ES2232162T3 - Masa de moldeo a base de poliarilenetersulfonas y poliamidas alifatic as. - Google Patents
Masa de moldeo a base de poliarilenetersulfonas y poliamidas alifatic as.Info
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Abstract
Masas de moldeo que contienen A) al menos una poliarilenétersulfona, B) al menos una poliamida alifática, C) al menos una carga, así como, en caso deseado, además D) un caucho, o una mezcla de diferentes cauchos modificados a tenacidad al impacto, E) un aditivo o una mezcla de diversos aditivos, que se distinguen porque la poliamida B presenta un índice de viscosidad de al menos 180 ml/g (medido en disolución al 0, 5 % en peso en ácido sulfúrico al 96 %en peso según DIN 53 727), y las masas de moldeo contienen además F) 100 ppm a un 0, 5 % en peso, referido al peso total de A a E, bromuro de cobre o yoduro de cobre, o sus mezclas.
Description
Masas de moldeo a base de poliarilenetersulfonas
y poliamidas alifáticas.
La presente invención se refiere a masas de
moldeo que contienen
- A)
- al menos una poliarilenetersulfona,
- B)
- al menos una poliamida alifática,
- C)
- al menos una carga,
- así como, en caso deseado, además
- D)
- un caucho, o una mezcla de diferentes cauchos modificados a tenacidad al impacto,
- E)
- un aditivo o una mezcla de diversos aditivos, que se distinguen porque la poliamida B presenta un índice de viscosidad de al menos 180 ml/g (medido en disolución al 0,5% en peso en ácido sulfúrico al 96% en peso según DIN 53 727), y las masas de moldeo contienen además
- F)
- 100 ppm a un 0,5% en peso, referido al peso total de A a E, de un halogenuro de cobre.
La presente invención se refiere además a un
procedimiento para la obtención de masas de moldeo, así como a su
empleo para la obtención de piezas moldeadas y a las piezas
moldeadas a partir de la misma.
Las masas de moldeo a base de
poliarilenetersulfonas y poliamidas son bastante conocidas.
De este modo, en las DE-A 41 21
705 y 44 29 107 se daban a conocer mezclas que, además de
poliarilenéteres, contenían copoliamidas parcialmente aromáticas.
Las mezclas conocidas por el documento citado en primer lugar
contienen preferentemente copoliamidas parcialmente aromáticas con
viscosidades relativas en el intervalo de 2,2 a 5,0, lo que
corresponde a índices de viscosidad en el intervalo de 120 a 400
ml/g. Las copoliamidas descritas en la DE-A 44 29
107 tienen preferentemente índices de viscosidad en el intervalo de
100 a 500, en especial de 110 a 200 ml/g. Las mezclas constituidas
por poliarilenetersulfonas y poliamidas con al menos un 50% en peso
de unidades de hexametilentereftalamida, eran conocidas por la
EP-A 477 757. Son preferentes mezclas de estas
poliamidas con índices de viscosidad de hasta 140 ml/g
(correspondiente a \eta_{red} 1,4 dl/g), ya que las poliamidas
con viscosidades más elevadas (hasta \eta_{red} 1,9 dl/g) se
pueden elaborar solo con dificultad. Las masas de moldeo descritas
en los citados documentos presentan ciertamente buenas estabilidades
térmicas, pero si se reivindican piezas moldeadas a partir de las
mismas durante intervalos de tiempo más largos, por encima de 150ºC,
desciende el nivel de propiedades mecánicas.
Las masas de moldeo a base de éteres de
poliarileno y poliamidas con resistencia de unión por pegado
mejorada y mejor compatibilidad frente a cargas y otros
termoplásticos, que son apropiados para la obtención de pegamentos
termoestables, se describen en la EP-A 513 488.
Entre las poliamidas empleables preferentemente cuentan también
poliamidas alifáticas, como poliamida 6. Las viscosidades de las
poliamidas empleables se sitúan en el intervalo de 120 a 400 ml/g
(correspondiente a \eta_{red} de 2,0 a 5,0). La estabilidad
térmica también de estas mezclas no satisface aún algunos
requisitos.
Por lo tanto, era tarea de la presente invención
mejorar la estabilidad térmica de masas de moldeo a base de éteres
de poliarileno y poliamidas. En especial, los cuerpos moldeados
obtenibles a partir de los mismos debían soportar cargas duraderas
a temperaturas por encima de 150ºC, sin que empeoraran sensiblemente
sus propiedades mecánicas. Al mismo tiempo, las masas de moldeo
deben ser aun fácilmente elaborables en lo posible. Estas debían
presentar sobre todo buenas fluideces. Otro requisito en las masas
de moldeo era que éstas debían ser obtenibles de manera sencilla y
económica.
Esta tarea se cumple por las masas de moldeo
definidas inicialmente, que se describen a continuación con más
detalle.
Componente
A
La fracción de componente A en las masas de
moldeo según la invención se puede variar en amplios intervalos. Las
masas de moldeo preferentes según la invención contienen el
componente A en cantidades de un 2 a un 97,8, en especial de un 5 a
un 94,8% en peso, referido al peso total de A a E. Las masas de
moldeo especialmente preferentes contienen un 7,5 a un 92,3% en
peso, referido al peso total de A a E, de componente A.
Según la invención, se emplea como componente A
una poliarilenetersulfona. Se pueden emplear también mezclas de dos
o más poliarilenetersulfonas diferentes como componente A.
Los grupos arileno de las poliarilenetersulfonas
A pueden ser iguales o diferentes, y significan, independientemente
entre sí, un resto aromático con 6 a 18 átomos de carbono. Son
ejemplos de restos arileno apropiados fenileno, bifenileno,
terfenileno, 1,5-naftileno,
1,6-naftileno, 1,5-antrileno,
9,10-antrileno o 2,6-antrileno.
Entre éstos son preferentes 1,4-fenileno y
4,4'-bifenileno. Preferentemente, estos restos
aromáticos no están substituidos. No obstante, éstos pueden portar
uno o varios substituyentes. Los substituyentes apropiados son, a
modo de ejemplo, grupos alquilo, arilalquilo, arilo, nitro, ciano o
alcoxi, así como compuestos heteroaromáticos, como piridina y átomos
de halógeno. Entre los substituyentes preferentes cuentan restos
alquilo con hasta 10 átomos de carbono, como metilo, etilo,
i-propilo, n-hexilo,
i-hexilo, restos alcoxi con 1 a 10 átomos de
carbono, como metoxi, etoxi, n-propoxi,
n-butoxi, restos arilo con hasta 20 átomos de
carbono, como fenilo o naftilo, así como flúor y cloro. Por lo
demás, son preferentes substituyentes que son obtenibles mediante
reacción de poliarilenetersulfonas con un compuesto reactivo, que,
además de un doble o triple enlace C, C, presenta uno, o bien varios
grupos carbonilo, ácido carboxílico, carboxilato, anhídrido de
ácido, amida de ácido, imida de ácido, éster de ácido carboxílico,
amino, hidroxilo, epoxi, oxazolina, uretano, urea, lactama o bencilo
halogenado. Los grupos arileno de los éteres de poliarileno pueden
estar enlazados entre sí, además de -SO_{2}-, por ejemplo a través
de -O-, -S-, -SO-, -CO-, -N=N-, -COO-, un resto alquileno, que
puede estar substituido en caso deseado, o un enlace químico.
Las poliarilenetersulfonas preferentes, útiles
según la invención (componente A), están constituidas por unidades
recurrentes de la fórmula I
donde
- x
- representa 0,5 o 1,
- t y q,
- independientemente entre sí, representan 0, 1, 2 o 3,
- n
- representa un número entero de 0 a 6,
Q, T, Y y Z, independientemente
entre sí, significan en cada caso un enlace químico o un grupo
seleccionado entre -O-, -S-, -SO_{2}-, S=O, C=O, -N=N-,
-R^{a}C=CR^{b}- y
-CR^{c}R^{d}-,
- \quad
- representando
R^{a} y R^{b},
independientemente entre sí, en cada caso un átomo de hidrógeno o un
grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, y
representando
R^{c} y R^{d},
independientemente entre sí, en cada caso un átomo de hidrógeno o un
grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 12 átomos
de carbono o arilo con 6 a 18 átomos de carbono, estando
substituidos R^{c} y R^{d}, en caso dado de modo independiente
entre sí, con átomos de flúor y/o cloro, o formando, en caso dado,
junto con el átomo de carbono al que están unidos, un grupo
cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, que está substituido, en
caso dado, con uno o varios grupos alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono,
- \quad
- con la condición de que al menos uno de los grupos T, Q y Z representan -SO_{2}- o C=O, si, t y q representa 0, Z representa -SO_{2}-,
Ar, Ar^{1}, Ar^{2} y Ar^{3},
independientemente entre sí, representan grupos arileno con 6 a 18
átomos de carbono, pudiendo estar substituidos éstos, en caso dado,
con grupos alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, arilo con 6 a 18
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono o átomos de
halógeno.
- \quad
- Se pueden presentar también diversas unidades de la fórmula I distribuidas estadísticamente o en bloques en la poliarilenetersulfona.
La obtención de éteres de poliarileno A útiles
según la invención se puede efectuar, a modo de ejemplo, en ajuste a
la GB 1 152 035 y la US 4.870,153 a la que se hace referencia
expresamente en este caso. Las condiciones de procedimiento
apropiadas para la síntesis de poliarilenetersulfonas se describen,
a modo de ejemplo, en la EP-A-0 113
112 y la EP-A-0 135 130. Es
especialmente apropiada la reacción de monómeros en disolventes
polares apróticos en presencia de carbonato alcalino anhídro. Una
combinación especialmente preferente es
N-metilpirrolidona como disolvente, y carbonato
potásico como catalizador. La reacción en la fusión es igualmente
preferente. No obstante, la introducción de grupos anhídrido
terminales aquí descrita no es forzosamente necesaria para la
presente invención. Son ejemplos de poliarilenetersulfonas A
apropiadas aquellas con al menos una de las siguientes unidades
estructurales recurrentes I_{1} a I_{15}:
para x=0,5 en la fórmula I:
para x=1 en la fórmula
I:
\vskip1.000000\baselineskip
Como unidades de la fórmula I especialmente
preferentes se deben citar unidades de las fórmulas I_{1} y
I_{2}, que se pueden presentar por separado o en mezcla.
Las poliarilenetersulfonas que contienen grupos
carboxilo, con unidades estructurales recurrentes de las fórmulas I
y II
donde las variables tienen los
siguientes significados,
y
- R^{1}
- representa H, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o -(CH_{2})_{n}-COOH, cuentan entre las poliarilenetersulfonas preferentes, en especial en mezcla con poliarilenetersulfonas que contienen grupos inertes, según una forma de ejecución.
A modo de ejemplo, estos éteres de poliarileno
que contienen grupos carboxilo son accesibles en ajuste a la
EP-A-0 185 237, así como según el
procedimiento descrito por I.W. Parsons et al., in Polymer,
34, 2836 (1993) y T. Koch, H. Ritter, in Macromol. Phys. 195, 1709
(1994).
Son ejemplos de elementos estructurales II
apropiados:
donde n representa respectivamente
un número entero de 0 a
4.
Las poliarilenetersulfonas que contienen grupos
ácidos presentan índices de viscosidad de aproximadamente 15 a 80
ml/g (determinados en disolución de NMP al 1% a 25ºC). Si se emplean
estas poliarilenetersulfonas que contienen grupos ácidos, la
fracción de grupos ácidos libres en el componente A asciende
preferentemente a un 0,05 hasta un 25, preferentemente un 0,1 a un
20, y en especial un 0,1 a un 15% en moles, efectuándose la
determinación de la fracción de grupos ácidos, como se describe en
I.W. Parsons et al., Polymer, 34, 2836 (1993), mediante
^{1}H-NMR.
Las poliarilenetersulfonas A pueden ser también
copolímeros o polímeros en bloques, en los que se presentan
segmentos de poliarilenetersulfona, y segmentos de otros polímeros
termoplásticos, como poliésteres, policarbonatos aromáticos,
poliéstercarbonatos, polisiloxanos, poliimidas, o polieterimidas.
Los pesos moleculares (media numérica) de los bloques, o bien de los
brazos de injerto en los copolímeros, se sitúan generalmente en el
intervalo de 1.000 a 30.000 g/mol. Los bloques de diferente
estructura pueden estar dispuestos de manera alternante o
estadística. La fracción ponderal de poliarilenetersulfonas en los
copolímeros o polímeros en bloques asciende generalmente al menos a
un 10% en peso. La fracción ponderal de poliarilenetersulfonas puede
ascender hasta un 97% en peso. Son preferentes copolímeros o
polímeros en bloques con una fracción ponderal en
poliarilenetersulfonas con hasta un 90% en peso. Son especialmente
preferentes copolímeros o polímeros en bloques con un 20 a un 80% en
peso de poliarilenetersulfonas.
Las poliarilenetersulfonas presentan generalmente
pesos moleculares medios M_{n} (media numérica) en el intervalo de
5.000 a 60.00 g/mol y viscosidades relativas de 0,20 a 0,95 dl/g.
Las viscosidades relativas, según solubilidad de las
poliarilenetersulfonas, se miden en disolución de
n-metilpirrolidona al 1% en peso, en mezclas de
fenol y diclorobenceno, o en ácido sulfúrico al 96%, respectivamente
a 20ºC, o bien 25ºC.
Según condiciones de síntesis, las
poliarilenetersulfonas pueden presentar diferentes grupos
terminales. Entre estas son preferentes aquellas que presentan
comportamiento inerte frente al componente B, y aquellas que pueden
reaccionar con grupos funcionales de la poliamida B, en especial los
grupos amino y carboxilo.
Entre los grupos terminales inertes cuentan
grupos halógeno, en especial cloro, grupos alcoxi, sobre todo metoxi
o etoxi, grupos ariloxi, preferentemente fenoxi o benciloxi. Como
ejemplos de grupos reactivos se deben citar grupos hidroxi, amino,
anhídrido, epoxi o carboxilo. Entre éstos son especialmente
preferentes poliarilenetersulfonas con grupos amino, anhídrido o
epóxido terminales, o sus mezclas.
Las poliarilenetersulfonas A con grupos hidroxi
terminales se pueden obtener, a modo de ejemplo, mediante selección
apropiada de la proporción molar entre monómeros de dihidroxi y
dicloro (véase, por ejemplo, McGrath et al Polym. Eng. Sci.
17, 647 (1977); Elias ``Makromeküle 4ª edición. 1981), páginas 490 a
493, editorial Hütig & Wepf Basel).
Las poliarilenetersulfonas A, que presentan
grupos amino terminales, se pueden obtener, por ejemplo, estando
presente p-aminofenol durante la polimerización
(J.E. Mc. Grath, Polymer 30, 1552 (1989).
La obtención de poliarilenetersulfonas que
contienen grupos anhídrido terminales se describe, por ejemplo, en
la DE-A 44 29 107.
Las poliarilenetersulfonas con grupos epóxido
terminales se pueden obtener a partir de poliarilenetersulfonas con
grupos OH terminales. A tal efecto se pueden hacer reaccionar estos
últimos, a modo de ejemplo, con compuestos apropiados, que presentan
grupos óxido de propileno, o a partir de los cuales son accesibles
grupos óxido de propileno, preferentemente epiclorhidrina.
La reacción de las poliarilenetersulfonas,
terminadas en hidroxi, con epiclorhidrina tiene lugar
preferentemente a temperaturas en el intervalo de 30 a 200ºC en un
disolvente. En este caso, son apropiados como disolventes un sulfuro
alifático o aromático o una sulfona, o también
N-metilpirrolidona. Por regla general, se lleva a
cabo la reacción en medio ligeramente básico, para prevenir en lo
posible una apertura de anillo de los grupos epoxi.
Según una forma de ejecución, las masas de moldeo
según la invención contienen poliarilenetersulfonas A, que están
sensiblemente exentas de grupos terminales reactivos. No obstante,
según una forma de ejecución preferente, se pueden emplear también
mezclas de diversas poliarilenetersulfonas con grupos terminales
inertes y reactivos. La fracción de poliarilenetersulfonas con
grupos terminales reactivos puede ascender de un 2 a un 98%,
preferentemente de un 5 a un 50% en peso, referido al componente
A.
Componente
B
La fracción de componente B en las masas de
moldeo según la invención puede variar en amplios intervalos. Las
masas de moldeo preferentes según la invención, contienen el
componente B en cantidades de un 2 a un 97,9, en especial de un 5 a
un 94,9% en peso, referido al peso total de A a E. Las masas de
moldeo especialmente preferentes contienen de un 7,5 a un 92,4% en
peso, referido al peso total de A a E, de componente B.
Según la invención, se emplea como componente B
una poliamida alifática. También se pueden emplear mezclas de dos o
más poliamidas alifáticas diferentes como componente B. Según la
invención, las poliamidas B presentan un índice de viscosidad de al
menos 180 ml/g (medido en disolución al 0,5% en peso en ácido
sulfúrico al 96% en peso según DIN 53 727). Son preferentes masas de
moldeo en las que las poliamidas B tienen un índice de viscosidad de
al menos 190, preferentemente al menos 195, en especial mayor que
200 ml/g, a modo de ejemplo 205 ml/g o por encima (medido como
anteriormente). Según una de las formas de ejecución preferentes, el
índice de viscosidad puede ascender a más de 230 ml/g (medido como
anteriormente).
Las poliamidas alifáticas son conocidas en sí, u
obtenibles según procedimientos conocidos en sí.
Las poliamidas B se pueden obtener, por ejemplo,
mediante condensación de cantidades equimolares de un ácido
dicarboxílico saturado con 4 a 16 átomos de carbono, con una diamina
saturada, que presenta hasta 16 átomos de carbono, o mediante
condensación de ácidos \omega-aminocarboxílicos, o
bien poliadición de correspondientes lactamas.
Como monómeros apropiados de estos tipos cítense
en este caso solo ácido adípico, o ácido subérico, ácido aceláico o
ácido sebácico como representantes de ácidos dicarboxílicos
alifáticos, 1,4-butanodiamina,
1,5-pentanodiamina o piperazina, como representantes
de diaminas, y caprolactama, caprillactama, enantiolactama,
laurinlactama y ácido \omega-aminoundecanoico,
como representantes de lactamas, o bien ácidos
aminocarboxílicos.
Por lo demás, los monómeros apropiados son,
diaminas alifáticas cíclicas, como las de la fórmula (III)
en la
que
- R^{a}
- significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{b}
- significa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o hidrógeno, y
- R^{c}
- significa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o hidrógeno.
Las diaminas alifáticas cíclicas especialmente
preferentes son
bis(4-aminociclohexil)-metano,
bis-(4-amino-3-metilciclohexil)metano,
bis(4-aminociclohexil)-2,2-propano
o
bis(4-amino-3-metilciclohexil)-2,2-propano.
Como diaminas alifáticas cíclicas adicionales
cítense 1,3-, 1,4-ciclohexanodiamina o
isoforondiamina.
Según una de las formas de ejecución preferentes,
se emplea como componente B amida de ácido polibutilenadípico
(poliamida 4,6). Según otra de las formas de ejecución preferentes,
se emplea amida de ácido polihexametilenadípico (poliamida 6,6) o
policaprolactama (poliamida 6). No obstante, también es posible
emplear mezclas de dos, o todas estas poliamidas citadas
anteriormente, como componente B. A modo de ejemplo, el componente B
puede contener de un 1 a un 99, preferentemente de un 10 a un 90% en
peso, referido al peso del componente B, de poliamida 4,6 y de un 1
a un 99, preferentemente de un 10 a un 90% en peso, referido al peso
de componente B, de poliamida 6,6 o poliamida 6. Además es
preferente, por ejemplo, emplear una mezcla constituida por un 1 a
un 99% en peso de poliamida 6,6 y un 1 a un 99% en peso de poliamida
6 como componente B, refiriéndose los porcentajes ponderales al peso
de componente B.
Componente
C
Además de los componentes A y B, las masas de
moldeo según la invención contienen de un 0,1 a un 60% en peso de
agentes de refuerzo o cargas. Las masas de moldeo según la invención
contienen preferentemente un 0,1 a un 55, en especial de un 0,1 a un
50% en peso, referido a los componentes A a E, de cargas en forma de
fibras o partículas, o substancias de refuerzo, o sus mezclas.
Las cargas o substancias de refuerzo fibrosas
preferentes son fibras de carbono, triquitas de titanato potásico,
fibras de aramida, y de modo especialmente preferente fibras de
vidrio. En el caso de empleo de fibras de vidrio, para la mayor
compatibilidad con el material de matriz, éstas pueden estar
provistas de una cola, preferentemente una cola de poliuretano, y un
agente adhesivo. En general, las fibras de carbono y vidrio
empleadas tienen un diámetro en el intervalo de 6 a 20 \mum.
La incorporación de fibras de vidrio se puede
efectuar tanto en forma de fibras de vidrio corta, como también en
forma de hebras sin fin (rovings). En la pieza moldeada por
inyección acabada, la longitud media de fibras de vidrio se sitúa
preferentemente en el intervalo de 0,08 a 0,5 mm.
Las fibras de carbono o vidrio se pueden emplear
también en forma de tejidos, esteras o rovings de seda de
vidrio.
vidrio.
Como cargas en forma de partículas son apropiados
ácido silícico amorfo, carbonatos, como carbonato de magnesio
(creta), cuarzo pulverizado, mica, los más diversos silicatos, como
arcillas, moscovita, biotita, suzoita, maletita de estaño, talco,
clorita, flogopita, feldespato, silicatos de calcio, como
wollastonita, o silicatos de aluminio, como caolín, especialmente
caolín calcinado.
Según una forma especialmente preferente se
emplean cargas en forma de partículas de las que al menos un 95% en
peso, preferentemente al menos un 98% en peso de las partículas
presentan un diámetro (máximo alargamiento), determinado en el
producto acabado, de menos de 45 \mum, preferentemente menos de 40
\mum y, y cuya denominada proporción de aspecto se sitúa en el
intervalo de 1 a 25, preferentemente en el intervalo de 2 a 20,
determinado en el producto acabado.
En este caso, los diámetros de partículas se
pueden determinar, por ejemplo, efectuándose registros por
microscopio electrónico de capas finas de mezcla de polímeros, y
recurriéndose al menos a 25, preferentemente al menos a 50
partículas de carga para la valoración. Del mismo modo, la
determinación del diámetro de partículas se puede efectuar a través
de análisis por sedimentación, según Transactions of ASAE, página
491 (1983). La fracción ponderal de cargas, cuyo tamaño asciende a
menos de 40 \mum, se puede medir también por medio de análisis
granulométrico. La proporción de aspecto es la proporción de
diámetro de partícula respecto a grosor (máximo alargamiento
respecto a mínimo alargamiento).
Como cargas en forma de partículas son
especialmente preferentes talco, caolín, como caolín calcinado, o
wollastonita, o mezclas de dos o todas estas cargas. Además, es
preferente talco con una fracción de al menos un 95% en peso en
partículas con un diámetro menor que 40 \mum, y una proporción de
aspecto de 1,5 a 25, determinados respectivamente en el producto
acabado. El caolín tiene preferentemente una fracción de al menos un
95% en peso de partículas con un diámetro menores que 20 \mum, y
una proporción de aspecto de 1,2 a 20, determinados respectivamente
en el producto acabado.
Componente
D
Opcionalmente, las masas de moldeo según la
invención pueden contener cauchos D modificados a tenacidad al
impacto. Su fracción puede variar en amplios intervalos. Las masas
de moldeo preferentes según la invención contienen el componente D
en cantidades de un 0 a un 30, en especial de un 0 a un 20% en peso,
referido al peso total de A a F. Las masas de moldeo especialmente
preferentes contienen de un 0 a un 17,5% en peso, referido al peso
total de A a E, de componente D.
Como componente D se pueden emplear también
mezclas de dos o más cauchos diferentes, modificados a tenacidad al
impacto.
Los cauchos, que aumentan la tenacidad de las
masas de moldeo, presentan en general dos características
esenciales: contienen una fracción elastómera que presenta una
temperatura de transición vítrea de menos de -10ºC, preferentemente
de menos de -30ºC, y contienen al menos un grupo funcional que puede
interaccionar con la poliamida, o bien poliarilensulfona. A modo de
ejemplo, son grupos funcionales apropiados grupos ácido carboxílico,
anhídrido de ácido carboxílico, carboxilato, amida de ácido
carboxílico, imida de ácido carboxílico, amino, hidroxilo, epóxido,
uretano y oxazolina.
Preferentemente se emplean como componente D
cauchos funcionalizados. Entre los cauchos funcionalizados
preferentes cuentan cauchos de poliolefina funcionalizados, que
están constituidos por los siguientes componentes:
- d_{1})
- un 40 a un 99% en peso de al menos una \alpha-olefina con 2 a 8 átomos de carbono;
- d_{2})
- un 0 a un 50% en peso de un dieno;
- d_{3})
- un 0 a un 45% en peso de un éster de alquilo con 1 a 12 átomos de carbono de ácido acrílico o ácido metacrílico, o mezclas de tales ésteres;
- d_{4})
- un 0 a un 40% en peso de un ácido mono- o dicarboxílico con 2 a 20 átomos de carbono con insaturación etilénica, o de un derivado funcional de tal ácido;
- d_{5})
- un 1 a un 40% en peso de un monómero que contiene grupos epoxi; y
- d_{6})
- un 0 a un 5% en peso de otros monómeros polimerizables a través de radicales.
Como ejemplos de
\alpha-olefinas d_{1}) apropiadas, se pueden
citar etileno, propileno, 1-butileno,
1-pentileno, 1-hexileno,
1-heptileno, 1-octileno,
2-metilpropileno,
3-metil-1-butileno y
3-etil-1-butileno,
siendo preferentes etileno y propileno.
Como monómeros diénicos d_{2}) apropiados
cítense, a modo de ejemplo, dienos conjugados con 4 a 8 átomos de
carbono, como isopreno y butadieno, dienos no conjugados, con 5 a 25
átomos de carbono, como
penta-1,4-dieno,
hexa-1,4-dieno,
hexa-1,5-dieno,
2,5-dimetilhexa-1,5-dieno
y octa-1,4-dieno, dienos cíclicos,
como ciclopentadieno, ciclohexadienos, ciclooctadienos y
diciclopentadienos, así como alquenilnorbornenos, como
5-etiliden-2-norborneno,
5-butiliden-2-norborneno,
2-metalil-5-norborneno,
2-isopropenil-5-norborneno
y triciclodienos, como
3-metiltriciclo-(5.2.1.0.^{2,6})-3,8-decadieno,
o sus mezclas. Son preferente
hexa-1,5-dieno,
5-etilidennorborneno y diciclopentadieno. El
contenido en dieno asciende preferentemente de un 0,5 a un 50, en
especial un 2 a un 20, y de modo especialmente preferente un 3 a un
15% en peso, referido al peso total del polímero de olefina.
Son ejemplos de ésteres (d_{3}) apropiados
acrilatos de metilo, etilo, propilo, n-butilo,
i-butilo y 2-etilhexilo, octilo y
decilo, o bien los correspondiente ésteres de ácido metacrílico. De
éstos son especialmente preferentes acrilato, o bien metacrilato de
metilo, etilo, propilo, n-butilo y
2-etilhexilo.
En lugar de los ésteres d_{3}) o adicionalmente
a los mismos, en los polímeros de olefina pueden estar contenidos
también monómeros con funcionalidad ácida y/o funcionalidad ácida
latente, de ácido mono- o dicarboxílicos con insaturación etilénica
d_{4}).
Como ejemplos de monómeros d_{4})cítense
ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de alquilo terciarios de
estos ácidos, en especial acrilato de terc-butilo, y
ácidos dicarboxílicos, como ácido maleico y ácido fumárico, o
derivados de estos ácidos, así como estos monoésteres.
Se debe entender por monómeros con funcionalidad
ácida latente aquellos compuestos que forman grupos ácidos libres
bajo las condiciones de polimerización, o bien en el caso de
incorporación de polímeros de olefina en las masas de moldeo. Como
ejemplos a tal efecto cítense anhídridos de ácidos dicarboxílicos
con 2 a 20 átomos de carbono, en especial anhídrido de ácido
maléico, y ésteres terciarios de alquilo con 1 a 12 átomos de
carbono de los ácidos citados anteriormente, en especial acrilato de
terc-butilo y metacrilato de
terc-butilo.
Los ácidos dicarboxílicos y anhídridos con
insaturación etilénica d_{4}) son representables mediante las
siguientes fórmulas generales IV y V:
(IV)R^{2}C(COOR^{3}) =
C(COOR^{4})R^{5}
donde R^{2}, R^{3}, R^{4} y
R^{5}, independientemente entre sí, representan H o alquilo con 1
a 6 átomos de
carbono.
Los monómeros que portan grupos epoxi d_{5})
son representables mediante las siguientes fórmulas generales VI y
VII
donde R^{6}, R^{7}, R^{8} y
R^{9}, independientemente entre sí, representan H o alquilo con 1
a 6 átomos de carbono, m es un número entero de 0 a 20, y p es un
número entero de 0 a
10.
R^{2} a R^{9} representan preferentemente
hidrógeno, m representa el valor 0 o 1 y p significa el valor 1.
Los compuestos preferentes d_{4}), o bien
d_{5}), son ácido maléico, ácido fumárico, y anhídrido de ácido
maléico, o bien alquenilglicidiléteres y vinilglicidiléteres.
Los compuestos de las fórmulas IV y V, o bien VI
y VII especialmente preferentes, son ácido maléico y anhídrido de
ácido maléico, o bien ésteres que contienen grupos epoxi de ácido
acrílico y/o ácido metacrílico, en especial acrilato de glicidilo y
metacrilato de glicidilo.
Son especialmente preferentes polímeros de
olefina constituidos por
un 50 a un 98,9, en especial un 60 a un 94,85% en
peso de etileno, y
un 1 a un 50, en especial un 5 a un 40% en peso
de un éster de ácido acrílico o metacrílico,
un 0,1 a un 20,0, en especial un 0,15 a un 15% en
peso de acrilato de glicidilo y/o metacrilato de glicidilo, ácido
acrílico y/o anhídrido de ácido maléico.
Los cauchos D funcionalizados especialmente
apropiados son
polímeros de etileno-metacrilato
de metilo-metacrilato de glicidilo,
etileno-acrilato de
metilo-metacrilato de glicidilo,
etileno-acrilato de
metilo-acrilato de glicidilo, y
etileno-metacrilato de
metilo-acrilato de glicidilo.
Como otros monómeros d_{6}) entran en
consideración, por ejemplo, ésteres vinílicos y éteres
vinílicos.
La obtención de polímeros descritos anteriormente
se puede efectuar según procedimientos conocidos en sí,
preferentemente mediante copolimerización estadística bajo presión
elevada y temperatura elevada.
El índice de fusión de los copolímeros se sitúa
generalmente en el intervalo de 1 a 80 g/10 min (medido a 190ºC y
2,16 kg de carga).
Como grupo adicional de cauchos apropiados se
deben citar cauchos de injerto núcleo-cubierta. En
este caso se trata de cauchos de injerto obtenidos en emulsión, que
están constituidos al menos por un componente duro y un componente
blando. Habitualmente se entiende por un componente duro un polímero
con una temperatura de transición vítrea de al menos 25ºC, por un
componente blando un polímero con una temperatura de transición
vítrea de un máximo de 0ºC. Estos productos presentan una estructura
constituida por un núcleo y al menos una cubierta, resultando la
estructura del orden de adición de monómeros. Los componentes
blandos se derivan en general de butadieno, isopreno, acrilatos de
alquilo, metacrilatos de alquilo o siloxanos, y en caso dado otros
comonómeros. A modo de ejemplo, se pueden obtener núcleos de
siloxano apropiados partiendo de octametiltetrasiloxano o
tetraviniltetrametiltetrasiloxano oligómero cíclico. Estos se pueden
hacer reaccionar, a modo de ejemplo, con
\gamma-mercaptopropilmetildimetoxisilano en una
polimerización catiónica con apertura de anillo, preferentemente en
presencia de ácidos sulfónicos, para dar los núcleos de siloxano
blandos. También se pueden reticular los siloxanos, por ejemplo,
llevándose a cabo la reacción de polimerización en presencia de
silanos con grupos hidrolizables, como halógeno o grupos alcoxi,
como tetraetoxisilano, metiltrimetoxisilano o feniltrimetoxisilano.
En este caso se deben citar como comonómeros apropiados, por
ejemplo, estireno, acrilonitrilo, y monómeros reticulantes o con
actividad de injerto, con más de un doble enlace polimerizable, como
ftalato de dialilo, divinilbenceno, diacrilato de butanodiol, o
(iso)cianurato de trialilo. Los componentes duros se derivan
en general de estireno, \alpha-metilestireno y sus
copolímeros, indicándose aquí como comonómeros preferentemente
acrilonitrilo, metacrilonitrilo y metacrilato de metilo.
Los cauchos de injerto
núcleo-cubierta preferentes contienen un núcleo
blando y una cubierta dura, o un núcleo duro, una primera cubierta
blanda, y al menos otra cubierta dura. En este caso, la
incorporación de grupos funcionales, como grupos carbonilo, ácido
carboxílico, anhídrido de ácido carboxílico, amida de ácido
carboxílico, imida de ácido carboxílico, carboxilato, amino,
hidroxilo, epoxi, oxazolina, uretano, urea, lactama o bencilo
halogenado, se efectúa preferentemente mediante la adición de
monómeros funcionalizados apropiados en la polimerización de la
última cubierta. Los monómeros funcionalizados apropiados son, a
modo de ejemplo, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, mono- o
diésteres de ácido maleico, (met)acrilato de
terc-butilo, ácido acrílico, (met)acrilato de
glicidilo, y viniloxazolina. La fracción de monómeros con grupos
funcionales asciende en general a un 0,1 hasta un 25% en peso,
preferentemente a un 0,25 hasta un 15% en peso, referido al peso
total del caucho de injerto núcleo-cubierta. La
proporción ponderal de componentes blandos respecto a componentes
duros asciende en general a 1 : 9 hasta 9 : 1, preferentemente a 3 :
7 hasta 8 : 2.
Tales cauchos son conocidos en sí, y se
describen, a modo de ejemplo, en la
PE-A-0 208 187.
Otro grupo de modificadores de la tenacidad al
impacto apropiados son elastómeros de poliéster termoplásticos. En
este caso se entiende por elastómeros de poliéster ésteres de
copoliéter segmentados, que contienen segmentos de cadena larga, que
se derivan, por regla general, de poli(alquilen)éterglicoles,
y segmentos de cadena corta, que se derivan de dioles y ácidos
dicarboxílicos de bajo peso molecular. Tales productos son conocidos
en sí, y se describen en la literatura, por ejemplo en la US 3 651
014. También son adquiribles en el comercio productos
correspondientes bajo las denominaciones Hytrel® (Du Pont), Arnitel®
(Akzo) y Pelprene® (Toyobo Co. Ltd).
Naturalmente, también se pueden emplear mezclas
de diversos cauchos.
Componente
E
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener como componente E aditivos, como agentes auxiliares de
elaboración, o mezclas de diversos aditivos.
Su reacción asciende en general hasta un 40,
preferentemente de un 0,1 a un 15% en peso, referido al peso total
de componente (A) a (E).
Los aditivos habituales son, a modo de ejemplo,
estabilizadores e inhibidores de oxidación, agentes contra la
descomposición térmica y descomposición debida a luz ultravioleta,
agentes deslizantes y desmoldeantes, agentes ignífugos, colorantes y
pigmentos, y plastificantes.
Los pigmentos y colorantes están contenidos
generalmente en cantidades de hasta un 6, preferentemente de un 0,5
a un 5, y en especial de un 0,5 a un 3% en peso.
Los pigmentos para el teñido de termoplásticos
son conocidos generalmente, véase, por ejemplo, R. Gächter y H.
Müller, Taschenbuch der Kunststoffadditive, editorial Carl Hanser,
1983, páginas 494 a 510. Se debe citar como primer grupo preferente
de pigmentos los pigmentos blancos, como óxido de cinc, sulfuro de
cinc, carbonato básico de plomo (2
PbCO_{3}Pb(OH)_{2}), litopones, blanco de
antimonio, y dióxido de titanio. De las dos modificaciones
cristalinas más comunes (tipo rutilo y anatasa) de dióxido de
titanio se emplea en especial la forma de rutilo para el teñido de
blanco de las masas de moldeo según la invención.
Los pigmentos colorantes negros que se pueden
emplear según la invención son negro de óxido de hierro
(Fe_{3}O_{4}), negro de espinela (Cu(Cr,
Fe)_{2}O_{4}), negro de manganeso (mezcla constituida por
dióxido de manganeso, dióxido de silicio y óxido de hierro), negro
de cobalto y negro de antimonio, así como, de modo especialmente
preferente, hollín, que se emplea casi siempre en forma de negro de
horno o de gas (véase a tal efecto G. Benzing, Pigmente für
Anstrichmittel, editorial Expert (1988), página 78 y
siguientes).
Para el ajuste de determinados tonos de color se
pueden emplear naturalmente pigmentos de color inorgánicos, como
verde de óxido de cromo, o pigmentos de color orgánicos, como
pigmentos azoicos y ftalocianinas. Tales pigmentos son habituales
generalmente en el comercio.
Los inhibidores de oxidación y estabilizadores
térmicos, que se pueden añadir a las masas termoplásticas según la
invención, son, por ejemplo, halogenuros de metales del grupo I del
sistema periódico, por ejemplo halogenuros de sodio, potasio, litio.
Además se pueden emplear fluoruro de cinc y cloruro de cinc. También
son empleables fenoles con impedimento estérico, hidroquinonas,
representantes substituidos de este grupo, aminas aromáticas
secundarias, en caso dado en combinación con ácidos que contienen
fósforo, o bien sus sales, y mezclas de estos compuestos,
preferentemente en concentración hasta un 1% en peso, referido al
peso de la mezcla.
Son ejemplos de estabilizadores UV diversas
resorcinas substituidas, salicilatos, benzotriazoles y benzofenonas,
que se emplean en general en cantidades hasta un 2% en peso.
Los agentes deslizantes y desmoldeantes, que se
añaden por regla general a la masa termoplástica en cantidades hasta
un 1% en peso, son ácido esteárico, alcohol esteárico, estearatos de
alquilo y amidas de ácido esteárico, así como ésteres de
pentaeritrita con ácidos grasos de cadena larga. También se pueden
emplear sales de calcio, cinc o aluminio de ácido esteárico, así
como dialquilcetonas, por ejemplo diestearilcetona.
Entre los aditivos están contenidos también
estabilizadores que impiden la descomposición de fósforo rojo, que
se puede emplear como agente ignífugo, en presencia de humedad y
oxígeno ambiental. Como ejemplos cítense compuestos de cadmio, cinc,
aluminio, estaño, magnesio, manganeso y titanio. Los compuestos
especialmente apropiados son, por ejemplo, óxidos de los citados
metales, además de carbonatos u oxicarbonatos, hidróxidos, así como
sales de ácidos orgánicos o inorgánicos, como acetatos o fosfatos, o
bien hidrogenofosfatos.
Como aditivos adicionales entran en consideración
agentes de nucleado, como talco.
Componente
F
La fracción de componente F en las masas de
moldeo según la invención asciende de 100 ppm a un 0,5% en peso, en
especial de 200 ppm a 0,4% en peso, referido al peso total de A a E.
Las masas de moldeo especialmente preferentes contienen de 500 ppm a
un 0,35% en peso, referido al peso total de A a E, de componente
F.
Según la invención, se emplea como componente F
bromuro de cobre o yoduro de cobre, o sus mezclas. Preferentemente
se empleó yoduro de cobre.
De modo especialmente preferente se emplea el
componente F como único halogenuro, es decir, los halogenuros
citados bajo el componente E no están contenidos preferentemente en
las masas de moldeo según la invención.
Las masas de moldeo según la invención se pueden
obtener según procedimientos conocidos en sí, a modo de ejemplo
extrusión.
Las masas de moldeo se pueden obtener, por
ejemplo, mezclándose los componentes de partida en dispositivos de
mezclado habituales, como extrusoras de husillos, preferentemente
extrusoras de doble husillo, molinos de Brabender o molinos de
Banbury, así como amasadoras, y extrusionándose a continuación.
Habitualmente se enfría y se desmenuza el producto de extrusión tras
la extrusión.
El orden de mezcla de los componentes se puede
variar, de este modo, se pueden mezclar previamente dos, o en caso
dado tres componentes, pero también se pueden mezclar conjuntamente
todos los componentes.
Es especialmente preferente obtener una mezcla
previa a partir de los componentes B y F, y mezclar ésta con los
demás componentes. Preferentemente se añade con dosificación una
fusión de mezcla previa a la fusión de los demás componentes.
Para obtener una masa de moldeo lo más homogénea
posible es ventajoso un entremezclado intensivo. A tal efecto, son
necesarios generalmente tiempos de mezclado medios de 0,2 a 30
minutos a temperatura de 280 a 380ºC.
Las masas de moldeo según la invención se
distinguen sobre todo por su estabilidad al envejecimiento térmico
durante intervalos de tiempo largos. Además son convenientemente
fluidas. Estas son apropiadas para la obtención de piezas moldeadas.
Las masas de moldeo según la invención son apropiadas especialmente
para la obtención de piezas moldeadas en el sector de vehículos, y
en especial en el sector automovilístico. A modo de ejemplo se deben
citar tubos de succión, tanques de agua, carcasas, tubos de
ventilación, piezas de sujeción, manguitos o hélices de
ventilador.
Se determinó el índice de viscosidad (VZ [ml/g])
de los éteres de poliarileno en disolución al 1% en peso de
N-metilpirrolidona a 25ºC.
Se determinó el índice de viscosidad (VZ [ml/g])
de las poliamidas según DIN 53 727 en disolución al 0,5% en peso en
ácido sulfúrico al 96% en peso a 25ºC.
Se determinó la fracción de grupos ácido en los
éteres de copoliarileno, como se describe en I.W. Parsons et.
al., Polymer 34, 2836 (1993), mediante espectroscopía de
^{1}H-NMR.
Se determinó la temperatura de transición vítrea
y el pico de fusión por medio de medidas de DSC de muestras en el
segundo ciclo de calefacción, con una velocidad de calefacción de 20
K/min.
Se determinó la estabilidad dimensional al calor
de las muestras por medio de la temperatura de reblandecimiento
Vicat (Vicat B [ºC]). Se determinó ésta según DIN 53 460 con una
fuerza de 49,05 N, y un aumento de temperatura de 50 K/p en barras
pequeñas normalizadas.
Se determinó la tenacidad al impacto (a_{n}
[kJ/m^{2}] en barras ISO 179 leU (valor medio a partir de 10
medidas). Se llevó a cabo el impacto "gradualmente".
Se determinó la rigidez (módulo E) a una
velocidad de extracción de 10 mm/min en el caso de muestras
reforzadas, o bien 50 mm/min en el caso de muestras no reforzadas
según DIN 53 457 (valor medio a partir de 10 medidas).
Se midieron la resistencia a la rotura
(\sigma_{ZR} [kN/mm^{2}]) y el alargamiento de rotura
(\varepsilon_{ZR} [%]) según DIN 53 455 a una velocidad de
extracción de 10 mm/min (respectivamente valor medio a partir de 10
medidas).
Se determinó la fluidez (MVI [ml/10] según DIN 53
735 a 300ºC, y con una carga de 10 kg (valor medio a partir de 3
medidas).
Como medida de la estabilidad térmica de muestras
reforzadas se determinó la modificación porcentual de resistencias a
la rotura (determinadas a través del ensayo de tracción según DIN 53
455 a una velocidad de extracción de 10 mm/min, valor medio a partir
de 10 medidas) antes y después del almacenaje de barras de tracción
(altura x anchura x longitud x grosor: 4x20x170x4 mm) a 180ºC
después de 100, 500 y 1000 h.
Como medida de la estabilidad térmica de muestras
no reforzadas se determinó la modificación porcentual del trabajo de
perforación (determinado según DIN 53 443 a una velocidad de 4,5
m/s) antes y después de almacenaje de planchas circulares (60 mm x 2
mm) a 150ºC después de 100, 500 y 1000 h .
Componente
A1
Se empleó como poliarilenetersulfona A1 una de la
fórmula I_{1} con unidades recurrentes, Ultrason® E 2010, producto
comercial de BASF AG. Este producto está caracterizado por un índice
de viscosidad de 54 ml/g, medido en disolución de NMP al 1% a
25ºC.
Componente
BV1
Se empleó como poliamida BV1 una copoliamida
parcialmente aromática, condensada a partir de 55 partes en peso de
ácido tereftálico, 35 partes en peso de
\varepsilon-caprolactama y 38,5 partes de
hexametilendiamina, caracterizada por un índice de viscosidad de 210
ml/g. Por lo demás, este producto está caracterizado por una etapa
de transición vítrea a 110ºC y un pico de fusión a 289ºC.
Componente
B1
Se empleó como poliamida B1 una poliamida 6,
obtenida a partir de \varepsilon-caprolactama con
un índice de viscosidad de 250 ml/g (Ultramid® B4, producto
comercial de BASF AG).
Componente
B2
Se empleó como poliamida B2 una poliamida 6,6
obtenida a partir de hexametilendiamina y ácido adípico, con un
índice de viscosidad de 205 ml/g (Ultramid® A4, producto comercial
de BASF AG).
Componente
BV2
Se empleó como poliamida BV2 una copoliamida
parcialmente aromática, condensada a partir de 55 partes en peso de
ácido tereftálico, 35 partes en peso de
\varepsilon-caprolactama y 38,5 partes de
hexametilendiamina, caracterizada por un índice de viscosidad de 130
ml/g. Por lo demás, este producto está caracterizado por una etapa
de transición vítrea a 110ºC y un pico de fusión a 289ºC.
Componente
BV3
Se empleó como poliamida BV3 una poliamida 6,
obtenida a partir de \varepsilon-caprolactama con
un índice de viscosidad de 250 ml/g (Ultramid® B3, producto
comercial de BASF AG).
Componente
BV4
Se empleó como poliamida BV4 una poliamida 6,6
obtenida a partir de hexametilendiamina y ácido adípico, con un
índice de viscosidad de 160 ml/g.
Componente
A2
Bajo atmósfera de nitrógeno se disolvieron 5,742
kg de diclorodifenilsulfona, 5,076 kg de dihidroxidifenilsulfona y
305,8 g de ácido
4,4'-di-hidroxivalérico en 29 kg de
N-metilpirrolidona, y se mezclaron con 2,820 kg de
carbonato potásico anhídro. la mezcla de reacción se calentó en
primer lugar 1 hora a 180ºC a una presión de 300 mbar bajo
destilación constante del agua de reacción y
N-metilpirrolidona, y después se hizo reaccionar de
modo subsiguiente 6 horas a 190ºC.
Tras adición de 40 kg de
N-metilpirrolidona se separaron por filtración los
componentes inorgánicos. Mediante adición de 300 ml de ácido acético
se neutralizaron grupos básicos, a continuación se aisló el polímero
mediante precipitación en agua. Tras extracción triple con agua se
secó el producto a 140ºC en vacío. Se obtuvo un polvo blanco.
La fracción de unidades con grupos ácidos se
determinó por medio de H-NMR en un 3,0% en moles. El
índice de viscosidad del producto ascendía a 40,2 ml/g.
Componente
A3
Bajo atmósfera de nitrógeno se disolvieron 4,593
kg de diclorodifenilsulfona, 4,002 kg de dihidroxidifenilsulfona en
29 kg de N-metilpirrolidona, y se mezclaron con
2,923 kg de carbonato potásico anhídro.
La mezcla de reacción se calentó en primer lugar
1 hora a 180ºC a una presión de 300 mbar, bajo destilación continua
del agua de reacción y N-metilpirrolidona, y después
se hizo reaccionar de modo subsiguiente 6 horas a 190ºC.
Después de este tiempo se añadieron 235 g de
anhídrido de ácido 4-fluorftálico a la mezcla, y se
continuó la reacción 0,2 horas a 190ºC.
Tras adición de 40 kg de
N-metilpirrolidona se separaron por filtración los
componentes inorgánicos, a continuación se aisló el polímero
mediante precipitación en agua. Tras extracción triple con agua se
secó el producto a 160ºC en vacío. Se obtuvo un material blanco.
El contenido en grupos anhídrido de ácido ftálico
ascendía a un 0,83% en peso, el índice de viscosidad del éter de
poliarileno ascendía a 49,7 ml/g.
Componente
C1
Fibras de vidrio cortadas con cola de
poliuretano, diámetro de fibra 10 \mum.
Componente
C2
Talco (por ejemplo IT-Extra® de
la firma Norwegian Talc).
Componente
D1
Caucho de etileno-propileno, que
está modificado con un 0,7% en peso de ácido maléico/anhídrido de
ácido maléico, y presenta un valor de MFI 3g/10' (medido a 230ºC y
con una carga de 216 kg).
Componente
F
Se obtuvo una mezcla previa constituida por el
respectivo componente B y yoduro de cobre. Se añadió esta a los
demás componentes.
Se mezclaron los componentes en una extrusora de
doble eje, a una temperatura de masa de 300 a 350ºC. Se condujo la
fusión a través de un baño de agua y se granuló.
Se elaboraron las masas de moldeo a 340ºC. La
temperatura de moldeo era respectivamente 100ºC.
La composición de las masas de moldeo y los
resultados de los ensayos se indican en las tablas 1 y 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Las masas de moldeo termoplásticas según la
invención presentan muy buenas propiedades mecánicas, así como
estabilidad térmica claramente mejorada.
Claims (8)
1. Masas de moldeo que contienen
- A)
- al menos una poliarilenétersulfona,
- B)
- al menos una poliamida alifática,
- C)
- al menos una carga,
- así como, en caso deseado, además
- D)
- un caucho, o una mezcla de diferentes cauchos modificados a tenacidad al impacto,
- E)
- un aditivo o una mezcla de diversos aditivos, que se distinguen porque la poliamida B presenta un índice de viscosidad de al menos 180 ml/g (medido en disolución al 0,5% en peso en ácido sulfúrico al 96% en peso según DIN 53 727), y las masas de moldeo contienen además
- F)
- 100 ppm a un 0,5% en peso, referido al peso total de A a E, bromuro de cobre o yoduro de cobre, o sus mezclas.
2. Masas de moldeo según la reivindicación 1,
donde las poliarilenetersulfonas A contienen
a_{1}) un 0 a un 100% en moles de unidades
recurrentes
y
a_{2}) un 0 a un 100% en moles de unidades
recurrentes
3. Masas de moldeo según la reivindicación 1 ó 2,
donde A es una mezcla constituida al menos por una
poliarilenetersulfona con grupos que presentan comportamiento inerte
frente a las poliamidas B (a1), y al menos una
poliarilenetersulfona, que contiene grupos funcionales, que pueden
reaccionar con los grupos de las poliamidas B (a2).
4. Masas de moldeo según la reivindicación 3,
donde los grupos funcionales de las poliarilenetersulfonas a2 son
grupos anhídrido, carboxilo, epóxido o amino, o mezclas de los
mismos.
5. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a
4, donde la poliamida B es amida de ácido polibutilenadípico, amida
de ácido polihexametilenadípico o policaprolactama, o una mezcla de
dos o todas estas poliamidas.
6. Procedimiento para la obtención de masas de
moldeo según las reivindicaciones 1 a 5, mediante mezclado de los
componentes, y subsiguiente elaboración, caracterizado
porque, en un primer paso, se obtiene una mezcla a partir de los
componentes B y F, y en un segundo paso se mezcla la misma con los
demás componentes.
7. Empleo de las masas de moldeo según las
reivindicaciones 1 a 5, para la obtención de piezas moldeadas.
8. Piezas moldeadas obtenibles a partir de las
masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 5.
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