ES2217475T3 - Derivados de metil-estireno como filtros uv y preparados cosmeticos y farmaceuticos que contienen estos. - Google Patents
Derivados de metil-estireno como filtros uv y preparados cosmeticos y farmaceuticos que contienen estos.Info
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Abstract
UTILIZACION DE DERIVADOS SUSTITUIDOS DE AL - METIL ESTIRENO DE FORMULA I, EN LA CUAL LAS VARIABLES TIENEN EL SIGUIENTE SIGNIFICADO: R 1 ES ALCOXI DE C 4 -C 10 , ALQUILAMINO DE C 1 -C 12 , DIALQUILAMINO DE C 1 -C 1 2 , SUSTITUYENTES QUE LA HACEN HIDROSOLUBLE, ELEGIDOS DEL GRUPO FORMADO POR RADICALES DE CARBOXILATO, SULFONATO O AMONIO; R SUP,2 HIDROGENO, ALQUILO DE C 2 -C 10 , ALCOXI DE C SU B,1 -C 12 ; R 3 COOR 5 , COR 5 , CONR 5 R6 , CN; R 4 ES COOR 5 , COR 5 , CONR 5 R 6 , CN; SIENDO LOS SUSTITUYENTES R 3 Y R 4 SIEMPRE IGUALES; R 5 Y R 6 SON INDEPENDIENTEMENTE UNO DEL OTRO HIDROGENO, ALQUILO DE C 1 -C 12 , ALQUENILO DE C2 -C 10 , CICLOALQUILO DE C 3 -C 10 , CICLOAL QUENILO DE C 3 -C 10 , ARILO, HETEROARILO, OPCIONALMENTE SUSTITUIDO; SE UTILIZAN COMO FILTRO FOTOESTABLE DE UV EN PREPARACIONES COSMETICAS Y FARMACEUTICAS PARA LA PROTECCION DE LA PIEL HUMANA Y DE LOS CABELLOS HUMANOS CONTRA LOS RAYOS DEL SOL, SOLOS O JUNTO CON OTRAS PREPARACIONES COSMETICAS O FARMACEUTICAS CONOCIDAS, EN EL CAMPO DE COMPUESTOS ABSORBENTES DE UV.
Description
Derivados de metil-estireno como
filtros UV y preparados cosméticos y farmacéuticos que contienen
estos.
La invención se refiere al empleo de derivados de
\alpha-metil-estireno como filtros
UV fotoestables en preparados cosméticos y farmacéuticos para la
protección de la epidermis humana o cabellos humanos contra
radiación UV, especialmente en el intervalo de 320 a 400 nm.
Los agentes antisolares empleados en preparados
cosméticos y farmacéuticos tienen el cometido de impedir, o al menos
reducir en sus repercusiones, las influencias nocivas de la luz
solar sobre la piel humana. No obstante, estos agentes antisolares
sirven además para la protección de otras substancias de contenido
ante la descomposición o degradación debida a la radiación UV. En
formulaciones cosméticas capilares se debe reducir un deterioro de
las fibras de queratina a través de la radiación UV.
La luz solar que llega a la superficie terrestre
tiene una fracción de radiación UV-B (280 a 320 nm)
y de radiación UV-A (> 320 nm), que siguen
directamente al intervalo de luz visible. La influencia sobre la
piel humana se hace notar especialmente en el caso de radiación
UV-B a través de la quemadura solar.
Correspondientemente, la industria ofrece un mayor número de
substancias que absorben la radiación UV-B y, por lo
tanto, impiden la quemadura solar.
Los ensayos dermatológicos han mostrado ahora que
también la radiación UV-A puede provocar deterioros
de la piel y alergias bajo todo punto de vista, dañándose, a modo de
ejemplo, la queratina o elastina. De este modo se reducen
elasticidad y poder de almacenaje de agua de la piel, es decir, la
piel se vuelve menos flexible, y tiende a la formación de arrugas.
La frecuencia de cáncer de piel, sorprendentemente elevada, en
regiones de fuerte radiación solar muestra que, aparentemente,
también se provocan deterioros de la información genética en las
células debido a la luz solar, especialmente a través de la
radiación UV-A. Por lo tanto, todos estos
conocimientos muestran la necesidad de desarrollo de substancias
filtrantes eficientes para el intervalo UV-A.
Existe una demanda creciente de agentes
antisolares para preparados cosméticos y farmacéuticos,que pueden
servir sobre todo como filtro UV-A, y cuyos máximos
de absorción se deben situar, por consiguiente, en el intervalo de
aproximadamente 320 a 380 nm. Para conseguir la acción deseada con
una cantidad de empleo lo más reducida posible, tales agentes
antisolares debían presentar adicionalmente una extinción altamente
específica. Además, los agentes antisolares para determinados
preparados cosméticos deben cumplir aún una pluralidad de requisitos
adicionales, a modo de ejemplo buena solubilidad en agua o con
disolventes miscibles con agua, como por ejemplo alcoholes, alta
estabilidad de las disoluciones o emulsiones obtenidas con los
mismos, carácter inofensivo desde el punto de vista toxicológico,
así como olor propio reducido y color propio reducido.
Otro requisito que deben cumplir los agentes
antisolares es una fotoestabilidad suficiente. No obstante, esto no
se garantiza, o se garantiza sólo insuficientemente, con los agentes
antisolares que absorben UV-A disponibles hasta la
fecha.
En la solicitud de patente francesa nº 2 440 933
se describe el
4-(1,1-dimetiletil)-4'-metoxidibenzoilmetano
como filtro UV-A. Se propone combinar este filtro
UV-A especial, que se vende por la firma GIVAUDAN
bajo la denominación "PAR-SOL 1789", con
diversos filtros UV-B, para absorber la radiación UV
total con una longitud de onda de 280 a 380 nm.
No obstante, este filtro UV-A, si
se emplea únicamente o en combinación con filtros
UV-B, no es suficientemente estable desde el punto
de vista fotoquímico para garantizar una protección duradera de la
piel durante un baño de sol más largo, lo que requiere aplicaciones
reiteradas a intervalos regulares y cortos, si se desea conseguir
una acción eficaz de la piel contra la radiación UV total.
Por consiguiente, según la
PE-A-0 514 491 se estabilizarán los
filtros UV-A no suficientemente fotoestables
mediante la adición de
2-cian-3,3-difenilacrilatos,
que sirven como filtros en el intervalo UV-B por sí
mismos.
Además, según la
PE-A-0 251 398 se propuso ya reunir
cromóforos que absorben la radiación UV-A y
UB-B mediante un eslabón de enlace en una molécula.
Esto tiene el inconveniente de que, por una parte, ya no es posible
una combinación libre de filtros UV-A y
UV-B en el preparado cosmético, y que las
dificultades en el enlace químico de los cromóforos permiten sólo
determinadas combinaciones.
En la solicitud de patente alemana nº 1 087 902
se describe el empleo de productos de condensación de oxi-, o bien
alcoxibenzaldehídos, y compuestos con CH ácidos como filtros UV en
aplicaciones técnicas, a modo de ejemplo en materiales
sintéticos.
La DE 2 816 819 describe
4-metoxibencilidencianacetatos como filtros
UV-A en la aplicación cosmética, presentando los
compuestos dados a conocer en esta solicitud de patente sólo una
fotoestabilidad insuficiente. Otro inconveniente es que en la
síntesis de los filtros UV aquí descritos se producen mezclas
cis/trans, que, si se emplean como tales, forman una mezcla
inhomogénea con diferentes propiedades de absorción. Para el empleo
de los isómeros puros es necesaria una costosa purificación.
Por lo tanto, existía la tarea de proponer
agentes antisolares para fines cosméticos y farmacéuticos, que
absorben en el intervalo UV-A con extinción elevada,
que son fotoestables, presentan un color propio reducido, es decir,
una estructura de banda nítida, y son solubles en aceite o agua
según substituyente.
Según la invención se solucionó este problema
mediante empleo de derivados de
\alpha-metil-estireno substituidos
de la fórmula I
en la que las variables tienen el siguiente
significado:
R^{1} alcoxi con 4 a 10 átomos de carbono,
alquilamino con 1 a 12 átomos de carbono, dialquilamino con 1 a 12
átomos de carbono, substituyentes que solubilizan en agua,
seleccionados a partir del grupo constituido por restos carboxilato,
sulfonato o amonio;
R^{2} hidrógeno, alquilo con 2 a 10 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono;
R^{3} COOR^{5}, COR^{5},
CONR^{5}R^{6}, CN;
R^{4} COOR^{5}, COR^{5},
CONR^{5}R^{6}, CN;
siendo los substituyentes R^{3} y R^{4}
iguales en cada caso;
R^{5} y
R^{6}, independientemente entre sí, hidrógeno,
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos
de carbono, cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono,
cicloalquenilo con 3 a 10 átomos de carbono, arilo, heteroarilo, en
caso dado substituido;
como filtros UV fotoestables en preparados
cosméticos y farmacéuticos para la protección de la piel humana o
cabellos humanos contra la radiación solar, por separado o en
combinación con compuestos que absorben en el intervalo UV,
conocidos en sí para preparados cosméticos y
farmacéuticos.
Citense como restos alquilo para R^{2} cadenas
de alquilo con 2 a 10 átomos de carbono ramificadas o no
ramificadas, preferentemente etilo, n-propilo,
1-metiletilo, n-butilo,
1-metilpropilo, 2-metilpropilo,
1,1-dimetiletilo, n-pentilo,
1-metilbutilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo,
1-etilpropilo, n-hexilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
n-heptilo, n-octilo,
n-nonilo, n-decilo.
Cítense como restos alquilo para R^{5} y
R^{6} cadenas de alquilo con 1 a 12 átomos de carbono ramificadas
o no ramificadas, preferentemente metilo, etilo,
n-butilo, 1-metiletilo,
n-butilo, 1-metilpropilo,
2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo,
n-pentilo, 1-metilbutilo,
2-metilbutilo, 3-metilbutilo,
2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo,
n-hexilo, 1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
n-heptilo, n-octilo,
n-nonilo, n-decilo,
n-undecilo, n-dodecilo.
Cítense como restos alquenilo para R^{5} y
R^{6} cadenas de alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono
ramificadas o no ramificadas, preferentemente vinilo, propenilo,
isopropenilo, 1-butenilo,
2-butenilo, 1-pentenilo,
2-pentenilo,
2-metil-1-butenilo,
2-metil-2-butenilo,
3-metil-1-butenilo,
1-hexenilo, 2-hexenilo,
1-heptenilo, 2-heptenilo,
1-octenilo o 2-octenilo.
Cítense como restos cicloalquilo para R^{5} y
R^{6} preferentemente restos cicloalquilo con 3 a 10 átomos de
carbono ramificados o no ramificados, como ciclopropilo,
ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo,
1-metilciclopropilo,
1-etilciclopropilo,
1-propilciclopropilo,
1-butilciclopropilo,
1-pentilciclopropilo,
1-metil-1-butilciclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
1-metil-2-etilciclopropilo,
ciclooctilo, ciclononilo o ciclodecilo.
Cítense como restos cicloalquenilo para R^{5}
y R^{6} preferentemente restos cicloalquenilo con 3 a 10 átomos de
carbono ramificados o no ramificados, con uno o varios dobles
enlaces, como ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo,
ciclopentadienilo, ciclohexenilo,
1,3-ciclohexadienilo,
1,4-ciclohexadienilo, cicloheptenilo,
cicloheptatrienilo, ciclooctenilo,
1,5-ciclooctadienilo, ciclooctatetraenilo,
ciclononenilo o ciclodecenilo.
Los restos cicloalquenilo y cicloalquilo pueden
estar substituidos, en caso dado, con uno o varios, por ejemplo 1 a
3 restos, como halógeno, por ejemplo flúor, cloro o bromo, ciano,
nitro, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilo con
1 a 4 átomos de carbono-amino, hidroxi, alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, u otros
restos, o contener 1 a 3 heteroátomos, como azufre, nitrógeno, cuyas
valencias libres pueden estar saturadas por hidrógeno o alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, u oxígeno en el anillo.
Entran en consideración como restos alcoxi para
R^{1} aquellos con 4 a 10 átomos de carbono, preferentemente con 4
a 8 átomos de carbono.
Se deben citar, a modo de ejemplo:
| 1-metilpropoxi | n-butoxi |
| n-pentoxi | 2-metilpropoxi |
| 3-metilbutoxi | 1,1-dimetilpropoxi |
| 2,2-dimetilpropoxi | hexoxi |
| 1-metil-1-etilpropoxi | heptoxi |
| octoxi | 2-etilhexoxi |
Como restos alcoxi para R^{2} entran en
consideración aquellos con 1 a 12 átomos de carbono,preferentemente
con 1 a 8 átomos de carbono.
A modo de ejemplo se deben citar:
| metoxi | etoxi |
| isopropoxi | propoxi |
| 1-metilpropoxi | n-butoxi |
| n-pentoxi | 2-metilpropoxi |
| 3-metilbutoxi | 1,1-dimetilpropoxi |
| 2,2-dimetilpropoxi | hexoxi |
| 1-metil-1-etilpropoxi | heptoxi |
| octoxi | 2-etilhexoxi |
Entran en consideración como restos mono- o
dialquilamino para R^{1} y R^{2} aquellos que contienen restos
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo metilo,
n-propilo, n-butilo,
2-metilpropilo,1,1-dimetilpropilo,
hexilo, heptilo, 2-etilhexilo, isopropilo,
1-metilpropilo, n-pentilo,
3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo,
1-metil-1-etilpropilo
y octilo.
Se debe entender por arilo anillos aromáticos o
sistemas de anillos con 6 a 18 átomos de carbono en el sistema de
anillo, a modo de ejemplo fenilo o naftilo, que pueden estar
substituidos, en caso dado, con uno o varios restos, como halógeno,
por ejemplo flúor, cloro o bromo, ciano, nitro, amino, alquilamino
con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 4 átomos de
carbono-amino, hidroxi, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, u otros restos. Son
preferentes fenilo, en caso dado substituido, metoxifenilo y
naftilo.
Los restos heteroarilo son ventajosamente
sistemas de anillos aromáticos simples o condensados,con uno o
varios anillos heteroaromáticos de 3 a 7 eslabones. Pueden estar
contenidos como heteroátomos uno o varios átomos de nitrógeno,
azufre y/u oxígeno, en el anillo o sistema de anillos.
Los restos hidrófilos, es decir, que posibilitan
la solubilidad en agua de compuestos de la fórmula I para R^{1} y
R^{2} son, por ejemplo, restos carboxi y sulfoxi, y en especial
sus sales con cualquier catión compatible desde el punto de vista
fisiológico, como las sales alcalinas, o como las sales de
trialquilamonio, como sales de
tri-(hidroxialquil)-amonio, o las sales de
2-metilpropan-1-ol-2-amonio.
Además entran en consideración restos amonio, en especial
alquilamonio, con cualquier anión compatible desde el punto de vista
fisiológico.
Son preferentes aquellos compuestos de la fórmula
I, en la que
R^{1} significa alcoxi con 4 a 6 átomos de
carbono, en especial 3-metilbutoxi,
n-butoxi y n-hexoxi, substituyentes
que solubilizan en agua, seleccionados a partir del grupo
constituido por restos carboxilato, sulfonato o amonio;
R^{2} significa hidrógeno, alquilo con 2 a 10
átomos de carbono, etilo, n-propilo,
iso-propilo, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, en
especial metoxi;
R^{3} significa CN;
R^{4} significa CN.
Los substituyentes R^{1} y R^{2} pueden estar
unidos al anillo aromático respectivamente en posición orto,meta o
para. Son especialmente preferentes compuestos de la fórmula I, en
los que R^{1} se presenta en posición para, y R^{2} en posición
meta.
Además, los compuestos de la fórmula I presentan
propiedades fotoestables especiales, en las que los substituyentes
R^{1} a R^{4} se presentan en la combinación citada en la tabla
1:
Por la US 3 275 520 son ya conocidos compuestos
de la fórmula general II.
Con respecto al perfil de propiedades requerido
por absorbedores UV-A, como, entre otras, una buena
solubilidad en aceite, una estabilidad en UV > 95%, así como una
extinción específica elevada, sólo pudieron cumplir estas
condiciones los compuestos de la fórmula general I según la
invención.
Frente al estado de la técnica, los derivados de
\alpha-metil-estireno de la
fórmula I según la invención presentan las siguientes ventajas:
\vskip1.000000\baselineskip
Compuestos
comparativos:
\vskip1.000000\baselineskip
Resumen [ventajas frente al estado de la técnica
(US 3 275 520)]:
| \alpha-metilo en lugar de \alpha-fenilo | Mayor solubilidad en aceite, extinción más elevada |
| \alpha-metilo en lugar de \alpha-hidrógeno | Mayor fotoestabilidad |
| (R^{1}): OC_{4}H_{9} en lugar de OCH_{3} | Mayor solubilidad en aceite |
| (R^{1}): OC_{4}H_{9} en lugar de OC_{12}H_{25} | Extinción más elevada |
Se pueden obtener los compuestos de la fórmula I
a emplear según la invención conforme a la ecuación
mediante condensación, teniendo R^{1} a R^{4}
el significado citado en la reivindicación
1.
A modo de ejemplo, la reacción de
4-(3'-metilbutoxi)-acetofenona con
dinitrilo de ácido malónico proporciona el compuesto 1 en la tabla
2.
Además son objeto de la presente invención
preparados cosméticos y farmacéuticos, que contienen un 0,1 a un 10%
en peso, preferentemente un 1 a un 7% en peso, referido a la
cantidad total de preparado cosmético y farmacéutico, uno o varios
compuestos de la fórmula I, junto compuestos que absorben en el
intervalo UV-B, conocidos en sí para preparados
cosméticos y farmacéuticos como agentes antisolares, empleándose los
compuestos de la fórmula I por regla general en cantidad más
reducida que los compuestos que absorben en
UV-B.
La mayor parte de agentes antisolares en los
preparados cosméticos y farmacéuticos que sirven para la protección
de la epidermis humana están constituidos por compuestos que
absorben luz UV en el intervalo UV-B, es decir, en
el intervalo de 280 a 320 nm. A modo de ejemplo, la fracción de
absorbedores UV-A a emplear según la invención
asciende a un 10 hasta un 90% en peso, preferentemente un 20 a un
50% en peso, referido a la cantidad total de substancias que
absorben en UV-B y UV-B.
Los preparados cosméticos y farmacéuticos que
contienen agentes antisolares son generalmente a base de un soporte,
que contiene al menos una fase oleaginosa. No obstante, también son
posibles preparados únicamente de base acuosa en el caso de empleo
de compuestos con substituyentes hidrófilos. Correspondientemente,
entran en consideración aceites, emulsiones de aceite en agua, y de
agua en aceite, cremas y pastas, masas para lápices protectores para
labios, o geles exentos de grasas.
Por consiguiente, tales preparados antisolares se
pueden presentar en forma líquida, pastosa o sólida, a modo de
ejemplo como cremas de agua en aceite, cremas y lociones de aceite
en agua, cremas espumosas en aerosol, geles, aceites, lápices
grasos, polvos, sprays, o lociones
alcohólicas-acuosas.
Los componentes oleaginosos habituales en
cosmética son, a modo de ejemplo, aceite de parafina, estearato de
glicerilo, miristato de isopropilo, adipato de diisopropilo,
2-etilhexanoato de cetilestearilo, poliisobuteno
hidrogenado, vaselina, triglicéridos de ácido caprílico/ácido
caprínico, cera microcristalina, lanolina y ácido esteárico.
Las substancias auxiliares cosméticas que entran
en consideración como aditivos son, por ejemplo,
co-emulsionantes, grasas y ceras, estabilizadores,
agentes espesantes, productos activos biógenos, filmógenos,
perfumes, colorantes, agentes de brillo nacarado, agentes
conservantes, pigmentos, electrólitos (por ejemplo sulfato de
magnesio), y reguladores de pH. Entran en consideración como
co-emulsionantes preferentemente los conocidos
emulsionantes W/O, y además también O/W, como por ejemplo éster
poliglicérico, éster de sorbitano, o glicéridos parcialmente
esterificados. Son ejemplos típicos los glicéridos; se deben citar
como ceras, entre otras, cera de abeja, cera de parafina o
microceras, en caso dado en combinación con ceras hidrófilas. Se
pueden emplear como estabilizadores sales metálicas de ácidos
grasos, como por ejemplo estearato de magnesio, aluminio y/o cinc.
Los agentes espesantes apropiados son, a modo de ejemplo, ácidos
poliacrílicos reticulados y sus derivados, polisacáridos, en
especial goma de xantano, goma de guar, agar-agar,
alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroximetilcelulosa,
además alcoholes grasos, monoglicéridos y ácidos grasos,
poliacrilatos, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona. Se debe
entender por productos activos biógenos, a modo de ejemplo,
extractos vegetales, hidrolizados proteicos y complejos vitamínicos.
Los agentes filmógenos habituales son, a modo de ejemplo,
hidrocoloides, como quitosano, quitosano microcristalino, o
quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de
vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la
serie de ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternizados, y
compuestos similares. Son apropiados como agentes conservantes, a
modo de ejemplo, disolución de formaldehído,
p-hidroxibenzoato o ácido sórbico. Entran en
consideración como agentes de brillo nacarado, a modo de ejemplo,
diestearato de glicol, como diestearato de etilenglicol, pero
también ácidos grasos y ésteres monoglicólicos de ácidos grasos. Se
pueden emplear como colorantes las substancias apropiadas y
permitidas para fines cosméticos, como se reúnen, a modo de ejemplo,
en la publicación "Kosmetische Färbemittel" de la
Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, publicada
en la editorial Chemie, Weinheim, 1984. Estos colorantes se emplean
habitualmente en concentración de un 0,001 a un 0,1% en peso,
referido a la mezcla total.
La fracción total de substancias auxiliares y
aditivos puede ascender a un 1 hasta un 80, preferentemente un 6 a
un 40% en peso, y la fracción no acuosa ("substancia activa")
puede ascender a un 20 hasta un 80, preferentemente un 30 a un 70%
en peso -referido a los agentes-. La obtención de los agentes se
puede efectuar de modo conocido en sí, es decir, a modo de ejemplo
mediante emulsión en caliente, frío, caliente/frío, o bien PIT. En
este caso se trata de un procedimiento puramente mecánico, no tiene
lugar una reacción química.
Finalmente se pueden emplear de modo concomitante
otras substancias que absorben en el intervalo UV-A
conocidas en sí, en tanto éstas sean estables en el sistema total de
la combinación de filtros UV-A y
UV-B a emplear según la invención.
Entran en consideración como substancias
filtrantes en UV, que se aplican en combinación con los compuestos
de la fórmula I a emplear según la invención, cualquier substancia
filtrante en UV-A y UV-B. A modo de
ejemplo se deben citar:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Finalmente se deben citar también pigmentos
micronizados, como dióxido de titanio y óxido de cinc.
Para la protección de la piel humana ante la
radiación UV se pueden incorporar los agentes antisolares de la
fórmula I según la invención en champúes, lociones, geles, sprays
para el cabello, cremas espumosas en aerosol, o emulsiones, en
concentraciones de un 0,1 a un 10% en peso, preferentemente un 1 a
un 7% en peso. En este caso se pueden emplear las respectivas
formulaciones, entre otras cosas, para el lavado, teñido, así como
el moldeado de los cabellos.
Los compuestos a emplear según la invención se
distinguen generalmente por un poder de absorción especialmente
elevado en el intervalo de radiación UV-A con
estructura de bandas nítida. Además son convenientemente solubles en
sistemas acuosos o alcohólicos-acuosos y, por
consiguiente, se pueden incorporar fácilmente en la fase acuosa de
formulaciones cosméticas. Las emulsiones obtenidas con los
compuestos I se distinguen especialmente por su alta estabilidad,
los propios compuestos I por su alta fotoestabilidad, y los
preparados obtenidos con I por su agradable sensación cutánea.
La acción filtrante en UV de los compuestos de la
fórmula I según la invención se puede aprovechar también para el
estabilizado de productos activos y substancias auxiliares en
formulaciones cosméticas y farmacéuticas.
También son objeto de la invención los compuestos
de la fórmula I para el empleo como medicamento, así como agente
farmacéutico para el tratamiento preventivo de inflamaciones y
alergias de la piel, así como para la prevención de determinados
tipos de cáncer de piel, que contienen una cantidad eficaz de al
menos un compuesto de la fórmula I como producto activo.
Se pueden administrar los agentes farmacéuticos
según la invención por vía oral o tópica. Para la administración
oral, el agente farmacéutico se presenta, entre otras, en forma de
pastillas, cápsulas de gelatina, grageas, como sirope, disolución,
emulsión o suspensión. La aplicación tópica de los agentes
farmacéuticos se efectúa, a modo de ejemplo, como pomada, crema,
gel, spray, disolución o loción.
Se disolvieron 0,1 moles de
4-(3'-metilbutoxi)-acetofenona y 0,1
mol de dinitrilo de ácido malónico en 100 ml de tolueno, se
calentaron a reflujo, y se mezclaron gota a gota con 20 ml de una
mezcla de acetato amónico y ácido acético glacial. Se eliminó
mediante destilación azeotrópica el agua de reacción producida. Tras
el enfriamiento se lavó con agua, se secó la fase orgánica con
sulfato sódico, y se concentró por evaporación en vacío. Se
cristalizó el residuo a partir de metanol/agua.
Rendimiento: 7,9 g (33% de la teoría). Pureza:
> 99% (GC).
La obtención de compuestos 2 a 4 de la tabla 2 se
efectúa de modo análogo al del ejemplo 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se aplica una disolución
alcohólica-acuosa al 5% en peso de agente antisolar
a analizar por medio de una pipeta Eppendorf (20 \mul) sobre la
escotadura de una plaqueta de vidrio. Mediante la presencia del
alcohol se distribuye la disolución uniformemente sobre la
superficie de vidrio granulada. La cantidad aplicada corresponde a
la cantidad de agente antisolar que se requiere en cremas solares
para la consecución de un factor de fotoprotección medio. En el
control se irradiaron respectivamente 4 plaquetas de vidrio. El
tiempo de evaporación y la irradiación ascienden a 30 minutos
respectivamente. Durante la irradiación se enfrían ligeramente las
plaquetas de vidrio mediante una refrigeración de agua, que se
encuentra en el fondo del aparato de ensayo solar. La temperatura
dentro del aparato de ensayo solar asciende a 40ºC durante la
irradiación. Después de haber irradiado las muestras, éstas se lavan
con etanol en un matraz aforado oscuro de 50 ml, y se miden con el
fotómetro. Se aplican las muestras en blanco igualmente sobre
plaquetas de vidrio, y se evaporan 30 minutos a temperatura
ambiente. Como las demás muestras, se lavan con etanol y se diluyen
a 100 ml, y se miden.
\vskip1.000000\baselineskip
Fotoestabilidad: > 95%
\vskip1.000000\baselineskip
Fotoestabilidad: 72%
\vskip1.000000\baselineskip
Fotoestabilidad: 81%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Fotoestabilidad: 78%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Fotoestabilidad: 81%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Fotoestabilidad: 80%
Se calentaron todos los componentes solubles en
aceite a 85ºC en una caldera de agitación. Cuando todo los
componentes están fundidos, o bien cuando se presentan en fase
líquida, se incorpora bajo homogeneizado la fase acuosa. Se enfría
la emulsión bajo agitación a aproximadamente 40ºC, se perfuma, se
homogeneiza, y después se enfría a 25ºC bajo agitación
permanente.
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| Composición para el cuidado de los labios | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | Eucerinum anhydricum |
| 10,00 | glicerina |
| 10,00 | dióxido de titanio |
| 5,00 | compuesto nº 1 de la tabla 2 |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | óxido de cinc |
| 4,00 | aceite de castor |
| 4,00 | estearato/caprato/caprilato/adipato de pentaeritritilo |
| 3,00 | estearato de glicerilo SE |
| 2,00 | cera de abeja |
| 2,00 | cera microcristalina |
| 2,00 | Quaternium-18 bentonita |
| 1,50 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Composición para el cuidado de los labios | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | Eucerinum anhydricum |
| 10,00 | glicerina |
| 10,00 | dióxido de titanio |
| 5,00 | compuesto nº 2 de la tabla 3 |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | óxido de cinc |
| 4,00 | aceite de castor |
| 4,00 | estearato/caprato/caprilato/adipato de pentaeritritilo |
| 3,00 | estearato de glicerilo SE |
| 2,00 | cera de abeja |
| 2,00 | cera microcristalina |
| 2,00 | Quaternium-18 bentonita |
| 1,50 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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| Composición para protector solar con micropigmentos | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 10,00 | metoxicinamato de octilo |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 6,00 | dióxido de titanio |
| 5,00 | compuesto nº 1 de la tabla 2 |
| 5,00 | aceite mineral |
| 5,00 | p-metoxicinamato de isoamilo |
| 5,00 | propilenglicol |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 3,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,00 | dimeticona |
| 0,50 | aceite de castor hidrogenado PEG-40 |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,50 | fenoxietanol |
| 0,20 | EDTA |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Composición para protector solar con micropigmentos | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 10,00 | metoxicinamato de octilo |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 6,00 | dióxido de titanio |
| 5,00 | compuesto nº 2 de la tabla 2 |
| 5,00 | aceite mineral |
| 5,00 | p-metoxicinamato de isoamilo |
| 5,00 | propilenglicol |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 3,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,00 | dimeticona |
| 0,50 | aceite de castor hidrogenado PEG-40 |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,50 | fenoxietanol |
| 0,20 | EDTA |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Gel exento de grasas | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 7,00 | dióxido de titanio |
| 5,00 | compuesto nº 1 de la tabla 2 |
| 5,00 | glicerina |
| 5,00 | PEG-25 PABA |
| 1,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 0,40 | acrilatos, polímero cruzado de acrilato de alquilo con 10 a 30 átomos de carbono |
| 0,30 | imidazolidinilurea |
| 0,25 | hidroxietilcelulosa |
| 0,25 | metilparabeno sódico |
| 0,20 | EDTA disódico |
| 0,15 | fragancia |
| 0,15 | propilparabeno sódico |
| 0,10 | hidróxido sódico |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Gel exento de grasas | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 7,00 | dióxido de titanio |
| 5,00 | compuesto nº 2 de la tabla 2 |
| 5,00 | glicerina |
| 5,00 | PEG-25 PABA |
| 1,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 0,40 | acrilatos, polímero cruzado de acrilato de alquilo con 10 a 30 átomos de carbono |
| 0,30 | imidazolidinilurea |
| 0,25 | hidroxietilcelulosa |
| 0,25 | metilparabeno sódico |
| 0,20 | EDTA disódico |
| 0,15 | fragancia |
| 0,15 | propilparabeno sódico |
| 0,10 | hidróxido sódico |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Crema solar (LSF 20) | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 8,00 | dióxido de titanio |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | compuesto nº 1 de la tabla 2 |
| 6,00 | aceite mineral |
| 5,00 | óxido de cinc |
| 5,00 | palmitato de isopropilo |
| 5,00 | imidazolidinilurea |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 0,60 | estearato de magnesio |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,25 | metilparabeno |
| 0,20 | EDTA disódico |
| 0,15 | propilparabeno |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Crema solar (LSF 20) | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 8,00 | dióxido de titanio |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | compuesto nº 1 de la tabla 3 |
| 6,00 | aceite mineral |
| 5,00 | óxido de cinc |
| 5,00 | palmitato de isopropilo |
| 5,00 | imidazolidinilurea |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 0,60 | estearato de magnesio |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,25 | metilparabeno |
| 0,20 | EDTA disódico |
| 0,15 | propilparabeno |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Crema solar resistente al agua | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | propilenglicol |
| 4,00 | palmitato de isopropilo |
| 4,00 | triglicérido caprílico/cáprico |
| 5,00 | compuesto nº 1 de la tabla 2 |
| 4,00 | glicerina |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 2,00 | dióxido de titanio |
| 1,50 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,50 | dimeticona |
| 0,70 | sulfato de magnesio |
| 0,50 | estearato de magnesio |
| 0,15 | fragancia |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Crema solar resistente al agua | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 8,00 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | propilenglicol |
| 4,00 | palmitato de isopropilo |
| 4,00 | triglicérido caprílico/cáprico |
| 5,00 | compuesto nº 2 de la tabla 2 |
| 4,00 | glicerina |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | 4-metilbencilidenalcanfor |
| 2,00 | dióxido de titanio |
| 1,50 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 1,50 | dimeticona |
| 0,70 | sulfato de magnesio |
| 0,50 | estearato de magnesio |
| 0,15 | fragancia |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Leche solar (LSF 6) | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 10,00 | aceite mineral |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | palmitato de isopropilo |
| 3,50 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | compuesto nº 1 de la tabla 2 |
| 3,00 | triglicérido caprílico/cáprico |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 0,70 | sulfato de magnesio |
| 0,60 | estearato de magnesio |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,30 | glicerina |
| 0,25 | metilparabeno |
| 0,15 | propilparabeno |
| 0,05 | tocoferol |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Leche solar (LSF 6) | |
| Contenido másico | |
| (% en peso) | |
| hasta 100 | agua |
| 10,00 | aceite mineral |
| 6,00 | aceite de castor hidrogenado PEG-7 |
| 5,00 | palmitato de isopropilo |
| 3,50 | metoxicinamato de octilo |
| 5,00 | compuesto nº 2 de la tabla 2 |
| 3,00 | triglicérido caprílico/cáprico |
| 3,00 | aceite de yoyoba |
| 2,00 | copolímero de PEG-45/dodecilglicol |
| 0,70 | sulfato de magnesio |
| 0,60 | estearato de magnesio |
| 0,50 | acetato de tocoferilo |
| 0,30 | glicerina |
| 0,25 | metilparabeno |
| 0,15 | propilparabeno |
| 0,05 | tocoferol |
Claims (8)
1. Empleo de derivados de
\alpha-metil-estireno substituidos
de la fórmula I
en la que las variables tienen el siguiente
significado:
R^{1} alcoxi con 4 a 10 átomos de carbono,
alquilamino con 1 a 12 átomos de carbono, dialquilamino con 1 a 12
átomos de carbono, substituyentes que solubilizan en agua,
seleccionados a partir del grupo constituido por restos carboxilato,
sulfonato o amonio;
R^{2} hidrógeno, alquilo con 2 a 10 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono;
R^{3} COOR^{5}, COR^{5}, CONR^{5}R^{6},
CN;
R^{4} COOR^{5}, COR^{5}, CONR^{5}R^{6},
CN;
siendo los substituyentes R^{3} y R^{4}
iguales en cada caso;
R^{5} y
R^{6}, independientemente entre sí, hidrógeno,
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos
de carbono, cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono,
cicloalquenilo con 3 a 10 átomos de carbono, arilo, heteroarilo, en
caso dado substituido;
como filtros UV fotoestables en preparados
cosméticos y farmacéuticos para la protección de la piel humana o
cabellos humanos contra la radiación solar, por separado o en
combinación con compuestos que absorben en el intervalo UV,
conocidos en sí para preparados cosméticos y
farmacéuticos.
2. Empleo de compuestos de la fórmula I según la
reivindicación 1 como filtros UV-A fotoestables.
3. Empleo de compuestos de la fórmula I según las
reivindicaciones 1 y 2 como estabilizador UV en formulaciones
cosméticas y farmacéuticas.
4. Empleo de compuestos de la fórmula I según las
reivindicaciones 1 a 3, teniendo los substituyentes el siguiente
significado:
R^{1} alcoxi con 4 a 6 átomos de carbono,
substituyentes que solubilizan en agua, seleccionados a partir del
grupo constituido por restos carboxilato, sulfonato o amonio;
R^{2} hidrógeno, alquilo con 2 a 4 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{3} igual a
R^{4} CN.
5. Preparados cosméticos y farmacéuticos que
contienen agentes antisolares para la protección de la epidermis
humana o cabellos humanos contra luz UV en el intervalo de 280 a 400
nm, caracterizados porque contienen, en un soporte apropiado
desde el punto de vista cosmético o farmacéutico, por separado o
junto con compuestos que absorben en el intervalo UV, conocidos para
preparados cosméticos y farmacéuticos, como filtro UV fotoestable
cantidades eficaces de compuestos de la fórmula I
en la que las variables tienen el significado
según la reivindicación
1.
6. Preparados cosméticos y farmacéuticos que
contienen agentes antisolares según la reivindicación 5, que
contienen como filtro UV-A compuestos de la fórmula
I, en la que las variables tienen el significado según la
reivindicación 4.
7. Compuestos de la fórmula I para el empleo como
medicamento.
8. Preparado farmacéutico que contiene una
cantidad eficaz de al menos uno de los compuestos de la fórmula I
según la reivindicación 1.
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|---|---|---|---|
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| DE19746001 | 1997-10-20 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
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|---|---|---|---|
| ES98119094T Expired - Lifetime ES2217475T3 (es) | 1997-10-20 | 1998-10-09 | Derivados de metil-estireno como filtros uv y preparados cosmeticos y farmaceuticos que contienen estos. |
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