ES2235852T3

ES2235852T3 - Poliuretano y su utilizacion para la produccion de materiales de revestimiento libres de disolventes.

Info

Publication number: ES2235852T3
Application number: ES00920469T
Authority: ES
Inventors: Ulrich Poth; Ulrike Rockrath; Ingrid Heid
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1999-03-10
Filing date: 2000-03-03
Publication date: 2005-07-16
Anticipated expiration: 2020-03-03
Also published as: JP2002539285A; DE50009421D1; WO2000053651A1; EP1163279B1; BR0008845A; EP1163279A1; DE19910492A1; US6555613B1

Abstract

Material de revestimiento libre de disolventes orgánicos que contiene como mínimo un poliuretano reactivo (1) con un peso molecular promedio en número Mn de 800 a 14.000 dalton, un grado de ramificación de 0, 0 a 3, 0 mol/kg y una funcionalidad de isocianato de 2, 0 a 6, 0, que se puede preparar sometiendo a reacción entre sí: (1.1) como mínimo un poliéster y/o (1.2) como mínimo un poliéter, presentando ambos al menos dos grupos funcionales reactivos frente a isocianatos, una masa

Description

Poliuretano y su utilización para la producción de materiales de revestimiento libres de disolventes.

La presente invención se refiere a un nuevo poliuretano reactivo y a una nueva dispersión de poliuretano y a su utilización para la producción de materiales de revestimiento libres de disolventes, en particular de lacas base y/o de lacas transparentes o lacas cubrientes lisas. Además, la presente invención se refiere a un nuevo material de revestimiento libre de disolventes que contiene el nuevo poliuretano y la nueva dispersión de poliuretano. La presente invención también se refiere a un nuevo procedimiento para la producción de lacados multicapa sobre sustratos, dado el caso imprimados. No en último lugar, la presente invención se refiere a nuevos lacados monocapa o multicapa, en particular lacados iniciales de automóviles, lacados industriales, incluyendo "coil coating" (revestimiento de bobinas) y "container coating" (revestimiento de contenedores), y lacados de muebles, así como a los sustratos que presentan estos nuevos lacados.

En el marco de la presente invención, el concepto "libre de disolventes" significa que el material de revestimiento en cuestión está completamente libre de disolventes orgánicos o sólo contiene pequeñas cantidades de disolventes orgánicos que proceden normalmente de los productos de partida.

Es un objetivo general poner a disposición materiales de revestimiento para el procesamiento industrial que sólo liberen una cantidad mínima de sustancias orgánicas volátiles durante el procesamiento.

Se conocen:

1.: Materiales de revestimiento libres de disolventes basados en dispersiones poliméricas primarias, pero que sólo producen lacados brillantes, resistentes y con densidad de difusión en combinación con ligantes adicionales disueltos y codisolventes.

2.: Materiales de revestimiento basados en dispersiones secundarias, en particular dispersiones de poliacrilato, poliéster o poliuretano, pero que igualmente sólo producen lacados brillantes, resistentes y densos con determinadas proporciones de codisolventes, y además tienden a formar burbujas durante la aplicación y la formación de la película.

3.: Sistemas de laca libres de disolventes en forma de lacas en polvo o de suspensiones espesas de laca en polvo que pueden formar lacados brillantes, lisos y densos, pero que se producen con mayores costes, y en particular en el caso de las lacas en polvo, requieren instalaciones especiales para su aplicación.

En el documento de patente US 4,608,413, por ejemplo, se describen copolímeros de poliéter o poliéster que se reticulan mediante poliéteres y/o poliésteres con un peso molecular entre 500 y 10.000 y grupos hidroxilo alcohólicos libres.

La presente invención tiene por objetivo poner a disposición un nuevo material de revestimiento libre de disolventes y que no presente las desventajas del estado actual de la técnica, sino que se pueda procesar y aplicar con los métodos de aplicación convencionales sin emisión sustancial de sustancias orgánicas volátiles y que, después del endurecimiento, proporcione lacados brillantes, resistentes y densos.

En consecuencia se ha descubierto el nuevo poliuretano reactivo (1) con un peso molecular promedio en número Mn de 800 a 14.000 dalton, un grado de ramificación de 0,0 a 3,0 mol/kg y una funcionalidad isocianato de 2,0 a 6,0, que se puede preparar sometiendo a reacción entre sí:

(1.1): como mínimo un poliéster y/o

(1.2): como mínimo un poliéter, presentando ambos como mínimo dos grupos funcionales reactivos frente a isocianatos, una masa molar de 400 a 2.500 dalton y un grado de ramificación de 0 a 3,5 mol/kg;

(1.3): como mínimo un poliol con una masa molar de 62 a 400 dalton y una funcionalidad de 2 a 4 y/o

(1.4): como mínimo una poliamina y/o

(1.5): como mínimo una alcanolamina;

(1.6): como mínimo un compuesto con al menos un grupo funcional apto para la formación de aniones y al menos un grupo funcional, en particular como mínimo dos grupos funcionales, reactivos frente al isocianato;

(1.7): como mínimo un poliisocianato y/o

(1.8): como mínimo un aducto de poliisocianato;

(1.9): como mínimo un agente bloqueante para los grupos isocianato que, a una temperatura de reacción determinada, se disocia de nuevo de los grupos isocianato bloqueados por él o que en presencia del reticulante (2) se libera de nuevo a través de una reacción de intercambio; y

(1.10): como mínimo un agente de neutralización de la estabilidad aniónica en medio acuoso, que contiene o consiste en bases inorgánicas y/u orgánicas;

y para los grupos isocianato bloqueados de los poliuretanos (1) se utiliza un reticulante (2) que contiene:

(2.1): como mínimo un poliol seleccionado de entre el grupo consistente en etilenglicol, propilenglicol, éter-oligómeros de etilenglicol y propilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, metil-1,3-propanodiol, 1,5-pentanodiol, metil-1,4-butanodiol, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano o isocianurato de trishidroxietilo y/o

(2.2): como mínimo una poliamina seleccionada de entre el grupo consistente en etilendiamina, propilendiamina, metildiaminopropano, dietilentriamina, dipropilentriamina, m-xililendiamina, p-xililendiamina, 4,4'-diaminociclohexano o 4,4'-diamino-3,3'-dimetilciclohexano y/o

(2.3): como mínimo una alcanolamina seleccionada de entre el grupo consistente en etanolamina, metiletanolamina, diisopropilamina, dietanolamina, N-metildietanolamina, hidroxietoxietilamina, poliéter-aminoles, aminometilpropanol, trishidroximetilamino-metano o trietanolamina.

En lo sucesivo, el nuevo poliuretano reactivo se denominará "poliuretano según la invención".

Además se ha descubierto la nueva dispersión de poliuretano que contiene como mínimo un poliuretano según la invención disperso en un medio acuoso.

En lo sucesivo, la nueva dispersión de poliuretano se denominará "dispersión de poliuretano según la invención".

También se ha descubierto el nuevo material de revestimiento libre de disolventes, en particular laca base y/o laca transparente o laca cubriente lisa, que contiene como mínimo un poliuretano según la invención o una dispersión de poliuretano según la invención.

En lo sucesivo, el nuevo material de revestimiento libre de disolventes se denominará "material de revestimiento según la invención".

También se ha descubierto un nuevo procedimiento para la producción de lacados monocapa y multicapa en el que se utiliza el material de revestimiento según la invención.

En lo sucesivo, el nuevo procedimiento para la producción de lacados monocapa y multicapa se denominará "procedimiento según la invención".

Además se han descubierto nuevos lacados monocapa y multicapa producidos utilizando el material de revestimiento según la invención y/o con ayuda del procedimiento según la invención.

En lo sucesivo, los nuevos lacados monocapa y multicapa se denominarán "lacados según la invención".

También se han descubierto nuevos sustratos imprimados o no imprimados que presentan los lacados según la invención y que en lo sucesivo se denominarán "sustratos según la invención".

En vista del estado actual de la técnica resulta sorprendente y no previsible para los especialistas que el objetivo que sirve de base a la presente invención se pueda resolver con ayuda del poliuretano según la invención o de la dispersión de poliuretano según la invención, ya que las dispersiones de poliuretano conocidas en el estado actual de la técnica todavía han de contener una proporción relativamente alta de disolventes para que su perfil de propiedades satisfaga todas las exigencias.

El poliuretano según la invención presenta un peso molecular promedio en número Mn de 800 a 14.000 dalton, preferentemente de 1.500 a 6.000 dalton. Tiene un grado de ramificación de 0,0 a 3,0 mol/kg, preferentemente de 0,1 a 1,0 mol/kg. Su funcionalidad, con respecto a los grupos isocianato bloqueados, oscila entre 2,0 y 6,0, preferentemente entre 2,5 y 4,0 por mol.

El poliuretano según la invención se puede producir a partir de los productos de partida (1.1) a (1.10).

De acuerdo con la invención, como producto de partida (1.1) se utiliza como mínimo un poliéster y como producto de partida (1.2) se utiliza como mínimo un poliéter. Los productos de partida (1.1) y (1.2) se pueden utilizar bien individualmente o bien mezclados para producir el poliuretano según la invención. De acuerdo con la invención, los poliésteres (1.1) presentan mayores ventajas y por ello se utilizan de forma preferente.

Los productos de partida (1.1) y (1.2) contienen como mínimo dos grupos funcionales reactivos frente a isocianatos. Como ejemplos de grupos funcionales adecuados de este tipo se mencionan los grupos tio, amino, hidroxilo o epóxido. De acuerdo con la invención, los grupos hidroxilo tienen mayores ventajas y por ello se utilizan de forma preferente.

Los poliésteres (1.1) y los poliéteres (1.2) tienen masas molares de 400 a 2.500 dalton, preferentemente de 800 a 1.800 dalton, y un grado de ramificación de 0 a 3,5 mol/kg.

Los poliésteres (1.1) a utilizar según la invención se pueden obtener mediante reacción de ácidos policarboxílicos, polioles, y en caso dado ácidos monocarboxílicos.

Ácidos policarboxílicos adecuados son, por ejemplo, ácidos policarboxílicos aromáticos como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico o ácido piromelítico, así como sus derivados de alquilo de núcleo sustituido; ácidos policarboxílicos cicloalifáticos como ácido tetrahidroftálico, ácido 1,2-ciclobutanodioico, ácido 1,3-ciclobutanodioico, ácido 1,2-ciclopentanodioico, ácido 1,3-ciclopentanodioico, ácido hexahidroftálico, ácido 1,3-ciclohexanodioico, ácido 1,4-ciclohexanodioico, ácido 4-metilhexahidroftálico o ácido triciclodecanodioico, que se pueden utilizar tanto en su forma cis como en su forma trans o también como mezcla de ambas formas; o ácidos policarboxílicos acíclicos como ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido acelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico o ácido dodecanodioico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico o ácidos grasos diméricos.

De acuerdo con la invención, también son adecuados los derivados de los ácidos policarboxílicos arriba mencionados aptos para la esterificación, como por ejemplo sus ésteres mono o polivalentes con alcoholes alifáticos de 1 a 4 átomos de C o con hidroxialcoholes de 1 a 4 átomos de C. También se pueden utilizar los anhídridos de los ácidos policarboxílicos arriba mencionados, siempre que existan.

Polioles adecuados son, por ejemplo, dioles como etilenglicol, 1,2- o 1,3-propanodiol, metil-1,3-propanodiol, éter-oligómeros de etilenglicol y propilenglicol como dietilenglicol o dipropilenglicol, 1,2-, 1,3- o 1,4-butanodiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- o 1,5-pentanodiol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- o 1,6-hexanodiol, neopentil éster de ácido hidroxipivalínico, neopentilglicol, 1,2-, 1,3- o 1,4-ciclohexanodiol, 1,2-, 1,3- o 1,4-ciclohexano-dimetanol, triciclodecano-dimetanol (TCD), trimetilpentanodiol, etilbutilpropanodiol, octanodioles, nonanodioles, dietiloctanodioles isómeros de posición, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-butil-2-metil-1,3-propanodiol, 2-fenil-2-metil-1,3-propanodiol, 2-propil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-di-terc-butil-1,3-propanodiol, 2-butil-2-propil-1,3-propanodiol, 1-dihidroximetilbiciclo[2.2.1]heptano, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2,2-dipropil-1,3-propanodiol, 2-ciclohexil-2-metil-1,3-propanodiol, 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol, 2,5-dietil-2,5-hexanodiol, 2-etil-5-metil-2,5-hexanodiol, 2,4-dimetil-2,4-pentanodiol, 2,3-dimetil-2,3-butanodiol, 1,4-(2'-hidroxipropil)benceno, 1,3-(2'-hidroxipropil)benceno o dioles diméricos de ácidos grasos diméricos; o trioles como glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, isocianurato de trishidroxietilo o pentaeritrita.

Los dioles y trioles se utilizan en una proporción molar tal que resulte el grado de ramificación deseado.

En caso dado, los ácidos monocarboxílicos adecuados a utilizar son por ejemplo ácido 2-etilhexanoico, ácido 3,3,5-trimetilhexanoico, ácido pelargónico, ácidos grasos de aceite de copra, ácidos grasos de aceites naturales, ácidos de resina, ácido benzoico, ácido p-terc-butilbenzoico.

La preparación del poliéster (1.1) se realiza de acuerdo con los métodos de esterificación conocidos, tal como se describe por ejemplo en el documento DE-A-40 24 204, página 4, renglones 50 a 65. La reacción tiene lugar normalmente a temperaturas entre 180ºC y 280ºC, dado el caso en presencia de un catalizador de esterificación adecuado como por ejemplo octoato de litio, óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o ácido p-toluensulfónico.

Normalmente, el poliéster (1.1) se prepara en presencia de pequeñas cantidades de un disolvente adecuado como agente de arrastre. Como agentes de arrastre se utilizan, por ejemplo, hidrocarburos aromáticos, principalmente xileno, e hidrocarburos (ciclo)alifáticos, por ejemplo ciclohexano o metilciclohexano.

Poliéteres (1.2) adecuados a utilizar según la invención son aductos de polioles, en particular de los descritos en detalle anteriormente, y óxido de etileno u óxido de propileno o mezclas de ambos en forma de copolímeros estadísticos o copolímeros de bloques.

De acuerdo con la invención, otros productos de partida utilizados para la producción del poliuretano según la invención consisten en como mínimo un poliol (1.3) con una masa molar de 62 a 400 dalton y una funcionalidad de 2 a 4 y/o como mínimo una poliamina (1.4) y/o como mínimo una alcanolamina (1.5).

Polioles (1.3) adecuados son, por ejemplo, los polioles descritos en detalle anteriormente.

Poliaminas (1.4) adecuadas son, por ejemplo, hidrazina, etilendiamina, propilendiamina, metildiaminopropano, alcanodiaminas superiores, dietilentriamina, dipropilentriamina, m-xililendiamina, p-xililendiamina, 4,4'-diaminodiciclohexano, 4,4'-diamino-3,3'-dimetilciclohexano u octanodiaminas isoméricas.

Alcanolaminas (1.5) adecuadas son, por ejemplo, etanolamina, metiletanolamina, diisopropilamina, dietanolamina, N-metildietanolamina, hidroxietoxietilamina, poliéter-aminoles, aminometilpropanol, trishidroximetilamino-metano o trietanolamina.

De acuerdo con la invención, como producto de partida adicional para la producción del poliuretano según la invención se utiliza como mínimo un compuesto (1.6) con al menos un grupo funcional apto para la formación de aniones y al menos uno, en particular como mínimo dos grupos funcionales reactivos con isocianatos.

Los grupos funcionales adecuados aptos para la formación de aniones son, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, ácido sulfónico y ácido fosfónico. Entre éstos, los grupos ácido carboxílico tienen ventajas especiales y por ello se utilizan de forma preferente según la invención.

Los grupos funcionales reactivos con isocianatos adecuados son, por ejemplo, los anteriormente descritos. Entre éstos, los grupos hidroxilo tienen mayores ventajas según la invención y por ello se utilizan de forma preferente.

Los compuestos (1.6) a utilizar preferentemente son, por ejemplo, ácido dimetilolpropiónico, ácido hidroxipivalínico, el producto de reacción de etilendiamina y ácido acrílico, el producto de reacción de un éster diyódico de ácido maleico y ácido sulfuroso o sus sales alcalinas.

De acuerdo con la invención, como productos de partida adicionales para la producción del poliuretano según la invención se utiliza como mínimo un poliisocianato (1.7) y/o como mínimo un aducto de poliisocianato (1.8).

Como poliisocianatos (1.7) entran en consideración, en principio, todos los poliisocianatos habituales y conocidos utilizados en el campo de las lacas, que también se denominan poliisocianatos de laca.

Poliisocianatos (1.7) adecuados son, por ejemplo, diisocianato de isoforona (=5-isocianato-1-isocianatometil-1,3,3-trimetilciclohexano), 5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 5-isocianato-1-(3-isocianatoprop-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 5-isocianato-(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano, 1-isocianato-2-(3-isocianatoet-1-il)ciclohexano, 1-isocianato-2-(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano, 1,2-diisocianatociclobutano, 1,3-diisocianatociclobutano, 1,2-diisocianatociclopentano, 1,3-diisocianatociclopentano, 1,2-diisocianatociclohexano, 1,3-diisocianatociclohexano, 1,4-diisocianatociclohexano, diciclohexilmetano-2,4'-diisocianato, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de etiletileno, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de heptametileno o diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos, tales como los vendidos por la firma Henkel bajo la denominación comercial DDI 1410 y los descritos en los documentos de patente WO 97/49745 y WO 97/49747, en particular 2-heptil-3,4-bis(9-isocianatononil)-1-pentilciclohexano, 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(2-isocianatoet-1-il)ciclohexano, 1,3-bis(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano o 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano, diisocianato de m-tetrametilxilileno (=1,3-bis(2-isocianatoprop-2-il)benceno) o diisocianato de toluileno.

Aductos de poliisocianato (1.8) adecuados son, por ejemplo, prepolímeros de poliuretano que contienen grupos isocianato sintetizables mediante la reacción de polioles con un exceso de poliisocianatos y que preferentemente presentan baja viscosidad. También se pueden utilizar poliisocianatos que presenten grupos isocianurato, biuret, alofanato, iminooxadiazindona, uretano, urea, carbodiimida y/o uretdiona. Los poliisocianatos que presentan grupos uretano se pueden obtener por ejemplo mediante reacción de una parte de los grupos isocianato con polioles, como por ejemplo trimetilolpropano y glicerina. Preferentemente se utilizan los poliisocianatos (1.7) descritos en detalle anteriormente.

De forma totalmente preferente se utilizan mezclas de aductos de poliisocianato (1.8) que presentan grupos uretdiona y/o isocianurato y/o grupos alofanato basados en diisocianato de hexametileno, tales como los formados mediante oligomerización catalítica de diisocianato de hexametileno con catalizadores adecuados. Por lo demás, el componente de poliisocianato también puede consistir en cualquier mezcla de los poliisocianatos libres (1.7) mencionados a
modo de ejemplo.

De acuerdo con la invención, para la producción del poliuretano según la invención se utiliza como mínimo un agente bloqueante (1.9). Como es sabido, a una temperatura de reacción determinada éstos se disocian de nuevo de los grupos isocianato bloqueados por ellos, o se liberan de nuevo a través de una reacción de intercambio en presencia del reticulante (2) descrito más abajo.

Agentes de bloqueo (1.9) adecuados son por ejemplo:

i): fenoles como fenol, cresol, xilenol, nitrofenol, clorofenol, etilfenol, t-butilfenol, ácido hidroxibenzoico, ésteres de este ácido o 2,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno;

ii): lactamas, como \varepsilon-caprolactama, \delta-valerolactama, \gamma-butirolactama o \beta-propiolactama;

iii): compuestos metilénicos activos, como malonato de dietilo, malonato de dimetilo, etil o metil éster de ácido acetoacético o acetilacetona;

iv): alcoholes como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, alcohol n-amílico, alcohol t-amílico, alcohol láurico, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol monometil éter, metoximetanol, ácido glicólico, éster de ácido glicólico, ácido láctico o éster de ácido láctico;

v): mercaptanos como butilmercaptano, hexilmercaptano, t-butilmercaptano, t-dodecilmercaptano, 2-mercaptobenzotiazol, tiofenol, metiltiofenol o etiltiofenol;

vi): amidas de ácido como acetoanilida, acetoanisidinamida, acrilamida, metacrilamida, acetamida, estearamida o benzamida;

vii): imidas como succinimida, ftalidimida o maleimida;

viii): aminas como difenilamina, fenil naftil amina, xilidina, N-fenilxilidina, carbazol, anilina, naftilamina, butilamina, dibutilamina o butil fenil amina;

ix): imidazoles como imidazol o 2-etilimidazol;

x): ureas como urea, tiourea, etilenurea, etilentiourea o 1,3-difenilurea;

xi): carbamatos como fenil éster de ácido N-fenilcarbamídico o 2-oxazolidona;

xii): iminas como etilenimina;

xiii): oximas como acetonoxima, formaldoxima, acetaldoxima, acetoxima, metil etil cetoxima, diisobutilcetoxima, diacetilmonoxima, benzofenonoxima o clorohexanonoxima;

xiv): sales de ácido sulfuroso como bisulfito de sodio o bisulfito de potasio;

xv): éteres de ácido hidroxámico como bencil metacril hidroxamato (BMH) o alil metacril hidroxamato; o

xvi): pirazoles sustituidos, cetoximas, imidazoles o triazoles; así como

xvii): mezclas de estos agentes de bloqueo, especialmente dimetilpirazol y triazoles, éster malónico y éster de ácido acetoacético o dimetilpirazol y succinimida.

De acuerdo con la invención, para la producción de los poliuretanos según la invención se utilizan agentes neutralizantes (1.10).

Los agentes neutralizantes (1.10) contienen bases inorgánicas y/u orgánicas, principalmente bases orgánicas, o consisten en éstas.

Bases inorgánicas adecuadas son, por ejemplo, hidróxidos alcalinos, amoníaco o sales que liberan amoníaco. Bases orgánicas adecuadas son, por ejemplo, aminas, preferentemente aminas terciarias como trietilamina, N,N-dimetiletanolamina, trietanolamina.

Se pueden obtener poliuretanos según la invención especialmente ventajosos mediante la reacción de poliésteres (1.1) formados a partir de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos y alifáticos con diisocianatos cicloalifáticos o alifáticos (1.7), trioles (1.3) y cetoximas, dimetilpirazol, acetoacetatos y ésteres malónicos o sus mezclas como agentes de bloqueo (1.9).

El tipo y la cantidad de los productos de partida descritos detalladamente más arriba se seleccionan de tal modo que se obtenga un poliuretano según la invención que se corresponda con las especificaciones anteriormente definidas.

De acuerdo con la invención, el agente de bloqueo (1.9) se utiliza en una relación molar de 0,9 a 1,3 con respecto a los grupos isocianato no sometidos o sometibles a reacción con los otros productos de partida, y el agente de neutralización (1.10) se emplea en una relación molar de 0,5 a 1,2 con respecto a los grupos funcionales del compuesto (1.6) aptos para la formación de aniones.

Por lo demás, los especialistas pueden realizar la selección basándose en sus conocimientos técnicos generales, y dado el caso recurriendo a sencillos ensayos previos.

Los poliuretanos según la invención (1) se obtienen mediante procedimientos conocidos en sí. Véanse por ejemplo los documentos de patente EP-A-0 355 433, DE-A-35 45 618, DE-A-38 13 866, DE-A-32 10 051, DE-A-26 24 442, DE-A-37 39 332, US-A-4,719,132, EP-A-0 089 497, US-A-4,558,090, US-A-4,489,135, DE-A-36 28 124, EP-A-0 158 099, DE-A-29 26 584, EP-A-0 195 931, DE-A-33 21 180 y DE-A-40 05 961.

Por ejemplo, los productos de partida poliésteres (1.1) y/o poliéteres (1.2), polioles (1.3), poliaminas (1.4) y/o alcanolaminas (1.5), compuestos (1.6), poliisocianatos (1.7) y/o aductos de poliisocianato (1.8) se someten a reacción a temperaturas de 50ºC a 120ºC, en caso dado en presencia de un disolvente que es comparativamente volátil y soluble en agua y que no puede reaccionar con los isocianatos, y en caso dado junto con cantidades eficaces de catalizadores. Disolventes adecuados son, por ejemplo, cetonas inferiores como acetona, metil etil cetona o metil isobutil cetona. Catalizadores adecuados son, por ejemplo, sales de estaño. Como resultado se obtiene un prepolímero de poliuretano dado el caso ramificado con grupos isocianato libres terminales.

El prepolímero también se puede formar paso a paso. La reacción se controla mediante determinación del peso equivalente de NCO, y en caso dado mediante midiendo la viscosidad frente a una solución control determinada.

A continuación, los grupos isocianato todavía libres reaccionan con el agente de bloqueo (1.9) a temperaturas de 50ºC a 120ºC. Determinados agentes de bloqueo (1.9) requieren la utilización de catalizadores, por ejemplo fenolato alcalino en caso de acetoacetato y ésteres malónicos. La reacción se controla mediante determinación del peso equivalente de NCO y normalmente se lleva a cabo hasta que la concentración de los grupos isocianato cae por debajo del límite de determinación. Se obtiene un poliuretano, dado el caso ramificado, con un contenido determinado de grupos isocianato reactivos enmascarados y grupos funcionales aptos para la formación de aniones de los compuestos (1.6) incorporados. Estos grupos funcionales de los poliuretanos presentes en el disolvente mencionado se neutralizan después con una cantidad determinada de un agente de neutralización (1.10), con lo que se obtiene el poliuretano según la invención.

El poliuretano según la invención se dispersa después en un medio acuoso, con lo que se obtiene la dispersión de poliuretano según la invención.

El medio acuoso contiene esencialmente agua o consiste en agua. El medio acuoso puede contener cantidades menores de los agentes de neutralización (1.10) arriba descritos, de reticulantes (2) y/o de los aditivos de laca descritos más abajo y/o de otras sustancias sólidas disueltas, líquidas o gaseosas, orgánicas y/o inorgánicas, de bajo y/o alto peso molecular. En el marco de la presente invención, por el concepto "cantidad menor" se ha de entender una cantidad que no anula el carácter acuoso del medio acuoso. Preferentemente se utiliza agua pura.

Si es el caso, el disolvente y el exceso de agente de bloqueo (1.9) incluidos se separan de la dispersión de poliuretano según la invención mediante destilación en vacío a temperaturas de 50ºC a 110ºC hasta valores inferiores a su límite de determinación. Se obtiene una dispersión de poliuretano según la invención libre de disolventes y estabilizada aniónicamente.

Una variante del procedimiento para la producción del poliuretano según la invención y de la dispersión de poliuretano según la invención arriba descrito consiste en someter primero a reacción parcial los poliisocianatos (1.7) y/o los aductos de poliisocianato (1.8) con el agente de bloqueo (1.9) y después con los otros productos de partida.

Otra variante del procedimiento consiste en llevar a cabo la reacción del prepolímero de poliuretano con el agente de bloqueo hasta alcanzar un peso equivalente de NCO comparativamente bajo, y someter a reacción los grupos isocianato todavía presentes con los polioles (1.3), poliaminas (1.4) y/o alcanolaminas (1.5) para continuar la síntesis molecular.

En otra variante del procedimiento, esta síntesis molecular con poliaminas (1.4) y/o alcanolaminas (1.5) no tiene lugar hasta después de la neutralización o se lleva a cabo junto con la neutralización en el medio acuoso.

Otra variante especial del procedimiento consiste en que el prepolímero de poliuretano que todavía contiene grupos isocianato libres y grupos isocianato enmascarados se deja reaccionar en el medio acuoso durante la neutralización con agua, con lo que a partir de los grupos isocianato se forman en parte grupos amino, que reaccionan con otros grupos isocianato con un efecto prolongador de cadena para formar grupos urea.

El poliuretano según la invención y la dispersión de poliuretano según la invención se utilizan para producir los materiales de revestimiento según la invención, en particular las lacas transparentes o cubrientes según la invención.

Los materiales de revestimiento según la invención contienen como mínimo un reticulante (2) con grupos funcionales que pueden experimentar reacciones de reticulación con los grupos isocianato bloqueados de los poliuretanos según la invención a temperaturas elevadas, en particular a temperaturas superiores a 80ºC.

Reticulantes (2) adecuados son, por ejemplo, polioles (2.1), poliaminas (2.2) y/o alcanolaminas (2.3), en particular aquellos que no son volátiles de forma apreciable a temperatura ambiente y que son solubles en agua o diluibles en agua junto con el poliuretano según la invención.

Polioles (2.1) adecuados son, por ejemplo, los polioles arriba descritos cuando cumplen las condiciones anteriormente mencionadas, en particular etilenglicol, propilenglicol, éter-oligómeros de etilenglicol y propilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, metil-1,3-propanodiol, 1,5-pentanodiol, metil-1,4-butanodiol, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano o isocianurato de trishidroxietilo, en particular isocianurato de trishidroxietilo.

Poliaminas (2.2) adecuadas son, por ejemplo, etilendiamina, propilendiamina, metildiaminopropano, dietilentriamina, dipropilentriamina, m-xililendiamina, p-xililendiamina, 4,4'-diaminodiciclohexano o 4,4'-diamino-3,3'-dimetilciclohexano.

Alcanolaminas (2.3) adecuadas son, por ejemplo, etanolamina, metiletanolamina, diisopropilamina, dietanolamina, N-metildietanolamina, hidroxietoxietilamina, poliéter-aminoles, aminometilpropanol, trishidroximetilamino-metano o trietanolamina.

Preferentemente, el poliol (2.1), la poliamina (2.2) y/o la alcanolamina (2.3) se utilizan en una cantidad tal que la relación entre (i) el peso equivalente del poliuretano según la invención, con respecto a los grupos isocianato bloqueados contenidos en él, y (ii) el peso equivalente del reticulante (2) sea de 0,6 a 1,3.

El material de revestimiento según la invención puede contener cantidades eficaces de los aditivos de laca habituales (3). El tipo y la cantidad de aditivos (3) se rigen principalmente por el fin de aplicación del material de revestimiento según la invención. Es esencial que estos aditivos (3) no sean volátiles bajo las condiciones de procesamiento y aplicación del material de revestimiento según la invención, de modo que únicamente se liberen componentes orgánicos volátiles, como los agentes neutralizadores (1.10), agentes de bloqueo (1.9), aditivos (3) o productos de descomposición, durante el endurecimiento térmico (ahornado).

Si el material de revestimiento según la invención se utiliza como laca base o laca cubriente lisa, contiene pigmentos de coloración y/o de efecto decorativo (3.1) en las cantidades habituales y conocidas. Los pigmentos (3.1) pueden consistir en compuestos inorgánicos u orgánicos y pueden ser de efecto decorativo y/o de coloración. En consecuencia, gracias a esta pluralidad de pigmentos adecuados, el material de revestimiento según la invención asegura una amplitud de aplicación universal y permite la realización de numerosos tonos de color y efectos ópticos.

Como pigmentos de efecto decorativo (3.1) se pueden utilizar pigmentos de copos metálicos, como bronces de aluminio comercialmente disponibles, bronces de aluminio cromados según el documento DE-A-36 36 183 y bronces de acero fino comercialmente disponibles, así como pigmentos de efecto decorativo no metálicos, como por ejemplo pigmentos de brillo perlino o de interferencia. Principalmente se utilizan pigmentos de efecto decorativo (3.1) que son estables en medios acuosos. Como ejemplos de pigmentos de coloración inorgánicos (3.1) adecuados se mencionan: dióxido de titanio, óxidos de hierro, amarillo sicotrans y hollín. Como ejemplos de pigmentos de coloración orgánicos adecuados se mencionan: azul indantreno, rojo cromoftal, naranja irgazin y verde heliogen.

Además, el material de revestimiento según la invención puede contener materiales de carga orgánicos e inorgánicos (3.1) en las cantidades eficaces habituales y conocidas. Como ejemplos de materiales de carga adecuados se mencionan: creta, sulfatos de calcio, sulfato de bario, silicatos como talco o caolín, ácidos silícicos, óxidos como hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio, nanopartículas o materiales de carga orgánicos como fibras textiles, fibras de celulosa, fibras de polietileno o serrín de madera.

Estos aditivos (3.1) se suprimen si los materiales de revestimiento se utilizan como lacas transparentes.

Como ejemplos de aditivos (3) adecuados que pueden estar incluidos tanto en las lacas transparentes según la invención como en las lacas cubrientes según la invención se mencionan:

-: absorbentes UV (3.2);

-: captadores de radicales (3.3);

-: catalizadores para la reticulación (3.4);

-: aditivos de deslizamiento (slip) (3.5);

-: inhibidores de polimerización (3.6);

-: antiespumantes (3.7);

-: emulsionantes (3.8), principalmente emulsionantes no iónicos como alcanoles y polioles alcoxilados, fenoles y alquilfenoles o emulsionantes aniónicos como sales alcalinas o sales amónicas de ácidos alcanoicos, ácidos alcanosulfónicos y ácidos sulfónicos de alcanoles y polioles alcoxilados, fenoles y alquilfenoles;

-: humectantes (3.9) como siloxanos, compuestos con contenido de flúor, semiésteres de ácido carboxílico, ésteres de ácido fosfórico, ácidos poliacrílicos y sus copolímeros o poliuretanos;

-: agentes de adherencia (3.10);

-: agentes de nivelación (3.11);

-: agentes auxiliares filmógenos (3.11) como derivados de celulosa;

-: productos de apresto ignífugo o

-: aditivos de control de reología (3.12), como los dados a conocer en los documentos de patente WO 94/22968, EP-A-0 276 501, EP-A-0 249 201 o WO 97/12945; micropartículas poliméricas reticuladas, tal como las publicadas por ejemplo en el documento EP-A-0 008 127; filosilicatos inorgánicos, como silicatos de aluminio-magnesio, filosilicatos de sodio-magnesio y sodio-magnesio-flúor-litio de tipo montmorillonita; ácidos silícicos como aerosiles; o polímeros sintéticos con grupos iónicos y/o de efecto asociativo, como alcohol polivinílico, poli(met)acrilamida, ácido poli(met)acrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de estireno-anhídrido maleico o copolímeros de etileno-anhídrido maleico y sus derivados, o uretanos o poliacrilatos etoxilados modificados de forma hidrófoba.

En el manual "Lackadditive" de Johan Bielemann, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, se describen otros ejemplos de aditivos (3) adecuados.

La producción del material de revestimiento según la invención no presenta ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que tiene lugar de forma habitual y conocida mezclando sus componentes en unidades de mezcla habituales y conocidas, por ejemplo recipientes de disolución ("dissolver"). El reticulante (2) se puede añadir como tal o disuelto en agua a la dispersión de poliuretano según la invención. Después se añaden los aditivos (3). A continuación, la mezcla se ajusta con agua a la viscosidad de procesamiento deseada. Los aditivos (3) también se pueden añadir ya a la fase orgánica después de la producción del poliuretano según la invención, tras lo cual se transforman, junto con el poliuretano según la invención, en la dispersión de poliuretano según la invención. El reticulante también se puede mezclar ya en la fase orgánica con el poliuretano según la invención. La solución orgánica resultante se dispersa después en medio acuoso y, en caso dado, el disolvente orgánico se elimina por destilación en vacío.

El contenido en sólidos de los materiales de revestimiento según la invención para su procesamiento y aplicación puede variar dentro de amplios márgenes. No obstante y de acuerdo con la invención resulta ventajoso que los materiales de revestimiento según la invención presenten un contenido en sólidos de entre un 25 y un 55% en peso, preferentemente de entre un 30 y un 45% en peso.

El material de revestimiento según la invención se puede aplicar mediante los métodos de aplicación habituales, como por ejemplo pulverización, aplicación con rasqueta, aplicación a brocha, por vertido, por inmersión o a rodillo, sobre cualquier sustrato, dado el caso imprimado, como metal, madera, plástico, vidrio o papel, en particular metal. En el caso de los plásticos se pueden utilizar las hidroimprimaciones habituales y conocidas. En el caso de los metales normalmente se emplean imprimaciones producidas con lacas de inmersión electroforética catódica y materiales de carga.

Los materiales de revestimiento según la invención son extraordinariamente adecuados para la producción de lacados monocapa o multicapa, en particular lacados iniciales de automóviles, lacados industriales, incluyendo "coil coatings" (revestimiento de bobinas) y "container coatings" (revestimiento de contenedores), y lacados de muebles. En todos los fines de aplicación se pueden emplear como lacas base y/o lacas transparentes o como lacas cubrientes lisas. De forma especialmente ventajosa se emplean para el lacado inicial de automóviles.

Para producir los lacados monocapa o multicapa según la invención, los materiales de revestimiento según la invención se endurecen térmicamente a temperaturas elevadas después de su aplicación. Para ello se emplean temperaturas de 80ºC a 180ºC, preferentemente de 100ºC a 170ºC y en particular de 120ºC a 160ºC. La duración del endurecimiento puede variar dentro de amplios márgenes y, en función del material de revestimiento según la invención, puede oscilar entre un minuto y varias horas. Para el endurecimiento térmico se pueden utilizar los dispositivos habituales y conocidos, como hornos de ventilación forzada o radiadores de IR.

El material de revestimiento según la invención es extraordinariamente adecuado para la producción de los lacados multicapa según la invención mediante el procedimiento según la invención.

El procedimiento según la invención comienza en el paso de proceso (I) con la aplicación de una laca base sobre la superficie del sustrato o sobre la imprimación. La capa de laca base resultante no se endurece, sino que únicamente se somete a un secado intermedio. En el paso de proceso (II) tiene lugar la aplicación húmedo-sobre-húmedo de la laca transparente. A continuación, en el paso de proceso (III), se lleva a cabo el endurecimiento de la capa de laca base/capa de laca transparente resultante. De acuerdo con la invención, la laca base y/o la laca transparente consisten en un material de revestimiento según la invención. Cuando no se utiliza un material de revestimiento según la invención como laca base o como laca transparente, en lugar de ello se utilizan las lacas base acuosas o las lacas transparentes habituales y conocidas.

Se obtienen lacados monocapa o multicapa según la invención cerrados, con una gran densidad de difusión, duros, brillantes y elásticos, sin defectos como burbujas, estrías o nebulosidad ("haze"), que además se caracterizan por una resistencia sumamente alta a las sustancias químicas y la intemperie.

Ejemplos

Ejemplo de preparación 1

Preparación de la dispersión de poliuretano según la invención

En un reactor de acero fino con un volumen útil de 4 l dotado de un agitador de desplazamiento periférico, un condensador de reflujo, calefacción regulable por aceite y medidor de temperatura de la mezcla de reacción se cargaron 1.447 g de una solución al 75% en metil etil cetona de un poliéster saturado (1.1) formado por anhídrido hexahidroftálico, neopentilglicol y 1,6-hexanodiol con una masa molar media de 1.085 dalton, un índice de OH de 93,4 y un índice de acidez 10, 40,2 g de trimetilolpropano, 227,8 g de ácido dimetilolpropiónico, 954,6 g de diisocianato de isoforona y 711,3 g de metil etil cetona. La mezcla de reacción se calentó con cuidado a 82ºC, con lo que se formó un reflujo. La mezcla de reacción se mantuvo a una temperatura de 80ºC a 82ºC hasta alcanzar un peso equivalente de NCO de 1.350 con respecto a la solución. Después se enfrió a 50ºC y se añadieron 200,1 g de metil etil cetoxima. La mezcla de reacción se calentó a 70ºC hasta que el peso equivalente de NCO aumentó a un valor superior a 25.000 con respecto a la solución. La mezcla de reacción se mezcló después con 121 g de N,N-dimetiletanolamina en 3.000 g de agua desionizada, que había sido calentada a 50ºC, y a continuación la mezcla se dispersó.

La dispersión de poliuretano resultante se cargó en un reactor equipado con un condensador y un recipiente para destilación en vacío, y se calentó a 60ºC. Desde un principio se aplicó un vacío de 75 mm y luego se destiló durante dos horas a 60ºC. Después de ello, el contenido de metil etil cetona era inferior al 0,02%.

La dispersión de poliuretano libre de disolventes resultante se ajustó con agua desionizada y con otra cantidad de N,N-dimetiletanolamina a un contenido de sólidos del 40% en peso y a un pH 7,8. El poliuretano contenido en la dispersión presentaba un peso molecular promedio en número de 2.508 dalton, un grado de ramificación de 0,12 mol/kg, un índice de acidez de 43 y un peso equivalente de 1.090 con respecto a los grupos isocianato bloqueados.

Ejemplo de preparación 2

Preparación de una laca transparente según la invención

83,25 partes en peso de la dispersión de poliuretano según el Ejemplo de Preparación 1 se mezclaron y homogeneizaron mediante agitación intensa con 2,65 partes en peso de isocianurato de trishidroxietilo, 2 partes en peso de una solución al 10% de un nonilfenol etoxilado, 2 partes en peso de una solución al 3% de un ácido poliacrílico y 10,1 partes en peso de agua desionizada. Se obtuvo una laca transparente acuosa libre de disolventes con un contenido en sólidos o un contenido de componentes no volátiles de un 36% en peso.

Ejemplo Preparación de un lacado multicapa según la invención

Sobre unas placas de acero con una estructura habitual para el lacado de automóviles consistente en una laca de inmersión electroforética con un espesor de capa de 21 \mum y un material de carga acuoso con un espesor de capa de 35 \mum se aplicó una laca base metálica plateada acuosa habitual y conocida mediante pulverización neumática y se sometió a un secado previo durante 10 minutos a 80ºC, de modo que se obtuvo un espesor de capa de 16 \mum. Después se aplicó la laca transparente acuosa del Ejemplo de Preparación 2 mediante pulverización neumática y se sometió a un secado previo durante 5 minutos a 60ºC. Las capas de laca sometidas a secado previo se endurecieron en un horno secador de ventilación forzada durante 20 minutos a una temperatura de 155ºC. La capa de laca transparente presentaba un espesor de capa seca de 42 \mum.

Se obtuvo un lacado multicapa liso y brillante que no presentaba ningún defecto como burbujas, estrías o nebulosidad ("haze"), que mostraba un elevado efecto metálico y que era sumamente resistente a las sustancias químicas, lo que se corroboró mediante los ensayos habituales y conocidos, por ejemplo aquellos bien conocidos por los especialistas.

En el ensayo de horno a gradiente MB, las placas de ensayo del Ejemplo 1 se deterioraron con ácido sulfúrico bajo condiciones definidas. Para ello se aplicó ácido sulfúrico diluido, ácido clorhídrico y sosa cáustica con pipetas (25 \mul por gota) a una distancia de una anchura de segmento en cada caso (ajuste del gradiente a 30-74ºC [1ºC por segmento de calefacción]). Después de 72 horas de almacenamiento en condiciones normales a 23ºC, las placas de ensayo se sometieron a carga durante 30 minutos en un horno a gradiente (por ejemplo de tipo 2615 de la firma BYK-Gardner). Se determinaron las temperaturas a las que aparecieron los primeros cambios visibles. En todos los casos las temperaturas eran superiores a 40ºC.

Claims

1. Material de revestimiento libre de disolventes orgánicos que contiene como mínimo un poliuretano reactivo (1) con un peso molecular promedio en número Mn de 800 a 14.000 dalton, un grado de ramificación de 0,0 a 3,0 mol/kg y una funcionalidad de isocianato de 2,0 a 6,0, que se puede preparar sometiendo a reacción entre sí:

(1.1): como mínimo un poliéster y/o

(1.2): como mínimo un poliéter, presentando ambos al menos dos grupos funcionales reactivos frente a isocianatos, una masa molar de 400 a 2.500 dalton y un grado de ramificación de 0 a 3,5 mol/kg;

(1.4): como mínimo una poliamina y/o

(1.5): como mínimo una alcanolamina;

(1.6): como mínimo un compuesto con al menos un grupo funcional apto para la formación de aniones y como mínimo un grupo funcional reactivo con isocianatos;

(1.7): como mínimo un poliisocianato y/o

(1.8): como mínimo un aducto de poliisocianato;

(1.9): como mínimo un agente de bloqueo para los grupos isocianato que a una temperatura de reacción determinada se disocia de nuevo de los grupos isocianato bloqueados por él o que en presencia del reticulante (2) se libera de nuevo a través de una reacción de intercambio;

y

(1.10): como mínimo un agente de neutralización para la estabilización aniónica en medio acuoso, que contiene o consiste en bases inorgánicas y/u orgánicas;

(2.3): como mínimo una alcanolamina seleccionada de entre el grupo consistente en etanolamina, metiletanolamina, diisopropilamina, dietanolamina, N-metildietanolamina, hidroxietoxietilamina, poliéter-aminoles, aminometilpropanol, trishidroximetilaminometano o trietanolamina.

2. Material de revestimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el poliuretano (1) presenta un peso molecular promedio en número Mn de 1.500 a 6.000 dalton, un grado de ramificación de 0,1 a 1,0 mol/kg y una funcionalidad de 2,5 a 4,0 por mol, los grupos funcionales reactivos frente a isocianatos son grupos OH, los poliésteres (1.1) y/o poliéteres (1.2) presentan una masa molar de 800 a 1.800 dalton, los grupos funcionales aptos para la formación de aniones de los compuestos (1.6) son grupos ácido carboxílico, ácido fosfónico y/o ácido sulfónico, y los agentes de neutralización (1.10) contienen o consisten en bases orgánicas.

3. Material de revestimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el agente de bloqueo (1.9) se utiliza en una relación molar de 0,9 a 1,3 con respecto a los grupos isocianato no sometidos o sometibles a reacción con los otros productos de partida, y el agente de neutralización (1.10) se emplea en una relación molar de 0,5 a 1,2 con respecto a los grupos funcionales del compuesto (1.6) aptos para la formación de aniones.

4. Material de revestimiento que contiene como mínimo un poliuretano reactivo (1) según una de las reivindicaciones 1 a 3 disperso en un medio acuoso.

5. Material de revestimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el poliol (2.1), la poliamina (2.2) y/o la alcanolamina (2.3) no son volátiles de forma apreciable a temperatura ambiente y son solubles en agua o diluibles en agua junto con el poliuretano reactivo (1).

6. Material de revestimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque el poliol (2.1), la poliamina (2.2) y/o la alcanolamina (2.3) se utilizan en una cantidad tal que la relación entre (i) el peso equivalente del poliuretano (1), con respecto a los grupos isocianato bloqueados contenidos en él, y (ii) el peso equivalente del reticulante sea de 0,6 a 1,3.

7. Material de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque contiene cantidades eficaces de aditivos (3) habituales para lacas.

8. Utilización de los materiales de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7 para la producción de lacas base, lacas transparentes o lacas cubrientes lisas.

9. Utilización del material de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7 para la producción de lacados monocapa o multicapa.

10. Utilización del material de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7 para la producción de lacados iniciales de automóviles monocapa o multicapa, lacados industriales, incluyendo "coil coatings" (revestimiento de bobinas) y "container coatings" (revestimiento de contenedores), y el lacados de muebles.

11. Procedimiento para la producción de lacados monocapa o multicapa sobre un sustrato, dado el caso imprimado, mediante aplicación de un material de revestimiento y endurecimiento de la capa húmeda resultante, caracterizado porque para ello se utiliza como mínimo un material de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7.

12. Procedimiento para la producción de lacados multicapa sobre un sustrato, dado el caso imprimado, según la reivindicación 11 mediante

(I): aplicación de una laca base sobre la superficie del sustrato o sobre la imprimación,

(II): aplicación húmedo-sobre-húmedo de una laca transparente y

(III): endurecimiento de la capa de laca base/capa de laca transparente resultante,

caracterizado porque se utiliza una laca base y/o una laca transparente según una de las reivindicaciones 1 a 7.

13. Lacados monocapa o multicapa producibles con ayuda del material de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7 o con ayuda del procedimiento según la reivindicación 11 ó 12.

14. Sustratos que incluyen lacados monocapa y/o multicapa según la reivindicación 13.