ES2215394T3 - Formulaciones de microencapsulaciones de cadusafos. - Google Patents
Formulaciones de microencapsulaciones de cadusafos.Info
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
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Abstract
Un procedimiento para preparar una formulación de cadusafos microencapsulado que comprende las etapas de: a) proporcionar una fase acuosa que contiene uno o más emulsificantes y un agente antiespumante; b) proporcionar una fase inmiscible con el agua que comprende hasta el 98 por ciento en peso de cadusafos y del 2 al 35 por ciento en peso de un compuesto polifuncional; c) emulsionar la fase inmiscible con el agua en la fase acuosa, formando una dispersión de gotitas inmiscibles con el agua en la fase acuosa; d) añadir a la dispersión una disolución acuosa de 1, 6-hexanodiamina, en una cantidad efectiva para conseguir la polimerización interfacial con el dicho compuesto polifuncional, formando así microencapsulados de cadusafos.
Description
Formulaciones de microencapsulaciones de
cadusafos.
La presente invención trata de formulaciones de
pesticidas organofosforados. En particular, la invención
proporciona formulaciones microencapsuladas del
insecticida/nematicida cadusafos, que son igualmente efectivas, pero
de toxicidad más reducida, comparadas con las formulaciones
convencionales.
El compuesto organofosforado, fosforoditioato de
S,S-di-secbutil-O-etilo
(cadusafos), es un eficaz insecticida y nematicida. Sin embargo, la
toxicidad del cadusafos impide su uso seguro. Por ejemplo, una
formulación de una microemulsión acuosa de 100 g/l de cadusafos,
actualmente en uso comercial, recomienda que el usuario lleve una
completa protección corporal para manipular y aplicar la
formulación. El etiquetado también indica que la formulación es
altamente tóxica para mamíferos, peces artrópodos y aves.
Por lo tanto, existe una necesidad de desarrollar
formulaciones de cadusafos que mantengan su eficacia como
insecticida o nematicida, pero reduzcan su toxicidad en mamíferos,
aves, peces y otros organismos no destinatarios. Tales
formulaciones mejorarían la seguridad en el hombre y minimizarían
cualquier impacto negativo sobre el medio ambiente resultante del
uso de este compuesto.
El documento
US-A-4.107.292 describe dispersiones
acuosas de ciertos insecticidas poliméricos encapsulados. Sin
embargo, no hay ninguna descripción del cadusafos.
Según la presente invención, se prevén
formulaciones microencapsuladas pesticidamente efectivas de
cadusafos con una toxicidad baja o moderada para los organismos no
destinatarios, entre otras ventajas.
Según un aspecto de la invención, se prevé un
procedimiento para preparar una formulación de cadusafos
microencapsulado, que comprende las etapas de:
- a)
- proporcionar una fase acuosa que contiene uno o más emulsificantes y un agente antiespumante;
- b)
- proporcionar una fase inmiscible con el agua que comprende hasta un 98 por ciento en peso de cadusafos y del 2 al 35 por ciento en peso de un compuesto polifuncional;
- c)
- emulsionar la fase inmiscible con el agua en la fase acuosa, formando una dispersión de gotitas inmiscibles con el agua en la fase acuosa;
- d)
- añadir a la dispersión una disolución acuosa de 1,6-hexanodiamina, en una cantidad efectiva para conseguir la polimerización interfacial con dicho compuesto polifuncional, formando así microencapsulados de cadusafos.
Según un segundo aspecto de la invención, se
prevé un procedimiento para preparar una formulación de cadusafos
microencapsulado, que comprende las etapas de:
- a)
- proporcionar una fase acuosa que comprende aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 5,0 por ciento en peso de uno o más emulsificantes, y aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 1,0 por ciento en peso del agente antiespumante, y que comprende además, opcionalmente, aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 0,50 por ciento en peso de un estabilizador/modificador de la viscosidad de goma de xantano y, opcionalmente, aproximadamente el 0,02 a aproximadamente el 0,1 por ciento en peso de un bactericida;
- b)
- proporcionar una fase inmiscible con el agua que comprende aproximadamente el 50 a aproximadamente el 98 por ciento en peso de cadusafos, opcionalmente pretratada con una sal de cobre, aproximadamente el 2 a aproximadamente el 35 por ciento en peso de isocianato de polimetilenpolifenilo (PMPPI) y, opcionalmente, aproximadamente el 15 a aproximadamente el 30 por ciento en peso de un disolvente hidrocarbonado;
- c)
- emulsionar la fase inmiscible con el agua en la fase acuosa, formando una dispersión de gotitas inmiscibles con el agua en la fase acuosa;
- d)
- agitar la dispersión mientras se añade a la misma una disolución acuosa de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 100 por ciento en peso de 1,6-hexanodiamina;
- e)
- curar las microcápsulas continuando la agitación mientras se calienta la dispersión a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 60°C durante una a diez horas; y
- f)
- opcionalmente, neutralizar el pH de la formulación con un ácido.
La invención también incluye composiciones
pesticidas preparadas según los procedimientos de la invención.
Según otro aspecto de la invención, se prevé una
formulación pesticida de cadusafos que comprende una suspensión
acuosa de microcápsulas, comprendiendo las microcápsulas una
cubierta de poliurea que rodea a un núcleo de cadusafos, habiéndose
formado la cubierta de poliurea a partir de la polimerización
interfacial de un isocianato y 1,6-hexanodiamina,
siendo la cubierta de poliurea lo suficientemente impermeable al
cadusafos como para efectuar una reducción de la toxicidad en
mamíferos de la formulación, comparada con las formulaciones de
microemulsiones acuosas con una concentración equivalente o menor de
cadusafos.
Además, según la invención, se prevé una
formulación de cadusafos granular, que comprende las microcápsulas
anteriormente mencionadas conteniendo cadusafos fijado sobre un
vehículo granular.
El cadusafos microencapsulado de la presente
invención posee una menor toxicidad cutánea, oral e inhalatoria en
mamíferos, permitiendo así una manipulación y uso más seguros del
pesticida. Según las directrices de la United States Environmental
Protection Agengy ("EPA"), las formulaciones de la presente
invención están clasificadas como composiciones de Categoría II
(peligro) o Categoría III (precaución), al doble de concentración
de las formulaciones líquidas no microencapsuladas del mismo
principio activo, que están clasificadas como Categoría II. Las
formulaciones microencapsuladas no muestran una pérdida de
actividad del pesticida, ni de la estabilidad física o química,
comparadas con las formulaciones no microencapsuladas. Además, las
formulaciones microencapsuladas de la presente invención son de un
color consistente, lo que no es el caso en las formulaciones de
microemulsiones acuosas del compuesto si se pretrata el cadusafos
técnico con sales de cobre para eliminar su desagradable olor para
su uso comercial.
El procedimiento de la invención incluye las
siguientes etapas básicas:
- a)
- proporcionar una fase acuosa (también denominada fase "continua" en la presente memoria descriptiva) que contiene un emulsificante y un agente antiespumante;
- b)
- proporcionar una fase inmiscible con el agua (también denominada fase "discontinua" en la presente memoria descriptiva) que contiene el cadusafos junto con un compuesto polifuncional;
- c)
- emulsionar la fase acuosa con la fase inmiscible con el agua para formar una dispersión de gotitas inmiscibles con el agua en la fase acuosa; y
- d)
- añadir a la dispersión, en bruto o en una disolución acuosa, 1,6-hexanodiamina, formando así una cubierta polimérica conocida en la presente memoria descriptiva como microcápsula, alrededor de las gotitas inmiscibles con el agua, es decir, formando microcápsulas de cadusafos. El compuesto polifuncional es cualquier compuesto adecuado con dos o más grupos reactivos, tales como, pero no limitados a, un monómero de isocianato. La idoneidad del compuesto polifuncional es que tiene la capacidad de formar una estructura heteromérica en la interfase entre el cadusafos dispersado y la fase acuosa. Dichos compuestos incluirán tanto grupos hidrófobos como hidrófilos entre los dos compuestos, de forma que dichos grupos pueden estar ambos en un mismo compuesto o pueden ser exclusivos de uno o del otro compuesto. La última etapa se denomina como polimerización interfacial, debido al hecho de que la cubierta de poliurea está formada mediante polimerización del compuesto polifuncional (preferiblemente un isocianato) y 1,6-hexanodiamina, en la interfase de la fase inmiscible con el agua (las gotitas) y la fase acuosa, formando así, preferiblemente una cubierta de poliurea.
Una vez se han formado las microcápsulas,
preferiblemente se cura la suspensión, es decir, se calienta
moderadamente hasta la completa polimerización, tras lo cual pueden
añadirse uno o más aditivos, tales como propilenglicol, goma de
xantano, urea, bactericidas, tensioactivos anfóteros, pigmentos
inertes o agentes dispersantes iónicos (por ejemplo, sulfonato de
alquilnaftaleno).
Preferiblemente, la adición de materiales tras la
encapsulación y el curado para ajustar las características de
viscosidad, estabilidad y suspensión/dispersión, no afecta a la
reducción de la toxicidad o a la eficacia pesticida de la
formulación. Una etapa adicional preferible comprende el ajuste del
pH de la formulación hasta la neutralidad, es decir, desde
aproximadamente pH 6,5 hasta aproximadamente pH 7,5, lo que da como
resultado una estabilidad mejorada. El uso del modificador
"aproximadamente" con respecto al pH se usa en la presente
memoria descriptiva para indicar una variación de al menos media
unidad de pH, y preferiblemente indica una variación de media
unidad de pH. En otros contextos de la presente memoria descriptiva
en el que se usa el modificador "aproximadamente" para
calificar una unidad no logarítmica, el "aproximadamente"
pretende indicar una variación de un 15%, aún más preferiblemente
una variación de un 10%.
La fase acuosa contiene generalmente de
aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 3,0, preferiblemente de
aproximadamente el 0,7 a aproximadamente el 2,5 por ciento en peso
de uno o más emulsificantes. El emulsificante preferible para su
uso en la presente invención es el alcohol polivinílico. Otros
emulsificantes adecuados para su uso en la presente invención
incluyen, pero no se limitan a, etoxilato de nonifenol, mono- y
trioleato, y oleato etoxilado de sorbitán.
La fase acuosa también contiene de
aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 1,0, preferiblemente de
aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 0,9 por ciento en peso
de uno o más agentes antiespumantes. Los agentes antiespumantes
adecuados para su uso en la presente invención incluyen, pero no se
limitan a, agentes antiespumantes basados en silicio, tales como
Dow Corning Antifoam DC1500 y DC1520.
Las fase acuosa puede también incluir
opcionalmente un modificador de la viscosidad/estabilizante, tales
como goma de xantano, desde aproximadamente el 0,05 hasta
aproximadamente el 0,50, preferiblemente desde aproximadamente el
0,06 hasta aproximadamente el 0,40 por ciento en peso, así como uno
o más bactericidas desde aproximadamente el 0,02 hasta
aproximadamente el 0,10, preferiblemente desde aproximadamente el
0,03 hasta aproximadamente el 0,05 por ciento en peso. Los
bactericidas útiles en la presente invención incluyen, pero no se
limitan a, Legend MK (Rohm & Haas Co.), Proxel GXL (Zeneca,
Inc.) y Dowicide A (Dow Chemical).
La fase inmiscible con el agua (también
denominada en los ejemplos como la disolución de poliisocianato)
contiene generalmente desde aproximadamente el 50 hasta
aproximadamente el 98, preferiblemente de aproximadamente el 53 a
aproximadamente el 92 por ciento en peso de cadusafos, y de
aproximadamente el 2 a aproximadamente el 35, preferiblemente de
aproximadamente el 4 a aproximadamente el 25 por ciento en peso del
compuesto polifuncional, preferiblemente un monómero de isocianato.
Para su uso en la presente invención es particularmente preferible
el isocianato de polimetilenpolifenilo (PMPPI), por ejemplo, Mondur
MR (Miles, Inc.), Papi 27 ó 135 (Dow Chemical) y Desmodur (Bayer).
Según la presente invención también pueden usarse otros compuestos
polifuncionales adecuados, siempre que posean unas características
químicas y físicas adecuadas (por ejemplo, longitud de la cadena,
funcionalidad) tales que la cubierta polimérica formada alrededor
del cadusafos actúe como una barrera ante la salida del cadusafos
de las microcápsulas. Los primeros compuestos polifuncionales
adecuados serán evidentes para los expertos en la materia.
La fase inmiscible con el agua también puede
contener un disolvente hidrocarbonado, tal como, por ejemplo, un
aceite vegetal. Sin embargo, el disolvente es opcional en la
preparación de formulaciones de microcápsulas de cadusafos,
particularmente con respecto a las formulaciones que contienen más
de aproximadamente 240 gramos de cadusafos por litro. Los
disolventes hidrocarbonados útiles en la práctica de la presente
invención incluyen, pero no se limitan a, hidrocarburos del
petróleo, tales como Aromatic 200, Aromatic 150 y Exxate 1000
(todos de Exxon Chemicals), o aceites vegetales, tales como aceite
de maíz. El disolvente, si se usa alguno, está presente en
aproximadamente el 15 hasta aproximadamente el 30, preferiblemente
aproximadamente el 20 a aproximadamente el 25 por ciento en peso de
la fase inmiscible con el agua.
Una ventaja de la presente invención es que las
formulaciones pueden prepararse bien con cadusafos sin tratar o
bien con cadusafos que ha sido tratado con una sal de cobre. Las
sales de cobre se añaden al cadusafos para reducir su olor.
Típicamente, las sales de cobre interfieren con la formación de las
microcápsulas por polimerización interfacial, pero se ha encontrado
que este no es el caso en el presente procedimiento.
La disolución de
1,6-hexanodiamina contiene generalmente
aproximadamente el 10 a aproximadamente el 100, preferiblemente
aproximadamente el 20 a aproximadamente el 70 por ciento en peso
de 1,6-hexanodiamina (HDA).
La polimerización interfacial del compuesto
polifuncional y la 1,6-hexanodiamina forma las
microcápsulas poliméricas rodeando el cadusafos, según el siguiente
ejemplo químico, usando PMPPI como el compuesto polifuncional y
O=C=N-
\delm{R}{\delm{}{A}}-N=C=O
+
H_{2}N-\delm{C}{\delm{}{B}}_{6}H_{12}NH_{2}-®-NHCONH-R-NHCONH-C_{6}H_{12}
-NHCONH-R-
en la que A es PMPPI, con una funcionalidad media
de aproximadamente 2,3 a aproximadamente
2,6.
Numerosos parámetros del procedimiento de la
invención contribuyen a las características de la formulación
final. La etapa de emulsificación se realiza preferiblemente usando
una mezcla de alto cizallamiento para dar lugar a pequeñas gotitas
de la fase inmiscible. El tamaño medio de las microcápsulas de la
invención es de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 m. Los
factores que influyen en el tamaño de las microcápsulas, así como
en la estabilidad de la emulsión, incluyen: (1) la cantidad total
de cizallamiento aplicada durante la emulsificación; (2) el tipo y
cantidad de tensioactivo o de disolvente hidrocarbonado en la fase
discontinua, si se usa alguno; (3) la temperatura o viscosidad de
la mezcla; y (4) la presencia y cantidad de agente dispersante de
goma de xantano o sulfonato de alquilnaftaleno en la mezcla, si
hay.
La elección de los porcentajes relativos de
monómero del primer compuesto polifuncional (por ejemplo, PMPPI y
1,6-hexanodiamina) en la fase discontinua para
conseguir la microencapsulación adecuada requiere un equilibrio
entre los factores en competencia. En general, el aumento del
porcentaje de los monómeros en la fase discontinua disminuye la
toxicidad de la formulación final. Asimismo, la disminución del
porcentaje de monómeros da como resultado una mayor toxicidad de la
formulación final. En una formulación general óptima de la
invención, se consigue un equilibrio entre alta eficacia y baja
toxicidad incluyendo aproximadamente el 5 a aproximadamente el 35,
preferiblemente aproximadamente el 7 a aproximadamente el 30 por
ciento en peso de monómeros en la fase discontinua. Las condiciones
operativas necesarias para conseguir microcápsulas a partir de las
concentraciones adecuadas de monómero dependen del equipo
emulsificador usado; la determinación de dichas condiciones está
claramente al nivel del experto en la materia.
En contraste con las vigorosas condiciones
necesarias para la etapa de emulsificación, la agitación durante la
adición de la 1,6-hexanodiamina debería ser de bajo
cizallamiento, como puede conseguirse mediante el uso de un agitador
de palas mecánico. Tras haber añadido la
1,6-hexanodiamina, se continúa la agitación
mientras se cura la suspensión, por ejemplo, calentándola hasta una
temperatura de aproximadamente 20 a aproximadamente 60°C,
preferiblemente desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente
50°C, durante aproximadamente una a aproximadamente 10 horas,
preferiblemente aproximadamente tres a aproximadamente cuatro
horas.
Pueden añadirse una o más sustancias a la
formulación una vez que se ha completado la encapsulación. Éstas se
eligen típicamente entre las siguientes, aunque otras sustancias no
mencionadas específicamente serán aparentes para los expertos en la
materia: (1) propilenglicol, preferiblemente desde aproximadamente
el 1,3 hasta aproximadamente el 6,0 por ciento en peso; (2) urea,
preferiblemente desde aproximadamente el 5,0 hasta aproximadamente
el 5,5 por ciento en peso; (3) goma de xantano, preferiblemente
desde aproximadamente el 0,003 hasta aproximadamente el 0,30 por
ciento en peso; (4) uno o más bactericidas, hasta un porcentaje en
peso total de aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 0,10;
(5) uno o más pigmentos inertes, hasta un porcentaje en peso total
de hasta aproximadamente el 0,05; y (6) uno o más tensioactivos,
hasta un porcentaje en peso total de aproximadamente el 7,0; cada
porcentaje en peso relativo al peso de la formulación tras la
adición de los aditivos.
La práctica preferible, tras el curado de las
microcápsulas, es neutralizar la formulación, por ejemplo, con
ácido fosfórico, acético o clorhídrico, aunque otros ácidos serán
suficientes. Los aditivos de postencapsulación se añaden entonces,
y la agitación de la formulación se continúa durante
aproximadamente cuatro horas a una temperatura moderadamente
caliente (por ejemplo, 50°C).
Las formulaciones de Cápsulas en Suspensión (CS)
de cadusafos preparadas mediante los procedimientos anteriormente
descritos tienen las siguientes características de composición
generales: contienen desde aproximadamente 150 hasta
aproximadamente 360 gramos de cadusafos por litro de formulación, y
comprenden una suspensión acuosa de microcápsulas con una cubierta
de poliurea rodeando un núcleo de cadusafos, y opcionalmente, un
disolvente hidrocarbonado, y comprenden además un emulsificante,
tal como aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 3,0 por ciento
en peso de alcohol polivinílico, y un agente antiespumante, a
aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 0,5 por ciento en
peso. La formulación también puede contener opcionalmente
aproximadamente el 0,06 a aproximadamente el 0,4 por ciento en peso
de goma de xantano u otro modificador de la
viscosidad/estabilizante, aproximadamente el 0,02 a aproximadamente
el 0,10 por ciento en peso de uno o más bactericidas,
aproximadamente el 0,7 a aproximadamente el 6,7 por ciento en peso
de uno o más tensioactivos, y aproximadamente el 1,2 a
aproximadamente el 5,8 por ciento en peso de propilenglicol o urea,
o una combinación de los mismos. Las formulaciones preferibles
contienen aproximadamente 200 g/l de cadusafos, comprendiendo
aproximadamente el 53 a aproximadamente el 92 por ciento en peso de
cadusafos y aproximadamente el 4 a aproximadamente el 25 por ciento
en peso de PMPPI en la fase inmiscible con el agua.
En otro aspecto de esta invención, las
anteriormente descritas formulaciones de cadusafos CS se usan para
preparar formulaciones de cadusafos granulares en microemulsión
(G-ME). Las formulaciones G-SE SE ME
preparan mediante las siguientes etapas: (a) proporcionar una
mezcla homogénea de la formulación de cadusafos en suspensión
microencapsulado o capsulado (CS) y un agente adhesivo; (b)
dispersar la mezcla en un vehículo; y (c) dejar secar el vehículo,
formando así la formulación granular.
La formulación G-ME contendrá
generalmente aproximadamente el 5,0 a aproximadamente el 30,0,
preferiblemente aproximadamente el 10,0 a aproximadamente el 20,0
por ciento en peso de la formulación de cadusafos CS,
aproximadamente el 60,0 a aproximadamente el 95,0, preferiblemente
aproximadamente el 70,0 a aproximadamente el 80,0 por ciento en peso
de un vehículo, y aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 5,0,
preferiblemente aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 2,0 por
ciento en peso de un agente adhesivo.
Los agentes adhesivos útiles para la práctica de
la invención incluyen, pero no se limitan a, lignosulfonatos de
calcio y de sodio, polialquilenglicoles y otras disoluciones
poliméricas tales como resinas. Otros adhesivos adecuados serán
fácilmente aparentes para los expertos en la materia.
Algunos ejemplos de los vehículos que pueden
usarse en la presente invención incluyen, pero no se limitan a,
complejos de celulosa, arcilla de atapulgita, complejos de sílice y
materiales vegetales, tales como mazorcas de maíz. Otros vehículos
adecuados serán fácilmente aparentes para los expertos en la
materia.
El tiempo requerido para que la mezcla de la
formulación CS y el adhesivo alcance la homogeneidad no es crítico,
pero generalmente es desde aproximadamente uno hasta
aproximadamente diez minutos. La dispersión en el vehículo continúa
hasta que toda la mezcla está agotada. Entonces la formulación
granular se seca durante varias horas.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para
ilustrar las realizaciones de la invención. No pretenden limitar la
invención en modo alguno.
Se preparó una disolución acuosa de reserva de
alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado al 20% (p/p) (Airvol®
203) agitando y calentando las cantidades adecuadas de alcohol
polivinílico y agua a aproximadamente 80-90°C
durante una hora. La disolución enfriada se almacenó para su uso
posterior.
Se preparó la fase acuosa para la
microencapsulación en un vaso de precipitados de acero inoxidable
de cuatro litros mezclando 92 g de la disolución acuosa de alcohol
polivinílico al 20%, 68,6 g de goma de xantano acuosa al 2% (Kelzari
S) y 8,2 g de agente antiespumante de polidimetilsiloxano (Dow
Corning® 1520) en 1.832 g de agua. Entonces, 332,5 g de esta mezcla
se transfirieron a un vaso de precipitados de un litro. La mezcla
se mezcló durante un minuto a alta velocidad, y después se añadió
rápidamente una disolución premezclada de 140,0 g de cadusafos
(tratado previamente con naftenato de cobre al 2,5%), 60,0 g de
disolvente de petróleo (una mezcla de hidrocarburos aromáticos
C_{9}-C_{15}, deplecionados en naftaleno, punto
de inflamación 95°C, Aromatic 200 ND) y 43,0 g de PMPPI (Mondur®
MR), y la mezcla se emulsificó durante un minuto. Entonces la
mezcla se colocó en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de
un litro equipado con un agitador mecánico, y se añadieron 27,0 g
de una disolución acuosa al 70% de HDA en 10,0 g de agua durante un
periodo de 30 segundos. Una vez completada la adición, la mezcla se
calentó a 50°C y se mantuvo durante cuatro horas. Tras este tiempo,
la mezcla se enfrió a 30°C y se añadieron 35,0 g de urea, seguidos
de 25,0 g de goma de xantano acuosa al 2% (Ketzan® S). Entonces se
mezcló suavemente la formulación durante aproximadamente una hora y
se almacenó. Las formulaciones descritas en las Tablas 1 y 2 se
prepararon de este modo.
Se colocó una disolución de 948 g de un alcohol
polivinílico, 72,57 g de goma de xantano acuosa al 2%, 408,23 g de
un agente antiespumante de polidimetilsiloxano, 3.456,36 g de una
sal sódica de un sulfonato de alquilnaftaleno y 31,76 g de un
bactericida de
1,2-benzisotiazolin-3-ona
en 102,60 kg de agua, en un contenedor de acero inoxidable de 454,2
1, y se agitó a 80°C durante una hora. Tras este tiempo, la
disolución se enfrió hasta 20°C y se colocó en un homogeneizador a
granel de acero inoxidable de 454,2 1. Se dejó que el
homogeneizador alcanzara una velocidad de aproximadamente 3.500 rpm,
y después se introdujo a 0,68 atm una disolución premezclada de
37,47 kg de cadusafos técnico (que se pretrató con 952,54 g de
naftenato de cobre) y 6.849,21 g de PMPPI. La mezcla se homogeneizó
durante aproximadamente un minuto. Una vez completada la
homogeneización, la mezcla se vertió rápidamente en un reactor de
acero inoxidable de 378,5 1 con agitación por propulsión angular
doble. Se añadió rápidamente una mezcla amínica consistente en
4.263,75 g de una disolución acuosa de HDA al 70% en 1.995,80 g de
agua. Una vez completada la adición de la amina, la mezcla se agitó
vigorosamente durante diez minutos, y después se calentó hasta
50°C, donde se curó durante tres a cuatro horas con una mezcla
lenta. Al final del periodo de curado, la mezcla se enfrió hasta
35°C y después se neutralizó hasta un pH de 6,5 a 7,5 con 997,90 g
de ácido fosfórico concentrado. Una vez completada la adición, se
añadieron a la formulación 7.035,19 g de goma de xantano acuosa al
2%, 9.978,98 g de propilenglicol, 63,50 g de un bactericida de
1,2-benzisotiazolin-3-ona
y 367,41 g de un agente antiespumante de polidimetilsiloxano.
Después de mezclar durante una hora, la formulación tenía una
viscosidad de 0,325 Pa\cdots, y una suspensibilidad del 98%.
A una disolución agitada de 3.283,99 g de un
alcohol polivinílico, 145,15 g de goma de xantano acuosa al 2%,
15.104,54 g de un agente antiespumante de polidimetilsiloxano (Dow
Corming® 1520), 3.415,53 g de una sal sódica de un sulfonato de
alquilnaftaleno y 90,72 g de un bactericida de
1,2-benzisotiazolin-3-ona
en 177,49 kg de agua en un homogeneizador a granel de acero
inoxidable de 454,2 1, se añadió una disolución premezclada de 78,29
kg de cadusafos técnico (que se pretrató con 1.909,61 g de
naftenato de cobre), 24,04 kg de PMPPI y 33,61 kg de un disolvente
de petróleo (una mezcla de hidrocarburos aromáticos
C_{9}-C_{15}, deplecionados en naftaleno, punto
de inflamación 95°C,). Una vez completada la adición, la mezcla se
agitó a una velocidad de aproximadamente 3.500 rpm durante
aproximadamente diez minutos en el homogeneizador. Una vez
completada la homogeneización, se añadió rápidamente una mezcla
amínica consistente en 15.104,54 g de una disolución acuosa de HDA
al 70% en 5.579, 16 g de agua. Una vez completada la adición de la
amina, la mezcla se agitó durante diez minutos, y después se
calentó hasta 50°C, donde se curó durante tres a cuatro horas. Al
final del periodo de curado, la mezcla se enfrió hasta 35°C y
después se neutralizó hasta un pH de 6,5 a 7,5 con 3.388,32 g de
ácido fosfórico al 85%. Una vez completada la adición, se añadieron
a la formulación 14,53 kg de goma de xantano acuosa al 2%, 20,23 kg
de urea y 77,11 g de un pigmento inerte (Tricon Green 18800). La
formulación se mezcló entonces durante una hora y se almacenó.
Una corriente de 6.622,41 g por minuto de una
disolución agitada de un 1,77% de alcohol polivinílico, un 0,08% de
goma de xantano, un 0,81% de un agente antiespumante de
polidimetilsiloxano (Dow Corming® 1520), un 1,84% de una sal sódica
de un sulfonato de alquilnaftaleno (Lomar® LS-1), un
0,05% de un bactericida de
1,2-benzisotiazolin-3-ona
(Proxel® GXL) y un 95,46% de agua, se combinó con una corriente de
4.944,13 g por minuto de una disolución premezclada de un 57,55% de
cadusafos técnico, un 17,75% de PMPPI y un 24,70% de un disolvente
de petróleo (una mezcla de hidrocarburos aromáticos C_{9}-
C_{15}, deplecionados en naftaleno, punto de inflamación 95°C,).
La corriente combinada se introdujo a través de un homogeneizador
en línea que produce el cizallamiento adecuado para obtener el
tamaño de partícula deseado. En la corriente de descarga del
homogeneizador se introdujo una mezcla amínica a 725,74 g por
minuto consistente en un 73% de una disolución acuosa de HDA al 70%
en un 27% de agua, y la corriente resultante se introdujo en un
conjunto de reactor agitado a 35°C. La mezcla se descargó de forma
continua del reactor hacia un segundo reactor de 3.785 1,
manteniendo un tiempo de residencia constante de
20-30 minutos. Cuando se llenó el segundo reactor de
3.785 l (2.458,46 kg), la mezcla se calentó hasta 50°C, donde se
curó durante tres a cuatro horas. Al final del periodo de curado,
la mezcla se enfrió hasta 35°C y después se neutralizó hasta un pH
de 6,5 a 7,5 con 34,02 kg de ácido fosfórico al 85%. Una vez
completada la adición, se añadieron a la formulación 104,60 kg de
goma de xantano acuosa al 2%, 145,87 kg de urea y 589,67 g de un
pigmento inerte (Tricon Green 18800). La formulación se mezcló
entonces durante una hora, se filtró y se almacenó. Las
formulaciones descritas en las Tablas 3 y 4 se prepararon de la
misma forma que en los Ejemplos 2, 3 y 4.
En un vaso de precipitados de un litro se
colocaron 83,0 gramos de la formulación de cadusafos 200 CS
preparada según se ha descrito anteriormente, y 10,0 gramos de un
lignosulfonato de calcio (Norlig® A). La mezcla se mezcló hasta que
fue homogénea (aproximadamente diez minutos) y después se pulverizó
en un mezclador/volteador disponible comercialmente que contenía
417 gramos de un complejo de celulosa consistente en relleno de
papel, arcilla de caolín, carbonato cálcico y dióxido de titanio
(Biodac® 20/50) hasta que toda la mezcla se había agotado. Una vez
agotada completamente la mezcla, el mezclador/volteador se paró, y
la formulación se dejó secar al aire durante aproximadamente 16
horas.
Los ensayos de laboratorio que mostraron la
reducida toxicidad dérmica en mamíferos de las formulaciones de
cadusafos capsulado en suspensión (CS) se llevaron a cabo de la
siguiente forma. Para cada formulación a ensayar (denominada
material de ensayo) se trataron seis ratas
Sprague-Dawley (3 machos y 3 hembras nulíparas no
gestantes) con la formulación de cadusafos CS a los niveles de
dosificación de 50, 200, 400 y 2.000 mg/kg. El día anterior a la
aplicación de los materiales de ensayo, se afeitó el torso de cada
rata para exponer al menos un 10% de la superficie corporal de la
rata. Los materiales de ensayo se aplicaron sobre una gasa de 4
pliegues de 5,08 x 5,08 cm, que se fijó sobre el lugar de ensayo de
la rata. Alrededor del torso de la rata se enrolló un vendaje
elástico autoadhesivo forrado con plástico, para asegurar que el
material de ensayo permanecía en contacto con la piel. Tras
aproximadamente veinticuatro horas, se retiraron los vendajes y las
gasas y se limpió cualquier material de ensayo residual con una
gasa limpia humedecida con agua del grifo. Las observaciones en la
mortalidad se realizaron dos veces al día. Los animales se
observaron aproximadamente 3 horas después de la dosificación del
Día 0, y diariamente desde entonces durante 14 días. La naturaleza,
establecimiento y duración de todos los efectos toxicológicos o
farmacológicos groseros o visibles se registraron diariamente, con
la excepción de la irritación local en el lugar de ensayo. También
se anotó el tiempo de muerte (o el descubrimiento de la muerte).
Los pesos corporales de las ratas se registraron antes de la
dosificación y en los días 7 y 14. Los animales que no superaron el
periodo de observación se pesaron lo más rápido posible tras el
descubrimiento de la muerte. Se realizaron necropsias de todos los
animales que murieron durante los ensayos. Todos los animales
supervivientes al periodo de observación (Día 14) se sacrificaron y
examinaron groseramente. Se registraron todas las anormalidades
internas. Las DL_{50} se aproximaron a partir de los niveles de
dosificación. Los resultados de los ensayos, mostrados en la Tabla
5, indican que las formulaciones CS de la presente invención son
efectivas para reducir la toxicidad dérmica en mamíferos del
cadusafos. Mientras que todas las formulaciones mostraron una
toxicidad dérmica reducida, las Formulaciones K, KK, LL, MM,
PB-9PG y PB-11PG redujeron la
toxicidad a la Categoría III, y la Formulación
PB-14U-ND redujo la toxicidad a la
Categoría IV. Véanse las definiciones, a continuación, de las
Categorías I-IV.
Los ensayos de laboratorio que mostraron la
reducida toxicidad oral en mamíferos de las formulaciones de
cadusafos capsulado en suspensión (CS) se llevaron a cabo de una
forma similar a la descrita anteriormente. Los ensayos difirieron en
que los materiales de ensayo se administraron mediante intubación
oral, usando una aguja de intubación con punta de bola, a unos
niveles de dosificación de 25, 50, 200 y 500 mg/kg, en lugar de 50,
200, 400 y 2.000 mg/kg, y en que las ratas ayunaron durante
aproximadamente 18 horas antes del ensayo. Los resultados de los
ensayos mostrados en la Tabla 6, indican que las formulaciones CS de
la presente invención son efectivas para reducir la toxicidad oral
en mamíferos del cadusafos. Mientras que todas las formulaciones
mostraron una toxicidad oral reducida, las Formulaciones B, PP, Q,
y PB-14U-ND redujeron la toxicidad a
la Categoría III.
También se ensayaron las Formulaciones
PB-8PG y PB-C14U-ND
para comprobar su toxicidad inhalatoria reducida en mamíferos de la
siguiente forma. Seis ratas Sprague-Dawley (3
machos y 3 hembras nulíparas no gestantes) se expusieron durante
cuatro horas a una atmósfera del material de ensayo en una cámara de
inhalación únicamente nasal de 11 litros, operada en condiciones
dinámicas de flujo de aire. El nivel de concentración del material
de ensayo fue 0,5 mg/1 y 0,05 mg/l. Las observaciones de toxicidad
y mortalidad se realizaron cada hora durante el periodo de
exposición, tras su extracción de la cámara, y al menos una vez al
día durante los 14 días posteriores. Se registraron los pesos
corporales individuales antes de la exposición (Día 0), y en los
Días 7 y 14. Los animales que no superaron el final del periodo de
observación se pesaron lo más rápido posible tras el descubrimiento
de la muerte. Se realizaron necropsias de todos los animales que
murieron durante el estudio. Todos los animales supervivientes en
el Día 14 se anestesiaron y sacrificaron antes de su examen
grosero. Se registraron todas las anormalidades internas. Los
resultados del estudio de inhalación indicaron que las
Formulaciones PB-8PG y
PB-C14U-ND tenían unas CL_{50}
estimadas a las cuatro horas mayores de 1,04 mg/1 y 3,87 mg/l,
respectivamente. Estos datos muestran que la toxicidad inhalatoria
se reduce desde la Categoría I hasta la Categoría III. La
inhalación aguda por parte de la rata de una formulación de
cadusafos 100 ME conocida (microemulsión acuosa de cadusafos de 100
g/l) es de 0,026 mg/1/4 horas.
Los términos "Categoría I", "Categoría
II", "Categoría III" y "Categoría IV" se refieren a la
categoría que la EPA asigna a un compuesto químico basándose en su
toxicidad. Los criterios para clasificar un compuesto como de
"Categoría I", "Categoría II", "Categoría III" o
"Categoría IV" son los siguientes:
Generalmente, se ha encontrado que las
formulaciones de la presente invención son efectivas contra varias
plagas. Los siguientes procedimientos son representativos de la
eficacia de las formulaciones de la presente invención, y no
pretenden limitar el alcance de la misma en modo alguno.
Se ensayó la eficacia y permanencia en la tierra
de las formulaciones AA a FF, excluyendo la DD, para controlar un
nematodo de los nudos de las raíces (RKN), Meloidogyne incognita,
en el tomate. Se plantaron tomates de 3 semanas (Lycopersicon
esculentum, var. "Rutgers") en una maceta de 10 cm
cuadrados que contenía una mezcla no estéril 50:50 arena:tierra. Se
prepararon diez macetas iguales (cinco iguales para dos conjuntos
de ensayos) para cada tasa de aplicación de la formulación de
ensayo. Se prepararon dispersiones de reserva de cada una de las
formulaciones de ensayo, dispersando una cantidad suficiente del
material de ensayo en 100 ml de agua, para dar unas tasas de
aplicación de 0,25, 0,5, 1 y 2 kg a.i./ha. Cada maceta recibió 10 ml
de la suspensión adecuada en su superficie justo alrededor del
tomate, y cada uno de los dos conjuntos de macetas experimentales
recibieron un tratamiento de control únicamente con agua. También
se prepararon macetas como antes con las mismas de la formulación
de cadusafos 100 ME y de cadusafos técnico. Los huevos de RKN
usados en el experimento se separaron a partir de una matriz
gelatinosa mediante agitación vigorosa de las pesadas raíces
corroídas de plantas de tomate durante cuatro minutos en una
disolución acuosa de hipoclorito sódico al 1%. La suspensión de
huevos resultante se vertió rápidamente a través de tamices
anidados de 60, 325 y 500 de luz de malla. Los huevos se recogieron
en el tamiz de 500 de luz de malla y se enjuagaron suavemente con
agua para eliminar cualquier exceso de hipoclorito sódico. Los
huevos se recogieron en agua, y la suspensión acuosa resultante se
diluyó adecuadamente con agua para dar aproximadamente 2.000 huevos
por planta, lo que da como resultado un nivel inoculante efectivo
de aproximadamente 1.000 larvas infectivas por maceta. Los huevos
se contaron usando un microscopio de disección. Todas las macetas
se infestaron con nematodos pipeteando el inóculo en las aberturas
alrededor de las raíces de los tomates transplantados previamente
tratados. Las macetas infestadas con nematodos 48 horas después del
tratamiento de la tierra denominadas en lo sucesivo como "conjunto
1". Las macetas para el examen de actividad residual,
denominadas en lo sucesivo "conjunto 2", se trataron y
mantuvieron en el invernadero durante siete días antes de la
infestación con nematodos. Tras la infestación con nematodos, las
macetas se mantuvieron en el invernadero durante 28 días, y se
monitorizaron para controlar los síntomas de fitotoxicidad. Al
final del periodo de 28 días, la tierra se lavó y arrastró de las
raíces de las plantas de tomate, y se evaluaron según el siguiente
esquema:
Los resultados del ensayo mostrados en las Tablas
7 y 8 indican que todas las formulaciones de cadusafos CS fueron
efectivas para controlar los nematodos en los tomates, y no hubo
diferencias claras entre las formulaciones. En la Tabla 7, sólo se
muestran los datos de aplicación de las dos tasas menores, porqué
todos los tratamientos controlaron completamente los nematodos a 1 y
2 kilos a.i./ha.
Las formulaciones B, E, F, G y H se ensayaron
frente a larvas del gusano de las raíces del maíz del sur (SCR)
para determinar la actividad inicial y residual en la tierra de las
formulaciones de cadusafos CS. Cada formulación se evalúo usando
tres copias de 5.000 gramos de dos tipos de tierra (tierra
arcillosa y tierra margosa arenosa). La tierra margosa arenosa
consistía en un 30% de arcilla, un 30% de arena y 3% de materia
orgánica, mientras que la tierra margosa arcillosa consistía en un
87% de arena, un 3% de arcilla y un 0,9% de materia orgánica. Antes
del tratamiento, las tierras se colocaron en un cubo de 18,925
litros, se secó al aire y después se ajustó hasta una capacidad de
retención de humedad de la arcilla del 50%. Cada formulación se
pulverizó a 1,36 atm sobre la arcilla cribada a unas tasas de
aplicación de 0,1, 0,2, 0,5 y 1,5 ppm en la tierra margosa arenosa,
y 0,1 y 0,2 ppm en la tierra margosa arcillosa. También se
pulverizaron cubos de los dos tipos de tierra como antes con las
mismas tasas de la formulación de cadusafos 100 ME. Tras el
tratamiento la tierra se mezcló durante cinco minutos y después se
transfirió a un envase de 2,84 litros. La tierra se cubrió y después
se mantuvo a 26°C y una humedad de la tierra del
40-50% en el invernadero hasta que se necesitó para
los ensayos. Durante cada periodo de muestreo se añadieron 50 g de
la tierra tratada a una copa de plástico de 113,4 g que contenía dos
pepitas de semillas de maíz germinadas de dos días, que cubrió
completamente las semillas. Se añadieron a cada copa quince larvas
tardías de SCR de segunda fase. Cada copa se cubrió con una tapa de
ajuste fuerte y se colocó en una cámara medioambiental mantenida a
24-26°C. Después de 96 horas, 226,8 g de las copas
de papel correspondientes a cada envase de tierra se rellenaron
hasta una profundidad de aproximadamente 1,27 cm con agua jabonosa.
Se colocó en cada copa de papel un embudo con un tamiz de plástico
en el fondo. Cada incremento de 50 gramos de tierra extraída se
colocó entonces en el embudo, en la correspondiente copa de papel.
La tierra permaneció en el embudo hasta que se secó completamente y
todas las larvas vivas se habían arrastrado hasta la copa de
debajo. El número de larvas de SCR en el fondo de la copa se
registró como vivas. A partir de estos datos se determinó el
porcentaje de mortalidad de cada muestra de tierra.
Los resultados de estos ensayos indican que las
formulaciones de cadusafos CS de la presente invención fueron igual
o ligeramente más activas residualmente que la formulación de
cadusafos 100 ME. Por ejemplo, a 0,2 ppm en tierra margosa
arcillosa la Formulación G causó un 97% de mortalidad 84 días
después del tratamiento, mientras que la formulación de cadusafos
100 ME causó un 40% de mortalidad. Estos datos están presentados en
las Tablas 9 y 10.
La presente invención no se limita a las
realizaciones descritas en la presente memoria descriptiva, sino
que puede variarse y modificarse dentro del alcance de las
reivindicaciones anexas. Dichas variaciones incluyen, pero no se
limitan a, mezclas de uno o más pesticidas, encapsulados o no, en
las que el cadusafos microencapsulado de la invención es parte de
la mezcla.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
| ^{1} Formulación ensayada dos veces | |
| La toxicidad dérmica aguda en la rata DL_{50} de una formulación de cadusafos 100 ME conocida es de 761 | |
| mg/kg o Categoría II. |
| ^{1} Formulación ensayada dos veces | |
| ^{2} Toxicidad basada en el género femenino, más sensible. | |
| La toxicidad oral aguda en la rata DL_{50} de una formulación de cadusafos 100 ME conocida es de 371 | |
| mg/kg o Categoría II. |
Claims (16)
1. Un procedimiento para preparar una formulación
de cadusafos microencapsulado que comprende las etapas de:
- a)
- proporcionar una fase acuosa que contiene uno o más emulsificantes y un agente antiespumante;
- b)
- proporcionar una fase inmiscible con el agua que comprende hasta el 98 por ciento en peso de cadusafos y del 2 al 35 por ciento en peso de un compuesto polifuncional;
- c)
- emulsionar la fase inmiscible con el agua en la fase acuosa, formando una dispersión de gotitas inmiscibles con el agua en la fase acuosa;
- d)
- añadir a la dispersión una disolución acuosa de 1,6-hexanodiamina, en una cantidad efectiva para conseguir la polimerización interfacial con el dicho compuesto polifuncional, formando así microencapsulados de cadusafos.
2. Un procedimiento según se reivindica en la
reivindicación 1, en el que la fase inmiscible con el agua
comprende además un disolvente hidrocarbonado.
3. Un procedimiento según se reivindica en la
reivindicación 1, que comprende además el curado de las
microcápsulas.
4. Un procedimiento según se reivindica en la
reivindicación 3, que comprende además la neutralización del pH de
la formulación de cadusafos microencapsulado.
5. Un procedimiento según se reivindica en la
reivindicación 4, en el que la fase acuosa comprende además un
modificador de la viscosidad/estabilizante de goma de xantano y un
bactericida; la fase inmiscible con el agua comprende además un
disolvente hidrocarbonado; se añaden a la formulación uno o más
aditivos una vez que se han curado las microcápsulas, en el que, los
aditivos se eligen del grupo consistente en aproximadamente el 1,3
a aproximadamente el 6,0 por ciento en peso de propilenglicol,
aproximadamente el 5,0 a aproximadamente el 5,5 por ciento en peso
de urea, aproximadamente el 0,003 a aproximadamente el 0,30 por
ciento en peso de goma de xantano, aproximadamente el 0,01 a
aproximadamente el 0,10 por ciento en peso de uno o más
bactericidas, hasta aproximadamente el 0,05 por ciento en peso de
un pigmento inerte, y hasta aproximadamente el 7,0 por ciento en
peso de uno o más tensioactivos, cada porcentaje en peso relativo
al peso de la formulación tras la adición de los
aditivos.
aditivos.
6. Una formulación pesticida preparada según el
procedimiento de la reivindicación 1.
7. Un procedimiento para preparar una formulación
de cadusafos microencapsulado que comprende las etapas de:
- a)
- proporcionar una fase acuosa que comprende aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 5,0 por ciento en peso de uno o más emulsificantes, y aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 1,0 por ciento en peso del agente antiespumante, y que comprende además, opcionalmente, aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 0,50 por ciento en peso de un estabilizador/modificador de la viscosidad de goma de xantano y, opcionalmente, aproximadamente el 0,02 a aproximadamente el 0,1 por ciento en peso de un bactericida;
- b)
- proporcionar una fase inmiscible con el agua que comprende aproximadamente el 50 a aproximadamente el 98 por ciento en peso de cadusafos, opcionalmente pretratada con una sal de cobre, aproximadamente el 2 a aproximadamente el 35 por ciento en peso de isocianato de polimetilenpolifenilo (PMPPI) y, opcionalmente, aproximadamente el 15 a aproximadamente el 30 por ciento en peso de un disolvente hidrocarbonado;
- c)
- emulsionar la fase inmiscible con el agua en la fase acuosa, formando una dispersión de gotitas inmiscibles con el agua en la fase acuosa;
- d)
- agitar la dispersión mientras se añade a la misma una disolución acuosa de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 100 por ciento en peso de 1,6-hexanodiamina;
- e)
- curar las microcápsulas continuando la agitación mientras se calienta la dispersión a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 60°C durante una a diez horas; y
- f)
- opcionalmente, neutralizar el pH de la formulación con un ácido.
8. Una formulación pesticida preparada según el
procedimiento de la reivindicación 7.
9. La formulación pesticida de la reivindicación
7, en la que el uno o más emulsificantes incluyen alcohol
polivinílico, y el porcentaje en peso del alcohol polivinílico es
del 0,7 al 2,5 por ciento en peso de la fase acuosa; el porcentaje
en peso del agente antiespumante es del 0,3 al 0,9 por ciento en
peso de la fase acuosa; el porcentaje en peso del cadusafos es del
53 al 92 por ciento en peso de la fase inmiscible con el agua; el
porcentaje en peso del isocianato es del 4 al 25 por ciento de la
fase inmiscible con el agua; y el porcentaje en peso del disolvente
hidrocarbonado, si se usa alguno, es del 20 al 25 por ciento de la
fase inmiscible con el agua.
10. Una formulación pesticida de cadusafos que
comprende una suspensión acuosa de microcápsulas, comprendiendo las
microcápsulas una cubierta de poliurea que rodea a un núcleo de
cadusafos, habiéndose formado la cubierta de poliurea a partir de
la polimerización interfacial de un isocianato y
1,6-hexanodiamina, siendo la cubierta de poliurea
lo suficientemente impermeable al cadusafos como para efectuar una
reducción de la toxicidad en mamíferos de la formulación, comparada
con las formulaciones de microemulsiones acuosas con una
concentración equivalente o menor de cadusafos.
11. La formulación pesticida según se reivindica
en la reivindicación 10, que comprende además:
- d)
- opcionalmente, aproximadamente el 0,06 a aproximadamente el 0,4 por ciento en peso de un estabilizador/modi-ficador de la viscosidad de goma de xantano;
- e)
- opcionalmente, aproximadamente el 0,03 a aproximadamente el 0,05 de uno o más bactericidas;
- f)
- opcionalmente, aproximadamente el 0,7 a aproximadamente el 6,7 por ciento en peso de uno o más tensioactivos; y
- g)
- opcionalmente, aproximadamente el 1,2 a aproximadamente el 5,8 por ciento en peso de propilenglicol o urea.
12. Una formulación pesticida granular de
cadusafos, que comprende partículas vehiculares recubiertas con las
microcápsulas de la reivindicación 10.
13. Una formulación granular según se reivindica
en la reivindicación 12, que comprende aproximadamente el 5 a
aproximadamente el 30 por ciento en peso de microcápsulas,
aproximadamente el 60 a aproximadamente el 95 por ciento en peso
del vehículo, y aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 5,0 por
ciento en peso de un agente adhesivo.
14. Una formulación pesticida de desde
aproximadamente 150 hasta aproximadamente 360 gramos de cadusafos
por litro de formulación, aproximadamente del 0,7 a aproximadamente
el 2,5 por ciento en peso de alcohol polivinílico y aproximadamente
el 0,3 a aproximadamente el 0,9 por ciento en peso de un agente
antiespumante, comprendiendo la formulación una suspensión acuosa de
microcápsulas, comprendiendo las microcápsulas una cubierta de
poliurea rodeando un núcleo de cadusafos, habiéndose formado la
cubierta de poliurea a partir de la polimerización interfacial de
PMPPI y 1,6-hexanodiamina, en la que el porcentaje
en peso de cadusafos es de aproximadamente el 53 a aproximadamente
el 92 por ciento de una fase inmiscible con el agua proporcionada
para la polimerización interfacial, el porcentaje en peso del PMPPI
es de aproximadamente el 4 a aproximadamente el 25 por ciento de la
fase inmiscible con el agua.
15. Una formulación pesticida granular de
cadusafos, que comprende partículas vehiculares recubiertas con las
microcápsulas de la reivindicación 14.
16. Una formulación pesticida granular de
cadusafos preparada según un procedimiento que comprende secar las
partículas vehiculares recubiertas de la reivindicación 13.
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