ES2254508T3 - Polvo de microcapsulas. - Google Patents

Abstract

Polvos hidrofugados compuestos por microcápsulas y nanocápsulas que se pueden obtener (a) dispersando una solución acuosa de al menos un polímero en un aceite en presencia de emulsionantes agua en aceite a una temperatura por encima del punto de gelificación de la solución de polímero, (b) enfriando la dispersión sin dejar de agitarla hasta una temperatura por debajo del punto de gelificación, (c) separando por decantación las microcápsulas y/o nanocápsulas formadas y (d) añadiendo un auxiliar absorbente de aceite en la dispersión oleaginosa.

Description

Polvo de microcápsulas.

Campo de la invención

La invención se encuentra en el campo del encapsulado de principios activos y hace referencia, más particularmente, a polvos hidrofugados compuestos por micro- y/o nanocápsulas, a su fabricación y a su utilización en preparados cosméticos y farmacéuticos.

Estado de la técnica

Por el término "microcápsula" se entiende agregados esféricos con un diámetro comprendido en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 5000 \mum y por el término "nanocápsula" agregados similares con un diámetro por debajo de 1 \mum, que contienen, al menos, un núcleo sólido o líquido envuelto por, al menos, un recubrimiento continuo. Más concretamente se trata de fases líquidas o sólidas finamente dispersas, recubiertas por polímeros formadores de película, en cuya fabricación los polímeros se precipitan, después de la emulsión y coacervación o polimerización interfacial, sobre el material que se ha de envolver. Según otro procedimiento, se suspenden en una matriz unos principios activos líquidos ("microesponja") que, como micropartículas, pueden estar envueltos adicionalmente por polímeros formadores de película. Del proceso de fabricación se produce la transición entre las microcápsulas y las nanocápsulas en las que las sustancias se encapsulen en una membrana (sistema de depósito) y las microcápsulas y las nanocápsulas en las que las sustancias se dispersen o se disuelvan en una matriz transportadora (sistema de matriz). Además de las microcápsulas mononucleares, también se conocen agregados polinucleares, denominados también microesferas, que contienen dos o más núcleos distribuidos en el material de recubrimiento continuo. Las microcápsulas mononucleares o polinucleares pueden estar rodeadas además por un segundo, tercer, etc. recubrimiento adicional. El recubrimiento puede estar formado por materiales naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales de recubrimiento naturales son, por ejemplo, goma arábiga, agar-agar, agarosa, maltodextrinas, ácido algínico y/o sus sales, por ejemplo alginato de sodio o de calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitinas, gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos, como el almidón o el dextrano, polipéptidos, hidrolizados de proteína, sacarosa y ceras. Los materiales de recubrimiento semisintéticos son, entre otros, celulosas químicamente modificadas, en especial ésteres y éteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa, así como derivados de almidón, en especial éteres y ésteres de almidón. Los materiales de recubrimiento sintéticos son, por ejemplo, polímeros como poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico o polivinilpirrolidona.

Ejemplos de microcápsulas del estado de la técnica son los productos comerciales siguientes (entre paréntesis se indica el material de recubrimiento respectivo): Hallcrest Microcapsules (gelatina, goma arábiga), Coletica Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec Millicapseln (ácido algínico, agar-agar), Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Unicerin C30 (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo Glycospheres (almidones modificados, ésteres de ácidos grasos, fosfolípidos), Softspheres (agar-agar modificado) y Kuhs Probiol Nasnospheres (fosfolípidos).

A este respecto se remite también a la solicitud de patente alemana DE 19712978 A1 (Henkel), de la cual se conocen microesferas de quitosano que se obtienen mezclando quitosanos o derivados de quitosano con cuerpos oleaginosos e introduciendo estas mezclas en soluciones alcalinizadas de tensioactivo. De la solicitud de patente alemana DE 19756452 A1 (Henkel) también se conoce el uso de quitosano como material de encapsulado para tocoferol. La solicitud de patente EP 99 122 906 hace referencia a microcápsulas con un diámetro medio entre 0,1 a 500, preferentemente entre 25 y 250, y especialmente entre 50 y 100 \mum, formadas por una membrana de recubrimiento de almidón y quitosanos.

Las microcápsulas y nanocápsulas producidas de diferentes maneras se pueden convertir luego en un producto final pulverulento mediante liofilización, secado en lecho fluidizado o desecación (FR 2775441 B1 y EP 99 122 906). Sin embargo, en muchos casos este tipo de tratamientos subsiguientes implican procesos complicados, caros y que requieren mucho tiempo y suelen conducir a una destrucción prematura de las microcápsulas y las nanocápsulas. Dadas las propiedades hidrófilas de la superficie de las microcápsulas, normalmente resulta complicado añadirlas en preparados lipófilos.

La utilización de los llamados auxiliares dispersantes (sílice coloidal), que contribuyen en la optimización de la fluidez de los polvos, tiene lugar una vez se han aislado los polvos. Una ventaja de formulaciones similares utilizadas en la cosmética es la regulación de las propiedades de absorción de grasa en contraposición a las propiedades desecantes (US 5948417). La patente US 5356617 describe cómo el procesamiento insatisfactorio de pigmentos hidrófilos puede mejorarse mediante la producción de micropartículas a partir de polímeros orgánicos, pigmentos inorgánicos y un aglutinante. Incluso las sustancias oleaginosas y los portadores lipófilos se pueden modificar para que resulten más fáciles de transformar en polvos que luego quedan listos para ser incorporados en preparados cosméticos (EP 0659403 y US 4164563). No obstante, la utilización de microcápsulas y nanocápsulas presenta mayores problemas de procesamiento.

La liberación de los principios activos, desde las microcápsulas, se lleva a cabo, usualmente, durante el empleo de las preparaciones que las contienen por descomposición del recubrimiento, como consecuencia de la acción mecánica, térmica, química o enzimática, o por difusión. En este caso constituye un inconveniente el hecho de que las microcápsulas no permiten la liberación controlada de los principios activos desde su interior o lo permiten únicamente de una manera insuficiente y el hecho de que las cápsulas presentan una estabilidad insuficiente en presencia de tensioactivos, sobre todo de tensioactivos aniónicos, sales y cargas mecánicas.

La tarea de la presente invención consistía, por lo tanto, en proporcionar una formulación pulverulenta estable que consistiera de principios activos y auxiliares hidrófilamente encapsulados que resultaran fáciles de añadir en formulaciones libres de agua. Los polvos se fabricarían mediante procesos sencillos y económicos, que, además, permitieran un control en la liberación y una conservación más larga de las formulaciones.

Descripción de la invención

El objeto de la invención son los polvos hidrofugados compuestos por microcápsulas y nanocápsulas que se pueden obtener

(a)

dispersando una solución acuosa de al menos un polímero en un aceite en presencia de emulsionantes agua en aceite a una temperatura por encima del punto de gelificación de la solución de polímero,

(b)

enfriando la dispersión sin dejar de agitarla hasta una temperatura por debajo del punto de gelificación,

(c)

separando por decantación las microcápsulas y/o nanocápsulas formadas y

(d)

añadiendo un auxiliar absorbente de aceite en la dispersión oleaginosa.

Sorprendentemente se ha descubierto que los polvos hidrofugados se pueden producir sencillamente mezclando una dispersión oleaginosa de microcápsulas y nanocápsulas con auxiliares absorbentes de aceite, y que esa formulación representa un polvo estable con un alto contenido de principios activos hidrosolubles. La capa de los auxiliares absorbentes de aceite adherentes hidrofuga las microcápsulas y las nanocápsulas hidrófilas y las protegen contra una prematura hidratación y oxidación. La formulación resulta fácil de incorporar en los preparados libres de agua y se distingue por su alta estabilidad de almacenaje sin que se produzca una aglomeración de las microcápsulas y/o nanocápsulas hidrófilas. Además, la liberación de los principios activos encapsulados se puede controlar variando el tipo y la cantidad de auxiliares absorbentes de aceite.

Otro objeto de la invención es el proceso de fabricación de polvos hidrofugados compuestos por microcápsulas y/o nanocápsulas en el que

(a)

se dispersa una solución acuosa caliente de al menos un polímero en un aceite en presencia de emulsionantes agua en aceite a una temperatura por encima del punto de gelificación de la solución de polímero,

(b)

se enfría la dispersión sin dejar de agitarla hasta una temperatura por debajo del punto de gelificación,

(c)

se separan por decantación las microcápsulas y/o nanocápsulas formadas y

(d)

se añade un auxiliar absorbente de aceite en la dispersión oleaginosa,

y la utilización de polvos hidrofugados en preparados cosméticos y/o farmacéuticos y en detergentes.

Microcápsulas y nanocápsulas

Las microcápsulas y nanocápsulas presentes en los polvos hidrofugados acordes a la invención, se forman durante el enfriamiento de un polímero que contiene una emulsión agua en aceite. Después de la decantación la dispersión oleaginosa presente después del enfriamiento posee un contenido de sólidos de entre el 85 y el 95% del peso consistente en microcápsulas y nanocápsulas hidrófilas y entre un 5 y un 15% del peso constituido por el aceite utilizado en la fase exterior. Las microcápsulas y las nanocápsulas poseen un diámetro medio de entre 0,1 y 500 \mum, preferentemente entre 25 y 100 \mum, y más particularmente de entre 10 y 50 \mum. En especial, las partículas menores a 50 \mum en diámetro recuerdan el tamaño de las partículas de muchas formulaciones pulverulentas de la cosmética decorativa y puede, por tanto, incorporarse discretamente.

Polímeros

Para la formación de la matriz de la cápsula se utilizan principalmente materiales hidrófilos como los polímeros. El recubrimiento puede estar formado por materiales naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales de recubrimiento naturales son, por ejemplo, goma arábiga, agar-agar, agarosa, carrageno, maltodextrinas, ácido algínico y/o sus sales, por ejemplo alginato de sodio o de calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitinas, gelatina, gluten, albúmina, goma laca, polisacáridos, como el almidón o el dextrano, polipéptidos, hidrolizados de proteína, sacarosa, goma xantano y goma gelano.

Los materiales de recubrimiento semisintéticos son, entre otros, celulosas químicamente modificadas, en especial ésteres y éteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y ftalato de hidroxipropilmetilcelulosa, metilcelulosa y carboximetilcelulosa, así como derivados de almidón, en especial éteres y ésteres de almidón y estearatos. Los materiales de recubrimiento sintéticos son, por ejemplo, polímeros como poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico, poliglicolatos, poliexietileno, polilactatos, poliglutamatos, poliimidas o polivinilpirrolidona.

Cuerpos oleaginosos

Cuerpos oleaginosos aptos para el uso en la fase exterior de la fabricación de las microcápsulas y/o nanocápsulas son los aceites vegetales, animales, semisintéticos y sintéticos, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con entre 6 y 18, preferentemente entre 8 y 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con entre 6 y 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con entre 6 y 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con entre 6 y 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con entre 6 y 22 átomos de carbono, como, por ejemplo, miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son adecuados ésteres de ácidos grasos lineales con entre 6 y 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados con entre 6 y 22 átomos de carbono, especialmente maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con entre 6 y 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con entre 6 y 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con entre 6 y 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con entre 2 y 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con entre 1 y 22 átomos de carbono o polioles con entre 2 y 10 átomos de carbono y entre 2 y 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con entre 6 y 22 átomos de carbono lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con entre 6 y 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con entre 6 y 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Absorbentes de aceite

El auxiliar absorbente de aceite d) se utiliza en cantidades de entre el 5 y el 35% del peso, preferentemente en cantidades de entre el 10 y el 30% en peso y más particularmente en cantidades de entre el 15 y el 25% del peso, basado en la cantidad de polvo hidrofugado. Se pueden emplear como absorbentes de aceite todas las sustancias cosméticas y farmacéuticas aptas como, por ejemplo, pigmentos orgánico o inorgánicos, dimenticona, polímeros cruzados de dimenticona, almidón, compuestos de metacrilato y copolímeros de acrilato, metacrilatos de polimetilo, silicatos, estearato de magnesio, estearato de cinc, carbonato de magnesio.

Principios activos para aplicaciones cosméticas y farmacéuticas

Ejemplos típicos de principios activos que se usan en el campo de las preparaciones cosméticas y farmacéuticas son extractos de plantas, agentes bacterioestáticos, principios activos antiacné y queratolíticos, agentes tensioactivos, aceites cosméticos, ceras nacarantes, estabilizadores, principios activos biógenos, vitaminas, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, factores de protección contra luz UV, antioxidantes, conservantes, repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de tirosina (despigmentantes), esencias de perfume y colorantes.

Como sustancias tensioactivas se pueden encapsular agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o anfóteros. Ejemplos típicos de agentes tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicerinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de glicerina, étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos grasos, N-acilaminoácidos como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos. Si los tensioactivos aniónicos contienen cadenas de poliglicoléter, estas pueden presentar una distribución convencional de los homólogos, aunque preferentemente una distribución concentrada. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de amidas de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos dado el caso parcialmente oxidados o derivados del ácido glucorónico, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo), ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. Si los tensioactivos no iónicos contienen cadenas de poliglicoléter, estas pueden presentar una distribución convencional de los homólogos, aunque preferentemente una distribución concentrada. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario como, por ejemplo, cloruro de dimetildiestearilamonio y ésterquats, especialmente sales cuaternarias de ésteres de alcanolaminas de ácidos grasos. Ejemplos típicos de tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y sulfo-betaínas. Los tensioactivos citados están constituidos exclusivamente por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la obtención de estos productos se hará referencia, por ejemplo, a los trabajos de recopilación del ramo de J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217.

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanolamida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes en caso dado hidroxisubstituidos con alcoholes grasos con entre 6 y 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y diesteariléter; ácidos grasos como el ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con entre 12 y 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con entre 12 y 22 átomos de carbono y/o polioles con entre 2 y 15 átomos de carbono y entre 2 y 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.

Como estabilizadores se pueden utilizar sales metálicas de ácidos grasos como, por ejemplo, estearato o ricinoleato de magnesio, aluminio y/o zinc.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, ácido kójico, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) contrarrestan, disimulan o eliminan los olores corporales. Los olores corporales se forman por la acción de las bacterias de la piel sobre la transpiración apócrina, lo que da como resultado la formación de olores desagradables a causa de la descomposición. En consecuencia, las sustancias desodorantes contienen principios activos que actúan como inhibidores de gérmenes, inhibidores de enzimas, absorbentes de olor o cubridores de olor.

Básicamente, como agentes bacteriostáticos son adecuadas en principio todas las sustancias eficaces frente a bacterias gram positivas, como, por ejemplo, el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (triclosán), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tomillo, eugenol, esencia de clavo, mentol, esencia de hierbabuena, farnesol, fenoxietanol, monocaprinato de glicerina, monocaprilato de glicerina, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico como, por ejemplo, la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores de enzimas son adecuados, por ejemplo, los inhibidores de las esterasas. Se trata preferentemente de citratos de trialquilo como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de ese modo la generación de olor. Otros productos que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol como, por ejemplo, sulfato o bien fosfato de lanoesterina, colesterina, campesterina, estigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres como, por ejemplo, ácido glutárico, monoetiléster de ácido glutarático, dietiléster de ácido glutarático, ácido adípico, monoetiléster de ácido adípico, dietiléster de ácido adípico, ácido malónico y dietiléster de ácido malónico, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o dietiléster de ácido tartárico, así como glicinato de cinc.

Como absorbentes del olor son adecuados productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes tengan que permanecer incólumes. Los absorbentes del olor no poseen ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por ejemplo, como componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoleico o sustancias odorizantes especiales, en gran parte inodoras, que los expertos en la materia conocen como "fijadores", como, por ejemplo, extractos de lábdano o bien estoraque o determinados derivados del ácido abiético. Como enmascaradores de olores sirven perfumes o esencias de perfume que, además de su función de enmascarador de olores, confieren a los desodorantes su fragancia correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y especias, agujas y ramas, así como resinas y bálsamos. Además, entran en consideración productos odorizantes animales como, por ejemplo, civeto y castóreo. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter; a los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con entre 8 y 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal; a las cetonas, por ejemplo, las yononas y la metilcedrilcetona; a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol; a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Sin embargo, se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También resultan adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean en la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de lábdano y esencia de lavanda. Preferentemente se empleará la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el alcohol feniletílico, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el ciclovertal, la esencia de lavanda, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernilo, iraldeína gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato, solos o en mezclas.

Los agentes antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la generación de sudor influyendo en la actividad de las glándulas sudoríparas exocrinas y, por lo tanto, contrarrestan el sudor axial y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de los agentes antitranspirantes contienen típicamente los siguientes ingredientes:

\ding{226}

Principios activos astringentes,

\ding{226}

componentes oleosos,

\ding{226}

emulsionantes no iónicos,

\ding{226}

coemulsionantes,

\ding{226}

agentes de consistencia,

\ding{226}

adyuvantes como, por ejemplo, espesantes o agentes complejantes y/o

\ding{226}

disolventes no acuosos como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes astringentes son adecuadas, sobre todo, las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorohidrato de aluminio, diclorohidrato de aluminio, sesquiclorohidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con 1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato de aluminio, clorotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorohidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con aminoácidos como la glicina. Los agentes antitranspirantes pueden contener además cantidades menores de adyuvantes hidrosolubles y liposolubles habituales. Tales adyuvantes liposolubles pueden ser, por ejemplo:

\ding{226} aceites esenciales intiinflamatorios, protectores de la piel u odoríferos,

\ding{226} principios activos sintéticos protectores de la piel y/o

\ding{226} esencias perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles habituales son, por ejemplo, conservantes, sustancias aromáticas hidrosolubles, agentes reguladores de pH, por ejemplo mezclas de tampones, espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles como, por ejemplo, goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona o óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Como agentes anticaspa se pueden utilizar climbazol, octopirox, cetoconazol y piretión de cinc.

Por factores de protección contra la luz UV se entienden las sustancias orgánicas (filtros antisolares) que son líquidas o cristalinas a temperatura ambiente y que son capaces de absorber las radiaciones ultravioletas y de emitir de nuevo la energía absorbida con mayor longitud de onda, por ejemplo, en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles e hidrosolubles. Como sustancias liposolubles pueden nombrarse, por ejemplo:

\ding{226}

3-bencilidenalcanfor o 3-benciliden-noralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)-alcanfor, como se ha descrito en la EP 0693471 B1;

\ding{226}

derivados del acido 4-aminobenzoico, preferentemente el ácido 4-(dimetilamino)-benzoico-2-etilhexil éster, el ácido 4-(dimetilamino)-benzoico-2-octil éster y el ácido 4-(dimetilamino)-benzoico-amil éster;

\ding{226}

ésteres del ácido cinámico, preferentemente el ácido 4-metoxicinámico-2-etilhexil éster, el ácido 4-metoxicinámico propil éster, el ácido 4-metoxicinámico isoamil éster, el ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico 2-etilhexil éster (octocrileno);

\ding{226}

ésteres de ácido salicílico, preferentemente el ácido salicílico-2-etilhexil éster, el ácido salicílico-4-isopropilbencil éster, ácido salicílico homomentil éster;

\ding{226}

derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\ding{226}

ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el ácido 4-metoxibenzalmalónico di-2-etilhexil éster;

\ding{226}

derivados de la triazina como, por ejemplo, la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y la octiltriazona tal y como se describe en la EP 0818450 A1 o la dioctilbutamidotriazona (Uvasorb® HEB);

\ding{226}

propano-1,3-dionas como, por ejemplo, la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)-propano-1,3-diona;

\ding{226}

derivados del cetotriciclo(5.2.1.0)decano como se describe en la EP 0694521 B1.

Como sustancias hidrosolubles aptas entran en consideración:

\ding{226}

el ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales álcalinas, sales alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\ding{226}

derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\ding{226}

derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)-sulfónico y sus sales.

Como filtros UV-A típicos entran en consideración, en particular, los derivados del benzoilmetano como, por ejemplo, el 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)-propano-1,3-diona, el 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789) o 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona, así como los compuestos de enamina descritos en la DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros UV-A y UV-B se pueden utilizar también en forma de mezclas. Además de las sustancias solubles mencionadas, también se consideran para este propósito pigmentos protectores contra la luz, es decir, óxidos metálicos o sales finamente dispersos. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados son, en especial, óxido de cinc, dióxido de titanio y, además, óxidos de hierro, de circonio, de silicio, de manganeso, de aluminio y de cerio, así como sus mezclas. Como sales se pueden utilizar silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y las sales se utilizan en forma de pigmentos para emulsiones para el cuidado de la piel y la protección de la piel y para la cosmética decorativa. Las partículas deben presentar un diámetro medio inferior a 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm y especialmente entre 15 y 30 nm. Pueden presentar una forma esférica, aunque también se pueden usar aquellas partículas que poseen una forma elipsoidal o cualquier otra forma distinta a la esférica. Los pigmentos también pueden presentar una superficie tratada, es decir, que pueden estar hidrofilizados o hidrofugados. Ejemplos típicos son dióxidos de titanio recubiertos como, por ejemplo, dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de recubrimiento hidrófobos entran en consideración, sobre todo, siliconas y, especialmente, trialcoxioctilsilanos o simeticonas. En los productos de protección solar se utilizan, preferentemente, los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se usa óxido de cinc micronizado. En la recopilación de P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz, pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocánico) y sus derivados, péptidos tales como D-L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tioredoxina, glutationa, cisteína, cístina, cistamina y sus ésteres de glicósilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoxinimina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo de pmol a \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos saturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo), ácido lipoico, tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurildenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácidos resínicos y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos citados.

Como conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico, así como las clases de sustancias adicionales expuestas en el anexo 6, partes A y B, de la disposición de cosmética. Como repelentes de insectos se consideran N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o propionato de etilbutilacetilamina. Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la formación de melanina y se usan en despigmentantes, se consideran, por ejemplo, arbutina, ácido kójico, ácido cumárico y ácido ascórbico (vitamina C).

Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (azucena, lavanda, rosas, jazmín, azahar, alanguilán), tallos y hojas (geranio, pachulí, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranja), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costo, iris, cálamo), maderas (madera de pino, de sándalo, de guayaco, de cedro, de rosal), especias y hierbas (estragón, yerbalimón, salvia, tomillo), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benzoína, mirra, olíbano, opoponax). Además entran en consideración materias primas animales como, por ejemplo, civeto y castóreo. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter; a los aldehidos, por ejemplo, los alcanales lineales con entre 8 y 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal; a las cetonas, por ejemplo, la yonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona; a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletilo y terpineol; a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Sin embargo, se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También resultan adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean en la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de lábdano y esencia de lavanda. Preferentemente se empleará la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el alcohol feniletílico, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el ciclovertal, la esencia de lavanda, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernilo, iraldeína gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato, solos o en mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como, por ejemplo, las que se han recogido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" de la Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81-106. Estos principios activos también pueden estar contenidos en las cápsulas exclusivamente por motivos estéticos y no estar destinados a una liberación controlada.

Principios activos para aplicaciones de detergente

Cuando las microcápsulas se aplican en el campo de los detergentes, especialmente en productos de lavado y de limpieza, se desea igualmente evitar el contacto entre las diferentes sustancias usadas. Así, resulta conveniente encapsular las sustancias químicamente sensibles, como, por ejemplo, las esencias de perfume o los blanqueadores ópticos, para asegurar su actividad en, por ejemplo, lejías de cloro o de peróxido para blanquear también durante un almacenamiento prolongado. Sin embargo, también se aprovecha, por ejemplo, el efecto de que el blanqueado de los productos textiles generalmente no se produce al comienzo del proceso de lavado sino a medida que éste progresa, y con la liberación retardada por la acción mecánica ejercida sobre las microcápsulas se asegura que los blanqueadores desplieguen su efecto completo en el momento oportuno. Por consiguiente, como principios activos que se han de encapsular para aplicaciones de detergente se consideran sobre todo blanqueadores, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores del agrisado, blanqueadores ópticos, así como perfumes y colorantes (estables al cloro o al
peróxido).

Entre los compuestos que sirven de blanqueadores y que en agua proporcionan peróxido de hidrógeno tienen una importancia especial el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros blanqueadores son, por ejemplo, peroxicarbonato, citratos perhidratados, así como las sales de los perácidos, como los perbenzoatos, peroxiftalatos o diácido diperoxidodecanoico. Se usan habitualmente en cantidades de entre el 8 y el 25% del peso. Se prefiere el uso de perborato sódico monohidrato en cantidades de entre el 10 y el 20% del peso y, en especial, de entre el 10 y el 15% del peso. Por su capacidad de fijar agua libre bajo la formación del tetrahidrato contribuye al aumento de la estabilidad del producto.

Ejemplos de activadores de blanqueo adecuados son compuestos N-acilados u O-acilados que con peróxido de hidrógeno forman perácidos orgánicos, preferentemente diaminas N,N'-tetraaciladas, además anhídridos de ácido carboxílico y ésteres de polioles, tales como pentaacetato de glucosa. El contenido de activadores de blanqueo en los productos que contienen blanqueadores se encuentra en el intervalo habitual, preferentemente entre el 1 y el 10% del peso y, en especial, entre el 3 y el 8% del peso. Los activadores de blanqueo especialmente preferidos son la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina y la 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina.

Como enzimas se consideran las de la clase de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas o sus mezclas. Son especialmente adecuados los principios activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Preferentemente se usan proteasas del tipo de la subtilisina, y especialmente las proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. Su proporción puede encontrarse entre aproximadamente el 0,2 y aproximadamente el 2% del peso. Las enzimas pueden estar adsorbidas a sustancias portadoras y/o incorporadas en sustancias envolventes para protegerlas contra una descomposición prematura. Además de los alcoholes mono- o polifuncionales y los fosfonatos, los productos pueden contener otros estabilizadores enzimáticos adicionales. Por ejemplo, se puede usar entre un 0,5 y un 1% del peso de formiato sódico. También es posible el uso de proteasas que estén estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido en calcio de preferentemente alrededor del 1,2% del peso respecto a la enzima. Sin embargo, resulta especialmente ventajoso el uso de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros boratos de metal alcalino, tales como las sales del ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B4O_{7}).

Los inhibidores del agrisado adecuados son coloides hidrosolubles, normalmente de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos carboxílicos poliméricos, cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos del almidón o de la celulosa o sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o del almidón. También son adecuadas para este fin las poliamidas hidrosolubles que contienen grupos ácidos. Asimismo se pueden usar preparados de almidón solubles y otros productos de almidón distintos de los mencionados anteriormente, por ejemplo almidón degradado, aldehidoalmidones, etc. También resulta útil la polivinilpirrolidona. Sin embargo, se prefieren éteres de celulosa, tales como carboximetilcelulosa, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona, por ejemplo en cantidades de entre el 0,1 y el 99, preferentemente entre el 1 y el 5% del peso respecto a los productos.

Como blanqueadores ópticos se pueden usar derivados del ácido diaminoestilbenodisulfónico o sus sales de metal alcalino. Son adecuadas, por ejemplo, las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino) estilbeno-2,2'-disulfónico o compuestos de estructura similar que en lugar del grupo morfolino llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Asimismo pueden estar presentes blanqueadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden usar mezclas de los blanqueadores antes mencionados. Un colorante especialmente preferido es Tinolux® (producto comercial de Ciba-Geigy).

Ejemplos de sustancias aromáticas resistentes al cloro activo son citronelol (3,7-dimetil-6-octen-1-ol), dimetiloctanol (3,7-dimetiloctanol-1), hidroxicitronelol (3,7-dimetiloctano-1,7-diol), mugol (3,7-dimetil-4,6-octatrien-3-ol), mirsenol (2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol), terpinoleno (p-mento-1,4(8)-dieno), 2-metilbutirato de etilo, alcohol fenilpropílico, galaxolida (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopental-2-benzopirano), tonalida (7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetrahidronaftaleno), óxido de rosa, óxido de linalol, 2,6-dimetil-3-octanol, tetrahidroetil-linalol, acetato de tetrahidroetilinalilo, ciclohexilacetato de o-sec.-butilo y peróxido de isolondiforeno, así como isoborneal, dihidroterpenol, acetato de isobornilo, acetato de dihidroterpenilo. Otras sustancias aromáticas adecuadas son las sustancias mencionadas en la solicitud de patente europea EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) en las columnas
3 y 4.

Como pigmentos colorantes se consideran sobre todo, además de sustancias inorgánicas tales como, por ejemplo, óxidos de hierro o de bismuto, cloroftalocianinas verdes (Pigmosol® Grün, Hostaphine® Grün), Solar Yellow BG 300 amarillo (Sandoz), cloroftalocianina azul (Hostaphine® Blau) o Cosmenyl® Blau.

Quitosanos

Los quitosanos constituyen biopolímeros y se cuentan en el grupo de los hidrocoloides. Desde un punto de vista químico, son quitinas parcialmente desacetiladas de diferentes pesos moleculares con el componente monómero idealizado siguiente:

1

Al contrario que la mayoría de los hidrocoloides, que en el intervalo del valor pH biológico están cargados negativamente, los quitosanos constituyen, en estas condiciones, biopolímeros catiónicos. Los quitosanos cargados positivamente pueden interactuar con superficies de carga opuesta y, por lo tanto, se usan en productos cosméticos para el cuidado del cabello y de la piel, así como en preparaciones farmacéuticas (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª ed., vol. A6, Weinheim, Verlag Chemie, 1986, páginas 231-232). En B. Gesslein et al. en HAPPI 27, 57 (1990), O. Skaugrud en Drug Cosm. Ind. 148, 24 (1991) y E. Onsoyen et al. en Seifen-Öle-Fette-Wachse 117, 633 (1991), por ejemplo, también se han publicado revisiones sobre este tema. Para la fabricación de los quitosanos se parte de la quitina, preferentemente de los restos de las conchas de crustáceos, que se encuentran disponibles en grandes cantidades como materias primas baratas. En un procedimiento, descrito por primera vez por Hackmann et al., la quitina habitualmente se desproteiniza en primer lugar mediante la adición de bases, se desmineraliza mediante la adición de ácidos minerales y finalmente se desacetila mediante la adición de bases fuertes; los pesos moleculares pueden quedar distribuidos en un amplio espectro. Los procedimientos correspondientes se conocen, por ejemplo, por Makromol. Chem. 177, 3589 (1976) o la solicitud de patente francesa FR 2701266 A. Preferentemente se usan los tipos dados a conocer en las solicitudes de patente alemanas DE 4442987 A1 y DE 19537001 A1 (Henkel) y que presentan un peso molecular medio de 10.000 a 500.000 o de 800.000 a 1.200.000 dalton y/o poseen una viscosidad según Brookfield (al 1% del peso en ácido glicólico) inferior a 5.000 mPa\cdots, un grado de desacetilación comprendido en el intervalo del 80 al 88% y un contenido en ceniza inferior al 0,3% del peso. Para una mejor hidrosolubilidad, los quitosanos se usan generalmente en forma de sus sales, preferentemente como glicolatos.

Fabricación de las microcápsulas

Básicamente, para la fabricación de microcápsulas o nanocápsulas se puede seguir cualquier proceso mediante el que las cápsulas formadas estén presentes en forma de dispersión con un componente oleoso en la fase exterior, y que luego se puedan mezclar con auxiliares absorbentes de aceite. Se hace especial hincapié en el método de emulsión agua en aceite combinado con gelificación por reducción de temperatura.

Para la fabricación de los polvos hidrofugados acordes a la invención, se prepara inicialmente una solución o dispersión acuosa mezclando minuciosamente los principios activos y los adyuvantes. Los polímeros hidrófilos utilizados para formar la matriz se disuelven en la solución o dispersión calentándolos por encima del punto de gelificación o, si fuera necesario, se disuelven mientras se calientan en el disolvente acuoso y se combinan con la solución caliente de los otros principios activos y adyuvantes. Si fuera necesario se pueden añadir, además de agua, otros disolventes hidrófilos como, por ejemplo, etanol o isopropanol en la solución acuosa. La solución o dispersión acuosa resultante se dispersa luego agitándola vigorosamente en un aceite que se haya calentado por encima del punto de gelificación del polímero formante de la matriz. Hasta este punto todo el proceso se lleva a cabo por encima del punto de gelificación de los polímeros hidrófilos. Después de la emusificación homogénea, la emulsión se enfría hasta una temperatura inferior al punto de gelificación de los polímeros hidrófilos, lo que da como resultado la formación de una dispersión oleosa con un contenido sólido constituido por microcápsulas y nanocápsulas y por una fase exterior del aceite. Para separar las microcápsulas y las nanocápsulas, se decanta poco a poco el exceso de aceite de manera que se obtenga una
dispersión con un contenido oleoso de entre el 20 y el 2% del peso y preferiblemente de entre el 10 y el 5% del peso.

La capa adherente de aceite es adsorbida luego gracias a la mezcla de la dispersión con un adyuvante en polvo absorbente de aceite. La mezcla se realiza utilizando mezcladores de polvos comerciales hasta que se obtenga una mezcla homogénea de polvos.

Las microcápsulas y las nanocápsulas presentes en el polvo poseen un diámetro medio de entre 0,1 y 500 \mum, preferentemente entre 50 y 100 \mum y más preferentemente entre 10 y 50 \mum. El diámetro de las partículas se determina por difractometría láser (instrumentos Malvern), que ofrecen la distribución del volumen.

En la encapsulación de los principios activos, las microcápsulas y las nanocápsulas se pueden cargar con entre el 0,1 y el 50% del peso, preferentemente entre el 1 y el 25% del peso, y más preferentemente entre el 5 y el 10% del peso en principios activos.

Aplicabilidad industrial

Las microcápsulas y las nanocápsulas en forma de polvo hidrofugado se pueden utilizar para varios fines. Su principal función es la liberación controlada de las sustancias encapsuladas y la protección de tales sustancias. Esa función protectora incluye la protección contra la oxidación a causa del oxígeno atmosférico, la protección contra los materiales higroscópicos, la protección contra los rayos ultravioletas y la separación de ingredientes mutuamente incompatibles que pueden almacenarse separadamente de esta forma. En particular, se consigue aumentar la estabilidad de los ingre-
dientes procesados. Además, puede servir para enmascarar ingredientes cuyo olor, sabor y/o apariencia se deba ocultar.

La elección de los principios activos que se vayan a encapsular no es crítico en sí. Preferiblemente, se tratará de principios activos que se deban liberar solamente por destrucción mecánica de las microcápsulas. En tal caso, la función de las microcápsulas es la de evitar el contacto entre el medio que las rodea y los principios activos y una reacción química o una degradación. Cabe la posibilidad de que los principios activos encapsulados no se tengan que liberar por completo y tengan una función estética en el preparado. Este es el caso, por ejemplo, de los colorantes. Esta claro que este tipo de uso puede utilizarse conjuntamente con el otro. Por ejemplo, sería posible encapsular un perfume que se liberara junto con un pigmento que le proporcione a las cápsulas una apariencia concreta.

Resulta ventajoso que las microcápsulas y las nanocápsulas se presenten en forma de polvo para su proceso en preparados cosméticos o farmacéuticos.

Las formulaciones pulverulentas acordes a la invención se pueden cargar con los más diversos principios activos que pueden ser liberados de forma retardada en el tiempo y bajo presión mecánica. Frente a las formulaciones conocidas se caracterizan por una mayor estabilidad, especialmente frente a procesamientos mecánicos adicionales. Los polvos hidrofugados también se pueden emplear en detergentes para la colada, en detergentes para lavavajillas, en productos de limpieza y en productos de avivado, así como para la producción de alimentos. Los polvos se pueden utilizar normalmente utilizarse en cantidades de entre el 0,01 y el 100% del peso, preferentemente en cantidades de entre el 0,1 y el 50% y más preferentemente en cantidades de entre el 1 y el 25% del peso respecto a los productos. Los polvos acordes a la invención se utilizan preferentemente para la fabricación de productos cosméticos como, por ejemplo champús para el cabello, lociones para el cabello, baños de espuma, baños-ducha, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuosas/alcohólicas, emulsiones, masas de cera/grasa, preparados de barra, polvos y, especialmente, preparaciones cosméticas decorativas, como, por ejemplo, maquillajes, colorete, barras de labios, lápices de ojos, sombras de ojos, rímel y esmaltes de uñas. Los polvos hidrofugados se pueden incorporan perfectamente en preparados anhidros que contienen menos de un 5% del peso, preferentemente menos del 3% del peso y más preferentemente menos del 1% del peso en agua.

Estos productos además pueden contener como coadyuvantes y aditivos adicionales agentes tensioactivos suaves, cuerpos oleosos, emulsionantes, superengrasantes, ceras nacarantes, agentes de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, estabilizadores, principios activos biógenos, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes hinchantes, factores de protección contra luz UV, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de tirosina (despigmentantes), solubilizadores, esencias de perfume, colorantes y similares. La mayoría de estas sustancias constituye también posibles principios activos con los que se pueden cargar las microcápsulas y que ya se explicaron con más detalle en este capítulo.

Ejemplos Ejemplo 1 1a: Fabricación de las partículas hidrófilas

	Fase A		% del peso
1	Agar	*	1,50
2	Conservantes		q.s.
3	Dióxido de titanio		3,00
4	Photonyl LS®	**	30,00
5	Agua		hasta 100,0
	Fase B
6	Cetiol® OE	Dicaprilil éter	99,50
7	Dehymuls® PGPH	Dipolihidroxiestearato de poliglicerilo-2	0,50
* \hskip0,1cm Granulado de agar-agar fabricado por Merck, Darmstadt, Núm. de art.: 1.01614
** \begin{minipage}[t]{150mm}Producto comercial de Laboratoires Serobiologiques compuesto por arginina, trifosfato de adenosina de sodio, manitol, piridoxina HCI, RNA, histidina HOI, fenilalanina y tirosina.\end{minipage}

Se disuelve el agar en agua preservada a 90ºC y luego se enfría hasta 75ºC. Luego se añade el dióxido de titanio y el Photonyl® LS mientras se agita. Se mantiene la solución a una temperatura de 55ºC. Se mezclan el Cetiol® OE y el Dehymuls® PGHG y se calienta la mezcla hasta los 40-42ºC. Una parte de la fase A se dispersa en 3,3 partes de la fase B agitándolo todo con una Ultra-Turrax durante 5 minutos a 40-42ºC. Luego se enfría la dispersión hasta la temperatura ambiente sin dejar de removerla (25ºC) de modo que las gotas de la fase A se endurezcan y formen las microcápsulas. Se separan las microcápsulas por decantación. Sin embargo, la presencia de la fase adherente oleosa da como resultado una dispersión oleosa con un alto contenido sólido (fase A: 93% del peso; fase B: 7% del peso).

1b: Fabricación de los polvos hidrofugados

	Componentes		% del peso
8	Dispersión de microcápsulas	de 1a	75
9	Polytrap® 6603*	Copolímero de acrilato	25
* Fabricante: Advanced Polymer systems. Distribuidor: Dow Corning

La dispersión oleosa de microcápsulas se mezcla a continuación con Polytrap® 6603 hasta que se obtenga un polvo homogéneo. El contenido de Photonyl® LS en el polvo hidrofugado es del 20% del peso.

Claims (10)

1. Polvos hidrofugados compuestos por microcápsulas y nanocápsulas que se pueden obtener

(a)

dispersando una solución acuosa de al menos un polímero en un aceite en presencia de emulsionantes agua en aceite a una temperatura por encima del punto de gelificación de la solución de polímero,

(b)

enfriando la dispersión sin dejar de agitarla hasta una temperatura por debajo del punto de gelificación,

(c)

separando por decantación las microcápsulas y/o nanocápsulas formadas y

(d)

añadiendo un auxiliar absorbente de aceite en la dispersión oleaginosa.

2. Proceso para la fabricación de polvos hidrofugados compuestos por microcápsulas y/o nanocápsulas en el que

(a)

se dispersa una solución acuosa caliente de al menos un polímero en un aceite en presencia de emulsionantes agua en aceite a una temperatura por encima del punto de gelificación de la solución de polímero,

(b)

se enfría la dispersión sin dejar de agitarla hasta una temperatura por debajo del punto de gelificación,

(c)

se separan por decantación las microcápsulas y/o nanocápsulas formadas y

(d)

se añade un auxiliar absorbente de aceite en la dispersión oleaginosa.

3. Proceso, según la reivindicación 2, caracterizado porque se incluyen soluciones acuosas del polímero que contiene otros principios activos y/o adyuvantes encapsulados en la membrana del polímero durante la fabricación de las cápsulas.

4. Proceso, según las reivindicaciones 2 y/o 3, caracterizado porque se utilizan soluciones acuosas a) para ser dispersadas que contienen polímeros seleccionados del grupo formado por goma arábiga, agar-agar, agarosa, carrageno, maltodextrinas, ácido algínico y sus sales, por ejemplo alginato de sodio o de calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitinas, gelatina, gluten, albúmina, goma laca, polisacáridos, como el almidón o el dextrano, polipéptidos, hidrolizados de proteína, goma xantano, goma gelano y sacarosa, celulosas químicamente modificadas, en especial ésteres y éteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y ftalato, metilcelulosa y carboximetilcelulosa, derivados de almidón, en especial éteres y ésteres de almidón y estearatos, poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico, poliglicolatos, poliexietileno, polilactatos, poliglutamatos, poliimidas y polivinilpirrolidona.

5. Proceso, según al menos una de las reivindicaciones de la 2 a la 4, caracterizado porque las microcápsulas y/o nanocápsulas decantadas c) presentan un diámetro medio de partícula den entre 0,1 y 500 \mum.

6. Proceso, según al menos una de las reivindicaciones de la 2 a la 5, caracterizado porque se utilizan auxiliares absorbentes de aceite d) seleccionados del grupo formado por dimenticona/ polímeros cruzados de vinildimenticona, almidón, copolímeros de acrilato, compuestos de metacrilato, metacrilatos de polimetilo, silicatos, dióxido de silicio, estearato de magnesio, estearato de cinc, carbonato de magnesio.

7. Proceso, según al menos una de las reivindicaciones de la 2 a la 6, caracterizado porque el auxiliar absorbente de aceite d) se utiliza en cantidades de entre el 5 y el 35% del peso según la cantidad de polvo hidrofugado.

8. Uso de los polvos hidrofugados, según la reivindicación 1, en preparados cosméticos y/o farmacéuticos.

9. Uso de los polvos hidrofugados, según la reivindicación 1, en detergentes.

10. Uso, según las reivindicaciones 8 y 9, caracterizado porque los polvos hidrofugados se utilizan en cantidades de entre el 0,01 y el 100% del peso según los preparados.