ES2232058T3

ES2232058T3 - Preparados cosmeticos decorativos que contienen capsulas de quitosano.

Info

Publication number: ES2232058T3
Application number: ES99116262T
Authority: ES
Inventors: Maria Dr. De Moragas; Josep Garces Garces; Josep-Lluis Viladot Petit
Original assignee: Cognis Iberia SL
Current assignee: Cognis Iberia SL
Priority date: 1999-08-18
Filing date: 1999-08-18
Publication date: 2005-05-16
Anticipated expiration: 2019-08-18
Also published as: KR20020095154A; DE59910902D1; ATE279900T1; EP1077060B1; WO2001012135A1; EP1077060A1; AU6281300A; CN1379655A; JP2003513013A

Abstract

Empleo de microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, con un diámetro medio de 0, 1 a 5 mm, que son obtenibles (a1) preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, y (a2)tratándose la matriz con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos; o (b1)preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, (b2) dispersándose la matriz en una fase oleaginosa, (b3) tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa, o (c1)preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos, y (c2)tratándose la matriz con disoluciones acuosas de quitosano, (d1)preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos, (d2)dispersándose la matriz en una fase oleaginosa, (d3)tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de quitosano, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa, parala obtención de preparados cosméticos decorativos, seleccionados a partir del grupo que se forma por maquillajes, carmines, lápices de labios, máscaras, lápices de kajal, sombras de ojos y/o esmaltes de uñas.

Description

Preparados cosméticos decorativos que contienen cápsulas de quitosano.

Campo de la invención

La invención se refiere al campo de la cosmética decorativa y se refiere a preparados, en especial maquillajes, barras de labios, máscaras, sombras de ojos y similares, que se distinguen porque contienen microcápsulas cargadas con productos activos especiales, que están constituidos por quitosano en una medida decisiva.

Estado de la técnica

El deseo de tener un aspecto bello y atractivo está arraigado en los hombres desde hace cientos de años. Aunque los agentes con los que se debía conseguir esto han cambiado siempre, también los modernos agentes cosméticos decorativos contienen también una fracción más o menos elevada de colorantes, que modifican el color del rostro, la región de los ojos, los labios y las uñas. Además, las substancias de contenido especiales ejercen adicionalmente acciones de cuidado de la piel y protección de la piel. Como colorantes se encuentran aplicación pigmentos blancos, como talco, óxido de cinc, caolín, dióxido de titanio, pigmentos de color inorgánicos, como óxidos de hierro, óxidos de cromo, azul ultramarino, violeta de manganeso, y pigmentos de color orgánicos. Además, frecuentemente se emplean aún pigmentos como oxicloruro de bismuto, mica, mica revestida con dióxido de titanio y esencia de Oriente, que generan un brillo nacarado. En la zona de los ojos y los labios, según la ley se deben emplear solo colorantes que presenten una compatibilidad con la mucosa correspondiente. La gran variedad de colorantes, que aumenta aún considerablemente mediante el número de substancias de tratamiento, hace costosa y problemática la formulación de productos cosméticos decorativos. Frecuentemente, las substancias no se pueden incorporar de manera homogénea, de modo que, en especial en el caso de almacenaje más largo o carga térmica se produce una separación que no descompone ciertamente el producto de inmediato, pero lo hace poco vistoso. Inmediatamente es evidente que una consumidora, cuyo lápiz de labios se ensucie en calor, o cuyo esmalte de uñas se disgregue después de pocas semanas, no repetirá esta decisión de compra.

Por consiguiente, la tarea de la presente invención ha consistido en poner a disposición preparados cosméticos decorativos, que contengan productos activos, en especial pigmentos de color, en una forma fácil de formular, estable a temperatura, almacenaje y agentes tensioactivos, que presenten una alta compatibilidad dermatológica, y concedan a los agentes, en este caso, simultáneamente un aspecto exterior atractivo.

La FR2699545 muestra preparados cosméticos que contienen substancias hidrófobas encapsuladas (por ejemplo vitamina A, acetato de tocoferol o fosfolípidos), formándose las envolturas de cápsula a partir de derivados de quitosano y de ácido algínico.

En la DE 19712978 se discuten microesferas de quitosano, que encapsulan substancias lipófilas, como vitamina E o aceite de almendra, y se emplean en preparados cosméticos. Los quitosanos empleados tienen un peso molecular medio de 800.000 a 1.200.000 dalton.

La US5620706 describe el encapsulado de productos activos con ayuda de quitosano y xantano, y reivindica hidrogeles que contienen los mismos.

En PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 012, nº 040 (C-474) se encuentran preparados de maquillaje (como por ejemplo fondos de tez, lápices de ojos, colores de labios y esmaltes de uñas), que contienen microesferas de quitosano con un diámetro de partícula medio de hasta 40 micrómetros, preferentemente 0,1-20 micrómetros.

También PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 012, nº 084 (C-482) describe un preparado de maquillaje que contiene un polvo orgánico esférico, al que se concede una superficie hidrófila con ayuda de un revestimiento de quitosano.

Y en PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 016, nº 584 (C-1013) se describen pigmentos cosméticos, como por ejemplo pigmentos orgánicos o pigmentos de color inorgánicos, cuya superficie está revestida por quitosano.

Descripción de la invención

Es objeto de la presente invención el empleo de microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, con un diámetro medio de 0,1 a 5 mm, que son obtenibles

(a1): preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, y

(a2): tratándose la matriz con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos; o

(b1): preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos,

(b2): dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,

(b3): tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa, o

(c1): preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos, y

(c2): tratándose la matriz con disoluciones acuosas de quitosano,

(d1): preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos,

(d2): dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,

(d3): tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de quitosano, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa,

para la obtención de preparados cosméticos decorativos, seleccionados a partir del grupo que se forma por maquillajes, carmines, lápices de labios, máscaras, lápices de kajal, sombras de ojos y/o esmaltes de uñas.

Sorprendentemente se descubrió que el encapsulado de productos activos, tanto de pigmentos de color, como también agentes de tratamiento, cumple los requisitos deseados de manera sobresaliente.

Las cápsulas son estables a temperatura, almacenaje y agentes tensioactivos, se pueden formular fácilmente, y liberan el producto activo solo en el caso de presión mecánica, es decir, en la aplicación sobre el cabello o uñas. Mediante el empleo de quitosano como componente decisivo de las cápsulas, se consigue un efecto de tratamiento adicional, y una alta compatibilidad cosmética, en especial en la zona de la mucosa ocular sensible. En especial las microcápsulas cargadas con diversos colorantes conceden además una apariencia óptica interesante a los preparados.

Productos activos

La selección de productos activos, que están incluidos en las nuevas microcápsulas, no es crítica en sí. Preferentemente se trata de substancias que se liberan solo mediante destrucción mecánica de las microcápsulas. Puede ser en las substancias incluidas en las cápsulas no se deban liberar en absoluto, y sirvan exclusivamente para el fin de conceder un aspecto estético al preparado; a modo de ejemplo, esto se puede aplicar frecuentemente a colorantes. Son ejemplos típicos de productos activos, como se emplean en el sector de preparados cosméticos decorativos, aceites cosméticos, ceras de brillo nacarado, estabilizadores, productos activos biógenos, vitaminas, factores de protección frente a luz UV, antioxidantes, agentes conservantes, repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de tirosina (agentes de despigmentado), esencias y colorantes.

A modo de ejemplo, entran en consideración como aceites cosméticos alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes lineales con 6 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son apropiados ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, en especial 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales o ramificados, en especial malatos de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, diol dímero o diol trímero), y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono/di/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en especial ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 22 átomos de carbono, o polioles con 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres de ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona, y/o hidrocarburos alifáticos, o bien nafténicos, como por ejemplo escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

A modo de ejemplo, entran en consideración como ceras de brillo nacarado: ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácido graso, especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicéridos de ácido graso; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxisubstituidos, con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga de ácido tartárico; substancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presentan en suma al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y diesteariléter; ácidos grasos, como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillos de epóxidos de olefina con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.

Se pueden emplear como estabilizadores sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato, o bien ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.

Se debe entender por productos activos biógenos, a modo de ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Se debe entender por factores de protección frente a luz UV, a modo de ejemplo, substancias orgánicas que se presentan en forma líquida o cristalina a temperatura ambiente (filtros antisolares), que son aptos para absorber radiación ultravioleta, y emitir de nuevo la energía absorbida en forma de radiación de onda más larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o hidrosolubles. Como substancias solubles en aceite se deben citar, por ejemplo:

\bullet: 3-bencilidenalcanfor, o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, como se describe en la EP 0693471 B1;

\bullet: derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime-tilamino)benzoato de 2-octilo y 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\bullet: ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de isoamilo, 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrilenos);

\bullet: ésteres de ácido salicílico, preferentemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo;

\bullet: derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\bullet: ésteres de ácido benzomalónico, preferentemente 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;

\bullet: derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se describen en la EP 0818450 A1 o dioctilbutamidotriazonas (Uvasorb® HEB);

\bullet: propano-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;

\bullet: derivados de cetotriciclo(5,2,1,0)decano, como se describen en la EP 0694521 B1.

Como substancias hidrosolubles entran en consideración:

\bullet: ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas, alcanolamónicas y glucamónicas;

\bullet: derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;

\bullet: derivados de ácido sulfónico de 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico, sus sales.

Como filtros UV-A típicos entran en consideración especialmente derivados de benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789), 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona, así como compuestos de enamina, como se describen en la DE 19712033 A1 (BASF). Naturalmente, los filtros UV-A y UV-B se pueden emplear también en mezclas. Además de las citadas substancias solubles, para este fin también entran en consideración pigmentos antisolares insolubles, esto es, óxidos metálicos finamente dispersos, o bien sales. Son ejemplos de óxidos metálicos apropiados, en especial óxido de cinc y dióxido de titanio, además óxidos de hierro, circonio, silicio, manganeso, aluminio y cerio, así como sus mezclas. Como sales se pueden emplear silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para la higiene de la piel y la protección de la piel, y cosmética decorativa. En este caso, las partículas debían presentar un diámetro medio de menos de 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm y en especial entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, pero también se pueden emplear aquellas partículas que poseen una forma elipsoidal, o divergente de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos se pueden presentar también tratados superficialmente, es decir, hidrofilizados, o hidrofobizados. Son ejemplos típicos dióxidos de titanio revestidos, como por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos, en este caso entran en consideración sobre todo siliconas, y especialmente trialcoxisilanos o simeticonas. En agentes antisolares se emplean preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se emplea óxido de cinc micronizado. Se pueden extraer otros filtros protectores frente a la luz UV apropiados de la recopilación de P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Además de ambos grupos de productos antisolares primarios citados anteriormente, también se pueden emplear agentes antisolares secundarios del tipo de antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica que se desencadena cuando la radiación UV penetra en la piel. Son ejemplos típicos a tal efecto aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos, como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotenoides (por ejemplo \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas (por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores (metálicos) (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y sus derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), ácido como benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutino, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido nordihidroguayarético, trihidroxi-butirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), y los derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos citados.

Como agentes conservantes, son apropiados, a modo de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico, así como las clases de substancias adicionales indicadas en el anexo 6, parte A y B de la prescripción de cosméticos. Como repelentes de insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o etilbutilacetilamino-propionatos, como autobronceadores es apropiada dihidroxiacetona. Como autobronceador es apropiada dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la formación de melanina y encuentran aplicación como agentes de despigmentado, entran en consideración, a modo de ejemplo, arbutina, ácido cójico, ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina C).

Como aceites perfumados cítense mezclas de substancias aromáticas naturales y sintéticas. Las substancias aromáticas naturales son extractos de flores (lila, lavanda, rosa, jazmín, nerolí, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranjas), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de pino, sándalo, guayaco, cedro, rosas), hierbas y plantas herbáceas (estragón, lemongrás, salvia, tomillo), hojas lineales y raíces (abeto falso, abeto, pino, pino mugo) resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónax). Además entran en consideración materias primas animales, como por ejemplo civeto y castóreo. Son compuestos aromáticos sintéticos típicos los productos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilyonona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor agradable. También son apropiados como aceites perfumados aceites etéricos de volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor parte de los casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol, Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por separado o en mezclas.

Como colorantes se pueden emplear las substancias apropiadas y permitidas para fines cosméticos, como se reúnen, a modo de ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, editorial Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 - 106. Estos productos activos pueden estar contenidos también exclusivamente por motivos estéticos, y no estar previstos para una liberación controlada.

Microcápsulas de quitosano

El especialista entiende bajo el concepto "microcápsulas" agregados con un diámetro en el intervalo de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 mm, que contienen al menos un núcleo sólido o líquido, que está envuelto al menos por una cubierta continua. Más exactamente se trata de fases líquidas o sólidas finamente dispersas revestidas con polímeros filmógenos, en cuya obtención los polímeros precipitan sobre el material a envolver tras emulsión y coacervación, o polimerización de interfase. Según otro procedimiento se absorben productos activos líquidos en una matriz ("microesponja"), que puede estar revestida adicionalmente con polímeros filmógenos como micropartículas. Las cápsulas microscópicamente reducidas, también llamadas nanocápsulas, se pueden secar como polvos. Además de microcápsulas mononucleares, también son conocidos agregados polinucleares, también llamados microesferas, que contienen dos o más núcleos distribuidos en el material de revestimiento continuo. Las microcápsulas mono- o polinucleares pueden estar envueltas además por una segunda, tercera, etc, envoltura adicional. La envoltura puede estar constituida por materiales naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales de revestimiento naturales son, a modo de ejemplo, goma arábiga, agar-agar, agarosa, maltodextrina, ácido algínico, o bien sus sales, por ejemplo alginato de sodio o calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitinas, gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos, como almidón o dextrano, polipéptidos, hidrolizados protéicos, sucrosa y ceras. Los materiales de revestimiento semisintéticos son, entre otros, celulosas modificadas químicamente, en especial ésteres y éteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa, así como derivados de almidón, en especial éteres y ésteres de almidón. Los materiales de revestimiento sintético son, a modo de ejemplo, polímeros, como poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico o polivinilpirrolidona.

Son ejemplos de microcápsulas del estado de la técnica los siguientes productos comerciales (entre paréntesis se indica respectivamente el material de revestimiento: Hallcrest Micropasules (gelatina, goma arábiga), Coletica Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec Millicapseln (ácido algínico, agar-agar), Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo Glycospheres (almidón modificado, ésteres de ácidos grasos, fosfolípidos), Softspheres (agar-agar modificado) y Kuhs Probiol Nasnospheres (fosfolípidos).

En este contexto remítase también a la solicitud de patente alemana DE 19712978 A1 (Henkel), a partir de la cual son conocidas microesferas de quitosano, que se obtienen mezclándose quitosanos o derivados de quitosano con cuerpos oleaginosos, e introduciéndose estas mezclas en disoluciones de agentes tensioactivos alcalinizada. Por la solicitud de patente alemana DE 19756452 A1 (Henkel) es conocido también el empleo de quitosano como material de encapsulado para tocoferol. Las microcápsulas de quitosano, y los procedimientos para su obtención, son objeto de solicitudes de patente precedentes de los solicitantes. En este caso se diferencia esencialmente entre los dos siguientes procedimientos:

(1): Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo, obtenible

(a): preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos,

(b): en caso dado dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,

(c): tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, y eliminándose la fase oleaginosa en caso dado

(2): Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo, obtenible

(a): preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos,

(b): en caso dado dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,

(c): tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de quitosano, y eliminándose la fase oleaginosa en caso dado,

Preferentemente entran en consideración como gelificantes aquellas substancias que muestran la propiedad de formar geles en disolución acuosa a temperaturas por encima de 40ºC. Son ejemplos típicos a tal efecto heteropolisacáridos y proteínas. Como heteropolisacáridos termogelificantes entran en consideración preferentemente agarosas, que se pueden presentar en forma de agar agar, a obtener a partir de algas rojas, también junto con hasta un 30% en peso de agropectinas no gelificantes. El componente principal de las agarosas son polisacáridos lineales de D-galactosa y 3,6-anhídro-L-galactosa, que están unidas alternantemente mediante enlace \beta-1,3 y \beta-1,4-glicosídico. Los heteropolisacáridos poseen preferentemente un peso molecular en el intervalo de 110.000 a 160.000, y son tanto incoloros, como también insípidos. Como alternativas entran en consideración pectinas, xantanos (también goma de xantano), así como sus mezclas. Además, son preferentes aquellos tipos que, aún en disolución acuosa al 1% en peso, forman geles que no se funden por debajo de 80ºC, y se solidifican de nuevo ya por encima de 40ºC. A partir del grupo de proteínas termogelificantes cítense los diversos tipos de gelatinas a modo de ejemplo.

Los quitosanos representan biopolímeros, y pertenecen al grupo de hidrocoloides. Desde el punto de vista químico, se trata de quitinas parcialmente desacetiladas de diferente peso molecular, que contienen el siguiente componente monómero - idealizado -:

1

En contrapartida a la mayor parte de hidrocoloides, que están cargados negativamente en el intervalo de valores de pH biológicos, los quitosanos representan biopolímeros catiónicos bajo estas condiciones. Los quitosanos cargados positivamente pueden entrar en interacción con superficies de carga opuesta, y, por consiguiente, se emplean en agentes cosméticos para el cuidado del cabello y del cuerpo, así como preparados farmacéuticos (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, vol. A6, Weinheim, editorial Chemie, 1986, páginas 231-332). También aparecen síntesis sobre este tema, a modo de ejemplo de B. Gesslein et al, en HAPPI 27, 57 (1990), O. Skaugrud en Drug Cosm. Ind. 148, 24 (1991) y E. Onsoyen et al. en Seifen-Öle-Fette-Wachse 117, 633 (1991). Para la obtención de quitosanos se parte de quitina, preferentemente de restos de caparazones de crustáceos, que se encuentran disponibles como materias primas económicas en grandes cantidades. En este caso se desproteiniza la quitina en un procedimiento que se ha descrito por primera vez por Hackmann et al, habitualmente en primer lugar mediante adición de bases, se desmineraliza mediante adición de ácidos minerales, y finalmente de desacetila mediante adición de bases fuertes, pudiendo estar distribuidos los pesos moleculares en un ancho espectro. Son conocidos procedimientos correspondientes, a modo de ejemplo, por Makromol. Chem. 177, 3589 (1976), o la solicitud de patente francesa FR-A 27 01 266: preferentemente se emplean aquellos tipos que se dan a conocer en las solicitudes de patente alemanas DE-A1 4442987 y DE-A1 19537001 (Henkel), y que presentan un peso molecular medio de 10.000 a 2.500.000, preferentemente 800.000 a 1.200.00 dalton, una viscosidad según Brookfield (al 1% en peso en ácido glicólico) por encima de 5.000 mPas, un grado de diacetilado en el intervalo de un 80 a un 88%, y un contenido en cenizas de menos de un 0,3% en peso. Por motivos de una mayor solubilidad en agua, los quitosanos se emplean generalmente en forma de sus sales, preferentemente como glicolatos.

Los polímeros aniónicos tienen el cometido de formar membranas con los quitosanos. Según procedimiento de obtención, éstos pueden estar contenidos en la matriz (después se efectúa la formación de membrana mediante tratamiento con las disoluciones de quitosano), o servir como agente de precipitación para los quitosanos contenidos en la matriz. Como polímeros aniónicos son apropiadas preferentemente sales de ácido algínico. En el caso de ácido algínico se trata de una mezcla de polisacáridos que contienen grupos carboxilo con el siguiente componente monómero idealizado:

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El peso molecular promedio de ácidos algínicos, o bien de alginatos, se sitúa en el intervalo de 150.000 a 250.000. En este caso se debe entender por sales de ácido algínico sus productos de neutralizado tanto completos, como también parciales, en especial las sales alcalinas, y entre éstas preferentemente el alginato sódico ("algina"), así como la sales amónicas y alcalinotérreas. Son especialmente preferentes alginatos mixtos, como por ejemplo alginatos de sodio/magnesio o sodio/calcio. No obstante, en una forma alternativa de ejecución de la invención, para este fin entran en consideración también derivados de quitosano aniónicos, como por ejemplo productos de carboxilado, y sobre todo succinilado, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 3713099 C2 (L'Oréal), así como en la solicitud de patente alemana DE 19604180 A1 (Henkel).

Para la obtención de microcápsulas de quitosano se obtiene, a modo de ejemplo, una disolución acuosa de gelificante, preferentemente de agar agar, al 1 hasta al 10, preferentemente al 2 hasta al 5% en peso, y se calienta ésta bajo reflujo. En el calor de ebullición, preferentemente a 80 hasta 100ºC, se añade una segunda disolución acuosa, que contiene el quitosano en cantidades de un 0,1 a un 2, preferentemente un 0,25 a un 0,5% en peso, y el producto activo en cantidades de un 0,1 a un 25, y en especial un 0,25 a un 10% en peso; esta mezcla se denomina matriz. Por lo tanto, la carga de las microcápsulas con productos activos puede ascender igualmente a un 0,1 hasta un 25% en peso, referido al peso de cápsula. En caso deseado, en este momento se pueden añadir también componentes insolubles en agua, a modo de ejemplo pigmentos inorgánicos, para el ajuste de la viscosidad, añadiéndose éstos, por regla general, en forma de dispersiones acuosas o acuoso/alcohólicas. Para la emulsión, o bien dispersión de productos activos, además puede ser ventajoso añadir emulsionantes y/o solubilizadores a la matriz.

Entran en consideración como emulsionantes, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos no ionógenos constituidos por al menos uno de los siguientes grupos:

productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, en ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el

-: grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

-: oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)lo, y sus análogos etoxilados;

-: productos de adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

-: productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

-: ésteres parciales de glicerina y/o sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

-: ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de condensación propia 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

-: ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según la DE 1165574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina;

-: mono-, di- y trialquilfosfatos, así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos y sus sales;

-: alcoholes de lanolina;

-: copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter, o bien correspondientes derivados;

-: polialquilenglicoles, así como

-: carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, o en aceite de ricino, representan productos conocidos, adquiribles en el comercio. En este caso se trata de mezclas de homólogos, cuyo grado de alcoxilado medio corresponde a la proporción de cantidades de substancia de óxido de etileno y/u óxido de propileno y substrato, con la que se lleva a cabo la reacción de adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno en glicerina son conocidos por la DE-PS 20 24 051 como agentes reengrasantes para preparados cosméticos.

Por el estado de la técnica son conocidos oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo, su obtención y su empleo. Su obtención se efectúa en especial mediante reacción de glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos de carbono. Con respecto al resto glicósido es válido que son apropiados tanto los monoglicósidos, en los cuales un resto sacárico cíclico está unido al alcohol graso mediante enlace glicosídico, como también glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado, de modo preferente, hasta aproximadamente 8. En este caso, el grado de oligomerizado es un valor medio estadístico, que sirve como base para una distribución de homólogos habitual para tales productos técnicos.

Son ejemplos típicos de glicéridos parciales monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico, diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico, así como sus mezclas técnicas, que pueden contener aún cantidades reducidas de triglicéridos de manera subordinada a partir del proceso de obtención. Del mismo modo son apropiados productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno en los citados glicéridos parciales.

Como ésteres de sorbitano entran en consideración monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano, diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de sorbitano, monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano, sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de sorbitano, monorricinoleato de sorbitano, sesquirricinoleato de sorbitano, dirricinoleato de sorbitano, trirricinoleato de sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano, sesquihidroxiestearato de sorbitano, dihidroxiestearato de sorbitano, trihidroxiestearato de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de sorbitano, ditartrato de sorbitano, tritartrato de sorbitano, monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaleato de sorbitano, sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de sorbitano, trimaleato de sorbitano, así como sus mezclas técnicas. Del mismo modo son apropiados productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno en los citados ésteres de sorbitano.

Son ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina apropiados poligliceril-2-dipolihidroxiestearato (Dehymuls®
PGPH), poligliceril-3-diisoestearato (Lameform® TGI), poligliceril-4-isoestearato (Isolan® GI 34), poligliceril-3-oleato, diisoestearil-poligliceril-3-diisoestearato (Isolan® PDI), diestearatos de poligliceril-3-metilglucosa (Tego
Carey® 450), poligliceril-3-cera de abeja (Cera Bellina®), poligliceril-4-capratos (Polyglycerol Caprate® T2010/90), poligliceril-3-cetiléteres (Chimexane® NL), poligliceril-3-diestearatos (Cremophor® GS 32) y poligliceril-polirricinoleatos (Admul® WOL 1403), así como sus mezclas.

Son ejemplos de otros ésteres de poliol apropiados los mono-, di- y triésteres, en caso dado transformados con 1 a 30 moles de óxido de etileno, de trimetilolpropano o pentaeritrita con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares.

Además se pueden emplear como emulsionantes agentes tensioactivos zwitteriónicos. Se denominan agentes tensioactivos zwitteriónicos aquellos compuestos tensioactivos que portan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o sulfonato en la molécula. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos especialmente apropiados son las denominadas betaínas, como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, a modo de ejemplo el glicinato de coco-alquildimetilamonio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, a modo de ejemplo el glicinato de coco-acilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas, respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de coco-acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Los agentes tensioactivos anfolíticos son emulsionantes igualmente apropiados. Se entiende por agentes tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo amino libre, y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- en la molécula, y son aptos para la formación de sales internas. Son ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodi-propiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, en cada caso aproximadamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el propionato de N-coco-alquilamino, el propionato de coco-acilaminoetilamino y la acilsarcosina con 12 a 18 átomos de carbono.

Finalmente, también entran en consideración como emulsionantes agentes tensioactivos catiónicos, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de Esterquats, preferentemente sales cuaternizadas con metilo de diésteres de trietanolamina de ácidos grasos.

Como solubilizadores o hidrótropos son apropiados, a modo de ejemplo, etanol, alcohol isopropílico, o polioles. Estos últimos poseen preferentemente 2 a 15 átomos de carbono, y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener aún otros grupos funcionales, en especial grupos amino, o bien estar modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos

\bullet: glicerina;

\bullet: alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton;

\bullet: mezclas técnicas de oligoglicerinas con un grado de condensación propia de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerinas con un contenido en diglicerina de un 40 a un 50% en peso;

\bullet: compuestos de metilol, como, en especial, trimetilolmetano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

\bullet: alquilglucósidos inferiores, en especial aquellos con un 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglicósido;

\bullet: alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita,

\bullet: azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;

\bullet: aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;

\bullet: dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.

La concentración de emulsionantes puede ascender a un 1 hasta un 20, y preferentemente un 5 a un 10% en peso, referido a los productos activos. La cantidad de solubilizador se ajusta exclusivamente a la solubilidad en agua, o bien dispersabilidad en agua de los productos activos.

Tras la obtención de la matriz a partir de gelificantes, quitosano y producto activo, en una forma especial de ejecución del procedimiento se dispersa muy finamente la matriz en una fase oleaginosa bajo fuerte cizallamiento, para obtener partículas lo más reducidas posible en el subsiguiente encapsulado. En este caso, se ha mostrado especialmente ventajoso calentar la matriz a temperaturas en el intervalo de 40 a 60ºC, mientras que la fase oleaginosa se enfría a 10 hasta 20ºC. En el tercer paso se efectúa entonces el verdadero encapsulado, es decir, la formación de membranas envolventes mediante puesta en contacto del quitosano en la matriz con los polímeros aniónicos. A tal efecto se recomienda lavar la matriz dispersada en la fase oleaginosa a una temperatura en el intervalo de 40 a 100, preferentemente 50 a 60ºC, con una disolución acuosa, aproximadamente al 0,1 hasta al 3, y preferentemente al 0,25 hasta al 0,5% en peso de polímero aniónico, preferentemente de alginato, y en este caso eliminar la fase oleaginosa simultáneamente.

Del mismo modo es posible obtener una matriz a partir de gelificante, polímero aniónico y producto activo en el primer paso, dispersar la matriz en una fase oleaginosa, y después obtener las cápsulas mediante precipitación con una disolución de quitosano. A tal efecto es suficiente intercambiar solo "polímero aniónico" y "quitosano" respectivamente en la anterior prescripción de obtención, y mantener los datos cuantitativos. En dos formas de ejecución alternativas adicionales se puede prescindir respectivamente de la dispersión en una fase oleaginosa, aunque entonces se obtienen cápsulas más bien mayores en lo sucesivo. Por consiguiente, para la obtención de microcápsulas de quitosano se dispone en total de cuatro procedimientos. Los preparados acuosos resultantes en este caso presentan generalmente un contenido en microcápsulas en el intervalo de un 1 a un 10% en peso. En algunos casos puede ser ventajoso que la disolución de polímeros contenga otras substancias de contenido, a modo de ejemplo emulsionantes o agentes conservantes. Tras filtración se obtienen microcápsulas que presentan en media un diámetro en el intervalo preferentemente de 1 a 3 mm. Se recomienda tamizar las cápsulas para asegurar una distribución de tamaños lo más uniforme posible. Las microcápsulas obtenidas de este modo pueden presentar cualquier forma en el ámbito de obtención, pero, de modo preferente, son aproximadamente esféricas.

Preparados cosméticos decorativos

Las microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos se muestran especialmente estables al almacenaje y a agentes tensioactivos, y en este caso son extraordinariamente compatibles con la piel. Los productos activos se encierran de manera estable y se liberan solo bajo presión mecánica. Por lo tanto, las microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos son apropiadas de modo especial para la obtención de preparados cosméticos decorativos, como por ejemplo maquillajes, carmines, lápices de labios, máscaras, lápices de kajal, sombras de ojo, esmaltes de uñas y similares, a los que conceden además un aspecto óptico interesante. La fracción de microcápsulas en estos agentes puede ascender a un 0,1 hasta un 90, preferentemente un 1 a un 50, y en especial un 2 a un 10% en peso.

Por lo demás, los preparados cosméticos pueden ser agentes tensioactivos suaves, es decir, especialmente compatibles con la piel, poliglicolétersulfatos de alcohol graso, sulfatos de monoglicérido, sulfosuccinatos de mono- y/o dialquilo, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácidos graso, glutamatos de ácido graso, sulfonatos de \alpha-olefina, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso, alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos proteicos, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

Los preparados citados anteriormente pueden contener además otros agentes auxiliares y aditivos típicos, que son idénticos especialmente a los que se citaron en el capítulo "productos activos" y, por consiguiente, no se deben enumerar una vez en este punto. En la parte de ejemplos están contenidas una serie de formulaciones. Entre tanto, pertenecen a los agentes auxiliares y aditivos no citados hasta el momento los siguientes:

Se pueden emplear como agentes reengrasantes substancias como, a modo de ejemplo, lanolina y lecitina, así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo las últimas simultáneamente como estabilizadores de espuma.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer término, alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos con 12 a 22, y preferentemente 16 a 18 átomos de carbono, y además glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estas substancias con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos de la misma longitud de cadena, y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina.

Los agentes espesantes apropiados son, a modo de ejemplo, tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, en especial goma de xantano, goma de guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además de polietilenglicolmono- y diésteres de ácidos grasos de peso molecular más elevado, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamida, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, agentes tensioactivos, como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles, como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución de homólogos limitada, o alquiloligoglucósidos, así como electrólitos, como sal común y cloruro amónico.

Los polímeros catiónicos apropiados son, a modo de ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que es adquirible bajo la denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, como por ejemplo Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como se describen, por ejemplo, en la FR 2252840 A, así como sus polímeros reticulados hidrosolubles, derivados catiónicos de quitina, como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuido en forma microcristalina, productos de condensación de alquilos dihalogenados, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas, como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma de guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros de sales amónicas cuaternizados, como por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos, entran en consideración, a modo de ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, polímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido de ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados o reticulados con polioles, copolímeros de cloruro/acrilato de acrilamidopropil-trimetilamonio, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc-butilamino-etilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinil-caprolactama, así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y siliconas.

Los compuestos de silicona apropiados son, a modo de ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con amino, ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o alquilo, que se pueden presentar tanto en forma líquida, como también en forma de resina, a temperatura ambiente. Además son apropiadas simeticonas, en cuyo caso se trata de mezclas de dimeticonas con una longitud de cadena media de 200 a 300 unidades dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además se encuentra una recopilación detallada sobre siliconas volátiles apropiadas, de Todd et al, en Cosm. Toil. 91, 27 (1976).

Los ejemplos típicos de grasas son glicéridos, entran en consideración como ceras, entre otras, ceras naturales, como por ejemplo cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abeja, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de jabalí, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, ceras de parafina, microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras), como por ejemplo ceras de éster de Montana, ceras de sasol, ceras de yoyoba hidrogenadas, así como ceras sintéticas, como por ejemplo ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol.

La fracción total de substancias auxiliares y aditivos puede ascender a un 1 hasta un 50, preferentemente un 5 a un 40% en peso -referido a los agentes-. La obtención de agentes se puede efectuar mediante emulsión en frío o en caliente, o bien según el procedimiento PIT. Típicamente, los preparados decorativos contienen solo un tipo de microcápsulas, a modo de ejemplo con pigmentos de color o substancias de tratamiento, pero también es posible emplear microcápsulas de quitosano con diferente carga. Esto incluye por una parte mezclas de microcápsulas de diferente carga, como también, por otra parte, microcápsulas que están cargadas con dos o más productos activos compatibles entre sí.

Ejemplos

Ejemplo H1

Se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en 88 ml de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG), 10 g de aceite de parafina, 0,5g de Phenonip® (mezcla de agentes conservantes que contiene fenoxietanol y parabenos) y 0,5 g de (Polysorbat-20 (Tween® 20, ICI) en 64 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC, y se goteó a una disolución de alginato sódico al 0,5% en peso. Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro se tamizaron a continuación los preparados.

Ejemplo H2

Se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG), 0,5 g de acetato de tocoferol y 0,5 g de Phenonip® en hasta 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se temperó a 50ºC, y se dispersó bajo agitación intensiva en un volumen de 2,5 veces de aceite de parafina, que se había enfriado previamente a 15ºC. A continuación se lavó la dispersión con una disolución acuosa que contenía un 1% en peso de laurilsulfato sódico y un 0,5% en peso de alginato sódico, y después varias veces con una disolución acuosa de Phenonip al 0,5% en peso, eliminándose la fase oleaginosa. Tras el tamizado se obtuvo un preparado acuoso que contenía un 8% en peso de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.

Ejemplo H3

Se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 2,5 g de alginato sódico en forma de una disolución acuosa al 10% en peso, 1 g de óxido de hierro, 0,5 g de Phenonip® y 0,5 g de Polysorbat-20 (Tween®20, ICI) en 64 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC, y se goteó a una disolución de alginato sódico al 1% en peso. Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro se tamizaron a continuación los preparados.

Ejemplo H4

Se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 2,5 g de alginato sódico en forma de una disolución acuosa al 10% en peso, 5 g de pigmentos de mica y 0,5 g de Phenonip® (en hasta 100 g de agua). Se filtró la matriz obtenida, se temperó a 50ºC, y se dispersó bajo agitación intensiva en un volumen de 2,5 veces de aceite de parafina, que se había enfriado previamente a 15ºC. A continuación se lavó la dispersión con una disolución acuosa que contenía un 1% en peso de laurilsulfato sódico y un 0,5% en peso de glicolato de quitosano, y después varias veces con una disolución acuosa de Phenonip al 0,5% en peso, eliminándose la fase oleaginosa. Tras el tamizado se obtuvo un preparado acuoso que contenía un 8% en peso de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.

Ejemplo H5

Se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 2,5 g de alginato sódico en forma de una disolución acuosa al 10% en peso, 5 g de alcanfor y 0,5 g de Phenonip® (en hasta 100 g de agua). Se filtró la matriz obtenida, se temperó a 50ºC, y se dispersó bajo agitación intensiva en un volumen de 2,5 veces de aceite de parafina, que se había enfriado previamente a 15ºC. A continuación se lavó la dispersión con una disolución acuosa que contenía un 1% en peso de laurilsulfato sódico y un 0,5% en peso de glicolato de quitosano, y después varias veces con una disolución acuosa de Phenonip al 0,5% en peso, eliminándose la fase oleaginosa. Tras el tamizado se obtuvo un preparado acuoso que contenía un 8% en peso de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.

La siguiente tabla contiene una serie de ejemplos de formulación para diversos productos cosméticos decorativos bajo empleo de microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos. Todos los datos se entienden como% en peso. Significan: (1) crema de día matizada; (2) crema en polvo; (3) polvo facial prensado; (4) polvo facial suelto; (5) carmín; (6) brillo de labios; (7) lápiz de labios protector; (8) lápiz de labios decorativo; (9) lápiz de ojos; (10) rimel; (11) sombra de ojos prensada; (12) sombra de ojos en forma de emulsión; (13) esmalte nacarado; (14) esmalte en crema.

TABLA 1 Recetas de ensayo - cosmética decorativa (parte 1)

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TABLA 1 Recetas de ejemplo - cosmética decorativa (parte 2)

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5

Claims

1. Empleo de microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, con un diámetro medio de 0,1 a 5 mm, que son obtenibles

(b2): dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,

(c2): tratándose la matriz con disoluciones acuosas de quitosano,

(d2): dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean cápsulas que contienen productos activos, que son seleccionados a partir del grupo que se forma por aceites cosméticos, ceras de brillo nacarado, estabilizadores, productos activos biógenos, factores de protección frente a luz UV, antioxidantes, agentes conservantes, repelentes de insectos, autobronceadores, esencias y colorantes.

3. Empleo según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizado porque se emplean cápsulas que contienen heteropolisacáridos o proteínas como gelificantes.

4. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean cápsulas que contienen quitosanos, que presentan un peso molecular medio en el intervalo de 10.000 a 500.000 o bien 800.000 a 1.200.000 dalton.

5. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplean cápsulas que contienen sales de ácido algínico o derivados de quitosano aniónicos como polímeros aniónicos.