ES2214392T3 - Dispersiones de baja viscosidad con un contenido de formaldehido de microcapsulas de resinas de melamina-formaldehido. - Google Patents

Dispersiones de baja viscosidad con un contenido de formaldehido de microcapsulas de resinas de melamina-formaldehido.

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ES2214392T3 ES01902297T ES01902297T ES2214392T3 ES 2214392 T3 ES2214392 T3 ES 2214392T3 ES 01902297 T ES01902297 T ES 01902297T ES 01902297 T ES01902297 T ES 01902297T ES 2214392 T3 ES2214392 T3 ES 2214392T3
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Abstract

Procedimiento para la obtención de una dispersión de microcápsulas mediante condensación de una resina de melamina-formaldehído parcialmente metilada con una proporción molecular de melamina : formaldehído : metanol de 1:3, 0:2, 0 hasta 1:6, 0:4, 0 en agua, donde está dispersado el material formador del núcleo de cápsulas esencialmente insoluble en agua, en presencia de una sal de metal alcalino de un homo- o copolímero del ácido 2- acrilamido-2-metilpropano-sulfónico a valores de pH de 3 hasta 6, 5 por formación previa de las microcápsulas a una temperatura de 20 hasta 50ºC y siguiente endurecimiento de la pared de cápsula de las microcápsulas formadas previamente a > de 50 hasta 100ºC, caracterizado porque se agrega durante el endurecimiento por porciones o de forma continua de un 5 hasta un 100 % en peso de melamina, referido a la resina de melamina-formaldehído.

Description

Dispersiones de baja viscosidad con un contenido reducido de formaldehído de microcápsulas de resinas de melamina-formaldehído.
La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una dispersión de microcápsulas mediante condensación de resina de melamina-formaldehído parcialmente metilada en agua, donde está dispersado el material formador del núcleo de la cápsula esencialmente insoluble en agua en presencia de un coloide protector aniónico. La invención se refiere además a las dispersiones de microcápsulas obtenidas según este procedimiento y su empleo para la obtención de tintas de impresión y masas de recubrimiento para papel.
Las partículas microdispersas, que pueden mostrar diámetros en el intervalo de aproximadamente 0,1 hasta 100 \mum, han encontrado una amplia aplicación en distintos sectores. Se emplean, por ejemplo, como plenas esferas en agentes de pulido y/o de limpieza, como distanciadores en tintas de impresión, como magnitud de medida para investigaciones medicinales-microscópicas, etc...Además de plenas esferas se conocen microcápsulas, que pueden contener como material de núcleo productos líquidos, sólidos o gaseosos, insolubles en agua o esencialmente insolubles. Como materiales para las paredes de las cápsulas se utilizan, por ejemplo, polímeros de melamina-formaldehído, poliuretano, gelatina, poliamidas o poliureas. El empleo microcápsulas llenas de aceite para la obtención de papeles autocopiantes está ampliamente extendido.
Las microcápsulas llenadas de aceite se incorporan en este caso en masas de recubrimiento para papel, con las cuales se recubren substratos de papel. Las altas velocidades de recubrimiento actualmente habituales requieren una baja viscosidad las masas de recubrimiento para papeles, lo que requiere, por su parte, una baja viscosidad de las dispersiones de microcápsulas, A pesar de esto tendría que ser la concentración de las cápsulas de las dispersiones lo más elevadamente posible, Para evitar un trabajo innecesariamente mojado. Para la consecución de un rendimiento de fuerza de color se persigue además una distribución del tamaño de cápsulas lo más estrechamente posible.
Las dispersiones de microcápsulas de resinas aminoplásticas, como resinas de melamina-formaldehído, contienen por la obtención formaldehído más o menos libre. Tiene que perseguirse por razones del medio ambiente y de la higiene de trabajo de mantener el contenido de formaldehído lo más bajo posible, sin influir negativamente sobre otras propiedades de las dispersiones de microcápsulas. En este caso debe diferenciarse entre el contenido de formaldehído de la dispersión misma y del contenido de formaldehído del material recubierto con la dispersión. Una pequeña concentración de formaldehído libre en la dispersión acuosa de cápsula significa no necesariamente, que también una determinación del contenido de formaldehído en el material recubierto, por ejemplo mediante el denominado extracto de agua fría según DIN EN 645 y DIN EN 1541, proporciona bajos valores de formaldehído.
Para la reducción del contenido de formaldehído es habitual, agregar a las dispersiones de microcápsulas a base de resinas de melamina-formaldehído recogedores de formaldehído. A los recogedores de formaldehído a menudo empleados pertenecen amoníaco, urea, etilenurea y melamina, que reducen el contenido residual en formaldehído en la dispersión de cápsula más o menos eficaz.
Por las EP-A-0 383 358 y DE-A-38 14 250 se conocen materiales sensibles a la luz, que consisten en microcápsulas, cuyas paredes están formadas por resinas de melamina-formaldehído. Para la eliminación de formaldehído en exceso se agrega en el endurecimiento urea.
En los procedimientos descritos por las EP-A-319 337 y US-A-4,918,317 se agrega urea cerca del final del endurecimiento.
La EP-A-0 415 273 describe la obtención y el empleo de partículas de esferas plenas mono- y polidispersas de condensado de melamina-formaldehído. Para la aglutinación del formaldehído librado en la condensación se propone el empleo de amoníaco, urea o etilenurea.
Microcápsulas de resinas de melamina-formaldehído, que destacan por su tamaño regular de cápsulas y densidad, se conocen por las EP-A-0 218 887 y EP-A-0 026 914. Estas dispersiones de cápsulas contienen, sin embargo, todavía formaldehído libre residual, cuya presencia es indeseada en la elaboración adicional. La EP-A-0 026 914 recomienda, por consiguiente, aglutinar el formaldehído a continuación al endurecimiento con etilenurea y/o melamina como recogedores de formaldehído.
Por la DE 198 35 114 se conocen dispersiones de microcápsulas a base de resina de melamina-formaldehído, siendo la resina de melamina-formaldehído parcialmente eterificada, conteniendo una amina hidrosoluble primaria, secundaria o terciaria o amoníaco. Antes del endurecimiento se agrega como recogedor de formaldehído urea.
La DE 198 33 347 describe un procedimiento para la obtención de microcápsulas mediante condensación de resinas de melamina-formaldehído y/o sus éteres metílicos, empleándose antes del endurecimiento urea o urea, cuyos grupos amino están unidos con un puente de etileno o de propileno, como recogedores de formaldehído. Las dispersiones obtenidas son ciertamente pobres en formaldehído; por la adición de urea antes del endurecimiento se influye, sin embargo, negativamente sobre la estabilidad de las microcápsulas y la viscosidad de la dispersión de microcápsulas.
Mediante la adición de los citados recogedores de formaldehído a la dispersión de microcápsulas acabada o bien en la obtención de la dispersión de microcápsulas se reduce ciertamente de forma regular el contenido de formaldehído de la dispersión. El contenido de formaldehído de papeles, que están recubiertos con las masas de recubrimiento que contienen las dispersiones de microcápsulas, que es determinable mediante la extracción de agua fría, no puede bajarse ciertamente incluso con adición de cantidades grandes de recogedores de formaldehído inferior de un límite determinado.
El objeto de la presente invención consiste en poner a disposición un procedimiento para la obtención de una dispersión reducida en formaldehído de microcápsulas, siendo el contenido de formaldehído, determinable mediante extracción de agua fría, de papeles recubiertos con la dispersión lo más reducido posible. Otra tarea consiste en la puesta a disposición de dispersiones de microcápsulas de baja viscosidad, particularmente de dispersiones de microcápsulas de baja viscosidad con un elevado contenido de producto sólido.
Estas tareas se resuelven por el procedimiento según la invención para la obtención de una dispersión de microcápsulas mediante condensación de una resina de melamina-formaldehído parcialmente metilada con una proporción molecular de melamina:formaldehído:metanol de 1:3,0:2,0 hasta 1:6,0:4,0 en agua, done está esencialmente dispersado el material insoluble en agua formador del núcleo de cápsula, en presencia de una sal de metal alcalino de un homo- o copolímero del ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico como coloide protector a valores de pH de 3 hasta 6,5 mediante formación previa de las microcápsulas a una temperatura desde 20 hasta 50ºC y siguiente endurecimiento de la pared de la cápsula
a > de 50 hasta 100ºC, caracterizado porque se agrega durante el endurecimiento por porciones o continuamente de un 5 hasta un 100% en peso de melamina, referido a la resina de melamina-formaldehído.
Se supone, que en los procedimientos conocidos para la reducción del contenido de formaldehído por la adición de recogedores de formaldehído, como amoníaco, aminas, etc..., el formaldehído librado en la condensación se aglutina por la formación de un aducto, formado por formaldehído y recogedor de formaldehído. Sin embargo, este aducto se disocia de nuevo en el recubrimiento de substratos de papel o en el secado de los papeles recubiertos obviamente bajo la influencia de grupos ácidos, por ejemplo de grupos ácido sulfónico de coloide protector en exceso, que no ha siso incorporado en la pared de la cápsula, de modo que en el extracto de agua fría de los papeles recubiertos puede determinarse otra vez formaldehído. En el procedimiento según la invención se lleva a cabo una aglutinación irreversible del formaldehído librado, del coloide protector en exceso y de la melamina agregado, depositándose el producto formado supuestamente sobre las paredes de las cápsulas. Además de una reducción del contenido del formaldehído determinable mediante extracto de agua fría, se consigue con ello también una reducción de la viscosidad de la dispersión de microcápsulas, ya que el coloide protector en exceso, que está presente ahora no en forma disuelta en la fase acuosa, sino en forma químicamente enlazada en la pared de la cápsula, no contribuye a la viscosidad de la dispersión. Las dispersiones obtenibles según la invención pueden, por consiguiente, también ventajosamente secarse por pulverización, ya que las microcápsulas muestran entre sí esencialmente ninguna "pegajosidad".
El procedimiento según la invención se lleva a cabo generalmente de tal manera, que se unifica el material de núcleo a encapsular, la resina de melamina-formaldehído parcialmente metilada con una proporción molecular definida de melamina:formaldehído:metanol de 1:3,0:2,0 hasta 1:6,0:4,0,preferentemente de 1:3,5:2,2 hasta 1:4,5:2,8 y particularmente quizás de 1:3,9:2,4, el coloide protector y el agua para dar una mezcla previa, se ajusta la mezcla previa con un ácido, preferentemente ácido fórmico, a un valor de pH de 3 hasta 6,5 y se expone la mezcla previa para la dispersión del material del núcleo a condiciones de cizallado. A una temperatura en el intervalo de 20 hasta 50ºC, preferentemente quizás 35ºC, se forman previamente las microcápsulas, es decir se forma alrededor de las gotitas dispersadas del material del núcleo una pared de resina de melamina-formaldehído ampliamente no reticulada. A continuación se aumenta la temperatura, para endurecer la pared de cápsula de las microcápsulas por la formación de reticulaciones. El endurecimiento de la pared de cápsulas puede observarse ya por encima de los 50ºC; preferentemente se eligen, sin embargo, 65ºC y particularmente preferente 75ºC como límite inferior del intervalo de temperatura para el endurecimiento. Como se trata de una dispersión acuosa, tiene que llevarse a cabo el endurecimiento a temperaturas por debajo de los 100ºC, preferentemente por debajo de los 95ºC y particularmente preferente por debajo de los 80ºC como límite superior de la temperatura. En función del valor de pH de la dispersión se lleva a cabo el endurecimiento diferentemente rápida, endureciendo particularmente bien dispersiones a valores bajos de pH entre 3 y 5. Por encima de 50ºC puede observarse, sin embargo, también en el intervalo de pH débilmente ácido hasta neutral el endurecimiento claramente.
Las temperaturas óptimas para ambos pasos de formación previa y el endurecimiento de cápsula, pueden determinarse en función del respectivo valor de pH mediante ensayos sencillos en serie fácilmente.
El calentamiento de la dispersión de cápsulas hasta la temperatura de endurecimiento puede llevarse a cabo de distinta manera. En una forma preferente de ejecución se inyecta vapor de agua caliente en la dispersión de cápsulas. La temperatura del vapor de agua asciende, por ejemplo, a 105 hasta 120ºC y la presión a 1,5 hasta 3 bar. Tiene que tenerse en cuenta en este caso, que se reduce algo por el condensado el contenido de producto sólido de la dispersión.
Después de alcanzar la temperatura de endurecimiento se agrega en el procedimiento según la invención durante el endurecimiento por porciones o continuamente melamina, es decir triamida del ácido cianúrico, a la dispersión de microcápsulas, prefiriéndose una adición continua. La cantidad agregada de melamina asciende a un 5 hasta un 100% en peso, preferentemente a un 7 hasta un 40% en peso, particularmente a un 12,5 hasta un 35% en peso, referido a la resina de melamina-formaldehído. Una manera particularmente preferente de la adición consiste en el hecho, iniciar después de alcanzar de la temperatura de endurecimiento una alimentación de una suspensión de melamina a la dispersión de las microcápsulas formadas con un flujo de masa temporalmente de forma esencial constante. El flujo de masa se elige preferentemente de tal manera, que se extiende la adición durante al menos un 50%, particularmente al menos un 65% del tiempo de endurecimiento. El tiempo de endurecimiento asciende generalmente a 0,5 hasta 10 horas, típicamente a 1 hasta 3 horas.
La melamina se agrega convenientemente en forma de una suspensión acuosa, cuyo valor de pH se ajusta preferentemente con un ácido, por ejemplo con ácido fórmico, a 3,8 hasta 5,0, preferentemente de forma aproximada a 4,5, y que muestra, por ejemplo, un contenido seco de un 15 hasta un 80% en peso, preferentemente de un 25 hasta un 70% en peso. El tamaño medio de partículas de las partículas de melamina en la suspensión asciende preferentemente a 1 hasta 50 \mum, particularmente quizás a 1 hasta 5 \mum. El tamaño medio de partículas puede determinarse adecuadamente con un Malvern Sizer.
Se encontró además, que el empleo concomitante de urea tiene un efecto sinérgico sobre la reducción del contenido de formaldehído determinable mediante extracto de agua fría. El procedimiento según la invención puede llevarse a cabo con ventaja de tal manera, que se agrega durante el endurecimiento una mezcla, constituida por melamina y urea, por ejemplo en una proporción de peso de 20:1 hasta 1:20, preferentemente de 5;1 hasta 1:1m convenientemente en forma de una suspensión acuosa de melamina, que contiene la urea de forma disuelta.
Como productos de partida para el material de la pared se emplean resinas de melamina- formaldehído parcialmente metiladas, es decir éter metílicos parciales de resinas de melamina-formaldehído con una proporción molecular de melamina:formaldehído:metanol de 1:3,0:2,0 hasta 1:6,0:4,0, preferentemente de 1:3,5:2,2 hasta 1:4,5:2,8 y particularmente quizás de 1:3,9:2,4. Los éteres metílicos se obtienen, por ejemplo, de manera análoga, como se indica en la DE 198 35 114, empleándose como alcohol metanol y trabajándose sin adición de derivado de melamina. Las proporciones moleculares de melamina:formaldehído:metanol de la resina de melamina-formaldehído empleada para la obtención de la cápsula tienen una influencia decisiva sobre la viscosidad resultante de la dispersión de cápsulas. En las proporciones moleculares indicadas se obtiene la combinación más favorable de contenido de producto sólido y viscosidad de la dispersión de microcápsulas.
Como material de núcleo para las microcápsulas entran en consideración productos líquidos, sólidos o gaseosos, insolubles en agua hasta esencialmente insolubles. Tienen que citarse, por ejemplo: líquidos, como alquilnaftalinas, terfenilos parcialmente hidrogenados, hidrocarburos aromáticos, como xileno, tolueno, dodecilbencenos, hidrocarburos alifáticos, como gasolina y aceite mineral, parafinas, cloroparafinas, ceras de diferente constitución química, hidrocarburos fluorados, aceites naturales, como aceite de cacahuete, aceite de soja, además pegamentos, agentes aromáticos, aceites de perfume, monómeros, como ésteres del ácido acrílico o metacrílico, estireno, productos activos, como productos fitosanitarios, fósforo rojo, pigmentos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo pigmentos de óxido de hierro; además soluciones o suspensiones de colorantes y sobre todo de formadores de color y pigmentos en hidrocarburos, como alquilnaftalinas, terfenilo parcialmente hidrogenado, dodecilbenceno y otros líquidos con un elevado punto de ebullición. Los formadores de color adecuados están descritos en las publicaciones inicialmente citadas.
La dispersión del material de núcleo se lleva a cabo según el tamaño de las cápsulas a obtener de manera diferente, como se describe, por ejemplo, por la EP-A-0 026 914. Pequeñas cápsulas, particularmente si el tamaño tiene que situarse inferior a 50 \mum, requieren máquinas de homogeneización o de dispersión, pudiendo emplearse estos aparatos con y sin dispositivo de paso forzoso. Es esencial, que las máquinas de homogeneización o de dispersión se emplean al principio de la fase de formación previa. Durante la fase de endurecimiento se mezcla o se revuelve la dispersión solamente para la mezcla uniforme bajo condiciones de bajo cizallado.
Como coloide protector se emplea una sal de metal alcalina de un homo- o copolímero del ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, preferentemente la sal sódica. Como comonómeros sirven ácido acrílico, ácido metacrílico, (met)acrilatos de alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, hidroxi(met)acrilatos con 2 a 4 átomos de carbono y/o N-vinilpirrolidona. El copolímero contiene preferentemente al menos un 40% de unidades del ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico. Los homo- y copolímeros adecuados se describen por la EP-A-0 562 344. El coloide protector tiene preferentemente un valor de K según Fikentscher de 100 hasta 170 o una viscosidad de 200 hasta 5000 mPas (determinada en una solución acuosa al 20% en peso a 23ºC en un aparato Brookfield con RVT Husillo 3, a 50 revoluciones por minuto). Se prefieren particularmente polímeros con un valor de K de 115 hasta 150 o bien aquellos, cuya viscosidad asciende a 400 hasta 4000.
La proporción en peso de resina de melamina-formaldehído a coloide protector asciende preferentemente a 3:1 hasta 4,5:1, particularmente a 3,5:1 hasta 4,0:1. La proporción de resina a coloide protector y el tipo del coloide protector influyen sobe el tamaño de la cápsula y la distribución del tamaño de la cápsula.
Las dispersiones de microcápsulas obtenidas según la invención muestran una viscosidad deseablemente baja, de modo que pueden obtenerse también dispersiones de microcápsulas con un elevado contenido de producto sólido con ventajosas propiedades de elaboración adicional. Las dispersiones de microcápsulas obtenidas muestran generalmente un contenido de producto sólido de un 15 hasta un 60% en peso, preferentemente, sin embargo, de al menos un 45% en peso, particularmente de al menos un 48% en peso y sobre todo preferentemente de un 50 hasta un 53% en peso. La viscosidad de las dispersiones de microcápsulas (determinada a 23ºC en un aparato de Brookfield RVT Husillo 3, a 50 revoluciones por minuto) asciende generalmente a menos de 100 mPas, particularmente a menos de 90 mPas.
Para la obtención de dispersiones de microcápsulas con un contenido elevado de producto sólido se procede convenientemente de manera tal, que se prepara una mezcla previa, constituida por resina de melamina-formaldehído, coloide protector y del material formador del núcleo de cápsula, que muestra un contenido de producto sólido de al menos un 50% en peso, preferentemente de forma aproximada un 55% en peso, provoca a 20 hasta 50ºC la formación previa de las microcápsulas y se calienta la dispersión para el endurecimiento mediante inyección de vapor de agua caliente hasta la temperatura de endurecimiento, reduciéndose el contenido de producto sólido de la dispersión por el condensado de vapor al valor deseado, por ejemplo a un 50% en peso.
Con el procedimiento según la invención pueden obtenerse dispersiones de microcápsulas con una convenientemente estrecha distribución del tamaño de cápsulas, que está caracterizada, por ejemplo, por un cociente (d_{90} - d_{10})/d_{50} (Span) de 0,3 hasta 0,8, preferentemente de 0,3 hasta 0,5. Los valores de d_{10}, d_{50} y d_{90} indican valores límites, referente los cuales un 10%, 50% o bien un 90% de las cápsulas muestran un diámetro de cápsulas, que es menor o igual al valor límite. Los valores d_{10}, d_{50} y d_{90} pueden determinarse adecuadamente con un Malvern Sizer. Sorprendentemente- y en contra de lo esperado por el experto - se obtienen también, en este caso, dispersiones de microcápsulas con una distribución estrecha del tamaño, deseada, si se parte de mezclas previas con un elevado contenido de producto sólido, por ejemplo más de un 50% en peso. Las microcápsulas muestran generalmente un diámetro medio (d_{50}) en el intervalo de 1 hasta 50 \mum, particularmente de 3 hasta 8 \mum.
Se prefiere una dispersión de microcápsulas con un núcleo de un material esencialmente insoluble en agua y una pared de cápsula de una resina condensada de melamina-formaldehído, situándose el valor d_{50} del diámetro de las microcápsulas en el intervalo de 3 hasta 8 \mum, el cociente (d_{90} - d_{10})/d_{50} en el intervalo de 0,3 hasta 0,8, ascendiendo el contenido de producto sólido de la dispersión al menos a un 45% en peso y la viscosidad de Brookfield de la dispersión a 23ºC y a 50 revoluciones por minuto a menos de 100 mPas.
Los siguientes ejemplos tienen que explicar el procedimiento según la invención con más detalle. Las partes y los porcentajes indicados en los ejemplos, si no se indica otra cosa, son partes en peso y porcentajes en peso.
Ejemplos Métodos de medición empleados 1. Contenido de producto sólido
El contenido de producto sólido indicado en los ejemplos se determina mediante secado (4 horas a 105ºC)y se compone esencialmente por los microcápsulas y los polímeros hidrosolubles. Los diámetros de cápsulas se determinaron subjetivamente bajo el microscopio y objetivamente con un Malvern Sizer. Se indican los diámetros de cápsulas en \mum como valor d_{50}.
2. Viscosidad
Se determinaron la viscosidad de las dispersiones de cápsulas así como la viscosidad de las soluciones al 20% de los coloides protectores hidrosolubles a 23ºC con un aparato Brookfield RVT con Husillo 3 a 50 revoluciones por minuto. El valor K se determinó según Fikentscher (Cellulosechemie 13 (1932) 58 y siguiente), al 0,5% en agua.
3. Mediciones de la concentración de formaldehído en el papel según DIN EN 645 y DIN EN 1541
Un papel recubierto (aproximadamente 4,6 g/m^{2}) de un colorante extensible, que se obtenía por una homogeneización cuidadosa de 8,75 g de agua, 8,25 g de dispersión de microcápsulas, 1,30 g de una pasta de celulosa como agente distanciador (Arbocel® BSM 55) y 1,30 g de una dispersión de aglutinantes corriente en el comercio al 50% en peso a base de un copolímero, formado por estireno y acrilato de butilo(Acronal® S 320 D), Se trituro según DIN EN 645 y se hizo un extracto de agua fría, Se determinó el formaldehído en el filtrado según DIN 1541 con acetilacetona de forma fotométrica.
Ejemplos Ejemplo 1
Se disponían en un recipiente de agitación con una capacidad para 2 litros en forma de un cilindro con un dispersor incorporado y regulable de forma continua con un disco de dispersión corriente en el comercio con un diámetro de 50 mm de forma sucesiva 400 g de una solución al 5% de una mezcla de colorantes reactivos de Fluoran (constituida por 5 partes en peso de Pergascript® I-2RN, 20 partes de Pergascript® I-2GN, 8 partes de Pergascript® I-G, 67 partes de Pergascript® I-R, firma CIBA) en una mezcla, constituida por diisopropilnaftalina y alcano lineal (punto de ebullición de 220ºC) en la proporción de 80:20,
69 g de una solución al 70% de una resina de melamina-formaldehído metilada (proporción molecular de melamina:formaldehído:metanol de 1:3,9:2,4),
64 g de una solución al 20% de sal sódica del ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (valor de K 123; viscosidad de 770 mPas Brookfield), 350 g de agua del grifo y 15 g de ácido fórmico al 10% y se elaboró para dar una dispersión de cápsulas de tal manera, que se ajustó la velocidad del agitador a una velocidad de perímetro de aproximadamente
20 m/s. La temperatura se mantenía en aproximadamente 35ºC. Después de 60 minutos de dispersión era la dispersión exenta de aceite; se ha ajustado un tamaño de partículas de aproximadamente 5 \mum. La velocidad de agitación del disco de dispersión se redujo entonces hasta un valor que era suficiente para un revuelco uniforme del contenido del recipiente. Después del ajuste de la temperatura de endurecimiento de 75ºC mediante inyección de vapor caliente se inició una alimentación de una suspensión de melamina ácido fórmico al 27% con un valor de pH de 4,5 y se agregó en el transcurso de una hora por dosificación; se agregaron en total 67 g de la suspensión. Siguió una fase de endurecimiento de 120 minutos. Después del enfriamiento de la dispersión hasta aproximadamente 55ºC se neutralizó con dietanolamina y se ajustó con amoníaco un valor de pH de 9,5.
Se obtenía una dispersión de cápsula uniforme con un contenido de producto sólido de un 50% y una viscosidad de 83 mPas. El análisis del contenido de formaldehído en el extracto de agua fría proporcionó un valor de 130 ppm. La distribución del tamaño de cápsulas mostró un Span de 0,43.
Ejemplo 2
Se procedió como en el ejemplo 1, pero la suspensión de melamina contenía además 9 g de urea disuelta. Las cápsulas se endurecieron a 90ºC.
La distribución del tamaño de cápsulas de la dispersión obtenida mostró un Span de 0,36, la viscosidad ascendió a 83 mPas y el contenido de producto sólido ascendió a un 50%. El contenido de formaldehído en el extracto de agua fría ascendió a un 80 ppm.
Las propiedades de elaboración y de copia de la dispersión de cápsulas del ejemplo 1 y 2 cumplen con las exigencias modernas.
Ejemplo comparativo 1
En un recipiente de agitación con una capacidad para 2 litros en forma de cilindro con un dispersor incorporado y regulable de forma continua con un disco de dispersión corriente en el comercio con un diámetro de 50 mm se disponían 286 g de agua de grifo y se mezclaron con 86 g de una solución al 70% de una resina de melamina-formaldehído (proporción molecular de melamina:formaldehído:metanol de 1:3,9:2,4) de una viscosidad de 275 mPas (Din 512562) y con un valor de pH de 8,5. A esta carga se agregaron 80 g de una solución al 20% de sal sódica del ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónica (viscosidad
770 mPas, valor de K 123) y se mezclaron. Se agregó entonces una solución de colorante reactivo de un 5% de formador de color según el ejemplo 1 en una mezcla, constituida por diisopropilnaftalina y alcano lineal (punto de ebullición 220ºC) en la proporción de 80:20. Se acidificó con 15 ml de ácido fórmico al 10% y ajustó la velocidad de perímetro aproximadamente a 20 m/s. Se mantenía la temperatura en aproximadamente 35ºC. Después de una dispersión de 60 minutos era la dispersión exenta de aceite; se ha ajustado un tamaño de partículas de aproximadamente
5 \mum. La velocidad de agitación del disco de dispersión se redujo entonces hasta un valor, que bastaba para un revuelco uniformo del contenido del recipiente. A continuación se aumentó la temperatura de la dispersión mediante inyección de vapor caliente dentro de 30 minutos hasta 75ºC. Siguió una fase de endurecimiento de 120 minutos. Después del enfriamiento de la dispersión hasta aproximadamente 55ºC se neutralizó con dietanolamina y se ajustó con amoníaco en valor de pH de 9,5.
La viscosidad de esta dispersión ascendió aproximadamente a 120 mPas Brookfield, el contenido de producto sólido a un 40%, y el contenido de formaldehído en el extracto de agua fría ascendió aproximadamente a un 360 ppm.
Ejemplo comparativo 2
A la dispersión de microcápsulas obtenida según el ejemplo comparativo 1 se agregaron después del endurecimiento y después de la neutralización con dietanolamina en lugar del amoníaco 10 g de urea. La viscosidad ascendió aproximadamente a 120 mPas Brookfield y el formaldehído en el extracto de agua fría ascendió aproximadamente a un 260 ppm.
Ejemplo comparativo 3
Se repitió el ejemplo comparativo 2, agregándose, sin embargo la urea ya al principio de la fase de dispersión.
El contenido de formaldehído en el extracto de agua fría se situó en aproximadamente un 80 ppm, la viscosidad ascendió, sin embargo, a 350 mPas y las microcápsulas eran de poca intensidad y estabilidad.
Ejemplo comparativo 4
Se repitió el ejemplo comparativo 1, agregándose de una vez, sin embargo, después de alcanzar la temperatura de endurecimiento 18,1 g de melamina, que se preparó como suspensión al 27% y se acidificó con ácido fórmico hasta un valor de pH 4,5. La dispersión se espesó de forma inmediata. Se formaron copos y la dispersión coaguló. La capacidad del copiado de las cápsulas restantes era fuertemente reducida.
Ejemplo comparativo 5
Se repitió el ejemplo comparativo 1, empleándose, sin embargo, una resina de melamina-formaldehído parcialmente metilada con una proporción molecular de melamina:formaldehído:metanol de 1:5,3:3,4. Se detecto en la fase del calentamiento un claro aumento de la viscosidad. La viscosidad final se situó en
150 mPas Brookfield y el contenido de formaldehído en un 260 ppm en el extracto de agua fría.
Como puede verse de los ejemplos, se obtienen en el empleo de amoníaco o urea como recogedores de formaldehído (véase ejemplo comparativo 1 y 2) dispersiones con una viscosidad moderadamente buena y un elevado contenido de formaldehído en el extracto de agua fría. La adición de urea enseguida al principio de la fase de dispersión (ejemplo comparativo 3) redujo ciertamente el contenido de formaldehído, pero aumentó drásticamente la viscosidad. El empleo de una resina de melamina-formaldehído parcialmente metilada con una proporción molecular determinada de melamina:formaldehído:metanol, a la cual se deja alimentarse durante el endurecimiento una suspensión de melamina ácida fórmica (ejemplo 1) conduce a una dispersión con un elevado contenido de producto sólido, a una reducida viscosidad y un contenido aceptable de formaldehído en el extracto de agua fría. La misma resina de melamina-formaldehído proporciona a una adición de una mezcla ácida fórmica, constituida por melamina y urea durante el endurecimiento (ejemplo 2) una dispersión con un contenido de producto sólido de un 50%, una muy baja viscosidad y un reducido contenido de formaldehído en el extracto de agua fría.

Claims (9)

1. Procedimiento para la obtención de una dispersión de microcápsulas mediante condensación de una resina de melamina-formaldehído parcialmente metilada con una proporción molecular de melamina:formaldehído:metanol de 1:3,0:2,0 hasta 1:6,0:4,0 en agua, donde está dispersado el material formador del núcleo de cápsulas esencialmente insoluble en agua, en presencia de una sal de metal alcalino de un homo- o copolímero del ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico a valores de pH de 3 hasta 6,5 por formación previa de las microcápsulas a una temperatura de 20 hasta 50ºC y siguiente endurecimiento de la pared de cápsula de las microcápsulas formadas previamente a > de 50 hasta 100ºC, caracterizado porque se agrega durante el endurecimiento por porciones o de forma continua de un 5 hasta un 100% en peso de melamina, referido a la resina de melamina-formaldehído.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se inicia después de alcanzar de la temperatura de endurecimiento una alimentación de una suspensión de melamina con un flujo de masa temporal- y esencialmente constante.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque se agrega durante el endurecimiento una mezcla de melamina y urea con una proporción en peso de melamina/urea de 1:20 hasta 20:1.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción en peso de resina de melamina-formaldehído parcialmente metilada a sal de metal alcalino del homo- o copolímero del ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico asciende a 3:1 hasta 4,5:1.
5. Procedimiento según una de las anteriores reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se calienta la dispersión de microcápsulas mediante inyección de vapor de agua a la dispersión de microcápsulas a temperatura de endurecimiento.
6. Procedimiento según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque la dispersión de microcápsulas obtenida muestra un contenido de producto sólido de al menos un 45% en peso.
7. Dispersión de microcápsulas, obtenible según el procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6.
8. Dispersión de microcápsulas con un núcleo de un material esencialmente insoluble en agua y con una pared de cápsula de una resina de melamina-formaldehído condensada, situándose el valor-d_{50} del diámetro de las microcápsulas en el intervalo de 3 hasta 8 \mum, el cociente (d_{90} - d_{10})/d_{50} en el intervalo de 0,3 hasta 0,8, ascendiendo el contenido de producto sólido de la dispersión al menos al 48% en peso y la viscosidad Brookfield de la dispersión a 23ºC y 50 revoluciones por minuto a menos de 100 mPas.
9. Empleo de la dispersión de microcápsulas según la reivindicación 7 u 8 para la obtención de tintas de impresión o masas de recubrimiento de papel.
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1741482B1 (en) * 2001-02-23 2008-10-15 Japan Science and Technology Agency Process and apparatus for producing microcapsules
DE60211857T2 (de) * 2001-02-23 2006-12-21 Japan Science And Technology Agency, Kawaguchi Verfahren zur herstellung einer emulsion und vorrichtung dafür
PT1633472E (pt) * 2003-06-13 2008-11-24 Dsm Ip Assets Bv Materiais encapsulados
EP1754012A1 (de) * 2004-05-24 2007-02-21 Basf Aktiengesellschaft Formkörper aus lignocellulosehaltigen materialien
EP1637188A1 (en) * 2004-08-20 2006-03-22 Firmenich Sa Improved liquid/sprayable compositions comprising fragranced aminoplast capsules
EP1893734B1 (en) 2005-06-08 2019-03-20 Firmenich Sa Near anhydrous consumer products comprising fragranced aminoplast capsules
ATE485807T1 (de) 2005-09-23 2010-11-15 Takasago Perfumery Co Ltd Kern/schale-kapseln enthaltend ein öl oder einen wachsartigen feststoff
US20070138671A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Anastasiou Theodore J Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US20070138674A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Theodore James Anastasiou Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US20070191256A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Fossum Renae D Fabric care compositions comprising formaldehyde scavengers
US20070202063A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Dihora Jiten O Benefit agent containing delivery particle
ES2637013T3 (es) * 2006-12-06 2017-10-10 Basf Se Dispersiones reducidas en formaldehído de microcápsulas de resinas de melamina-formaldehído
EP1964542A1 (en) 2007-03-02 2008-09-03 Takasago International Corporation Sensitive skin perfumes
US20100040884A1 (en) * 2008-06-04 2010-02-18 Appleton Papers Inc. Benefit agent containing delivery particles
DE202007010668U1 (de) 2007-07-30 2008-12-18 Follmann & Co. Gesellschaft Für Chemie-Werkstoffe Und -Verfahrenstechnik Mbh & Co. Kg Verbesserte Mikrokapseln
EP2070510A1 (en) 2007-12-10 2009-06-17 Takasago International Corporation Personal cleansing system
DE102008051799A1 (de) 2008-10-17 2010-04-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierung von Mikrokapsel-Slurries
DE102009012455A1 (de) 2009-03-12 2010-09-23 Follmann & Co. Gesellschaft Für Chemie-Werkstoffe Und -Verfahrenstechnik Mbh & Co. Kg Verbesserte Mikrokapseln und ihre Herstellung
CN101554573B (zh) * 2009-04-22 2011-05-18 东南大学 聚脲-蜜胺树脂双层壁材十六烷微胶囊及其制备方法
DK2480245T3 (da) 2009-09-25 2014-05-26 Brain Biotechnology Res & Information Network Ag Ny fremgangsmåde til fremstilling af et antimikrobielt peptid
CN101712862B (zh) * 2009-11-27 2012-07-25 东南大学 用于降低大体积混凝土内部温升的导热流体及其制备方法
EP2364773A1 (de) 2010-03-12 2011-09-14 Follmann & Co. Gesellschaft für Chemie-Werkstoffe und -Verfahrenstechnik mbH & Co. KG Verbesserte Mikrokapseln und ihre Herstellung
DE102010003528A1 (de) 2010-03-31 2011-10-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Granulare, kapselhaltige Wasch-, Reinigungs- oder Pflegemitteladditive
DE102010040564A1 (de) 2010-09-10 2012-03-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Mikrokapselhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102010040567A1 (de) 2010-09-10 2012-03-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetisches Mittel mit Mikrokapseln
BR112014014285B1 (pt) * 2011-12-27 2020-05-05 Dow Global Technologies Llc composição de anti-incrustante marinho compreendendo microcápsulas, e, método para fabricar uma composição de anti-incrustante marinho que compreende microcápsulas
TR201808077T4 (tr) 2012-11-19 2018-07-23 Follmann Gmbh & Co Kg Isı ile açılan stabil çekirdek/kabuk-mikrokapsüller.
JP6056820B2 (ja) * 2014-09-04 2017-01-11 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 平版印刷インキ組成物
US10174275B2 (en) 2015-01-30 2019-01-08 Follmann Gmbh & Co. Kg Thermally opening stable core/shell microcapsules
CN105200859B (zh) * 2015-08-24 2017-12-19 广东冠豪高新技术股份有限公司 一种环保型无碳复写纸及其制备方法
CA2995644C (en) 2015-09-03 2023-10-03 BASF Agro B.V. Microparticle compositions comprising saflufenacil
CA3001774C (en) 2015-10-22 2023-10-17 Basf Se A process for preparing an aqueous dispersion of microparticles
ES2870022T3 (es) 2016-01-22 2021-10-26 Basf Se Preparaciones de pigmentos universales para su uso en un punto de venta
US11492501B2 (en) 2016-01-22 2022-11-08 Basf Se Dispersant composition
EP3196195A1 (en) 2016-01-22 2017-07-26 Basf Se Melamine-polyethers as dispersants in non-aqueous, liquid pigment compositions
JP6736678B2 (ja) * 2016-09-16 2020-08-05 積水化成品工業株式会社 中空粒子及びその用途
WO2018130588A1 (en) 2017-01-10 2018-07-19 BASF Agro B.V. Composition comprising cinmethylin-containing microparticles and a further herbicide
EP3360951B1 (de) 2017-02-08 2020-08-12 Henkel AG & Co. KGaA Zusammensetzung enthaltend parfumöl und parfümkapseln
ES2886849T3 (es) 2017-04-21 2021-12-21 Basf Colors & Effects Gmbh Procedimiento para preparar una dispersión acuosa de partículas que contienen pigmentos
EP3587467A1 (de) 2018-06-25 2020-01-01 Rudolf GmbH Funktionelle mehrwandige kern-schale-partikel
EP3867317A1 (en) 2018-10-18 2021-08-25 Basf Se Microparticle composition comprising an organic ir absorbing pigment
PH12021553028A1 (en) 2019-06-07 2023-08-23 Basf Agro Bv Microparticle compositions comprising saflufenacil
EP3789477A1 (en) 2019-09-04 2021-03-10 Henkel AG & Co. KGaA Dye scavenging textile material comprising encapsulated perfumes
CN111821926B (zh) * 2020-07-22 2022-08-09 襄阳三沃航天薄膜材料有限公司 一种低甲醛含量三聚氰胺相变微胶囊的制备方法
EP4008185A1 (en) 2020-12-03 2022-06-08 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising a saflufenacil microparticles
EP4011205A1 (en) 2020-12-08 2022-06-15 Basf Se Microparticle compositions comprising trifludimoxazin
EP4011208A1 (en) 2020-12-08 2022-06-15 BASF Corporation Microparticle compositions comprising fluopyram
EP4101528A1 (de) 2021-06-11 2022-12-14 Henkel AG & Co. KGaA Mittel enthaltend farbneutrale abbaubare mikrokapseln
US20240287420A1 (en) 2021-06-11 2024-08-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Compositions containing colour-neutral degradable microcapsules
DE102021205957A1 (de) 2021-06-11 2022-12-15 Koehler Innovation & Technology Gmbh Farbneutrale abbaubare Mikrokapseln
EP4130219A1 (de) 2021-08-02 2023-02-08 Henkel AG & Co. KGaA Parfümkapseln mit adhäsionskraft für oberflächen
EP4198115A1 (de) 2021-12-15 2023-06-21 Henkel AG & Co. KGaA Mittel enthaltend emulgator und mikrokapseln mit parfümzusammensetzung
US12577511B2 (en) 2021-12-15 2026-03-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Agent containing emulsifier and microcapsules
EP4198113A1 (de) 2021-12-15 2023-06-21 Henkel AG & Co. KGaA Mittel enthaltend emulgator und mikrokapseln
DE102021214457A1 (de) 2021-12-15 2023-06-15 Koehler Innovation & Technology Gmbh Mikrokapseldispersionen mit Emulgator

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55119437A (en) * 1979-03-07 1980-09-13 Fuji Photo Film Co Ltd Production of microcapsule dispersion
DE2940786A1 (de) * 1979-10-08 1981-04-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
JPS57147430A (en) * 1981-03-06 1982-09-11 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of microcapsule
JPS6028819A (ja) * 1983-07-28 1985-02-14 Mitsui Toatsu Chem Inc マイクロカプセルの製造方法
JPS60216838A (ja) * 1984-04-11 1985-10-30 Mitsui Toatsu Chem Inc マイクロカプセルの製造方法
JPH0659402B2 (ja) * 1984-06-27 1994-08-10 三井東圧化学株式会社 マイクロカプセルの製造方法
JPS60186479A (ja) 1984-03-07 1985-09-21 株式会社東芝 高熱伝導性窒化アルミニウム焼結体の製造方法
JPS61438A (ja) * 1984-06-14 1986-01-06 Jujo Paper Co Ltd 微小カプセル分散液中の過剰なホルムアルデヒドの除去方法
DE3532878A1 (de) 1985-09-14 1987-03-26 Basf Ag Kontinuierliches verfahren zur herstellung von mikrokapseln mit waenden aus melamin-formaldehydkondensaten in waessriger dispersion
DE3608326A1 (de) 1986-03-13 1987-09-17 Kempten Elektroschmelz Gmbh Praktisch porenfreie formkoerper aus polykristallinem aluminiumnitrid und verfahren zu ihrer herstellung ohne mitverwendung von sinterhilfsmitteln
JPS63269146A (ja) 1987-04-28 1988-11-07 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性マイクロカプセル及び感光材料
US4918317A (en) 1987-07-02 1990-04-17 The Mead Corporation Radiation dosimeter
CA1329035C (en) 1987-12-03 1994-05-03 Joseph Gerald O'connor Method for producing amine-formaldehyde microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby
ATE56632T1 (de) * 1987-12-21 1990-10-15 Koehler August Papierfab Verfahren zur herstellung von mikrokapseln, die danach erhaeltlichen mikrokapseln und deren verwendung.
JPH01179765A (ja) 1988-01-08 1989-07-17 Sumitomo Electric Ind Ltd 窒化アルミニウム焼結体およびその製造方法
JP2581148B2 (ja) * 1988-04-20 1997-02-12 東亞合成株式会社 カプセル体の製造法
JP2639495B2 (ja) * 1988-08-29 1997-08-13 王子製紙株式会社 マイクロカプセルの製造方法
JP2587696B2 (ja) 1989-02-17 1997-03-05 富士写真フイルム株式会社 感光材料
US4977059A (en) * 1989-05-12 1990-12-11 The Mead Corporation Sulfonated-ethylene oxide dispersants for use in preparing amine-formaldehyde microcapsules
DE3929052A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von kugelfoermigen, harten mono- oder oligodispersen teilchen aus melaminharz
JPH06339624A (ja) * 1993-05-31 1994-12-13 Toppan Moore Co Ltd 耐熱性マイクロカプセルおよびその生成方法
JPH0945753A (ja) 1995-07-28 1997-02-14 Kyocera Corp 物品保持装置
JP3040939B2 (ja) 1995-08-04 2000-05-15 日本碍子株式会社 窒化アルミニウムおよび半導体製造用装置
JP3559123B2 (ja) 1995-08-04 2004-08-25 日本碍子株式会社 窒化アルミニウムおよび半導体製造用装置
JP3037883B2 (ja) 1995-08-03 2000-05-08 日本碍子株式会社 窒化アルミニウム焼結体、その製造方法および半導体製造用装置
DE19833347A1 (de) 1998-07-24 2000-01-27 Basf Ag Formaldehydarme Dispersion von Mikrokapseln aus Melamin-Formaldehyd-Harzen
DE19835114A1 (de) 1998-08-04 2000-02-10 Basf Ag Mikrokapseln aus formaldehydarmen Melamin-Formaldehydharzen

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