ES2236046T3 - Elemento de formacionde imgen termica y placa de impresion. - Google Patents

Elemento de formacionde imgen termica y placa de impresion.

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ES2236046T3 ES00992907T ES00992907T ES2236046T3 ES 2236046 T3 ES2236046 T3 ES 2236046T3 ES 00992907 T ES00992907 T ES 00992907T ES 00992907 T ES00992907 T ES 00992907T ES 2236046 T3 ES2236046 T3 ES 2236046T3
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Shashikant Saraiya
Celin Savariar-Hauck
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Abstract

Un elemento de formación de imagen térmica de actuación positiva, que comprende: A. un sustrato; y B. una estructura de capas compuesta sensible térmicamente que tiene una superficie interior contigua al sustrato y una superficie exterior, comprendiendo la estructura de capas compuesta: (a) una primera capa que tiene la superficie interior, comprendiendo la primera capa un primer material polímero, en la que el primer material polímero es soluble o dispersable en una solución acuosa que tiene un pH de 6 o superior, y un material inhibidor de la solubilidad que reduce la solubilidad de la primera capa en la solución acuosa; y (b) una segunda capa que tiene la superficie exterior, comprendiendo la segunda capa un segundo material polímero, en la que la segunda capa es insoluble en la solución acuosa, y en la que, cuando la primera capa está exenta de material de conversión fototérmica, la segunda capa está exenta de material de conversión fototérmica; en la que, por calentamiento de la estructura de capas compuesta, la estructura de capas compuesta calentada tiene una proporción aumentada de separación en la solución acuosa.

Description

Elemento de formación de imagen térmica y placa de impresión litográfica.
Esta invención se refiere a placas de impresión litográfica térmica en las que se forma la imagen con un láser infrarrojo y se revelan con un revelador alcalino acuoso.
El documento U.S. 5.340.699 describe una composición sensible a la radiación especialmente adaptada para preparar una placa de impresión litográfica que es sensible a radiación ultravioleta e infrarroja y es capaz de funcionar de una manera de actuación positiva o actuación negativa. La composición descrita está constituida por (1) una resina resol, (2) una resina novolaca, (3) un ácido de Brönsted latente y (4) un absorbente de infrarrojo. La solubilidad de la composición en solución de revelado alcalina acuosa se reduce en áreas expuestas y se aumenta en áreas no expuestas mediante las etapas de exposición en cuanto a imagen a radiación y calentamiento activantes.
El documento U.S. 5.858.626 describe una placa de impresión litográfica que tiene una capa sensible simple. La capa sensible está compuesta por una composición de formación de imagen infrarroja que contiene dos componentes esenciales, a saber, un compuesto absorbente de infrarrojo y una resina fenólica que está mezclada o hecha reaccionar con un derivado de o-diazonaftoquinona. Estas composiciones son útiles en elementos de actuación positiva tales como placas de impresión litográfica que pueden adaptarse a procedimientos de formación de imagen directos a la placa.
El documento WO 97/39894 describe una placa de impresión litográfica que contiene una base litográfica sobrerrevestida con un complejo de un revelador-resina fenólica insoluble y un compuesto que forma un complejo frangible térmicamente con la resina fenólica. Este complejo es menos soluble en la solución de revelador que la resina fenólica no acomplejada. Sin embargo, cuando el complejo se calienta en cuanto a imagen, se descompone el complejo, lo que permite que se disuelva la resina fenólica no acomplejada en la solución de revelado. Así, la solubilidad diferencial entre las áreas calentadas de la resina fenólica y las áreas no calentadas aumenta cuando la resina fenólica está acomplejada. Preferiblemente, también está presente en la base litográfica un material absorbente de radiación láser. Se describen ejemplos de compuestos que forman un complejo frangible térmicamente con la resina fenólica, e incluyen compuestos de quinolinio, compuestos de benzotiazolio, compuestos de piridinio y compuestos de imidazolina.
El documento WO 99/11458 describe una placa de impresión litográfica que contiene un soporte con una superficie hidrófila sobrerrevestida con una capa de formación de imagen. La capa de formación de imagen contiene al menos un polímero que tiene grupos colgantes unidos que son hidroxi, ácido carboxílico, ter-butiloxicarbonilo, sulfonamida, amida, nitrilo, urea o combinaciones de ellos, así como un compuesto absorbente de infrarrojo. La capa de formación de imagen puede contener un segundo polímero que tiene grupos colgantes unidos que son diazida de 1,2-naftoquinona, hidroxi, ácido carboxílico, sulfonamida, hidroximetilamida, alcoximetilamida, nitrilo, maleimida, urea o combinaciones de ellos. La capa de formación de imagen puede contener también un colorante de absorción de visible, un agente inhibidor de la solubilidad o ambos. Se describe un método para formar imagen directamente en la superficie de impresión litográfica usando radiación infrarroja sin el requisito de pre- o post-exposición a luz UV, o tratamiento térmico. En la práctica, la capa de formación de imagen es expuesta en cuanto a imagen a radiación infrarroja para producir áreas de imagen expuestas en la capa con imagen formada, que tiene solubilidad transitoria en una solución de revelado alcalina acuosa, de manera que se pierde gradualmente la solubilidad durante un período de tiempo hasta que las áreas con imagen formada se hacen tan insolubles como las áreas sin imagen formada. Dentro de un corto período de tiempo de la exposición de formación de imagen, la capa con imagen formada se revela con una solución de revelado alcalina acuosa para formar la superficie de impresión litográfica. En este método, la radiación infrarroja es preferiblemente radiación láser que se controla digitalmente.
El documento U.S. 5.493.971 describe construcciones de impresión litográfica que incluyen un sustrato de metal granulado, una capa protectora que puede servir también como una imprimación promotora de la adhesión y una capa superficial oleófila desgastable. En funcionamiento, los impulsos en cuanto a imagen de un láser de formación de imagen interactúan con la capa superficial, ocasionando su desgaste y, probablemente, infligiendo también algún daño a la capa protectora subyacente. La placa con imagen formada puede someterse después a un disolvente que elimina la capa protectora expuesta, pero que no daña la capa superficial o la capa protectora no expuesta situada
debajo.
Un elemento de formación de imagen termosensible para hacer placas de impresión litográfica de actuación positiva se describe en la Publicación de Patente Europea EP 0864420 A1. El elemento de formación de imagen descrito comprende una base litográfica, una capa que comprende un material polímero que es soluble en solución alcalina acuosa y una segunda capa sensible a radiación IR. Por exposición en cuanto a imagen y absorción de radiación IR en la capa segunda (superior), se cambia la capacidad de la solución alcalina acuosa para penetrar en y/o solubilizar la segunda capa. La exposición en cuanto a imagen puede realizarse con un láser infrarrojo con un tiempo de parada de pixels corto así como largo.
Aunque se han hecho avances en elementos termosensibles para la producción de placas de impresión litográfica, permanece una necesidad de tales elementos que tengan una sensibilidad mejorada a dispositivos de formación de imágenes por láser infrarrojo. También hay necesidad de duración de conservación mayor con amplitud de revelado más ancha y amplitud de exposición más ancha sin la producción de fango indeseado en los reveladores.
Estas necesidades se satisfacen por la presente invención, que es un elemento de formación de imagen térmica de actuación positiva, que comprende:
A. un sustrato; y
B. una estructura de capas compuesta sensible térmicamente que tiene una superficie interior contigua al sustrato y una superficie exterior, comprendiendo la estructura de capas compuesta:
(a)
una primera capa que tiene la superficie interior, comprendiendo la primera capa un primer material polímero, en la que el primer material polímero es soluble o dispersable en una solución acuosa, y un material inhibidor de la solubilidad que reduce la solubilidad de la primera capa en la solución acuosa; y
(b)
una segunda capa que tiene la superficie exterior, comprendiendo la segunda capa un segundo material polímero, en la que la segunda capa es insoluble en la solución acuosa, y en la que, cuando la primera capa está exenta de material de conversión fototérmica, la segunda capa está exenta de material de conversión fototérmica;
en la que, por calentamiento de la estructura de capas compuesta, la estructura de capas compuesta calentada tiene una proporción aumentada de separación en la solución acuosa.
Según una realización, la invención se refiere a un precursor de placa de impresión litográfica de actuación positiva con un sustrato hidrófilo y la estructura de capas compuesta, en el que la superficie exterior de dicha estructura es oleófila.
Más particularmente, la presente invención es un precursor de placa de impresión litográfica, de actuación positiva, que comprende:
A. un sustrato hidrófilo; y
B. una estructura de capas compuesta sensible térmicamente que tiene una superficie interior contigua al sustrato hidrófilo y una superficie oleófila exterior, comprendiendo la estructura de capas compuesta:
(a)
una primera capa que tiene la superficie interior, comprendiendo la primera capa un primer material polímero y un material de conversión fototérmica, en la que el primer material polímero es soluble o dispersable en una solución acuosa, y un material inhibidor de la solubilidad que reduce la solubilidad de la primera capa en la solución acuosa; y
(b)
una segunda capa que tiene la superficie oleófila exterior, comprendiendo la segunda capa un segundo material polímero, en la que la segunda capa es insoluble en la solución acuosa;
en la que, por calentamiento de la estructura de capas compuesta, la estructura de capas compuesta calentada tiene una proporción aumentada de separación en la solución acuosa.
Una realización añadida de esta invención es un método para formar una placa de impresión planográfica que comprende en el orden dado las etapas:
I) proporcionar un precursor de placa de impresión litográfica que comprende:
A)
un sustrato hidrófilo; y
B)
una estructura de capas compuesta sensible térmicamente que tiene una superficie interior contigua al sustrato hidrófilo y una superficie oleófila exterior, comprendiendo la estructura de capas compuesta:
(a)
una primera capa que tiene la superficie interior, comprendiendo la primera capa un primer material polímero, en la que el primer material polímero es soluble o dispersable en una solución acuosa, y un material inhibidor de la solubilidad que reduce la solubilidad de la primera capa en la solución acuosa; y
(b)
una segunda capa que tiene la superficie oleófila exterior, comprendiendo la segunda capa un segundo material polímero, en la que la segunda capa es insoluble en la solución acuosa, y en la que, cuando la primera capa está exenta de material de conversión fototérmica, la segunda capa está exenta de material de conversión fototérmica;
II) exponer en cuanto a imagen la estructura de capas compuesta a energía térmica para proporcionar porciones expuestas y porciones no expuestas complementarias de la estructura de capas compuesta, en la que las porciones expuestas son separables selectivamente por la solución acuosa; y
III) aplicar la solución acuosa a la superficie oleófila exterior para separar las porciones expuestas a fin de producir una placa de impresión litográfica con imagen formada que tiene áreas hidrófilas no cubiertas del sustrato hidrófilo y áreas receptivas de tinta complementarias de la superficie oleófila exterior. En una realización añadida del método de esta invención, la placa de impresión litográfica con imagen formada se expone uniformemente a energía térmica después de la etapa III.
En cada una de las realizaciones de esta invención, la solución acuosa tiene preferiblemente un pH de aproximadamente 6 o superior; el primer material polímero es preferiblemente insoluble en un disolvente orgánico, y el segundo material polímero es soluble en el disolvente orgánico; y la primera capa contiene preferiblemente un material de conversión fototérmica, particularmente cuando el elemento se expone en cuanto a imagen a una fuente de energía radiante tal como un láser emisor de infrarrojo. Preferiblemente, la segunda capa está exenta del material de conversión fototérmica.
Esta invención se refiere a un elemento de formación de imagen que puede formarse con imagen con energía térmica. Más particularmente, esta invención se refiere a placas de impresión litográfica térmica, que pueden formarse con imagen por energía térmica, típicamente por exposición en cuanto a imagen con un láser emisor de infrarrojo, una cabeza impresora térmica o similar. Las placas litográficas descritas en esta invención se fabrican con un sustrato hidrófilo, típicamente un soporte de aluminio o poliéster y, adherida a él, una estructura de capas compuesta sensible térmicamente compuesta por dos revestimientos de capas. Se reviste sobre el sustrato hidrófilo para formar la primera capa una mezcla polímera revelable acuosa que contiene un material inhibidor de la solubilidad y, típicamente, un material de conversión fototérmica. La segunda capa está compuesta por uno o más materiales polímeros solubles no acuosos que son solubles o dispersables en un disolvente que no disuelve la primera capa. Según se usa aquí la expresión "material inhibidor de la solubilidad" incluye uno o más compuestos que interactúa(n) con, o afecta(n) de otro modo al compuesto polímero para reducir la solubilidad de la primera capa en la solución acuosa. En el elemento de formación de imagen térmica de actuación positiva de esta invención, la expresión "material de conversión fototérmica" significa uno o más componentes sensibles térmicamente que absorben radiación incidente y convierten la radiación en energía térmica. Típicamente, el material de conversión fototérmica es un compuesto "absorbente de infrarrojo". Cuando la primera capa contiene un material de conversión fototérmica, es decir, un primer material, la segunda capa puede contener el mismo primer material o un material de conversión fototérmica diferente, es decir, un segundo material. Según se usa aquí, la expresión "sensible térmicamente" es sinónima de la expresión "sensible al calor", y la expresión "área(s) de imagen" significa la(s) superficie(s) específica(s) de la placa con imagen formada que es(son) receptiva(s) de tinta. La placa está expuesta en área(s) sin imagen, es decir, áreas fuera de las "áreas de imagen" que no son receptivas de tinta, típicamente con un láser infrarrojo o una cabeza de impresión térmica. Por revelado acuoso de la placa con imagen formada, las porciones expuestas son reveladas exponiendo así las superficies hidrófilas del sustrato, que son receptivas a soluciones mojadoras acuosas convencionales. La segunda capa compuesta por áreas de imagen receptivas de tinta protege a las áreas de revestimiento acuoso-solubles subyacentes del revelador acuoso. En una realización de esta invención, la segunda capa puede contener también un material de conversión fototérmica. En este caso, la exposición de formación de imagen puede producir una separación al menos parcial de áreas expuestas de la segunda capa del revestimiento subyacente. Cualesquiera áreas expuestas restantes de la segunda capa se separan durante el revelado de la placa con imagen formada. En la siguiente descripción, se ilustrará la invención usando radiación infrarroja y material absorbente de infrarrojo como material de conversión fototérmica, pero no se pretende estar limitado por ello. Mediante el uso de material inhibidor de la solubilidad en la estructura de capas compuesta, se mejoran la solución y amplitud de revelado y puede realizarse el revelado en un revelador estándar sin producción de fango. Además, mediante el uso de la estructura de capas compuesta de esta invención, se mejoran la capacidad de revelado y la duración de conservación con humedad con relación a composiciones térmicas de actuación positiva y capa simple que contienen polímeros solubles en álcali junto con inhibidores de la solubilidad.
Construcción de placa
La construcción de placa de la presente invención incluye una estructura de capas compuesta soportada por un sustrato. La estructura de capas compuesta contiene al menos una segunda capa acuoso-insoluble, receptiva de tinta, superpuesta sobre una capa absorbente de infrarrojo acuoso-soluble que está adherida a la superficie del sustrato. La estructura compuesta puede contener adicionalmente capas intermedias tales como capas subordinadas al sustrato para aumentar la hidrofilicidad o la adhesión a la estructura compuesta, o una intercapa promotora de adhesión entre la segunda capa y la capa absorbente de infrarrojo.
Sustrato
Los sustratos hidrófilos que pueden usarse en la placa planográfica incluyen cualquier material laminar usado convencionalmente para preparar placas de impresión litográfica tales como materiales de láminas de metal o material laminar polímero. Un sustrato metálico preferido es una lámina de aluminio. La superficie de la lámina de aluminio puede tratarse con métodos de acabado de metales conocidos en la técnica que incluyen corrugación por cepillado, corrugación electroquímica, corrugación química, anodización y oclusión con silicato y similares. Si la superficie está corrugada, la corrugación media Ra está preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 0,8 \mum, y más preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 0,4 \mum. El espesor preferido de la lámina de aluminio está en el intervalo de 0,127 mm a 0,508 mm. El material laminar polímero puede estar constituido por un material de película polímera continua, una lámina de papel, un material compuesto o similares. Típicamente, el material laminar polímero contiene un sub-revestimiento en una o ambas superficies para modificar las características superficiales a fin de aumentar la hidrofilicidad de la superficie, mejorar la adhesión a las capas subsiguientes, mejorar la planaridad de sustratos de papel y similares. Un sustrato polímero preferido comprende poli(tereftalato de etileno).
Estructura de capas compuesta sensible térmicamente Primera capa
La primera capa de la estructura de capas compuesta está compuesta por un material polímero, un material inhibidor de la solubilidad y, opcionalmente, un primer material de conversión fototérmica tal como un compuesto absorbente de infrarrojo, en el que el material polímero es soluble o dispersable en una solución acuosa que tiene un pH de 6 o superior, es decir, en una solución acuosa ligeramente ácida, neutra o alcalina. Los materiales polímeros útiles contienen funcionalidad ácida y pueden estar compuestos por uno o más polímeros o resinas. Tales polímeros y resinas incluyen compuestos acrílicos carboxi-funcionales, compuestos acrílicos que contienen grupos fenol y/o grupos sulfonamida, polímeros y copolímeros de base celulósica, copolímeros de acetato de vinilo/crotonato/neodecanoato de vinilo, copolímeros de estireno/anhídrido maleico, polivinilacetales, resinas fenólicas, colofonia de madera maleada y combinaciones de ellos. Típicamente, se usan dos polímeros en combinación para conseguir la solubilidad deseable en una solución totalmente acuosa que tenga un pH de 6 o superior y típicamente entre 8 y 13,5. Son particularmente útiles en esta invención resinas novolaca, resinas resol y mezclas de resinas novolaca/resol.
Son materiales polímeros útiles resinas acrílicas solubles en álcalis que estén exentas de funcionalidad ácido carboxílico y que contengan al menos un grupo fenólico, un grupo sulfonamida, N-acilsulfonamida o combinaciones de ellos. Las resinas acrílicas útiles de este tipo incluyen, aunque sin estar limitado por ellas, un terpolímero de acrilato de etilo, metacrilato de metilo y el aducto de urea del producto de reacción de (1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno)/p-aminofenol (en adelante AR-1); un terpolímero de acrilonitrilo, metacrilamida y el aducto de urea del producto de reacción de (1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno)/p-aminofenol (en adelante AR-2); un copolímero de acrilonitrilo y el aducto de uretano del producto de reacción de metacrilato de 2-hidroxietilo/isocianato de p-toluenosulfonilo (en adelante AR-3); un terpolímero de metacrilamida, N-fenilmaleimida y el aducto de urea del producto de reacción de (1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno)/p-aminofenol (en adelante AR-4); un tetrapolímero de acrilonitrilo, metacrilamida, N-fenilmaleimida y el aducto de urea del producto de reacción de (1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno)/ 2-amino-4-sulfonamidofenol (en adelante AR-5); y un terpolímero de acrilonitrilo, metacrilamida y el aducto de urea del producto de reacción de metacrilato de isocianatoetilo/p-aminofenol (en adelante AR-6).
Puede usarse una variedad de compuestos como materiales inhibidores de la solubilidad para reducir la solubilidad de la primera capa. Tales materiales inhibidores de la solubilidad (también conocidos como "inhibidores de disolución") pueden ser insolubilizadores reversibles o pueden ser compuestos que sean capaces de conversión irreversible a componentes solubles en disolvente.
Los insolubilizadores reversibles tienen típicamente funcionalidad polar o iónica que sirve como lugares aceptores para formación de enlaces de hidrógeno o enlaces iónicos débiles con grupos del material polímero tales como grupos hidroxi o ácido carboxílico. Una clase útil de insolubilizadores reversibles son compuestos que contienen nitrógeno en los que al menos un átomo de nitrógeno está cuaternizado, incorporado en un anillo heterocíclico o cuaternizado e incorporado en un anillo heterocíclico. Los ejemplos de compuestos que contienen nitrógeno cuaternizado útiles incluyen colorantes de triarilmetano tales como Violeta Cristal (violeta 3 de base Cl), Violeta Etilo y Azul Victoria BO, y compuestos de tetraalquilamonio tales como Cetrimide (un bromuro de alquil C_{14}-trimetilamonio). Un insolubilizador reversible preferido es un compuesto heterocíclico que contiene nitrógeno tal como quinolina y triazoles, por ejemplo, 1,2,4-triazol. Otro insolubilizador reversible preferido es un compuesto heterocíclico cuaternizado. Los ejemplos de compuestos heterocíclicos cuaternizados adecuados son compuestos de imidazolina tales como Monazoline C, Monazoline O, Monazoline CY y Monazoline T, todos los cuales se fabrican por Mona Industries; compuestos de quinolinio tales como yoduro de 1-etil-2-metilquinolinio e yoduro de 1-etil-4-metilquinolinio; compuestos de benzotiazolio tales como yoduro de 3-etil-2-metilbenzotiazolio; y compuestos de piridinio tales como bromuro de cetilpiridinio, dibromuro de etilviologeno y tetrafluoroborato de fluoropiridinio. Los compuestos de quinolinio o benzotiazolio pueden ser colorantes de cianina catiónicos tales como Azul Quinoldina, yoduro de 3-etil-2-[3-(3-etil-2(3H)-benzotiazolideno)-2-metil-1-propenil]benzotiazolio o Colorante A, que tiene la estructura:
Colorante A
1
Una clase útil adicional de insolubilizadores reversibles son compuestos que contienen carbonilo tales como \alpha-naftoflavona, \beta-naftoflavona, 2,3-difenil-1-indenona, flavona, flavanona, xantona, benzofenona, N-(4-bromobutil)ftalimida y fenantrenoqunona. Se describen formulaciones útiles para preparar la primera capa de esta invención y que contienen compuestos insolubilizadores reversibles en el documento WO 97/39894 y en la Patente de los EE.UU. 5.858.626, estando dirigidos cada uno a placas de impresión litográfica de capa simple.
Los compuestos inhibidores de la solubilidad que son útiles para formular la primera capa de esta invención pueden ser compuestos capaces de conversión irreversible a componentes solubles en disolventes, tales como compuestos de diazida de o-quinona convencionales. Se describen formulaciones útiles para preparar la primera capa de esta invención y que contienen compuestos insolubilizadores irreversibles en la Patente de los EE.UU. 5.828.626 de Sheriff et al., que se dirige a placas de impresión litográfica de capa simple. Típicamente, se usa un compuesto de o-diazonaftoquinona mezclado con una resina fenólica para formar una capa insoluble en revelador. Alternativamente, la diazida de o-quinona puede unirse directamente al material polímero soluble en solución acuosa, por ejemplo, a través de un enlace éster. Por tratamiento de formación de imagen, las áreas tratadas se hacen solubles en el revelador. Si el tratamiento de formación de imagen es exposición a radiación ultravioleta, se cree que la o-diazonaftoquinona se convierte irreversiblemente a un ácido indenocarboxílico que hace a las áreas tratadas solubles o dispersables en un revelador alcalino. Compuestos inhibidores de la solubilidad de este tipo que pueden usarse en la primera capa de esta invención son derivados de o-diazonaftoquinona descritos en la Patente de los EE.UU. 5.828.626 mencionada antes. Los derivados de o-diazonaftoquinona descritos se usan mezclados con una resina fenólica y compuesto absorbente de infrarrojo en formulaciones para formar una placa litográfica de actuación positiva. Tales derivados de o-diazonaftoquinona comprenden típicamente un resto o grupo o-diazonaftoquinona incorporado a un resto lastre que tiene un peso molecular de como mínimo 15, pero menos de 5.000. Son ejemplos de tales derivados de o-diazonaftoquinona ésteres de ácido 2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-naftalenosulfónico o cloruros de ácido carboxílico. Tales derivados útiles incluyen, aunque sin limitarse a ellos: 2,4-bis(2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-5-naftalenosulfoniloxi)benzofenona; monoéster de 2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-5-naftalenosulfoniloxi-2,2-bis-hidroxifenilpropano; hexaéster de hexahidroxibenzofenona de ácido 2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-5-naftalenosulfónico; 2,2'-bis(2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-5-naftalenosulfoniloxi)bifenilo; 2,2',4,4'-tetraquis(2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-5-naftalenosulfoniloxi)bifenilo; 2,3,4-tris(2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-5-naftalenosulfoniloxi)benzofenona; 2,4-bis(2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-4-naftalenosulfoniloxi)benzofenona; monoéster de 2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-4-naftalenosulfoniloxi-2,2-bis-hidroxifenilpropano; hexaéster de hexahidroxibenzofenona de ácido 2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-4-naftalenosulfónico; 2,2'-bis(2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-4-naftalenosulfoniloxi)bifenilo; 2,2',4,4'-tetraquis(2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-4-naftalenosulfoniloxi)bifenilo; 2,3,4-tris(2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-4-naftalenosulfoniloxi)benzofenona; y similares tales como los descritos en la Patente de los EE.UU. 5.143.816. En esta realización, la relación en peso seco de resina fenólica a derivado de o-diazonaftoquinona es típicamente como mínimo 0,5:1, y se prefiere una relación en peso de alrededor de 2:1 a aproximadamente 6:1.
En la realización alternativa de esta invención, se usa para preparar la primera capa la diazida de o-quinona que es un producto de reacción del material polímero soluble en solución acuosa (como se ha descrito antes) y un derivado reactivo de o-diazonaftoquinona. Tal derivado tiene un grupo funcional (tal como cloruro o un grupo imida reactivo) que puede reaccionar con un grupo reactivo adecuado (por ejemplo, un grupo hidroxi) del material polímero (tal como una resina fenólica) y resultar por ello parte del material polímero, haciendo al material sensible a la luz. El grupo reactivo puede estar en posición 4 o 5 de la molécula de o-diazonaftoquinona. Los compuestos reactivos representativos incluyen derivados de ácido sulfónico y carboxílico, éster o amida del resto o-diazonaftoquinona. Los compuestos preferidos son el cloruro o ésteres de sulfonilo, y se prefieren más los cloruros de sulfonilo. Tales reacciones con las resinas fenólicas se describen en los documentos GB 1.546.633, US-A-4.308.368 y US-A-5.145.763. También son útiles en la preparación de la primera capa los derivados de o-diazonaftoquinona de resinas fenólicas como se describe en los sistemas de capa simple del documento WO 99/11458, que incluyen un polímero de condensación de pirogalol y acetona en el que grupos diazida de 1,2-naftoquinona están unidos a la resina fenólica a través de un enlace éster de sulfonilo.
En una realización preferida de esta invención, la primera capa contiene un primer material de conversión fototérmica tal como un absorbente de infrarrojo. Un absorbente de infrarrojo puede seleccionarse entre un colorante o pigmento. Un factor principal para seleccionar el absorbente de infrarrojo es su coeficiente de extinción, que mide la eficacia del colorante o pigmento para absorber radiación infrarroja según la Ley de Beer. El coeficiente de extinción debe tener un valor suficiente en la región de longitudes de onda de exposición a radiación infrarroja, usualmente de 780 nm a 1300 nm. Los ejemplos de colorantes absorbentes de infrarrojo útiles en la presente invención incluyen Cyasorb IR 99 y Cyasorb IR 165 (Glendale Protective Technology), Epolite IV-62B y Epolite III-178 (Epoline Corporation), PINA-780 (Allied Signal), Spectra IR 830A y Spectra IR 840A (Spectra Colors), ADS 830A y ADS 1060A (ADS Corp.) y EC 2117 (FEW Wolfen). Son ejemplos de pigmentos absorbentes de infrarrojo Projet 900, Projet 860 y Projet 830 (Zeneca). También pueden usarse pigmentos de negro de carbono. Los pigmentos de negro de carbono son particularmente ventajosos debido a sus bandas de absorción anchas, porque pueden usarse tales placas basadas en negro de carbono con múltiples dispositivos de formación de imagen infrarroja que tienen un intervalo amplio de longitudes de onda de emisión de pico.
En una realización de esta invención, el material inhibidor de la solubilidad es el material de conversión fototérmica. Es ilustrativo de tal material que tiene una función doble el Colorante B que tiene la fórmula
\newpage
Colorante B
2
usado en las formulaciones de capa simple descritas en la Patente de los EE.UU. 5.340.699 de Haley.
Segunda capa
La segunda capa de la estructura de capas compuesta, es decir, la capa superior, es insoluble en la solución acuosa que tiene un pH de 6 o superior, y contiene como ingrediente esencial un material polímero que es receptivo de tinta y soluble o dispersable en un disolvente tal como un disolvente orgánico o una dispersión disolvente acuosa. Preferiblemente, el propio material polímero es insoluble en la solución acuosa que tiene un pH de 6 o superior. Los polímeros útiles de este tipo incluyen polímeros y copolímeros acrílicos; poliestireno; copolímeros estireno-acrílicos; poliésteres, poliamidas; poliureas; poliuretanos; nitrocelulósicos; resinas epoxídicas; y combinaciones de ellos. Se prefieren poli(metacrilato de metilo), nitrocelulosa y poliestireno. Cuando la primera capa contiene un material de conversión fototérmica, la segunda capa puede contener también un material de conversión fototérmica, que típicamente es el mismo colorante absorbente de infrarrojo que se usa como material de conversión fototérmica en la primera capa absorbente de infrarrojo. La segunda capa puede contener también un colorante o pigmento, tal como un colorante de impresión añadido para distinguir las áreas expuestas de las áreas no expuestas durante el revelado; o un colorante de contraste para distinguir áreas de imagen en la placa con imagen formada terminada. La segunda capa puede contener también partículas polímeras, que sean incompatibles con el segundo material polímero. Según se usa aquí el término "incompatible", significa que las partículas polímeras son retenidas como una fase separada dentro del segundo material polímero. Típicamente, las partículas polímeras tienen un diámetro medio entre alrededor de 0,5 \mum y aproximadamente 10 \mum. Las partículas polímeras preferidas de este tipo son partículas de politetrafluoroetileno. La presencia de tales partículas polímeras mejora la resistencia al rayado de la capa compuesta y aumenta sorprendentemente la amplitud de exposición para revelar la placa. Típicamente, la segunda capa está esencialmente exenta de grupos iónicos.
Preparación de precursor de placa
La estructura de capas compuesta puede aplicarse al sustrato aplicando secuencialmente la primera capa y después la segunda capa usando métodos de revestimiento o estratificación convencionales. Alternativamente, pueden aplicarse ambas capas al mismo tiempo usando métodos de revestimiento de capas múltiples tales como con revestidores de tipo ranura; o a partir de una solución simple que experimenta autoestratificación en capas superior y de fondo por secado. Sin embargo, es importante evitar entremezclado sustancial de las capas, que tiende a reducir la sensibilidad. Independientemente del método de aplicación, la primera capa tiene una superficie interior que es contigua al sustrato, y la segunda capa del cuerpo compuesto aplicado tiene una superficie exterior.
La primera capa puede aplicarse al sustrato hidrófilo por cualquier método convencional. Típicamente, los ingredientes se disuelven o dispersan en un disolvente de revestimiento adecuado, y la mezcla con disolvente resultante se reviste por métodos conocidos tales como mediante revestimiento rotativo, revestimiento con varilla, revestimiento por fotograbado, revestimiento con rodillo y similares. Los disolventes de revestimiento adecuados incluyen alcoxialcanoles tales como 2-metoxietanol; cetonas tales como metiletilcetona; ésteres tales como acetato de etilo o acetato de butilo; y mezclas de ellos.
La segunda capa o superior puede aplicarse a la superficie de la primera capa por cualquier método convencional tal como los descritos antes. Típicamente, los ingredientes se disuelven o dispersan en un disolvente de revestimiento orgánico adecuado que no sea un disolvente para la primera capa. Los disolventes de revestimiento adecuados para revestir la segunda capa incluyen disolventes aromáticos tales como tolueno y mezclas de disolventes aromáticos con alcanoles tales como una relación en peso 90:10 de tolueno y butanol.
Alternativamente, la primera capa, la segunda capa o ambas capas pueden aplicarse por métodos de revestimiento por extrusión convencionales a partir de una mezcla fundida de componentes de la capa. Típicamente, tal mezcla fundida no contiene disolventes orgánicos volátiles.
Formación de imagen de la placa y revelado
Se forma la imagen en el precursor de la placa de impresión litográfica digital térmica por el método que comprende las etapas siguientes. Primero, se proporciona un precursor de placa de impresión litográfica que comprende un sustrato hidrófilo y, adherido a él, una estructura de capas compuesta que tiene una superficie interior contigua al sustrato hidrófilo y una superficie receptiva de tinta oleófila exterior. La estructura de capas compuesta comprende una primera capa que forma la superficie interior de la estructura de capas compuesta y una segunda capa que forma la superficie exterior de la estructura de capas compuesta. La primera capa comprende un primer material polímero; un material inhibidor de la solubilidad y un material de conversión fototérmica, como se ha descrito previamente, en la que el primer material polímero es soluble o dispersable en una solución acuosa que tiene un pH de 6 o superior, y el material inhibidor de la solubilidad reduce la solubilidad de la primera capa. La segunda capa consiste esencialmente en un segundo material polímero, como se ha descrito previamente, que es soluble en el disolvente orgánico, en la que la segunda capa es insoluble en la solución acuosa. Seguidamente, la estructura de capas compuesta se expone en cuanto a imagen a energía térmica para proporcionar porciones o áreas expuestas, y porciones o áreas no expuestas complementarias, en la estructura de capas compuesta. Las porciones expuestas son sorprendentemente separables selectivamente por la solución acuosa. Finalmente, se aplica después la solución acuosa a la superficie oleófila exterior para separar las porciones expuestas de la estructura de capas compuesta para producir una placa de impresión litográfica con imagen formada. La placa de impresión litográfica con imagen formada resultante tiene áreas hidrófilas no cubiertas del sustrato hidrófilo y áreas receptivas de tinta complementarias de la superficie oleófila exterior. Sin ligarse a ninguna teoría particular, se cree que el carácter separable selectivo de las porciones expuestas resulta de una proporción acrecentada de disolución o dispersabilidad de la primera capa en la solución acuosa, de una permeabilidad aumentada de la segunda capa a la solución acuosa o de una combinación de ellas. Las placas de impresión de esta invención tienen una ventaja clara sobre otros sistemas de placas de impresión litográfica, porque las placas de esta invención poseen amplitud de revelado útil sin necesidad de acondicionamiento pre-revelado tal como precalentamiento antes de revelar.
La placa litográfica de esta invención y sus métodos de preparación ya se han descrito antes. Esta placa puede formarse con imagen con un láser o una disposición de láseres que emitan radiación infrarroja en una región de longitudes de onda que igualen estrechamente el espectro de absorción de la primera capa absorbente e infrarrojo. Los dispositivos de formación de imagen disponibles comercialmente incluyen montadores de imagen tales como un Creo Trendsetter (CREO Corporation, Bristish Columbia, Canadá) y un Gerber Crescent 42T (Gerber Corporation). Aunque se prefieren láseres infrarrojos, pueden usarse también otros láseres de alta intensidad que emiten en visible o ultravioleta para formar la imagen en la placa litográfica de esta invención. Alternativamente, puede formarse la imagen en la placa litográfica de esta invención usando un aparato convencional que contenga una cabeza impresora térmica o cualquier otro medio para calentar conductivamente en cuanto a imagen la capa compuesta, tal como con una aguja grabadora calentada, con una estampilla calentada o con un soldador, como se ilustra en los siguientes
ejemplos.
Cuando se exponen partes de la estructura de capas compuesta a radiación infrarroja, se vuelven separables selectivamente por un líquido revelador acuoso, y se separan por él. El líquido revelador puede ser cualquier líquido o solución que pueda penetrar en las áreas expuestas y disolver o dispersar las áreas expuestas de la capa absorbente de infrarrojo sin afectar sustancialmente a las porciones no expuestas complementarias de la estructura de capas compuesta. Son líquidos reveladores útiles las soluciones acuosas que tienen un pH de 6 o superior como se ha descrito previamente. Las soluciones reveladoras preferidas son las que tienen un pH entre alrededor de 8 y aproximadamente 13,5. Los reveladores útiles incluyen reveladores disponibles comercialmente tales como reveladores alcalinos acuosos PC3000, PC955, PC956, PC4005, PC9000 y Goldstar® DC (Kodak Polychrome Graphics, LLC). Típicamente, el líquido revelador se aplica a la placa con imagen formada frotando o limpiando la segunda capa con un aplicador que contenga el líquido revelador. Alternativamente, la placa con imagen formada puede cepillarse con el líquido revelador o puede aplicarse a la placa el líquido revelador pulverizando la segunda capa con suficiente fuerza para separar las áreas expuestas. Alternativamente, la placa con imagen formada puede empaparse en el líquido revelador, seguido por frotamiento o cepillado de la placa con agua. Se produce por tales métodos una placa de impresión revelada que tiene áreas no cubiertas que son hidrófilas y áreas complementarias de la capa compuesta, no expuestas a radiación infrarroja, que son receptivas de tinta.
Aunque se producen con altas velocidades de formación de imagen por el método de esta invención placas de impresión litográfica que tienen alta duración de impresión con buena receptividad de tinta, se aumenta adicionalmente la duración de impresión sorprendentemente exponiendo uniformemente la placa de impresión litográfica con imagen formada a energía térmica después de haberse revelado en la etapa III. Tal exposición térmica uniforme puede realizarse por cualquier técnica de calentamiento convencional, tal como cocción, contacto con un plato calentado, exposición a radiación infrarroja y similares. En un modo preferido para exposición térmica post-revelado, la placa de impresión litográfica con imagen formada revelada se hace pasar a través de un horno de cocción a 240ºC durante 3 minutos tras tratamiento con una cola de cocción.
La placa de impresión litográfica térmica de la presente invención se ilustrará ahora mediante los siguientes ejemplos, pero no se pretende ser limitada por ellos.
Ejemplos Síntesis de resinas aglomerantes acrílicas exentas de grupos COOH
Se prepararon resinas aglomerantes acrílicas usando un matraz de cristal esmerilado de 1 ó 2 litros con cuatro bocas equipado con un agitador mecánico, un condensador de columna larga (60,96 cm), un controlador de temperatura, una purga de nitrógeno, un embudo de adición de presión compensada y una manta de calentamiento. Todos los monómeros y disolventes se usaron como se recibieron.
Ejemplo de síntesis 1 (AR-1)
Se calentaron a 120ºC en 232 g de Arcosolve PMAcetate (acetato de propilenglicolmetiléter de Arco Chemicals) en una purga de N_{2} 30 g de m-TMI (m-TMI es 1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno, de Cytec Industries), 5 g de acrilato de etilo, 15 g de metacrilato de metilo y 8 g de peroxibenzoato de t-butilo. Se añadió después durante 2 horas una mezcla de 90 g de m-TMI, 15 g de acrilato de etilo, 45 g de metacrilato de metilo y 16 g de peroxibenzoato de t-butilo (Aldrich Chemicals). Tras completarse la adición, se añadieron en dos porciones iguales 8 g de peroxibenzoato de t-butilo adicionales. La reacción se completó hasta % de no volátiles teórico (50%) en 7 horas. Después, un lote parcial de esta solución (164,54 g), que contenía grupos -NCO libres de m-TMI se hizo reaccionar adicionalmente con p-aminofenol (22,25 g) en una relación de equivalentes 1:1. Se vigiló la reacción mediante espectroscopía IR por desaparición de grupo -NCO a 2275 cm^{-1} y se completó por calentamiento a 40ºC. El producto (AR-1), terpolímero de acrilato de etilo, metacrilato de metilo y el aducto de urea de m-TMI/p-aminofenol, se precipitó en forma de polvo usando agua/hielo, se filtró y se secó a temperatura ambiente. El producto terpolímero AR-1 tenía la siguiente estructura:
AR-1
3
Ejemplo de síntesis 2 (AR-2)
201 g de m-TMI y 111,3 g de p-aminofenol se calentaron en dimetilacetamida (487 g) a 40ºC en una purga de N_{2}. Tras completarse la reacción, vigilada como antes, el aducto de monómero resultante se precipitó usando agua/hielo, se filtró y se secó a temperatura ambiente. 50 g del aducto de monómero, 10 g de metacrilamida, 40 g de acrilonitrilo y 1,0 g de Vazo®-64 (DuPont, Wilmington, DE, USA) se premezclaron y copolimerizaron por adición durante 2 horas a una solución de 100 g de dimetilacetamida y 0,3 g de Vazo®-64, calentada a 80ºC. Tras completarse la adición, se añadieron 1,0 g adicionales de Vazo®-64 en dos porciones iguales. La reacción se completó en 8 horas, determinado por conversión al % teórico de no volátiles. El producto (AR-2), terpolímero de acrilonitrilo, metacrilamida y el aducto de urea de m-TMI/p-aminofenol, se aisló como en el Ejemplo de síntesis 1. El producto terpolímero AR-2 tenía la siguiente estructura:
AR-2
4
Ejemplo de síntesis 3 (AR-3)
65 g de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) y 0,4 g de dilaurato de dibutilestaño se calentaron en dimetilacetamida (247 g) a 60ºC en una purga de N_{2}. Se añadieron después 98 g de TSI, isocianato de p-toluenosulfonilo (Vanchem), a 60ºC durante un período de 1 hora. Se completó la reacción en 2 h, vigilada como se ha descrito antes, y el aducto de monómero resultante se precipitó usando agua/hielo, se filtró y se secó a temperatura ambiente. El aducto de monómero (37,5 g) se copolimerizó con 10 g de acrilonitrilo calentando a 80ºC con 0,25 g de Vazo®-64 en 61,5 g de dimetilacetamida. Se añadió después en 2 horas una mezcla de 112,5 g de aducto de monómero, 30 g de acrilonitrilo y 0,5 gramos de Vazo®-64. Tras completarse la adición, se añadieron en 2 porciones iguales 0,25 gramos de Vazo®-64. Se completó la reacción, determinado por conversión al % teórico de no volátiles en 15 horas. El producto (AR-3), copolímero de acrilonitrilo y el aducto de uretano de HEMA/TSI, se aisló como en el Ejemplo de síntesis 1. El producto copolímero AR-3 tenía la siguiente estructura:
AR-3
5
Ejemplo de síntesis 4 (AR-4)
201 g de m-TMI y 111,3 g de p-aminofenol se calentaron a 40ºC en dimetilacetamida (487 g) en una purga de N_{2}. Tras completarse la reacción, vigilada como se ha descrito antes, el aducto de monómero intermedio se precipitó usando agua/hielo, se filtró y se secó a temperatura ambiente. El aducto de monómero (50 g) se copolimerizó con 10 g de metacrilamida, 40 g de N-fenilmaleimida (Nippon Shokubai Co., Ltd. Japón) calentando a 60ºC con 0,2 g de Vazo®-64 en 300 g de dimetilacetamida durante 22 horas. El producto (AR-4), terpolímero de metacrilamida, N-fenilmaleimida y el aducto de urea de TMI/p-aminofenol, se aisló como en el Ejemplo de síntesis 1. El producto terpolímero AR-4 tenía la siguiente estructura:
AR-4
6
Ejemplo de síntesis 5 (AR-5)
32,04 g de m-TMI y 30,0 g de 2-amino-4-sulfonamidofenol se calentaron a 30ºC en dimetilformamida (98 g) en una purga de N_{2}. Tras completarse la reacción, vigilada como se ha descrito antes, el aducto de monómero intermedio se precipitó usando agua/hielo, se filtró y se secó a temperatura ambiente. El aducto de monómero (35 g) se copolimerizó en 300,6 gramos de dimetilacetamida con 10 g de metacrilamida, 45 g de N-fenilmaleimida y 10 g de acrilonitrilo, usando 0,2 g de Vazo®-64, calentando primero a 60ºC durante 22 horas y después a 80ºC durante 10 horas. El producto (AR-5), tetrapolímero de acrilonitrilo, metracrilamida, N-fenilmaleimida y el aducto de urea de TMI/2-amino-4-sulfonamidofenol, se aisló como en el Ejemplo de síntesis 1. El producto tetrapolímero AR-5 tenía la siguiente estructura:
AR-5
7
Resina acrílica (AR-6)
La resina acrílica AR-6, que es un terpolímero de acrilonitrilo, metacrilamida y el aducto de urea de metacrilato de isocianatoetilo/p-aminofenol, se obtuvo de Dai Nippon Ink and Chemical Company. El producto terpolímero AR-6 tenía la siguiente estructura:
AR-6
8 
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Ejemplo comparativo 1
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como sigue:
A 100 ml de 1-metoxi-2-propanol se añadieron:
(1)
10 ml de una solución al 30% en peso de una resina resol (UCAR BKS-5928, Union Carbide) en una mezcla de 2-butanona y 1-metoxi-2-propanol;
(2)
10 ml de una solución al 30% en peso de una resina novolaca (resina N-9P NOVOLAC disponible de Eastman Kodak Company) en acetona;
(3)
0,5 gramos de hexafluorofosfato de 2-metoxi-4-aminofenildiazonio en 2 ml de acetonitrilo; y
(4)
0,5 gramos de un absorbente infrarrojo "Colorante B" (descrito anteriormente) disueltos en 10 ml de 1-metoxi-2-propanol.
La solución resultante se revistió rotativamente sobre una placa de aluminio granulado electroquímicamente y anodizado a 30 revoluciones por minuto durante un minuto y se secó en un horno de aire a presión a 100ºC durante un minuto.
Se formó imagen en el precursor de placa en un dispositivo de exposición térmica Creo Trendsetter que tenía una disposición de diodos de láser que emitían a 830 nm con una dosis de 120 a 250 mJ/cm^{2}. Por revelado alcalino a temperatura ambiente con revelador positivo MX-1710 (Kodak Polychrome Graphics) que tenía un pH de aproximadamente 14, se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
Se realizó un ensayo de gotas de revelador en el que se aplicó una serie de gotas de revelador al área expuesta así como al área no expuesta (imagen) de la placa sin revelar. Se determinó a continuación a intervalos de 5 segundos el tiempo requerido para que la gota de revelador penetre y separe el revestimiento bajo la gota. En particular, las gotas de la serie se aplican a la superficie de la placa en secuencia, en la que cada gota subsiguiente se aplica a un lugar diferente de la superficie de la placa en un intervalo de 5 segundos desde la aplicación de gota previa en un lugar previo. El ensayo de gotas se completa 5 s después de aplicar la gota final, enjuagando la superficie de la placa con una corriente de agua. Se examina después en la superficie de la placa el lugar más reciente de la serie en el que se ha separado el revestimiento y el tiempo calculado a partir del número de intervalos antes de enjuagar. En este caso, la gota de revelador separó el revestimiento bajo la gota en 10 s en el área expuesta y en 15 s en el área no expuesta.
Se determinó la duración de conservación del precursor de placa mediante un ensayo de envejecimiento acelerado en el que se guardaron muestras en una cámara con 80% de H.R. y a 60ºC. A intervalos diarios, se retiró una muestra de la cámara y se formó imagen y reveló como se ha descrito antes. La duración de conservación en días indica la extensión de tratamiento requerida antes de que el precursor de placa tratado deje de producir una placa de impresión útil. Se determinó que la duración de conservación de este precursor de placa acondicionado era menos de 1 día.
Ejemplo 1
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se describe en el Ejemplo comparativo 1.
Se disolvieron en 190 g de tolueno 13,2 g de A-21 (una solución al 30% de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) en una mezcla de disolventes tolueno/butanol 90:10 de Rohm & Haas). Se agitó la solución y se revistió después sobre la parte superior de la capa revestida del precursor de placa de impresión mencionado antes.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa revestido en un dispositivo de exposición térmica Creo Trendsetter y se reveló como se describe en el Ejemplo comparativo 1 para proporcionar una placa de impresión en la que se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
El ensayo de gotas de revelador, como se describe en el Ejemplo comparativo 1, produjo la separación del revestimiento bajo la gota en 10 s en el área expuesta como se observa en el Ejemplo comparativo 1. Sin embargo, los revestimientos bajo la gota en el área no expuesta no se separaron en 100 s, demostrando por ello una amplitud de revelado mejorada de la placa sobrerrevestida.
Se encontró que la duración de conservación del precursor de placa revestida mediante un ensayo de envejecimiento acelerado en el Ejemplo comparativo 1 era más de 4 días, indicando una duración de conservación de la placa revestida sustancialmente mejorada.
Ejemplo comparativo 2
Un precursor de placa de impresión litográfica se preparó como sigue:
Se preparó una solución de revestimiento como una solución en 1-metoxipropano-2-ol/xileno (98:2% en peso) que contenía 70 partes en peso de LB6564 (una resina de fenol/cresol novolaca 1:1 suministrada por Bakelite, UK); 20 partes en peso de LB744 (una resina de cresol novolaca suministrada por Bakelite, UK); 6 partes en peso de Sillkophen P50X, un fenilmetilsiloxano (Tego Chemie Service Gmbh, Essen, Alemania); 2 partes en peso de Violeta Cristal (violeta básico 3, C.I. 42555, Violeta de Gentiana); y 2 partes en peso del colorante KF654B PINA (Riedel de Haan UK, Middlesex, UK) que se cree que tiene la estructura (identificada en adelante como Colorante C):
9
Esta solución de revestimiento se revistió por medio de una varilla de bobina de alambre en un aluminio en lámina de 0,3 mm que se había electrogranulado; anodizado y tratado post-anódicamente con una solución acuosa de un fosfato inorgánico. Las concentraciones de solución se seleccionaron para proporcionar un peso de revestimiento de película seca de 2,5 g/m^{2} después de secado de parte a parte a 100ºC durante 3 minutos en un horno secador de laboratorio Mathis suministrado por Werner Mathis AG, Alemania.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa en un dispositivo de exposición térmica Creo Trendsetter que tenía una disposición de diodos de láser que emitían a 830 nm con una dosis de 120 a 250 mJ/cm^{2}. Por revelado alcalino a temperatura ambiente con revelador positivo Goldstar®-DC (Kodak Polychrome Graphics) que tenía un pH de aproximadamente 14, se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
El ensayo de gotas de revelador, como se describe en el Ejemplo comparativo 1, se realizó en la placa sin revelar expuesta. En este caso, la gota de revelador separó el revestimiento bajo la gota en 15 s en el área expuesta y en 30 s en el área no expuesta.
Se determinó la duración de conservación del precursor de placa mediante un ensayo de envejecimiento acelerado descrito en el Ejemplo comparativo 1. Se determinó que la duración de conservación de este precursor de placa acondicionado era 2 días.
Ejemplo 2
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se describe en el Ejemplo comparativo 2.
Se disolvieron en 190 g de tolueno 13,2 g de A-21. Se agitó la solución y se revistió después sobre la parte superior de la capa revestida del precursor de placa de impresión.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa revestido en un dispositivo de exposición térmica Creo Trendsetter y se reveló como se describe en el Ejemplo comparativo 2 para proporcionar una placa de impresión en la que se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
El ensayo de gotas de revelador, como se describe en el Ejemplo comparativo 2, produjo la separación del revestimiento bajo la gota en 15 s en el área expuesta como se observa en el Ejemplo comparativo 2. Sin embargo, los revestimientos bajo la gota en el área no expuesta no se separaron en 100 s, demostrando por ello una amplitud de revelado mejorada de la placa sobrerrevestida.
La duración de conservación del precursor de placa revestido determinado mediante un ensayo de envejecimiento acelerado en el Ejemplo comparativo 1 se encontró que era más de 4 días, indicando una duración de conservación sustancialmente mejorada de la placa revestida.
Ejemplo comparativo 3
Un precursor de placa de impresión litográfica se preparó como sigue:
Se preparó un revestimiento polímero disolviendo 0,2 g de colorante SpectraIR830 (Spectra Colors Corp., Kearny, NJ), 0,05 g de violeta etilo, 0,6 g de resina resol fenólica Uravar FN6 (DSM, Países Bajos), 1,5 g de copolímero PMP-65 (el copolímero PMP-65 se basa en metacrilamida, acrilonitrilo, metacrilato de metilo y APK, que es isocianato de metacriloxietilo hecho reaccionar con aminofenol (Polychrome Corporation) y 7,65 g de resina novolaca PD140A (Borden Chemicals, MA) en 100 g de mezcla de disolventes que contenía 15% de Dowanol® PM, 40% de 1,3-dioxolano y 45% de metanol. Se revistió la solución con una varilla de bobina de alambre en un sustrato de EG-aluminio y se secó a 100ºC durante 5 minutos para producir un revestimiento polímero uniforme que tenía un peso de revestimiento de 1,8 a 2,2 g/m^{2}.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa en un dispositivo de exposición térmica Creo Trendsetter que tenía una disposición de diodos de láser que emitían a 830 nm con una dosis de 120 a 250 mJ/cm^{2}. Por revelado alcalino a temperatura ambiente con revelador positivo PC-4000 (Kodak Polychrome Graphics) que tenía un pH de aproximadamente 14, se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
El ensayo de gotas de revelador, como se describe en el Ejemplo comparativo 1, se realizó en la placa sin revelar expuesta. En este caso, la gota de revelador separó el revestimiento bajo la gota en 20 s en el área expuesta y en 50 s en el área no expuesta.
Se determinó la duración de conservación del precursor de placa mediante un ensayo de envejecimiento acelerado descrito en el Ejemplo comparativo 1. Se determinó que la duración de conservación de este precursor de placa acondicionado era menos de 2 días.
Ejemplo 3
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se describe en el Ejemplo comparativo 3.
Se disolvieron en 190 g de tolueno 13,2 g de A-21. Se agitó la solución y se revistió después sobre la parte superior de la capa revestida del precursor de placa de impresión.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa revestido en un dispositivo de exposición térmica Creo
Trendsetter y se reveló como se describe en el Ejemplo comparativo 3 para proporcionar una placa de impresión en la que se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
El ensayo de gotas de revelador, como se describe en el Ejemplo comparativo 1, produjo la separación del revestimiento bajo la gota en 20 s en el área expuesta como se observa en el Ejemplo comparativo 3. Sin embargo, los revestimientos bajo la gota en el área no expuesta no se separaron en 100 s, demostrando por ello una amplitud de revelado mejorada de la placa sobrerrevestida.
La duración de conservación del precursor de placa revestido determinado mediante un ensayo de envejecimiento acelerado en el Ejemplo comparativo 1 se encontró que era 4 días, indicando una duración de conservación sustancialmente mejorada de la placa revestida.
Ejemplo comparativo 4
Un precursor de placa de impresión litográfica se preparó como sigue:
Se preparó una formulación de revestimiento fotosensible usando una resina de cresol-formaldehído (comprada a Schenectady Chemical Company) derivada (3%) con cloruro de 2-diazo-1,2-dihidro-1-oxo-5-naftalenosulfonilo, 45,3 g de resina derivada), sal de 2-[2-[2-cloro-3-[(1,3-dihidro-1,1,3-trimetil-2H-benz[e]indol-2- ilideno)etiliden]-1-ciclohexen-1-il)etenil]-1,1,3-trimetil-1H-benz[e]indolio con colorante absorbente de IR ácido 4-metilbencenosulfónico (0,626 g) y disolvente 1-metoxi-2-propanol (950 g). Esta formulación se aplicó para dar un peso de revestimiento seco de 1 g/m^{2} sobre láminas de aluminio granuladas electroquímicamente y anodizadas con ácido sulfúrico que se habían tratado adicionalmente con un copolímero de acrilamida-ácido vinilfosfónico (según el documento US-A 5.368.974), para formar el precursor de placa de impresión litográfica.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa en un dispositivo de exposición térmica Creo Trendsetter que tenía una disposición de diodos de láser que emitían a 830 nm con una dosis de 120 a 250 mJ/cm^{2}. Por revelado alcalino a temperatura ambiente con revelador positivo PC-3000 (Kodak Polychrome Graphics) que tenía un pH de aproximadamente 14, se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
El ensayo de gotas de revelador, como se describe en el Ejemplo comparativo 1, se realizó en la placa sin revelar expuesta. En este caso, la gota de revelador separó el revestimiento bajo la gota en 10 s en el área expuesta y en 20 s en el área no expuesta.
Se determinó la duración de conservación del precursor de placa mediante un ensayo de envejecimiento acelerado descrito en el Ejemplo comparativo 1. Se determinó que la duración de conservación de este precursor de placa acondicionado era menos de 2 días.
Ejemplo 4
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se describe en el Ejemplo comparativo 4.
Se disolvieron en 190 g de tolueno 13,2 g de A-21. Se agitó la solución y se revistió después sobre la parte superior de la capa revestida del precursor de placa de impresión anterior.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa revestido en un dispositivo de exposición térmica Creo Trendsetter y se reveló como se describe en el Ejemplo comparativo 4 para proporcionar una placa de impresión en la que se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
El ensayo de gotas de revelador, como se describe en el Ejemplo comparativo 4, produjo la separación del revestimiento bajo la gota en 10 s en el área expuesta como se observa en el Ejemplo comparativo 4. Sin embargo, los revestimientos bajo la gota en el área no expuesta no se separaron en 100 s, demostrando por ello una amplitud de revelado mejorada de la placa sobrerrevestida.
La duración de conservación del precursor de placa revestido determinado mediante un ensayo de envejecimiento acelerado en el Ejemplo comparativo 1 se encontró que era 4 días, indicando una duración de conservación sustancialmente mejorada de la placa revestida.
Ejemplo 5
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se describe en el Ejemplo comparativo 1.
Se disolvieron en 190 g de tolueno 13,2 g de A-21. Se añadieron 0,24 g de MP-1100 (aditivo de politetrafluoroetileno, DuPont) a la solución de PMMA para proporcionar una relación en peso 8:1 de PMMA:MP-1100. Se agitó la mezcla resultante y se revistió después sobre la parte superior de la capa revestida del precursor de placa de impresión.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa revestido en un dispositivo de exposición térmica Creo
Trendsetter y se reveló como se describe en el Ejemplo comparativo 1 para proporcionar una placa de impresión en la que se separaron limpiamente las áreas expuestas a láser.
Ejemplo 6
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se describe en el Ejemplo 2 excepto que la placa del precursor del Ejemplo comparativo 2 contenía colorante ADS-1060 IR en lugar de KF654B PINA.
Se formó imagen con láser en el precursor de placa revestido en un dispositivo de exposición Gerber Crescent 42T, que emitía a 1064 nm, y se reveló como se describe en el Ejemplo comparativo 2. Las áreas expuestas a láser de la capa de fondo y de la capa de sobrerrevestimiento se separaron sin afectar a las áreas no expuestas de cada capa.
Ejemplo comparativo 7
Un precursor de placa de impresión litográfica se preparó como sigue:
Se preparó una formulación de revestimiento usando 90,5% en peso de sólidos de PD140A, 5,5% en peso de sólidos de ADS 1060 (un colorante IR sensible a 1060 nm de ADS, Montreal, Canadá), 2,0% en peso de sólidos de IR Sensi (un colorante IR sensible a 830 nm de FEW Wolfen, Alemania) y 2,0% en peso de sólidos de Violeta Etilo y se disolvió en una mezcla de disolventes de Dowanol® PM, 1,3-dioxolano y metanol (15:45:40% en volumen) para dar una solución del 16% en peso de sólidos. Esta solución se revistió sobre un sustrato ocluido polivinilfosfónico granulado EG para dar un peso de revestimiento seco de 2,0 g/m^{2}.
Se formó imagen con láser en dos precursores de placa con un diodo de láser a 810 nm montado en un tambor rotativo para proporcionar líneas simples y zonas negras. Se reveló después una placa con imagen formada con revelador alcalino acuoso Goldstar® DC (Kodak Polychrome Graphics) y se reveló la otra placa con imagen formada en revelador alcalino acuoso PC4005 (Kodak Polychrome Graphics). Mientras que las áreas expuestas a láser podían revelarse selectivamente con Goldstar® DC, las áreas no expuestas al láser fueron atacadas fuertemente por el revelador PC4005.
Ejemplo 7
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 7, en el que la capa revestida formó la capa de fondo.
Capa superior: Se revistió una solución en acetato de butilo al 3% en peso de nitrocelulosa E950 (Wolff Walsrode, Alemania) sobre la capa de fondo de la placa anterior para dar un peso de revestimiento seco de 0,35 g/m^{2}.
Se formó imagen con láser en dos precursores de placa y se revelaron como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 7. Para ambas placas con imagen formada los reveladores separaron sólo las áreas expuestas a IR.
Ejemplo comparativo 8
Un precursor de placa de impresión litográfica se preparó como sigue:
Se preparó una formulación de revestimiento usando 89% en peso de sólidos de PD140A, 1,5% en peso de sólidos de anhídrido de ácido tetrahidroftálico, 5,5% en peso de sólidos de ADS 1060, 2,0% en peso de sólidos de IR Sensi y 2,0% en peso de sólidos de Violeta Etilo, disueltos en una mezcla de disolventes de Dowanol® PM, 1,3-dioxolano y metanol (15:45:40% en volumen), para dar una solución del 16% en peso de sólidos. Esta solución se revistió sobre un sustrato ocluido polivinilfosfónico granulado EG para dar un peso de revestimiento seco de 2,0 g/m^{2}.
Se formó imagen con láser en tres precursores de placa con un diodo de láser a 810 nm montado en un tambor rotativo para proporcionar líneas simples y zonas negras. Se reveló después una placa con imagen formada con revelador alcalino acuoso Goldstar® DC, una segunda placa con imagen formada se reveló en revelador alcalino acuoso PC4000 y una tercera placa con imagen formada se reveló en solución de metasilicato sódico al 10%. Para cada una de las placas con imagen formada, las áreas no expuestas al láser fueron atacadas fuertemente por cada uno entre el revelador Goldstar® DC, el revelador PC4000 y la solución de metasilicato sódico al 10%.
Ejemplo 8
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 8, en el que la capa revestida formó la capa de fondo.
Capa superior: Se revistió una solución en acetato de butilo al 3% en peso de nitrocelulosa E950 sobre la capa de fondo de la placa anterior para dar un peso de revestimiento seco de 0,34 g/m^{2}.
Se formaron con imagen tres precursores de placa y se revelaron como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 8. Para cada una de las placas con imagen formada los reveladores separaron sólo las áreas expuestas a IR, de manera que quedaba una buena imagen receptiva de tinta en un fondo limpio. La resistencia de la imagen a ataque con revelador se determinó empapando placas sin imagen formada en revelador Goldstar® DC y en revelador PC4000. Para ambos reveladores, la separación de áreas no expuestas a radiación IR tardó más de 4 minutos.
Ejemplo comparativo 9
Un precursor de placa de impresión litográfica se preparó como sigue:
Se preparó una formulación de revestimiento usando 78% en peso de sólidos de LB 6564 (resina fenólica, Bakelite), 4,6% en peso de sólidos de LB 744 (resina fenólica, Bakelite), 1,8% en peso de sólidos de KF 654 (colorante activo IR, Riedel de Haen), 1,8% en peso de sólidos de Violeta Cristal (Aldrich), 13,8% en peso de sólidos de policarbonato Makrolon® 3108 (Bayer AG) y 0,03% en peso de sólidos de FC 430 (tensioactivo fluorocarbonado de 3M, St. Paul, MN, USA), disueltos en una mezcla de disolventes de metilglicol y 1,3-dioxolano (15:85% en volumen) para dar una solución del 10% en peso de sólidos. Esta solución se revistió sobre un sustrato ocluido polivinilfosfónico granulado EG para dar un peso de revestimiento seco de 2,0 g/m^{2}.
Se formó imagen con láser en dos precursores de placa con un diodo de láser a 810 nm montado en un tambor rotativo para proporcionar líneas simples y zonas negras. Se reveló después una placa con imagen formada con revelador alcalino acuoso Goldstar® DC (Kodak Polychrome Graphics) y se reveló la otra placa con imagen formada en solución de metasilicato sódico al 10%. Para cada una de las placas con imagen formada, las áreas no expuestas al láser fueron atacadas fuertemente por cada uno entre el revelador Goldstar® DC y la solución de metasilicato sódico al 10% cuando se empaparon las placas en los reveladores durante menos de 30 s.
Ejemplo 9
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 9, en el que la capa revestida formó la capa de fondo.
Capa superior: Se revistió una solución en acetato de butilo al 3% en peso de nitrocelulosa E950 sobre la capa de fondo de la placa anterior para dar un peso de revestimiento seco de 0,30 g/m^{2}.
Se formó imagen con láser en cada uno de los precursores de placa de dos capas y se revelaron como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 8. Para cada una de las placas con imagen formada, los reveladores separaron sólo las áreas expuestas a IR, de manera que quedaba una buena imagen receptiva de tinta en un fondo limpio. La resistencia de la imagen a ataque con revelador se determinó empapando placas sin imagen formada en revelador Goldstar® DC y en solución de metasilicato sódico al 10%. Para ambos reveladores, la separación de áreas no expuestas a radiación IR tardó más de 4 minutos.
Ejemplo comparativo 10
Un precursor de placa de impresión litográfica se preparó como sigue:
Se preparó una formulación de revestimiento usando 0,75 g de PD140A, 0,15 g de copolímero PMP-92 (el copolímero PMP-92 se basa en metacrilamida, N-fenilmaleimida y APK, que es isocianato de metacriloxietilo hecho reaccionar con aminofenol (Polychrome Corporation), 0,10 g de CAP (resina celulósica de Eastman Kodak), 0,04 g de ADS 830A y 0,03 g de Violeta Etilo, disueltos en 13 g de una mezcla de disolventes de Dowanol® PM, 1,3-dioxolano y metanol (15:45:40% en volumen). Esta solución se revistió sobre un sustrato ocluido granulado electolíticamente, anodizado y polivinilfosfónico para dar un peso de revestimiento seco de 1,9 g/m^{2}.
Se formó imagen con láser en dos precursores de placa con un diodo de láser a 810 nm montado en un tambor rotativo para proporcionar líneas simples y zonas negras. Se reveló después una placa con imagen formada con revelador alcalino acuoso PC2000M (Kodak Polychrome Graphics LLC) y se reveló una segunda placa con imagen formada en solución de metasilicato sódico al 10%. Para la placa con imagen formada empapada en revelador PC2000M durante 120 s, las áreas no expuestas al láser fueron atacadas fuertemente; y para la placa con imagen formada empapada en la solución de metasilicato sódico al 10% durante menos de 20 s, las áreas no expuestas al láser fueron atacadas fuertemente.
Ejemplo 10
Se preparó un precursor de placa de impresión litográfica como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 10, en el que la capa revestida formó la capa de fondo.
Capa superior: Se revistió una solución en acetato de butilo al 3% en peso de nitrocelulosa E950 sobre la capa de fondo para dar un peso de revestimiento seco de 0,30 g/m^{2}.
Se formó imagen con láser en dos precursores de placa y se revelaron como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 8. Cada placa mostró buena capacidad de revelado después de 15 s, de modo que los reveladores separaron sólo las áreas expuestas a IR para producir una buena imagen receptiva de tinta en un fondo limpio. La resistencia de la imagen a ataque con revelador se determinó empapando placas con imagen formada en revelador PC2000M y en la solución de metasilicato sódico al 10%. Para ambos reveladores, la separación de áreas no expuestas a radiación IR tardó más de 4 minutos. Se determinó la resistencia de la imagen a una mezcla de solución lavamantillas compuesta por éter de petróleo/alcohol i-propílico (85:15) lavando las placas con imagen formada y reveladas en la mezcla de solución lavamantillas. Las placas con imagen formada eran resistentes a la mezcla de solución lavamantillas durante más de 4 minutos.
Ejemplo 11
Se preparó una solución de revestimiento disolviendo 8,5 g de polivinilfenol (Siber-Hegner, Baltimore, MD), 10,5 g de resina acrílica AR-1, 3,38 g de colorante IR ADS-830A (American Dye Source, Inc., Quebec, Canadá) y 0,113 g de colorante indicador Azul Victoria BO en 353 g de mezcla de disolventes, consistente en 30% de 2-metoxietanol, 25% de metiletilcetona y 45% de metanol. La solución se revistió rotativamente sobre un sustrato de aluminio granulado y anodizado a 80 rpm y se secó a 60ºC durante 4 min para producir un revestimiento uniforme que tenía un peso de revestimiento entre 1,4 y 1,6 g/m^{2}.
El sustrato revestido resultante se sobrerrevistió con una solución de Acryloid® A-21 (solución de poli(metacrilato de metilo) de Rohm & Haas) en solución de tolueno al 1% mediante revestimiento rotativo a 50 rpm, produciendo un peso de revestimiento de la segunda capa de 0,3 g/m^{2}. Se formó imagen con láser en la placa de 2 capas resultante en un dispositivo de exposición Creo Trendsetter que tenía una disposición de diodos de láser que emitían a 830 nm con una dosis de 200 mJ/cm^{2}.
La placa con imagen formada se reveló con revelador acuoso PC-T-153 (Kodak Polychrome Graphics) que separó las regiones expuestas a láser. La placa resultante se montó en una prensa OMCSA-Harris-125 y proporcionó 45.000 impresiones.
Ejemplo 12
Se preparó una solución de revestimiento disolviendo 3,89 g de resina acrílica AR-6, 0,563 g de colorante IR ADS-830 y 0,045 g de colorante indicador Azul Victoria BO en 70,5 g de 2-metoxietanol. La solución se revistió rotativamente sobre un sustrato de aluminio granulado y anodizado a 80 rpm y se secó a 60ºC durante 4 min para producir un revestimiento uniforme que tenía un peso de revestimiento entre 1,4 y 1,6 g/m^{2}.
El sustrato revestido resultante se sobrerrevistió y se formó con imagen como se ha descrito en el Ejemplo 11. La placa con imagen formada se reveló con revelador acuoso JK-5 (una mezcla de revelador PD-1 de Kodak Polychrome Graphics, revelador 951 de Kodak Polychrome Graphics y agua en una relación en volumen 1:1:6), que separó las regiones expuestas a láser.
La placa resultante proporcionó 185.000 impresiones en una prensa OMCSA-Harris-125 y tenía excelente resistencia a limpiadores de placas alcalinos (Prisco LPC y Rycoline, que tienen ambos pH > 13) así como lavadores de placas con tinta UV/EB.
Ejemplo 13
Se preparó una solución de revestimiento disolviendo 6,49 g de resina acrílica AR-3, 0,938 g de colorante IR ADS-830 y 0,075 g de colorante indicador Azul Victoria BO en una mezcla de 50,5 g de 2-metoxietanol, 50,5 g de dioxolano y 16,5 g de lactato de metilo. La solución se revistió rotativamente sobre un sustrato de aluminio granulado y anodizado a 80 rpm y se secó a 60ºC durante 4 min para producir un revestimiento uniforme que tenía un peso de revestimiento entre 1,4 y 1,6 g/m^{2}.
El sustrato revestido resultante se sobrerrevistió y se formó la imagen con láser como se ha descrito en el Ejemplo 11. La placa con imagen formada se reveló con un revelador acuoso 955 ó 956 (Kodak Polychrome Graphics, que separó las regiones expuestas a láser, para proporcionar una placa de actuación positiva.
Ejemplo 14
Se preparó una solución de revestimiento disolviendo 5,7 g de resina acrílica AR-2, 3,8 g de AR-3, 1,38 g de colorante IR ADS-830A y 0,11 g de colorante indicador Azul Victoria BO en una mezcla de 80,3 g de 2-metoxietanol, 80,3 g de dioxolano y 26,5 g de lactato de metilo. La solución se revistió rotativamente sobre un sustrato de aluminio granulado y anodizado a 80 rpm y se secó a 60ºC durante 4 min para producir un revestimiento uniforme que tenía un peso de revestimiento entre 1,4 y 1,6 g/m^{2}.
El sustrato revestido resultante se sobrerrevistió y se formó con imagen como se ha descrito en el Ejemplo 11. La placa con imagen formada se reveló con un revelador acuoso JK-6 (una mezcla de Kodak Polychrome Graphics PD-1 (25%), Kodak Polychrome Graphics 951 (17%), alcohol bencílico (3%), Cyna-50 (Mona Industries) (3%) y agua (52%)), que separó las regiones expuestas a láser, para proporcionar una placa de actuación positiva.
Ejemplo 15
Se repitió el Ejemplo 14 usando 5,7 g de resina acrílica AR-4 en lugar de AR-2, para proporcionar una placa de actuación positiva análoga.
Ejemplo 16
Se repitió el Ejemplo 15 usando 5,7 g de resina acrílica AR-5 en lugar de AR-4, para proporcionar una placa de actuación positiva análoga.

Claims (34)

1. Un elemento de formación de imagen térmica de actuación positiva, que comprende:
A. un sustrato; y
B. una estructura de capas compuesta sensible térmicamente que tiene una superficie interior contigua al sustrato y una superficie exterior, comprendiendo la estructura de capas compuesta:
(a)
una primera capa que tiene la superficie interior, comprendiendo la primera capa un primer material polímero, en la que el primer material polímero es soluble o dispersable en una solución acuosa que tiene un pH de 6 o superior, y un material inhibidor de la solubilidad que reduce la solubilidad de la primera capa en la solución acuosa; y
(b)
una segunda capa que tiene la superficie exterior, comprendiendo la segunda capa un segundo material polímero, en la que la segunda capa es insoluble en la solución acuosa, y en la que, cuando la primera capa está exenta de material de conversión fototérmica, la segunda capa está exenta de material de conversión fototérmica;
en la que, por calentamiento de la estructura de capas compuesta, la estructura de capas compuesta calentada tiene una proporción aumentada de separación en la solución acuosa.
2. El elemento de la reivindicación 1ª, en el que el primer material polímero se selecciona del grupo constituido por compuestos acrílicos carboxi-funcionales, compuestos acrílicos que contienen grupos fenol, compuestos acrílicos que contienen grupos sulfonamido, polímeros y copolímeros de base celulósica, copolímeros de acetato de vinilo/crotonato/neodecanoato de vinilo, copolímeros de estireno-anhídrido maleico, polivinilacetales, resinas fenólicas, colofonia de madera maleada y combinaciones de ellos.
3. El elemento de la reivindicación 2ª, en el que el primer material polímero es una resina fenólica.
4. El elemento de la reivindicación 3ª, en el que el primer material polímero es una resina novolaca, una resina resol o una mezcla de resinas novolaca/resol.
5. El elemento de la reivindicación 2ª, en el que el primer material polímero es una resina acrílica soluble en álcali, que está exenta de funcionalidad ácido carboxílico y que contiene al menos un grupo fenólico, un grupo sulfonamida, N-acilsulfonamida o una combinación de ellos.
6. El elemento de la reivindicación 2ª, en el que el primer material polímero es una resina acrílica seleccionada del grupo constituido por terpolímeros de acrilato de etilo, metacrilato de metilo y aductos de urea de productos de reacción de (1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno)/p-aminofenol; terpolímeros de acrilonitrilo, metacrilamida y aductos de urea de productos de reacción de (1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno)/p-aminofenol; copolímeros de acrilonitrilo y aductos de uretano de productos de reacción de metacrilato de 2-hidroxietilo/isocianato de p-toluenosulfonilo; terpolímeros de metacrilamida, N-fenilmaleimida y aductos de urea de productos de reacción de (1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno)/p-aminofenol; tetrapolímeros de acrilonitrilo, metacrilamida, N-fenilmaleimida y aductos de urea de productos de reacción de (1-(1-isocianato-1-metil)etil-3-(1-metil)etenilbenceno)/2-amino-4- sulfonamidofenol; y terpolímeros de acrilonitrilo, metacrilamida y aductos de urea de productos de reacción de metacrilato de isocianatoetilo/p-aminofenol.
7. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 6ª, en el que el material inhibidor de la solubilidad es un compuesto que contiene nitrógeno en el que al menos un átomo de nitrógeno está cuaternizado, está incorporado en un anillo heterocíclico o está cuaternizado e incorporado en un anillo heterocíclico.
8. El elemento de la reivindicación 7ª, en el que el material inhibidor de la solubilidad que comprende el nitrógeno cuaternizado es un colorante de triarilmetano; un compuesto de tetraalquilamonio; un compuesto de quinolina, un compuesto de triazol; un compuesto de quinolinio; un compuesto de benzotiazolio; un compuesto de piridinio; o un colorante de cianina catiónico.
9. El elemento de la reivindicación 8ª, en el que el material inhibidor de la solubilidad que comprende el nitrógeno cuaternizado se selecciona del grupo constituido por Violeta Cristal (violeta 3 de base Cl); Violeta Etilo; Azul Victoria BO, bromuros de alquil C_{14}-trimetilamonio; 1,2,4-triazol; Monazoline C; Monazoline O, Monazoline CY; Monazoline T; yoduro de 1-etil-2-metilquinolinio; yoduro de 1-etil-4-metilquinolinio; yoduro de 3-etil-2-metilbenzotiazolio; bromuro de cetilpiridinio; dibromuro de etilviologeno; tetrafluoroborato de fluoropiridinio; Azul Quinoldine, yoduro de 3-etil-2-[3-(3-etil-2(3H)-benzotiazolideno)-2-metil-1-propenil]benzotiazolio;
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y mezclas de ellos.
10. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 6ª, en el que el material inhibidor de la solubilidad es un compuesto que contiene carbonilo.
11. El elemento de la reivindicación 10ª, en el que el compuesto que contiene carbonilo es \alpha-naftoflavona,
\beta-naftoflavona, 2,3-difenil-1-indenona, flavona, flavanona, xantona, benzofenona, N-(4-bromobutil)ftalimida o fenantrenoqunona.
12. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 6ª, en el que el material inhibidor de la solubilidad comprende un resto o-diazonaftoquinona.
13. El elemento de la reivindicación 12ª, en el que el resto o-diazonaftoquinona está unido al primer material polímero.
14. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 13ª, en el que el segundo material polímero se selecciona del grupo constituido por polímeros y copolímeros acrílicos; poliestireno; copolímeros estireno-acrílicos; poliésteres, poliamidas; poliureas; poliuretanos; nitrocelulósicos; resinas epoxídicas; y combinaciones de ellos.
15. El elemento de la reivindicación 14ª, en el que el segundo material polímero es poli(metacrilato de metilo) o nitrocelulosa.
16. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 15ª, en el que la primera capa contiene material de conversión fototérmica.
17. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 15ª, en el que la segunda capa contiene material de conversión fototérmica.
18. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 15ª, en el que la segunda capa está exenta de material de conversión fototérmica.
19. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 15ª, en el que la primera capa y la segunda capa contienen un material de conversión fototérmica.
20. El elemento de la reivindicación 19ª, en el que el material de conversión fototérmica de la primera capa y el material de conversión fototérmica de la segunda capa son el mismo material.
21. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 15ª, en el que el elemento es insensible a radiación infrarroja cuando la primera capa está exenta de material de conversión fototérmica.
22. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 21ª, en el que, por calentamiento de la estructura de capas compuesta, la primera capa tiene una proporción incrementada de disolución o dispersabilidad en la solución acuosa.
23. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 22ª, en el que, por calentamiento de la estructura de capas compuesta, la segunda capa tiene permeabilidad aumentada a la solución acuosa.
24. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 23ª, en el que el material de conversión fototérmica es un colorante o pigmento absorbente de infrarrojo.
25. El elemento de alguna de las reivindicaciones 1ª a 24ª, en el que el sustrato es hidrófilo; la superficie exterior de la estructura de capas compuesta es oleófila; y el elemento es un precursor de placa de impresión litográfica de actuación positiva.
26. El elemento de la reivindicación 25ª, en el que el sustrato es un sustrato de aluminio.
27. El elemento de la reivindicación 26ª, en el que el sustrato de aluminio tiene una superficie oxidada granulada y en el que la primera capa se aplica a la superficie oxidada granulada.
28. El elemento de la reivindicación 25ª, en el que el sustrato hidrófilo es un material laminar polímero.
29. El elemento de la reivindicación 28ª, en el que el material laminar polímero comprende poli(tereftalato de etileno).
30. Un método para formar una placa de impresión planográfica que comprende las etapas, en el orden dado:
I)
proporcionar el elemento de formación de imagen térmica de actuación positiva de una cualquiera de las reivindicaciones 25ª a 29ª;
II)
exponer en cuanto a imagen la estructura de capas compuesta a energía térmica para proporcionar porciones expuestas y porciones no expuestas complementarias de la estructura de capas compuesta, en la que las porciones expuestas son separables selectivamente por la solución acuosa; y
III)
aplicar la solución acuosa a la superficie oleófila exterior para separar las porciones expuestas a fin de producir una placa de impresión litográfica con imagen formada que tiene áreas hidrófilas no cubiertas del sustrato hidrófilo y áreas receptivas de tinta complementarias de la superficie oleófila exterior.
31. El método de la reivindicación 30ª, en el que la solución acuosa tiene un pH entre alrededor de 8 y aproximadamente 13,5.
32. El método de las reivindicaciones 30ª o 31ª, en el que la exposición en cuanto a imagen se realiza con un láser emisor de infrarrojo y el material de conversión fototérmica es un compuesto absorbente de infrarrojo.
33. El método de las reivindicaciones 30ª o 31ª, en el que la exposición en cuanto a imagen se realiza con una cabeza impresora térmica.
34. El método de alguna de las reivindicaciones 30ª a 33ª, en el que, tras la etapa III, la placa de impresión litográfica con imagen formada se expone uniformemente a energía térmica.
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