eno, que se divulgan en la solicitud de patente alemana con el número de expediente 196.20.119.5, todavía no publicada con anterioridad a esta solicitud.

Se prefieren los co- o ter.-polímeros de etileno y ésteres vinílicos con un contenido de etileno de 60-90% en peso, así como sus mezclas.

Terpolímeros de etileno y ésteres vinílicos especialmente preferidos son aquellos, que además de 65 a 94% en moles de las unidades estructurales que se derivan de etileno y de 5 a 35% en moles de acetato de vinilo, tienen todavía de 1 a 25% en moles de unidades estructurales de la fórmula (2)

(2)---CH_{2}---

\delm{C}{\delm{\para}{OCOR ^{3} }}

H---

en la que R^{3} representa alquilo C_{6}-C_{16} ramificado y saturado, que tiene un átomo de carbono terciario. Los co- y ter-polímeros, utilizados para la mezcla de aditivos, pueden contener, junto a las unidades monoméricas mencionadas, también todavía hasta 5% en moles de unidades monoméricas, que se derivan de olefinas tales como por ejemplo éteres vinílicos, ésteres alquílicos de ácido acrílico, ésteres alquílicos de ácido metacrílico, isobutileno, o de olefinas superiores con por lo menos 5 átomos de carbono, tales como por ejemplo hexeno, 4-metil-penteno, octeno o diisobutileno.

Como agentes dispersantes de parafinas son apropiados por ejemplo compuestos polares, de bajo peso molecular o poliméricos, solubles en aceites, que

-: contienen uno o varios grupos de éster, amida y/o imida, sustituido(s) con por lo menos una cadena de alquilo C_{8}-C_{26}

-: y/o llevan uno o varios grupos de amonio, que se derivan de aminas con uno o dos grupo(s) alquilo C_{8}-C_{26}.

Entre los agentes dispersantes de parafinas, antes mencionados, se prefieren los compuestos nitrogenados polares.

Como compuestos nitrogenados polares monoméricos se pueden emplear por ejemplo las siguientes sustancias:

En el documento EP-A-0.413.279 se describen apropiados productos de reacción de alquenil-espiro-bis-lactonas con aminas.

También los productos de reacción, solubles en aceites, del anhídrido de ácido ftálico con aminas, que se divulgan en el documento EP-A-0.061.894, se pueden utilizar en mezcla con copolímeros de etileno y acetato de vinilo.

Además, los productos de reacción de ácidos amino-alquilen-carboxílicos con aminas primarias o secundarias, que se conocen a partir del documento EP-A-0.597.278, son apropiados como compuestos nitrogenados monoméricos.

Como compuestos nitrogenados polares poliméricos se emplean de modo preferible copolímeros o terpolímeros sobre la base de compuestos insaturados en \alpha,\beta y ácido maleico. Son apropiados por ejemplo:

Los productos de reacción de copolímeros alternantes sobre la base de compuestos insaturados en \alpha,\beta y de anhidrido de ácido maleico con monoalquil- aminas primarias y alcoholes alifáticos, que se conocen a partir del documento EP-A-0.154.177;

los productos de reacción de copolímeros sobre la base de anhídrido de ácido maleico y de compuestos insaturados en \alpha,\beta, tales como los de estireno con dialquil-aminas, que se conocen a partir del documento EP-A-0.436.151;

los copolímeros sobre la base de olefinas alifáticas y anhídrido de ácido maleico, que se divulgan en el documento EP-A 0.283.293, teniendo el copolímero tanto grupos de éster como también grupos de amida, cada uno de los cuales contiene un grupo alquilo con por lo menos 10 átomos de carbono;

los productos de reacción de copolímeros sobre la base de anhídrido de ácido maleico y de compuestos insaturados en \alpha,\beta, tales como los de estireno con dialquil-aminas, que se conocen a partir del documento EP-A- 0.436.151.

los terpolímeros sobre la base de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta, de compuestos insaturados en \alpha,\beta y de poli(oxialquilen)-éteres de alcoholes insaturados inferiores, que se describen en el documento EP-A-0.606.151;

los copolímeros sobre la base de olefinas insaturadas en \alpha,\beta con por lo menos 3 átomos de C y de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta, que se conocen a partir del documento EP-A-0.688.796, habiendo sido transformadas las unidades de anhídrido de ácido dicarboxílico, por una reacción análoga a la polimerización con poliéter-aminas o alcanol-aminas, en unidades de imida, amida y amonio;

los co- y ter-polímeros estadísticos, que se describen en la solicitud de patente alemana, todavía no publicada con anterioridad, con el número de expediente 196.45.603.7, sobre la base de etileno, anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados en \alpha,\beta así como eventualmente otros compuestos insaturados en \alpha,\beta, estando presentes las unidades de anhídrido de ácido dicarboxílico en una alta proporción como unidades de imida y en una menor proporción como unidades de amida o sales de amonio.

Las mezclas de acuerdo con el invento se añaden a los aceites minerales o materiales destilados de aceites minerales en forma de concentrados. Estos concentrados contienen preferiblemente de 1 a 70, en particular de 5 a 60% en peso de copolímeros de ésteres vinílicos y agentes dispersantes de parafinas en la relación de 1:10 a 10:1, en particular en la relación de 1:5 a 5:1, y de 1 a 60% en peso, en particular de 5 a 50% en peso, de los disolventes de acuerdo con el invento. El resto hasta 100% pueden constituirlo disolventes alifáticos o aromáticos, así como resinas de alquil-fenoles, alcoholes, aldehídos y/o acetales. Los aceites minerales o materiales destilados de aceites minerales, mejorados en sus propiedades reológicas mediante las mezclas de acuerdo con el invento, contienen de 0,001 a 2, preferiblemente de 0,005 a 0,5% en peso de las mezclas, referido al material destilado.

Con el mismo resultado, es decir el de optimizar la actividad como mejoradores de la fluidez para determinados substratos, las mezclas conformes al invento se pueden utilizar también en común con uno o varios aditivos conjuntos (= co-aditivos) solubles en aceites, que ya por si solos mejoran las propiedades de fluidez en frío de aceites crudos, aceites lubricantes o aceites combustibles, tales como por ejemplo polímeros en forma de peine. Como polímeros en forma de peine se entienden los polímeros en los que unos radicales hidrocarbilo con por lo menos 8, en particular con por lo menos 10 átomos de carbono, están unidos a una cadena principal (= columna vertebral) de polímero. Preferiblemente se trata de homopolímeros, cuyas cadenas laterales de alquilo contienen por lo menos 8 y en particular por lo menos 10 átomos de carbono. En el caso de los copolímeros, por lo menos un 20%, preferiblemente por lo menos un 30% de los monómeros tienen cadenas laterales (compárense la obra Comb-like Polymers - Structure and Properties [Polímeros a modo de Peine - Estructura y Propiedades]; N. A. Platé y V.P. Shibaev, J. Polym. Sci. Macromolecular Revs. 1974, 8, páginas 117 y siguientes). Ejemplos de apropiados polímeros en forma de peine son p.ej. copolímeros de fumarato y acetato de vinilo (compárese el documento EP-A-0.153.176), copolímeros de una \alpha-olefina C_{6}-C_{24} y una N-(alquil de C_{6}- a C_{22})-imida de ácido maleico (compárese el documento EP-A-0.320 766) y además copolímeros esterificados de olefinas y anhídrido de ácido maleico, polímeros y copolímeros de \alpha-olefinas, y copolímeros esterificados de estireno y anhídrido de ácido maleico.

La relación de mezcladura (en partes en peso) de las mezclas conformes al invento con polímeros en forma de peine es de 1:10 a 20:1, de modo preferido de 1:1 a 10:1.

Las mezclas conformes al invento son apropiadas para mejorar las propiedades de fluidez en frío de aceites animales, vegetales o minerales. Ellas son especialmente bien apropiadas para la utilización con materiales destilados medios. Como materiales destilados medios se designan en particular los aceites minerales, que se obtienen por destilación de un aceite crudo y que hierven en el intervalo de 120 a 450ºC, por ejemplo queroseno, un combustible para motores de chorro (del inglés jet-fuel), un aceite diesel y un aceite de calefacción. Los concentrados muestran una estabilidad en almacenamiento claramente mejorada, sobre todo a bajas temperaturas.

Las nuevas mezclas se pueden utilizar a solas o también en común con otros materiales aditivos, por ejemplo con agentes auxiliares de desparafinación, inhibidores de la corrosión, antioxidantes, aditivos para conferir lubricidad o agentes inhibidores de los fangos. La adición de estos aditivos al aceite puede efectuarse en común con las mezclas conformes al invento o también por separado.

Ejemplos

A): Un copolímero de etileno y acetato de vinilo con 31% en peso de acetato de vinilo y una viscosidad de masa fundida de 160 mPas, medida a 140ºC, disuelto al 58% en peso en queroseno.

B): Un terpolímero de etileno, acetato de vinilo y un éster vinílico de ácido versático con 31% en peso de acetato de vinilo, 4% en peso de un éster vinílico de ácido versático y una viscosidad de masa fundida de 180 mPas, medida a 140ºC.

C): Un producto de reacción de un terpolímero a base de una \alpha-olefina C_{14/16}, anhídrido de ácido maleico y un alil-poliglicol con 2 equivalentes de di-amina de grasa de sebo, disuelto al 50% en peso en Solvent Naphtha (de acuerdo con el documento EP-A-0.606.055).

D): Una resina de nonilfenol y formaldehído de acuerdo con el documento DE-A-31.42.955, preparada mediante condensación, catalizada con un ácido, de p-nonilfenol y formaldehído, disuelta al 50% en Solvent Naphtha.

E): Una mezcla de C+D en la relación 1:1

F): Una amida-sal de amonio de una espiro-bis-lactona de acuerdo con el documento EP-A-0.413.279, disuelta al 50% en Solvent Naphtha.

MS): Mezcla de disolventes que consta de los siguientes componentes principales:

Di-(2-etil-hexil)-éter	20%
Éster 2-etil-hexílico de ácido 2-etil-hexílico	14%
Lactonas de C_{16}	17%

Mono-n-butirato de 2-etil-hexanodiol-(1,3)	10%
Butirato de 2-etil-hexilo	5%
2-Etil-hexanol	5%
Acetales de C_{4} a C_{8}	10%
Éteres / ésteres \geq C_{20}	19%

Las sustancias activas antes reseñadas se homogeneizan mediando agitación a 80ºC, de acuerdo con las cantidades indicadas en las Tablas 1 y 2. A continuación, se valora ópticamente la estabilidad de las soluciones después de un almacenamiento durante 3 días a la temperatura ambiente o bien a 60ºC.

TABLA 1 Éteres y ésteres como agentes solubilizantes. Todos los datos en % en peso

1

2

Al efectuar un calentamiento renovado, las mezclas conformes al invento permanecen homogéneas.

Lista de las denominaciones comerciales utilizadas:

Solvent Naphtha	mezclas de disolventes aromáticos, con un intervalo de ebullición de
®Shellsol AB	180 a 210ºC
®Solvesso 150
®Solvesso 200	mezcla de disolventes aromáticos, con un intervalo de ebullición de 230 a 287ºC
®Exxsol	disolventes desaromatizados en diferentes intervalos de ebullición, por ejemplo
	®Exxsol D60: de 187 a 215ºC
®ISOPAR (Exxon)	mezclas de disolventes isoparafínicos en diferentes intervalos de ebullición, por ejemplo
	®ISOPAR L: de 190 a 210ºC
®Shellsol D	mezclas de disolventes principalmente alifáticos en diferentes intervalos de ebullición

Claims

1. Aditivo destinado a mejorar la fluidez de aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales con un cierto contenido de parafinas, que contiene una mezcla de por lo menos un co- o ter-polímero de etileno y un éster vinílico y por lo menos un agente dispersante de parafinas, que contiene nitrógeno, que es un compuesto polar, de bajo peso molecular o polimérico, soluble en aceites, que contiene uno o varios grupos de éster, amida y/o imida, sustituido(s) con por lo menos una cadena de alquilo de C_{8}-C_{26}, y/o lleva uno o varios grupos de amonio, que se derivan de aminas con uno o dos grupos alquilo C_{8}-C_{26}, caracterizado porque la mencionada mezcla contiene éteres y/o ésteres como agentes solubilizantes, realizándose que

a): los éteres corresponden a la fórmula 1

(1)R-O-R'

2. Aditivo de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque los radicales R comprenden de 5 a 22 átomos de carbono y los radicales R' comprenden de 2 a 22 átomos de carbono.

3. Aditivo de acuerdo con la reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizado porque se utiliza una MS como agente solubilizante, teniendo la MS la siguiente composición:

4. Aditivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque adicionalmente contiene hasta 10% en peso de alcoholes y/o hasta 30% en peso de resinas de alquil-fenoles y aldehídos.

5. Aditivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene un copolímero de etileno y uno o varios ésteres vinílicos.

6. Aditivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque contiene un terpolímero, que además de 65 a 94% en moles de las unidades estructurales derivadas del etileno y de 5 a 35% en moles de las unidades estructurales derivadas de acetato de vinilo, contiene todavía de 1 a 25% en moles de unidades estructurales de la fórmula (2)

(2)---CH_{2}---

\delm{C}{\delm{\para}{OCOR ^{3} }}

H---

en la que R^{3} representa alquilo C_{6}-C_{16} ramificado y saturado, que tiene un átomo de carbono terciario.

7. Procedimiento para mejorar la fluidez de aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales, caracterizado porque se añaden aditivos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6.

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8. Aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales, que contienen aditivos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6.