ES2247997T3

ES2247997T3 - Preparacion cosmetica en forma de barra.

Info

Publication number: ES2247997T3
Application number: ES00118952T
Authority: ES
Inventors: Maria Dr. De Moragas; Christian Somigliana; Christina Amela Conesa; Esther Prat Queralt
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2000-09-01
Filing date: 2000-09-01
Publication date: 2006-03-16
Anticipated expiration: 2020-09-01
Also published as: EP1184027A1; ATE301986T1; US20030147963A1; DE50010978D1; EP1184027B1; AU2001291792A1; WO2002017859A1

Abstract

Preparaciones en forma de barra con un contenido en agua menor que el 2 % en peso, que contienen microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos.

Description

Preparación cosmética en forma de barra.

Campo de la invención

La invención se encuentra en el campo de las preparaciones cosméticas, especialmente en el campo de las barras desodorantes transparentes y se refiere a preparaciones en forma de barra, que presentan un contenido activo de microcápsulas cargadas con productos activos.

Estado de la técnica

Los preparados cosméticos en forma de barra, que se encuentran en el mercado en forma de productos antitranspirantes o desodorantes, contienen preponderantemente jabones (estearato de sodio), cuerpos oleaginosos y bactericidas. Éstos presentan un pH alcalino de aproximadamente 9. Como inconveniente se considera, por parte del usuario, la sensación jabonosa sobre la piel relacionada con estas barras. Un nuevo desarrollo se refiere a barras que contienen productos activos, conocidos, antitranspirantes, tales como por ejemplo clorhidrato de aluminio (ACH). Éstas deben formularse a un valor ácido del pH de aproximadamente 4 y necesitan para ello sistemas espesantes, especiales, tales como por ejemplo polidioles en combinación con dibencilidensorbitol, lo cual perjudica considerablemente el empleo concomitante de álcalis. Además existe desde hace muchos años en el mercado una pluralidad de barras antitranspirantes a base de ceras naturales o sintéticas, en las cuales se introduce el producto activo en forma de polvo en la matriz de la cera. En este caso constituye un inconveniente el que las barras son fuertemente engrasantes y, frecuentemente, permanece sobre la piel un residuo blanco.

La publicación EP-A-1 064 910, que representa un derecho previo según el artículo 54(3) y (4) del convenio de la patente europea, se refiere a microcápsulas de quitosano, que pueden encontrar aplicación en un gran número de preparaciones, entre las cuales se encuentran también formulaciones en forma de barra. En esta publicación no se ha descrito un contenido en agua menor que el 2% en peso.

La publicación WO-A-92/06672 se refiere a antitranspirantes que pueden ser empleados en preparaciones cosméticas del tipo más diverso. Como membranas para las cápsulas entran en consideración como materiales de cobertura diversas clases químicas, así como sus mezclas, entre las cuales se encuentra un glutamato de quitosano. Las posibles formas de formulación comprenden otros 7 tipos entre los cuales se encuentra una preparación en forma de barra. Sin embargo no se ha descrito una combinación concreta ni en la descripción ni en los ejemplos.

La tarea compleja de la presente invención consistía, por lo tanto, en poner a disposición preparados en forma de barra que estuviesen exentos de los inconvenientes anteriormente citados. Especialmente, las barras deberían estar constituidas de tal manera que pudiesen ser incorporados productos activos ácidos, incluso en presencia de componentes alcalinos, tales como por ejemplo los jabones, sin que se produjese la formación de sales perturbadoras. Al mismo tiempo deberían caracterizarse las barras por una sensación mejorada sobre la piel, por una elevada consistencia y estabilidad a la temperatura así como transparencia.

Descripción de la invención

El objeto de la invención está constituido por preparaciones en forma de barra, preferentemente claras o bien transparentes, con un contenido en agua menor que el 2% en peso, que contienen microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos. Las barras están exentas de agua o prácticamente están exentas de agua, es decir que el contenido en agua se encuentra por debajo del 2, y preferentemente, por debajo del 1% en peso.

Sorprendentemente se ha encontrado que las preparaciones, según la invención, no solamente presentan una consistencia y una estabilidad a la temperatura suficientemente elevadas, sino que también proporcionan una sensación ventajosa sobre la piel. Las preparaciones permiten la incorporación de productos activos ácidos, incluso en presencia de jabones alcalinos, tales como por ejemplo clorhidrato de aluminio. En este caso la invención abarca el descubrimiento de que durante la formulación no solamente pueden emplearse polvos del producto activo sino también, soluciones acuosas, lo cual simplifica considerablemente la fabricación y la distribución homogénea en la barra. Las barras son transparentes, no dejan residuo durante su aplicación y son especialmente compatibles con la piel.

Productos activos

La elección de los productos activos a ser encapsulados es ciertamente significativa para las enseñanzas de la invención, sin embargo no es decisiva puesto que lo esencial consiste en el empleo de materias primas conocidas desde hace mucho tiempo para esta finalidad en una nueva forma de oferta, eficaz, es decir en el encapsulado en una matriz de quitosano. Por lo tanto la expresión producto activo puede tener un amplio significado y finalmente abarca todos los productos auxiliares y aditivos usuales que entren en consideración por parte del técnico en la materia para una aplicación en el sector de los desodorantes, es decir por ejemplo cuerpos oleaginosos, desodorantes, agentes inhibidores de los gérmenes, esencias perfumantes, aromas, colorantes y similares. A este respecto la enumeración que sigue tiene únicamente un carácter ejemplificativo y no exclusivo.

Cuerpos oleaginosos

Como cuerpos oleaginosos, a ser encapsulados, entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, o bien ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el isoestearato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el isoestearato de oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el behenato de erucilo y el erucato de erucilo. Además, son adecuados los ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, los ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos con 18 hasta 38 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 hasta 22 átomos de carbono (véase la publicación DE 19756377 A1), especialmente el malato de dioctilo, los ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, el propilenglicol, el dimerdiol o el trimertriol) y/o los alcoholes de Guerbet, los triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 10 átomos de carbono, las mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, los ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o de alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente el ácido benzoico, los ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, los aceites vegetales, los alcoholes primarios ramificados, los ciclohexanos substituidos, los carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados tal como, por ejemplo el carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), los carbonatos de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente con 8 hasta 10 átomos de carbono, los ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), los dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo tal como, por ejemplo, el dicaprililéter (Cetiol® OE), los productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona (ciclometicona, tipos de siliciometicona y similares) y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, el escualano, el escualeno o los dialquilciclohexanos.

Desodorantes y agentes inhibidores de los gérmenes

Los desodorantes cosméticos (desodorantes), que pueden presentarse, también, encapsulados, se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos activos, que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o enmascarantes del olor. Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo el sulfato o bien el fosfato de lanoesterina, de colesterina, de campesterina, de stigmasterina y de sitosterina, los ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo el ácido glutárico, el glutarato de monoetilo, el glutarato de dietilo, el ácido adípico, el adipato de monoetilo, el adipato de dietilo, el ácido malónico y el malonato de dietilo, los ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido málico, el ácido tartárico o el tartrato de dietilo, así como el glicinato de cinc.

Como absorbedores del olor son adecuados productos, que absorben los compuestos formadores del olor y que pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes permanezcan incólumes. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoleico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo los extractos de Labdanum o bien de Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, tallos y hojas, de frutos, de cáscaras de frutos, de raíces, de maderas, de hierbas y de gramíneas, de agujas y de ramas así como resinas y bálsamos. Además, entran en consideración los productos odorizantes animales tales como por ejemplo el cibeto y el castóreo. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos pertenecen, por ejemplos, los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el hidroxicitronelal, el lilial y el Bourgeonal, a las cetonas pertenecen, por ejemplo, las yononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes pertenecen el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el alcohol feniletílico y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Sin embargo se emplearán, preferentemente, mezclas de diversos productos odorizantes, que generen, en conjunto, una nota de olor atractiva. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo la esencia de salvia, la esencia de manzanilla, la esencia de clavel, la esencia de melisa, la esencia de menta, la esencia de hojas de canela, la esencia de pétalos de tilo, la esencia de bayas de enhebro, la esencia de vetiver, la esencia de olibano, la esencia de galbano, la esencia de labdano y la esencia de lavanda. Preferentemente se empleará la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hidiona, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, el Vertofix Coeur, el Iso-E-Super, el Fixolide NP, el Evernyl, el Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato individualmente o en mezclas.

Los agentes antitranspirantes (antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas, y actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhídras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes componentes:

\ding{226}: productos activos astringentes

\ding{226}: componentes oleaginosos

\ding{226}: emulsionantes no iónicos

\ding{226}: coemulsionantes

\ding{226}: generadores de consistencia

\ding{226}: productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o

\ding{226}: disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes astringentes son adecuados ante todo las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, el cloruro de aluminio, el hidrato de cloruro de aluminio, el hidrato de dicloruro de aluminio, el hidrato de sesquicloruro de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, el hidroxialantoinato de aluminio, el clorotartrato de aluminio, el triclorohidrato de aluminio y de circonio, el tetraclorohidrato de aluminio y de circonio, el pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina. Además pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser por ejemplo:

\ding{226}: aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable

\ding{226}: productos activos sintéticos, protectores de la piel y/o

\ding{226}: esencias perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, los conservantes, los productos odorizantes solubles en agua, los agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo las mezclas tampón, los agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo los polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como por ejemplo la goma xantano, la hidroxietilcelulosa, la polivinilpirrolidona o los óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Esencias perfumantes y aromas

Como aceites perfumantes, que pueden ser encapsuladas, pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son los extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), de tallos y de hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), de frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) de cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), de raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), de maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas aromáticas y gramíneas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), de agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materias primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castóreo. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, los éteres, los aldehídos, las cetonas, los alcoholes y los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el fenilglicinato de etilmetilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos pertenecen, por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, la hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonal, a las cetonas pertenecen, por ejemplo, la yonona, la \alpha-isometilionona y la metilcedrilcetona, a los alcoholes pertenecen el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el alcohol feniletílico y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias perfumantes, por ejemplo la esencia de salvia, la esencia de manzanilla, la esencia de clavel, la esencia de melisa, la esencia de hierbabuena, la esencia de hojas de canela, la esencia de pétalos de tilo, la esencia de bayas de enebro, la esencia de vetiver, la esencia de olibano, la esencia de galbano, la esencia de labolanum y la esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el alcohol feniletílico, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilcetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavanda, la esencia de salvia de moscatel, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, el Vertofix Coeur, el Iso-E-Super, el Fixolide NP, el Evernyl, el Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato individualmente o en mezclas.

Como aromas entran en consideración, por ejemplo, la esencia de menta, la esencia de hierbabuena, la esencia de anís, la esencia de anís estrellado, la esencia de comino, la esencia de eucalipto, la esencia de hinojo, la esencia de limón, la esencia de siempreviva, la esencia de clavel, el mentol y similares.

Colorantes

Como colorantes para el encapsulado pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido, por ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Ejemplos son Kochenillrot A (C.I. 16255), Patentblau V (C.I. 42051), Indigotin (C.I. 73015), Clorophyllin (C.I. 75810), Chinolingelb (C.I. 47005), dióxido de titanio (C.I.77891), Indanthrenblau RS (C.I.69800) y Krapplack (C.I.58000). Como colorantes luminiscente puede estar contenido también Luminol.

Microcápsulas de quitosano

Se entenderá por la expresión "microcápsulas", por el técnico en la materia, agregados esféricos con un diámetro en el intervalo desde 0,1 hasta 5 mm, que contengan al menos un núcleo sólido o líquido, que está rodeado por un revestimiento continuo. Dicho exactamente, se trata de fases finamente dispersadas líquidas o sólidas recubiertas por polímeros formadores de película, en cuya fabricación se precipitan los polímeros tras emulsión y coacervación o polimerización en la superficie límite, sobre el material a ser revestido. De acuerdo con otro procedimiento se alojan productos activos líquidos en una matriz ("microesponja"), que pueden revestirse en forma de micropartículas adicionalmente con polímeros formadores de película. Las pequeñas cápsulas, microscópicas, denominadas también nanocápsulas, pueden secarse como el polvo. Junto a las microcápsulas mononucleares, se conocen también agregados polinucleares, denominados también microesferas, que contienen distribuidos dos o varios núcleos en el material de revestimiento continuo. Las microcápsulas mononucleares o polinucleares pueden estar rodeadas, además, por un segundo, tercer revestimiento adicional. El revestimiento puede estar constituido también por materiales naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales naturales para el revestimiento son, por ejemplo, goma arábiga, Agar-Agar, agarosa, maltodextrina, ácido algínico o bien sus ales, por ejemplo alginato de sodio o de calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitina, gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos, tales como almidones o dextrano, polipéptidos, hidrolizados de proteína, sucrosa y ceras. Los materiales semisintéticos para el revestimiento son, entre otros, celulosas químicamente modificadas, especialmente ésteres y éteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa, así como derivados del almidón, especialmente éteres y ésteres de almidón. Los materiales sintéticos para el revestimiento son, por ejemplo, polímeros tales como poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico o polivinilpirrolidona.

Ejemplos de microcápsulas del estado de la técnica son los siguientes productos comerciales (entre paréntesis se ha dado respectivamente el material de revestimiento): Hallcrest Microcapsules (gelatina, goma arábiga), Coletica Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec Millicapseln (ácido algínico, Agar-Agar), Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo Glycospheres (almidones modificados, ésteres de ácidos grasos, fosfolípidos), Softspheres (Agar-Agar modificado) y Kuhs Probiol Nanospheres (fosfolípidos).

En este contexto se hará referencia también a la solicitud de patente alemana DE 19712978 A1 (Henkel), por la que son conocidas microesferas de quitosano, que se obtienen por mezcla de quitosanos o de derivados del quitosano con cuerpos oleaginosos y mediante la introducción de estas mezclas en soluciones tensioactivas alcalinizadas. Además se conoce también por la solicitud de patente alemana DE 19756452 A1 (Henkel) el empleo de quitosano como material para el encapsulado del tocoferol. Las microcápsulas de quitosano y los procedimientos para su fabricación constituyen el objeto de solicitudes de patente anteriores de la solicitante. En este caso se hace distinción fundamentalmente entre los dos procedimientos siguientes:

(1): microcápsulas con diámetros medios en el intervalo desde 0,1 hasta 5 mm, que estén constituidas por una membrana de recubrimiento y por una matriz, que contiene al menos un producto activo, que puede obtenerse si

(a): se prepara una matriz a partir de formadores de gel, quitosanos y productos activos,

(b): en caso dado la matriz se dispersa en una fase oleaginosa,

(c): la matriz dispersada se trata con soluciones acuosas de polímeros aniónicos y, en caso dado, se elimina la fase oleaginosa.

(2): microcápsulas con diámetros medios en el intervalo desde 0,1 hasta 5 mm, constituidas por una membrana de revestimiento y por un matriz que contiene al menos un producto activo, que pueden ser obtenidas si

(a): se prepara una matriz a partir de formadores de gel, polímeros aniónicos y productos activos,

(b): en caso dado se dispersa la matriz en una fase oleaginosa,

(c): la matriz dispersada se trata con soluciones acuosas de quitosano y, en caso dado, se elimina la fase oleaginosa.

Formadores de gel

Como formadores de gel entran en consideración preferentemente aquellos productos que muestren la propiedad de formar geles en solución acuosa a temperaturas situadas por debajo de 40ºC. Ejemplos típicos a este respecto son los heteropolisacáridos y las proteínas. Como heteropolisacáridos termogelificantes entran en consideración preferentemente agarosas, que pueden presentarse en forma de Agar-Agar, que puede ser obtenido a partir de algas rojas, incluso junto con hasta un 30% en peso de agaroproteínas no formadoras de gel. El componente fundamental de las agarosas son polisacáridos lineales constituidos por D-galactosa y 3,6-anhidro-L-galactosa, que están enlazadas alternantemente de manera \beta-1,3- y \beta-1,4-glicosídica. Los heteropolisacáridos tienen preferentemente un peso molecular en el intervalo desde 110.000 hasta 160.000 y son tanto incoloros como insaboros. Como alternativas entran en consideración pectinas, xantanos (incluso goma xantano) así como sus mezclas. Además son preferentes aquellos tipos que formen geles todavía en solución acuosa al 1% en peso, que no fundan por debajo de 80ºC y que se solidifiquen de nuevo ya por encima de los 40ºC. Entre el grupo de las proteínas termogelificantes pueden citarse, de manera ejemplificativa, los diversos tipos de gelatinas.

Quitosanos

Los quitosanos representan biopolímeros y pertenecen al grupo de los hidrocoloides. Desde el punto de visita químico se trata de quitinas parcialmente desacetiladas con pesos moleculares variables, que contienen las unidades monómeras -idealizadas- siguientes:

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En contra de lo que ocurre en la mayoría de los hidrocoloides, que están cargados negativamente en el campo de los valores biológicos de pH, los quitosanos representan, bajo estas condiciones, biopolímeros catiónicos. Los quitosanos, cargados positivamente pueden interaccionar con superficies cargadas con signo contrario y, por lo tanto, se emplean en agentes cosméticos para el cuidado del cabello y corporal así como en preparaciones farmacéuticas (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., Vol. A6. Weinheim, Verlag Chemie, 1986, páginas 231-332). Recopilaciones sobre este tema han sido publicadas, también, por B.Gesslein et al., en HAPPI 27, 57 (1990), por O.Skaugrud en Drug Cosm. Ind. 148, 24 (1991) y por E. Onsoyen et al. en Seifen-Öle-Fette-Wachse 117, 633 (1991). Para la obtención de los quitosanos se parte de quitina, preferentemente de restos de conchas de crustáceos, que están disponibles en grandes cantidades a modo de materia prima barata. Usualmente, la quitina se desproteiniza en primer lugar según un procedimiento, que ha sido descrito por primera vez por Hackmann et al., mediante la adición de bases, se desmineraliza mediante la adición de ácidos minerales y, finalmente se desacetila por adición de bases fuertes, pudiendo estar distribuido el peso molecular dentro de un amplio espectro. Se conocen procedimientos correspondientes por la publicación Makromol. Chem. 117, 3589 (1976) o por la solicitud de patente francesa FR 2701266 A. Preferentemente se emplearán aquellos tipos que han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas DE 4442987 A1 y DE 19537001 A1 (Henkel), y que presentan un peso molecular promedio desde 50.000 hasta 500.000 o bien desde 800.000 hasta 1.200.000 Daltons, una viscosidad según Brookfield (al 1% en peso en ácido glicólico) por debajo de 5.000 mPas, un grado de desacetilación en el intervalo desde un 80 hasta un 88% y un contenido en cenizas menor que el 0,3% en peso. Debido a su mejor solubilidad en agua, se emplearán los quitosanos, por regla general, en forma de sus sales, preferentemente como glicolatos.

Polímeros aniónicos

Los polímeros aniónicos tienen como tarea la formación de membranas con los quitosanos. De acuerdo con el procedimiento de fabricación pueden estar contenidos en la matriz (entonces de verifica la formación de la membrana por tratamiento con las soluciones del quitosano) o pueden servir como medio de precipitación para el quitosano contenido en la matriz. Como polímeros aniónicos son adecuadas, preferentemente, las sales del ácido algínico. El ácido algínico está constituido por una mezcla de polisacáridos, que contienen grupos carboxilo con el componente monómero idealizado siguiente:

2

El peso molecular medio del ácido algínico o bien de los alginatos se encuentra en el intervalo desde 150.000 hasta 250.000. En este caso deben entenderse por sales del ácido algínico tanto sus productos de neutralización completa como también sus productos de neutralización parcial, especialmente las sales alcalinas y entre éstas preferentemente el alginato de sodio ("algina") así como las sales de amonio y de metales alcalinotérreos. Son especialmente preferentes los alginatos mixtos, como por ejemplo los alginatos de sodio/magnesio o los alginatos de sodio/calcio. En una forma alternativa de realización de la invención entran en consideración para esta finalidad sin embargo incluso derivados aniónicos del quitosano, como por ejemplo los productos de carboxilación y, ante todo, los productos de succinilación, como los que se han descrito, por ejemplo, en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 3713099 C2 (L'Oréal) así como en la solicitud de patente alemana DE 19604180 A1 (Henkel).

Obtención de la matriz

Para la obtención de las microcápsulas de quitosano se prepara, por ejemplo, una solución acuosa del 1 al 10, preferentemente del 2 al 5% en peso del formador de gel, preferentemente del Agar-Agar y se calienta ésta bajo reflujo. A la temperatura de ebullición, preferentemente a 80 hasta 100ºC, se añade una segunda solución acuosa, que contiene el quitosano en cantidades desde un 0,1 hasta un 2, preferentemente desde un 0,25 hasta un 0,5% en peso y el producto activo en cantidades desde 0,1 hasta 25 y, especialmente, desde 0,25 hasta 10% en peso; esta mezcla se denomina como matriz. La carga de las microcápsulas con los productos activos puede suponer por lo tanto, del mismo modo, desde un 0,1 hasta un 25% en peso referido al peso de la cápsula. En caso deseado pueden añadirse en este momento, para el ajuste de la viscosidad, también componentes insolubles en agua, por ejemplo pigmentos inorgánicos, añadiéndose éstos, por regla general, en forma de dispersiones acuosas o acuoso-alcohólicas. Para la emulsión o bien la dispersión de los productos activos puede ser útil, además, añadir a la matriz emulsionantes y/o solubilizantes.

Emulsionantes

Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos constituidos por, al menos, uno de los grupos siguientes:

\ding{226}: productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

\ding{226}: alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;

\ding{226}: productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre esencia de ricino y/o esencia de ricino endurecido;

\ding{226}: productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre esencia de ricino y/o esencia de ricino endurecido;

\ding{226}: ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitan con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres parciales de poliglicerina (grade medio de autocondensación 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la publicación DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina;

\ding{226}: fosfatos de mono-, di- y de trialquilo así como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;

\ding{226}: alcoholes de lanolina;

\ding{226}: copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

\ding{226}: polialquilenglicoles, así como

\ding{226}: carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o sobre esencia de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata, en este caso, de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la publicación DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Los alquil- y alqueniloligoglicósidos, su fabricación y su empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su fabricación se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido, se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que está enlazado un resto sacárico, cíclico, de forma glicosídica, sobre el alcohol grado, así como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerización de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerización es, en este caso, un valor medio estadístico, en el que está basada una distribución de los homólogos, usual para tales productos industriales.

Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son el monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, el diglicérido de ácido hidroxiesteárico, el monoglicérido de ácido isoesteárico, el diglicérido de ácido isoesteárico, el monoglicérido de ácido oleico, el diglicérido de ácido oleico, el monoglicérido de ácido ricinoleico, el diglicérido de ácido ricinoleico, el monoglicérido de ácido linoleico, el diglicérido de ácido linoleico, el monoglicérido de ácido linolénico, el diglicérido de ácido linolénico, el monoglicérido de ácido erúcico, el diglicérido de ácido erúcico, el monoglicérido de ácido tartárico, el diglicérido de ácido tartárico, el monoglicérido de ácido cítrico, el diglicérido de ácido cítrico, el monoglicérido de ácido málico, el diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener, todavía, pequeñas cantidades, subordinadas de triglicérido, procedentes del procedimiento de fabricación. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.

Como ésteres de sorbitan entran en consideración el monoisoestearato de sorbitan, el sesquiisoestearato de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el triisoestearato de sorbitan, el monooleato de sorbitan, el sesquioleato de sorbitan, el dioleato de sorbitan, el trioleato de sorbitan, el monoerucato de sorbitan, el sesquierucato de sorbitan, el dierucato de sorbitan, el trierucato de sorbitan, el monorricinoleato de sorbitan, el sesquirricinoleato de sorbitan, el dirricinoleato de sorbitan, el trirricinoleato de sorbitan, el monohidroxiestearato de sorbitan, el sesquihidroxiestearato de sorbitan, el dihidroxiestearato de sorbitan, el trihidroxiestearato de sorbitan, el monotartrato de sorbitan, el sesquitartrato de sorbitan, el ditartrato de sorbitan, el tritartrato de sorbitan, el monocitrato de sorbitan, el sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato de sorbitan, el tricitrato de sorbitan, el monomaleato de sorbitan, el sesquimaleato de sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el trimaleato de sorbitan, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitan citados.

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son el 2-dipolihidroxi-estearato de poliglicerilo (Dehymuls®
PGPH), el 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), el 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), el 3-oleato de poliglicerilo, el 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), el diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), el 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), el 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), el 3-cetil éter de poliglicerilo (Chimexane® NL), el 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y el polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), el dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.

Ejemplos de otros ésteres de poliol, adecuados, son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita, con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.

Además, pueden emplearse como emulsionantes los tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y, al menos, un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o en los grupos acilo, así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contengan, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y, al menos, un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que sean capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son las N-alquilglicinas, los ácidos N-alquilpropiónicos, los ácidos N-alquilaminobutíricos, los ácidos N-alquiliminodipropiónicos, las N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, las N-alquiltaurinas, las N-alquilsarcosinas, los ácidos 2-alquilaminopropiónicos y los ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono.

Finalmente entran en consideración, también, a modo de emulsionantes, los tensioactivos catiónicos, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los ésterquats, preferentemente sales de ésteres de trietanolamina de ácidos digrasos metilcuaternizadas.

Hidrótropos

Como solubilizantes o hidrótropos son adecuados, por ejemplo, el etanol, el isopropilalcohol o los polioles. Estos últimos tienen, preferentemente, desde 2 hasta 15 átomos de carbono y, al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden estar modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son

\ding{226}: la glicerina;

\ding{226}: los alquilenglicoles, tales como, por ejemplo, el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, así como los polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

\ding{226}: las mezcla industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, las mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\ding{226}: los compuestos de metilol, tales como, especialmente, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, el trimetilolbutano, la pentaeritrita y la dipentaeritrita;

\ding{226}: los alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, el metilglucósido y el butilglucósido;

\ding{226}: los alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la sorbita o la manita,

\ding{226}: los azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la glucosa o la sacarosa;

\ding{226}: los aminoazúcares, tal como, por ejemplo, la glucamina;

\ding{226}: las dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.

La concentración de los emulsionantes puede suponer, con relación a los productos activos, desde un 1 hasta un 20 y, preferentemente, desde un 5 hasta un 10% en peso. La cantidad de solubilizante depende, exclusivamente, de la solubilidad en agua o bien de la dispersibilidad en agua de los productos activos.

Obtención de las microcápsulas

Tras la obtención de la matriz a partir del formador de gel, del quitosano y del producto activo se dispersa de una manera muy fina, en una forma especial de realización del procedimiento, la matriz en una fase oleaginosa bajo viva agitación para obtener durante el encapsulado subsiguiente partículas tan pequeñas como sea posible. En este caso se ha revelado como especialmente ventajoso calentar la matriz a temperaturas en el intervalo desde 40 hasta 60ºC, mientras que la fase oleaginosa se refrigera a 10 hasta 20ºC. En la tercera etapa se lleva a cabo, entonces, el encapsulado propiamente dicho, es decir la formación de la membrana de recubrimiento mediante puesta en contacto del quitosano en la matriz con los polímeros aniónicos. Para ello es recomendable lavar la matriz, dispersada en la fase oleaginosa, a una temperatura en el intervalo de 40 hasta 100, preferentemente de 50 hasta 60ºC, con una solución acuosa del polímero aniónico, preferentemente del alginato, aproximadamente al 0,1 hasta el 3 y, preferentemente, al 0,25 hasta el 0,5% en peso y eliminar en este caso al mismo tiempo la fase oleaginosa.

Del mismo modo es posible en una primera etapa preparar una matriz a partir del formador de gel, del polímero aniónico y del producto activo, dispersar la matriz en una fase oleaginosa y a continuación preparar las cápsulas mediante precipitación con una solución de quitosano. Para ello es suficiente intercambiar en la rutina anteriormente indicada del procedimiento respectivamente el "polímero aniónico" y el "quitosano" y mantener los datos cuantitativos. En otra dos formas alternativas de realización puede desistirse respectivamente a la dispersión en una fase oleaginosa, formándose entonces, sin embargo, como consecuencia cápsulas mayores. Por lo tanto se dispone en total de cuatro procedimientos para la obtención de los microcápsulas de quitosano. Las preparaciones acuosas, resultantes en este caso, presentan, por regla general, un contenido en microcápsulas en el intervalo desde un 1 hasta un 10% en peso. En algunos casos puede ser ventajoso que la solución de los polímeros contenga otros componentes, por ejemplo emulsionantes o agentes para la conservación. Tras la filtración se obtienen microcápsulas, que presentan, en promedio, un diámetro en el intervalo de preferentemente 1 hasta 3 mm. Es recomendable tamizar las cápsulas para asegurar una distribución de tamaño tan homogénea como sea posible. Las microcápsulas, obtenidas de este modo, pueden presentar en el ámbito de las condiciones de obtención una forma arbitraria, sin embargo son preferentes las formas aproximadamente esféricas. Se encuentran en el comercio productos correspondientes por ejemplo de la firma Primacare, S.L. bajo las marcas Primaspheres® y Primasponges®.

Aplicación industrial

Otro objeto de la invención se refiere al empleo de las microcápsulas de quitosano, cargadas con productos activos, para la fabricación de preparaciones en forma de barra con un contenido en agua menor que el 2% en peso, preferentemente agentes claros o bien transparentes, que pueden contener las microcápsulas en cantidades desde un 1 hasta un 10, preferentemente desde un 2 hasta un 15 y, especialmente, desde un 5 hasta un 10 % en peso - referido al agente-.

Productos auxiliares y aditivos

Las preparaciones en forma de barra pueden contener, además de las microcápsulas de quitosano, otros productos activos y auxiliares no encapsulados que, esencialmente, pueden ser idénticos a los productos activos que entran en consideración para el encapsulado o bien para la fabricación de las cápsulas y similares. En este caso es posible también emplear conjuntamente productos activos encapsulados y no encapsulados. Aún cuando entran en consideración básicamente también para un encapsulado, los agentes según la invención contienen, además de los emulsionantes y de los hidrótropos ya citados, los siguientes aditivos en cantidades típicas preferentemente sin embargo no encapsulados:

Tensioactivos

Como productos tensioactivos pueden estar contenidos tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien zwitteriónicos, cuya proporción en los agentes puede encontrarse, usualmente, en el intervalo desde un 1 hasta un 70, preferentemente, desde un 5 hasta un 50 y, especialmente, desde un 10 hasta un 30 en peso. Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, sulfatos de alquilo, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de glicerina, étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucósidosulfatos, condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución convencional de los homólogos pero, sin embargo, preferentemente estrecha. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, hidroxiéteres mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos o bien derivados del ácido glucurónico, en caso dado, parcialmente oxidados, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo), ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrecha. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario, tal como, por ejemplo, el cloruro de dimetildiestearilamonio y ésterquats, especialmente sales de ésteres de trialcanolaminas de ácidos grasos cuaternizadas. Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y sulfobetaínas. Los tensioactivos citados están constituidos, exclusivamente, por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la fabricación de estos productos se hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217. Ejemplos típicos de tensioactivos especialmente suaves, es decir especialmente compatibles con la piel, son los poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, los monoglicéridosulfatos, los mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, los isetionatos de ácidos grasos, los sarcosinatos de ácidos grasos, los tauridos de ácidos grasos, los glutamatos de ácidos grasos, los \alpha-olefinasulfonatos, los ácidos etercarboxílicos, los alquiloligoglucósidos, las glucamidas de los ácidos grasos, las alquilamidobetaínas, los anfoacetales y/o los condensados de ácidos grasos de proteína, éstos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

Grasas y ceras

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, es decir productos vegetales o animales, sólidos o líquidos, que están constituidos, fundamentalmente, por ésteres mixtos de glicerina de ácidos grasos superiores, como ceras entran en consideración, entre otras, ceras naturales tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de hierba de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de Ouricury, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de uropigal, ceresina., ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, ceras químicamente modificadas (ceras dura), tales como, por ejemplo, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera de jojoba hidrogenada así como ceras sintéticas, tales como, por ejemplo, ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. Además de las grasas entran en consideración, a modo de aditivos, también substancias similares a las grasas, tales como lecitinas y fosfolípodos. Bajo la denominación de lecitina, el técnico en la materia entiende aquellos glicero-fosfolípidos, que se forman, por esterificación, a partir de ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina. Las lecitinas se denominan en el ramo industrial frecuentemente también como fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales pueden citarse las cefalinas, que se denominan también como ácidos fosfatídicos y derivados del ácido 1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfórico. Por el contrario, se entiende, usualmente, por fosfolípidos los monoésteres y, preferentemente, los diésteres del ácido fosfórico con glicerina (fosfatos de glicerina), que se agrupan, en general, con las grasas. Además entran en consideración también las esfingosinas o bien los esfingolípidos.

Ceras nacarantes

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: los alquilenglicolésteres, especialmente el diestearato de etilenglicol, las alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente la dietanol-amida de ácidos grasos de coco; los glicéridos parciales, especialmente el monoglicérido del ácido esteárico; los ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado substituidos por hidroxi, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente los ésteres de cadena larga del ácido tartárico; los productos grasos, tales como, por ejemplo, los alcoholes grasos, las cetonas grasas, los aldehídos grasos, los éteres grasos y los carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente el Lauron y el diesteariléter; los ácidos grasos tales como el ácido esteárico, el ácido hidroxiesteárico o el ácido behénico, los productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo así como sus mezclas.

Generadores de consistencia y agentes espesantes

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los espesantes adecuados son, por ejemplo. Tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar. agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietil- e hidroxipropilcelulosa, además monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos de pemuleno de Goodrich; Synthalene® de Sigma; tipos de Keltrol de la firma Kelco; tipos de Sepigel de la firma Seppic; tipos de Salcare de la firma Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona. Se han revelado como eficaces también bentonitas, tales como, por ejemplo, Bentone® Gel V5-5PC (Rheox), que están constituidas por una mezcla de ciclopentasiloxano, diesteardimonium hectorita y carbonato de propileno. Los agentes espesantes se emplearán, usualmente, en cantidades desde un 0,5 hasta un 15 y, preferentemente, desde un 1 hasta un 10 % en peso.

Agentes de reengrasado

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Estabilizantes

Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Polímeros

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®/ Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine® / Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, los copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, los copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, los ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, los copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, los copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.- butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, la polivinilpirrolidona, los copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y las siliconas. Otros polímeros adecuados y agentes espesantes adecuados están descritos en la publicación Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Compuestos de silicona

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, los dimetilpolisiloxanos, los metilfenilpolisiloxanos, las siliconas cíclicas así como los compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas las simeticonas, constituidas por mezclas constituidas por dimeticonas con una longitud media de la cadena desde 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Una recopilación detallada sobre las siliconas adecuadas, de Todd et al, se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).

Filtros protectores contra la luz UV y antioxidantes

Se entenderán por factores protectores contra la luz UV substancias orgánicas (filtros protectores contra la luz), que se presentan en estado líquido o cristalino a temperatura ambiente, que sean capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UV-B pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:

\ding{226}: 3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la EP 0693471 B1;

\ding{226}: derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\ding{226}: ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

\ding{226}: ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;

\ding{226}: derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\ding{226}: ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;

\ding{226}: derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la EP 0818450 A1 o dioctil butamido triazonas (Uvasorb® HEB);

\ding{226}: propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.

\ding{226}: derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la EP 0694521 B1.

Como substancias hidrosolubles entran en consideración:

\ding{226}: ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\ding{226}: derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\ding{226}: derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil) propano-1,3-diona, el 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789), la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como compuestos de enamina, como los que se han descrito en la DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros para los UV-A y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla.

Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos protectores contra la luz, insolubles, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados con, especialmente, óxido de cinc y dióxido de titanio y, además, óxidos de hierro, óxido de circonio, óxido de silicio, óxido de manganeso, óxido de aluminio y de cerio, así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y las sales se emplearán en forma de pigmentos para emulsiones para el cuidado de la piel y para la protección de la piel y para la cosmética decorativa. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilado o hidrofobado, Ejemplos típicos son dióxidos de titanio revestidos, tales como, por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos entran en consideración todas las siliconas y, en este caso, especialmente trialcoxioctilsilano o simeticona. En los agentes protectores contra la luz se emplean preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se empleará el óxido de cinc. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de O. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996) así como Perf.Kosm. 3, 11 (1999).

Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoxinimina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácidos resínicos y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos citados.

Productos activos biógenos

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos (desoxi)rribonucleicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales, tal como extracto de ciruelo silvestre, extracto de nuez de Bambara y complejos vitamínicos.

Repelentes de los insectos, autobronceadores y agentes para despigmentación

Como repelentes a los insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o butilacetilaminopropionato de etilo. Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona. Como inhibidores de la tirosina, que impiden la formación de melanina y que encuentran aplicación en agentes para la despigmentación, entran en consideración, por ejemplo, Arbutin, ácido cójico, ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina C).

Agentes conservantes

Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, el fenoxietanol, la solución de formaldehído, los parabenos, el pentanodiol o el ácido sórbico así como los complejos de plata, conocidos por la denominación Surfacine® y las otras clases de productos indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos cosméticos.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede suponer desde un 1 hasta un 15, preferentemente desde un 5 hasta un 40% en peso - referido al agente -. La obtención de los agentes puede llevarse a cabo por medio de los procedimientos usuales, en frío o en caliente; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de las fases.

Ejemplos

Ejemplo H1

Se disolvieron en un matraz, de tres cuellos, de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, a la temperatura de ebullición, 3 g de Agar-Agar en 200 ml de agua. A continuación se combinó la mezcla, en el transcurso de aproximadamente 30 minutos, bajo fuerte agitación, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en 88 ml de agua y, a continuación, con una preparación de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA), 10 g de aceite de parafina, 0,5 g de Phenonip® (mezcla de agentes para la conservación que contiene fenoxietanol y parabeno) y 0,5 g de polisorbato-20 (Tween® 20, ICI) en 64 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC y se añadió, gota a gota, a una solución de alginato de sodio al 0,5% en peso. Para la obtención de las microcápsulas con un diámetro idéntico se tamizaron las preparaciones a continuación.

Ejemplo H2

Se disolvieron en un matraz, de tres cuellos, de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, a la temperatura de ebullición, 3 g de Agar-Agar en 200 ml de agua. A continuación se combinó la mezcla, en el transcurso de aproximadamente 30 minutos, bajo viva agitación, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de agua y a continuación con una preparación de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA), 0,5 g de triclosano y 0,5 g de Phenonip® (en agua hasta 100 g). La matriz obtenida se filtró, se recoció a 50ºC y se dispersó bajo viva agitación en un volumen 2,5 veces mayor de aceite de parafina que se había refrigerado previamente a 15ºC. La dispersión se lavó a continuación con una solución acuosa que contenía un 1% en peso de laurilsulfato de sodio y un 0,5% en peso de alginato de sodio y, a continuación, varias veces con una solución acuosa al 0,5% en peso de Phenonip, con lo que se eliminó la fase oleaginosa. Tras la tamización se obtuvo una preparación acuosa, que contenía un 8% en peso de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.

Ejemplo H3

Se disolvieron en un matraz, con tres cuellos, de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, a la temperatura de ebullición, 3 g de Agar-Agar en 200 ml de agua. A continuación se combinó la mezcla, en el transcurso de aproximadamente 30 minutos, bajo viva agitación, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en 88 ml de agua y a continuación con una preparación de 2,5 g de alginato de sodio en forma de una solución acuosa al 10% en peso, 5 g de escualano (Cetiol® SQ, Cognis Deutschland GmbH), 0,5 g de Phenonip® y 0,5 g de polisorbato-20 (Tween® 20, ICI) en 64 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC y se añadió, gota a gota, a una solución al 1% en peso de glicolato de quitosano. Para la obtención de microcápsulas de idéntico diámetro se tamizaron a continuación las preparaciones.

Ejemplo H4

Se disolvieron en un matraz, de tres cuellos, de 500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, a la temperatura de ebullición, 3 g de Agar-Agar en 200 ml de agua. A continuación se combinó la mezcla, en el transcurso de aproximadamente 30 minutos, bajo viva agitación, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de agua y a continuación con una preparación de 2,5 g de alginato de sodio en forma de una solución acuosa al 10% en peso, 5 g de carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC, Cognis Deutschland GmbH) y 0,5 g de Phenonip® (en agua hasta 100 g). La matriz obtenida se filtró, se recoció a 50ºC y se dispersó, bajo viva agitación, en un volumen 2,5 veces mayor de aceite de parafina que se había refrigerado previamente a 15ºC. La dispersión se lavó a continuación con una solución acuosa que contenía un 1 % en peso de laurilsulfato de sodio y un 0,5% en peso de glicolato de quitosano y, a continuación, varias veces con una solución acuosa al 0,5% en peso de Phenonip, con lo que se separó la fase oleaginosa. Tras el tamizado se obtuvo una preparación acuosa, que contenía un 8% en peso de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.

TABLA 1 Formulaciones claras en forma de barra (datos cuantitativos como % en peso)

Composición (INCI)	1	2	3*	4*	5*
Alcohol estearilico	21,0	21,0	-	-	-
Dipropilenglicol	-	-	65,0	65,0	65,0
Propilenglicol	-	-	14,0	14,0	14,0
PEG 400	-	-	5.0	5,0	5.0
Aceite de castor hidrogenado	4,0	4,0	-	-	-
Hexilecanol (y) laurato de hexildecilo	6,0	6,0	-	-	-
Dicaprililéter	3,0	3,0	-	-	-
Tetraclorohidrato de aluminio y circonio	15,0	15,0	-	-	-
Dibencilidensorbitol	-	-	2,5	2,5	2,5
Ciclopentasiloxano (y) diesteardimonio hectorita (y) carbonato	10,0	10,0	-	-	-
de propileno
Hidroxiproplicelulosa	-	-	1,0	1,0	1,0
Ciclometicona	38,0	38,0	-	-	-
Microcápsulas según el ejemplo 1	2,0	-	5,0	-	-
Microcápsulas según el ejemplo 2	1,0	-	-	-
Microcápsulas según el ejemplo 3	-	3,0	-	7,0	-
Microcápsulas según el ejemplo 4	-	-	-	-	10,0
Agua	Hasta 100
* no corresponde a la invención

Claims

1. Preparaciones en forma de barra con un contenido en agua menor que el 2% en peso, que contienen microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos.

2. Preparaciones según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen productos activos, que se eligen del grupo formado por cuerpos oleaginosos, desodorantes, agentes inhibidores de los gérmenes, esencias perfumantes y colorantes.

3. Preparaciones según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque contienen microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, que se obtienen si

(a): se prepara una matriz a partir de los formadores de gel, de los quitosanos y de los productos activos y

(b): la matriz se trata con soluciones acuosas de polímeros aniónicos.

4. Preparaciones según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque contienen microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, que se obtienen si

(a): se prepara una matriz a partir de los formadores de gel, de quitosanos y de productos activos,

(b): la matriz se dispersa en la fase oleaginosa,

(c): la matriz dispersada se trata con soluciones acuosas de polímeros aniónicos y en este caso se elimina la fase oleaginosa.

5. Preparaciones según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque contienen microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, que se obtienen si

(a): se prepara una matriz a partir de los formadores de gel, de polímeros aniónicos y de productos activos y

(b): la matriz se trata con soluciones acuosas de quitosano.

6. Preparaciones según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque contienen microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, que se obtienen si

(a): se prepara una matriz a partir de los formadores de gel, de los polímeros aniónicos y de los productos activos,

(b): la matriz se dispersa en la fase oleaginosa,

(c): la matriz dispersada se trata con soluciones acuosas de quitosano y en este caso se elimina la fase oleaginosa.

7. Preparaciones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque las microcápsulas contienen heteropolisacáridos o proteínas a modo de formadores de gel.

8. Preparaciones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque las microcápsulas contienen sales del ácido algínico o derivados aniónicos del quitosano a modo de polímeros aniónicos.

9. Preparaciones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque están exentas de agua.

10. Empleo de microcápsulas de quitosano, cargadas con productos activos, para la fabricación de preparaciones en forma de barra con un contenido en agua menor que el 2% en peso.