JPS5953836A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｅ、ｌ感ブ感性０性平 ！侍に製版時の感度の安定性を改良した新規な光重合性
感）’（、　ｔ’１組成物を用いた感光性平版印刷版に
関するものである。

光重合性組成物を感光性平版印刷版の感Ｊ（：性画像形
成Ｉ偵として用いる試みは多く、’ＩＹ公昭グｔー３２
７／’Ｉ号公ｔ１・乏に開示されているようなバインダ
ーとしてのポリマー、モノマー及び光重合開始剤から成
る基本組成、特公昭ｊター３４ｔＯｖ１号公報に開示さ
れているようなバインダーとしてのポリマーに不飽昭二
重結合を導入し、硬化効率を改善した組成、特公昭１１
ｔ−Ｊに弘０３号、特公昭Ｊ−　３−２　７　＆　０　
、を号及び英国ｚ侍許第１３１ｒｌ’ｌータコ号明細４
Ａ゛等に開示されているような新規な光重合開始剤を用
いた組成等が知られており、一部で実用に供されている
が、いづれの感光性組成′吻も、画像露光時の感光性平
版印刷版表面温度により、感度が大きく左右される（以
下この現象を温度依存性と呼ぶ）という欠点のあること
が判った。

すなわち、通常の製版条件に於ける感反の変動はλ〜ｒ
倍におよぶことがあった。

このことは、例えば感光性平版印刷版の最適露光量Ｌｌ
２、版面温度弘！０Ｃのとき７０秒必要だとすると、ｌ
ＯｏＣでは１．２０−４０秒必要であり、ｉｏ秒露光で
は充分な画像を得ることはできることになる。しかるに
、冬期早朝作業では、７０°Ｃの条件はあり得るし、連
続作業で［１つ光源から版面までの距１’Ｊｆ６　７バ
近い焼枠でに１５、弘ｊ００以上に達することもありう
る。

このような条件のもとでは同一の４光月では到底、安定
した画＠　１？ｃ？４Ｊることは不ｏＪ能であることが
理解できる。

更に光重合組成物には露光停止後も残存する活性種によ
る後爪合がみられ、鼎光から現像までの時間が長いほど
感度が上がる（以後この現象を潜像増感と呼ぶ）という
欠点もあることが判った。

上掲特許明細台に開示されている光重合性組成物に於い
ても、例外ではなく、潜像増感は１〜ｇ倍にも及ぶこと
があった、 このことは製版現場においていわゆる「焼だめ」が出来
々いということであり感光性平版印刷版として重大な欠
陥となっていた。

発明者らは先に （５）少なくとも一般式 〔式中■（１〜Ｒ５ｔま水素、・・ロゲノ、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミド、アミノおよびそ
れぞｈａ置換基有していてもよいアルギル、アリール、
アルコキシ、アリーロキシ、アルキルアミノ、了り−ル
アミノ、アルキルスルホニルおよびアリールスルホニル
から選ばれた基であり、２は酸素、硫黄、ＮＩＩまたは
Ｎ　ｌ？、　（Ｒはアルキル基）から選ばれる〕で表わ
される基およびカルボキシル基を側・鎖に有するポリマ
ー、（Ｂ）　　少なくとも１つの重合可能なエチレン性
不飽、１′１］二重結合を有するモノマーまたはオリゴ
マー、および （（り　光重合開始剤 から成る光重合組成物を用いることによって温度依存性
と潜像増感を低減できることを見出したが、発明者らは
、更に製版時の感度の安定性を改良すべく鋭意研究した
結果、上記光重合組成物とジアゾ樹脂を組み合わせるこ
とでより一層安屋性が向上されることを見出また、 即ち本発明は 支持体の少なくとも一方の表面に光重合性組成物のＩＩ
ｌ！を設けた感光性平版印刷版に於いて光重合性組成物
が 囚　少なくとも一般式 〔式中Ｒ□〜Ｒ５は水素、・・ロゲノ、カルボ゛キシル
、スルホ、ニトロ、シアノ、アミド、アミノおよびそれ
ぞれ置換基を有し７ていてもよいアルキル、アリール、
アルコキシ、アリーロキ７、アルキルアミノ、アリール
アミノ、アリ−ルスルホニル、アリールスルホニルから
選ばれた基であり、２はＩ貸本、硫黄、ＮＨまたはＮＲ
（Ｒはアルキル基）から選ばれる〕で表わされる基およ
びカルボキシル基を側鎖に有するポリマー、 ＣＢ）　　少なくともλつの重合可能なエチレン１生不
飽第１に重結合を有するモノマーまたはオリゴマー、 （Ｑ　光重合開始剤、および （ト）　ジアゾ樹脂 からなることを特徴とする感光性平版印刷版、（２）支
持体の少なくとも一方の表面にジアゾ樹脂の層を設け、
更に核ジーγゾ（１）１脂層に隣接して光重合性組成物
の層を設けた感光性平版印刷版に於いて光は合性組成物
が （５）　少なくとも一般式 〔式中Ｒ１〜Ｒ５は水素、・・ロゲノ、カルボ゛キシル
、スルホ、二Ｉ口、シアノ、アミド、アミノやそれぞれ
直：、　（９４４’（ｃ有していてもよいアルキル、了
り一ノペアルコギシ、アリーロキシ、アルキルアミノ、
アリールアミン、手時片−−＃キアルキルスルホニル、
アリールスルホニルから選ばれた基であり、Ｚは酸素、
什芭、Ｎ　ｉ（ま／ヒはｉ−Ｊ　Ｒ（Ｒはアルギル、ｌ
、ｉｔ　）から選ばｉする〕で表わされる基およびカル
ボキシル基を側鎖に有するポリマ１ （ｎ）　　少なくともλつの重合可Ｔ屯なエヂレン；′
１ミ不飽、第１に重結合を有するモノマー“ヰたｔｉｔ
オリゴマー１ （０九Ｍせ開始剤 からなることを特徴とする感光性平版トＩＪ刷版、また
は （３）支持体の少なくとも一方の表面にジアゾ樹脂の層
を設け、更に核ジアゾｊ’ｆＪ脂層に隣接して光重合性
組成物の層を設けた感光性平版印刷版に於いて、該光重
合性組成物が （４）少なくとも一般式 〔式中ｌり１〜Ｒ５は水素、ハロク°）、カルボキシル
、スルホ、ニトロ、ジアノ、アミド、アミンおよびそれ
ぞれ置換基を有していてもよいアルキル、アリール、ア
ルコキシ、ｒリーワギシ、アル−ルアミノ、アリールア
ミノ、アルＡルスルポニルおよび７り−ルスルボニルか
ら、＞Ａばシまた基であり、Ｚは酸素、硫煮、Ｎ）Ｉま
たはＮＲ（Ｉ也はアル１−ル基）７がら選ばれる〕で表
わされる基およびカル７ＩＣキノル基をＩｌｌ！ｌ　鎖
に有するポリマー、（Ｂ）　　少なくどもλつの重合可
能なエチレン性不飽和二重４：’？合ケ・目すゐモノマ
ーまたはオリゴマー からなることを′１テ徴とする感光性平版印刷版である
。

光重合ホ１！酸物にジアゾ樹ｆｌｉｔを・・ｒｒｌみ合
わ亡た組成物は既に公知である。例えば’ｔｆ開昭ｊＪ
−／−２００．２ｒ号公報になまフリーラジカル重合性
の不飽；＄１１化合物ｌｆ：言むｙ０爪合性組成物に有
機凛媒町溶ジアゾ樹脂を均質に含む光反応性組成物と、
この光反応性組成吻塗膜の下のアルミニウム表面に水溶
性ジアゾ樹脂の被覆層（以後下塗り層と呼ぶ）をイ■す
ることに関しての起１１・ｋがあり、更にポリアクリル
イソツク１ノーｌ・の如きそ−ｈ、■体で架４ｒｉｒ　
Ｌ　ＩＪるプレポリマーをバインダーとして用いること
が記載され“Ｃいる。

しかしながら該公ン１之は、他に水軟化性重重ｎ１媒可
溶重合体を含む轟水で現像可能な光反応性印刷版用ｉ＋
を酸物Ｖこ（９１するものでありジアゾ樹脂の役割につ
いては画像形成に門する他にＱ」］何ら記載がない。更
にポリアクリルイソフタ１ノートの如きプレ、３５　リ
マーはｐ′、裕光後の加熱により一１βｆ１シつるバイ
ンダーと（〜て添加されており本虻り１１で用いられる
ポリマー（５）とは不買的に異るものである。

また米国時６′「第弘、３／ｌ、　　７ブタ号明細宵に
は、エチレン性不飽和オリゴマーを含む光重合組成物に
刊＋、’：ｇ剤可ω性のジアゾニウム樹脂を含有し、更
に下塗り層に水ｎダ性ジアゾニウノ、樹脂を用いること
が記載さｉｌているが、こ＼でＣまジアゾニウムＩｕｊ
　Ｊｌｔｉｏの役割として現１′Ｚξ性の改善に関する
記載しかみあたらない− 更に米国特許第３．り０１，８’／夕号明細書には、親
水性表面を有する支持体の上にジアゾ樹脂の下塗り層を
設けその上に光重合１Δを設けた感光性平版印刷版が示
さｉしているが、その層構成によυ、温度依存性や潜像
増感が改良されるとの記載は全くない。

そり１に対し、本発明は前述の如きポリマー（４）を含
む特殊な光重合組成物にジアゾ拉］脂を啄加或いは下塗
りをすることにより温度依存性や潜像増感を低減できる
ことを見出し７たものであり、既に公知の組成物とけ、
その組成も効果も全く異る。

本発明ではジアゾ（６１脂は、特許請求範囲の（ｔ＞の
ように光重合組成（Ａ）〜０に混合しても、寸た請求範
囲（２）のように下塗りとして用いても、更に請求範囲
（３）の如く双方に用いても、温度依存性の低減に有効
であるが、該光重合組成物に混合するのが効果が大きく
最も好凍しい。

ジアゾ樹脂は光重合組成に添加される場合は、有機溶媒
可溶性のものが選ばれ、下塗りとして用いらノする場合
′は水Ｔ゛δ性まプζは石空ｍ媒可溶性の両者から選ば
ノＬ　／ｓ　、。

本発明しζ用いらＪするジアゾＪ、ｉ７Ｊ脂は、υＥ来
よシネガ型の感光性平版印刷版に用いら′ｉしてきたも
のであり、弘−ジアゾ−ジフェニルアミン、ｌ−ジアゾ
−！−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、／−シアソー
’／’−１ｉ、　Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、ｌ−ジ
アゾ−＜ｚ、　−Ｎ−エチル−１ｑ−ヒドロキシエチル
アミノベンゼン、／−ジアゾ−％Ｎ−メチルーＮ−ヒド
ロキシエチルアミノベンゼン、／　−ジアゾ−！、ｊ−
ジェトキシー７ｌ−ベンゾイルアミノベンゼン、／−シ
アソー４’−Ｎ−ペンシルアミノベンセン、／−ジアゾ
−ｉｌ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、ｌ−ジアゾ
−ぐ−モルフォリノベンゼン、／−ジアゾ−λ、ｊ−ジ
メトキシー’Ｉ　−ｐ　−１−リルメルカブトベンゼン
、ｌ−シアシー−ｚ−エトキシ−弘−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノベンゼン、ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、ｌ−
シアシー、２．ｊ−ジブトキシ−ｊ−モルフォリノベン
ゼン、／−ジアゾ−」、ｊ−ジェトキシ−弘−モルフォ
リノベンセン、ｌ−ジアゾ−λ、！−ジメトキシー≠ニ
モルフ、４１７ノベンゼン、ｌ−ジアゾ−２，ｊ−ジェ
トキシ−≠−モルフォリノベンゼン、／−ジアゾ−！、
ｊ−ジェトキシー弘−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、
ｌ−ジアゾ−３−エトキシ−＋−Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノベンゼン、／−ジアゾ−３−クロロ−弘−Ｎ
、　Ｎ−ジエチルアミンベンゼン、ｌ−ジアゾ−３−メ
チル−弘−ピロリジノベンゼン、ｌ−ジアゾ−２−クロ
ロ−≠−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンーｊ−メトキシベンゼ
ン、／−ジアゾ−３−メトキシ−≠−ビ゛ロリジノベン
ゼン、３−メトキシ−クージアゾジフェニルアミン、３
−エトキシ−弘−ジアゾジフェニルアミン、３　（ｎ−
プロポキン）−クージアゾジフェニルアミン、３−（イ
ソプロポキン）−クージアゾジフェニルアミンのような
ジアゾモノマーと、ホルムアルデヒド、アセトアルブー
ヒト、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、マタはぺ／ズアルデヒドのような縮
合剤ｔモル比で谷々／：／−ｔＨｏ、ｒ。

好ましくはｌ：Ｏ，ｌｒ〜／：０゜６を、１１１當の方
法で縮合してＴＯらノした縮鋒物と陰イオンとの反応生
成物である。陰イオンと［２て塩素イオンやテトラクロ
ロ亜鉛酸を選ぶことＶこより水浴性）ジ゛１ゾ（０・ｌ
肋が得らり、四フッ化ポウ１’、ｖｓ六フッ化燐ｔ＊、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、’ｔｅ　　ｌ
−ヒフェニルジスルポン酸、！−二ト「７オルトートル
エンスルホン酸、ｊ−スルホザ＋）　チ／ｌ／　酸、λ
。

！−ジメチルベンゼンスルホン酸、’ｐ　　”ｔ　　’
−トリメヂルベンーヒンスルホン１１ヘ　　λ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン１辺
、３−ブロモベン七ンスルホン市、λ−り「Ｊローｊ−
二トロベンゼンスルホン酸、１−フルオロカプリルナフ
タレンスルホン酸、／−ナフトール−！−スルポン酸、
λ−メトキシー弘−ヒドロキシーｊ−ベンゾイル−ベン
ゼンスルホン酸及ヒバラドルエンスルホン酸などを選ぶ
ことにより有機Ｍ剤可溶性となるが、これらの中で特に
好ましいものは、λ−メトキシーμｍヒドロギシーター
ベンゾイルベンゼンスルホン酸である。

これらのジアゾ樹脂を光重合性組成物〜（Ｃ）ＶＣ均一
に混合する場合の好ましい証加ｂｔは該光重合性組成物
の総量を基準にして／〜３０重−）、４．　％でありよ
り好ましくはｊ〜、２０重社係である。

一方下塗シとして用いる場合の好ましい塗布量はＯ０θ
／〜／ＩＩ／ｒｎ２でありより好ましくは０゜／　〜０
　、　ｊ　、’ｉｌ　／　？＋１２である。

本発明に使用される支持体υま、寸度的に安定な板状物
である。かかる寸度的に安定な板状物としてｔま、従来
印刷版の支持体として使用されたものが含ｉ　ｈ、、そ
れらは本発明に好適に使用することができる。かかる支
持体としては、紙、プラスチックス（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなと）がラミネート
された紙、例えばアルミニウム（アルミニツム合金も含
む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、例えば二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ボリカーボネー　１・、
ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィ
ルム、上記の如き金属がラミネートも［２くは蒸着され
た紙もしくはプラスチックノイルムなどが含まれる。こ
ｎ、らの支持体のう弘アルミニウム板は寸度的に著しく
安定であり、しかも安価であるので特Ｖこ好まｌ−い。

更に、特公昭μＦ−／ざ３．２７号公報に記されている
よウナポリエチレンテレフタレートフイルム上にアルミ
ニウムシートが結合された複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２，７／４Ｚ、Ｏｔ！ｓ号明細
書に記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナト
リウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭
ダ７−ｔ　／　ｕ　１号公報に記載されているようにア
ルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属
珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好適に使用さｈる
。」二記陽極酸化処ＴＩは、し１ｊえば、燐酸、クロム
酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくＬへ蓚酸、スルファ
ミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水＠
液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミ
ニウム板を陽極として電流を流すことによ、り実施され
る。

１＊、米国特許第３．ｔａｒ、Ａｔ、２号明細書に記載
されているようなシリケート電〃（も有効である。

更には特公昭≠４−、２７≠Ｉ１号公報、特し１１昭ｊ
ｔ２−１１７．０．２号公報、特開昭ｊ　、２−３０　
！　０３号公報に開示されているような電解グレインを
施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理
を組合せた表面処理も有用である。

更には、特開昭ｊ４−２８１７３号公報に開示されてい
るような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である
。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には、感光層との密着性
の向上等のために施されるものである。

本発明で使用さね、る（４）のポリマーは、ポリマー自
身が不飽和基を含み、且つ不飽和基が一般式Ｃ式中Ｒ１
〜Ｒ５は水素１．ハロゲノ、カルボキシル、スルホ、ニ
トロ、シアノ、了ミド、アミノオヨびぞれぞれＷ’ｉ（
Ａ基を有していてもよいアルキル、アリール、アルコキ
シ、アリーロキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、
アルキルスルホニルおよびアリールスルボニルから選ば
れた基であり、２は酸系、硫黄、ＮＨま／ζはＮＲ（Ｒ
はアルギル基）から選ばれる〕で表わされるところにｌ
［モ徴がある。

所で、不飽和基を含むバインダーを用いた組成物は公知
であり、特公昭≠ター３弘０グ１号公報等に開示されて
いるが、温度依存性と潜像増感の改善された組成物は知
られていない。

更に本発明で用いられるポリマー（Ａ）は、米国特許第
３，３７６、／３１ｒ号、第３．ｊｊ＆、７り２号、第
３，３３６，７２３号各明＃Ｉ沓によシ公知であるが、
開示されているポリマーは、ポリマーそのものが光架橋
性レジストとＬ７て使わＪ］ており、本発明の光重合性
組成物のバインダーとしての使用方法とは明白な相違が
ある。

上記ポリマー囚の合成方法には、大別して次の２つの方
法がある。

（Ａ法）：カルボン酸、カルボン酸ハライド、カルボン
酸無水物基を側鎖として有する幹ポリマーに対して、後
記一般式ＣＩ−ａ〕で示される化合中、Ｒ□〜Ｒ５は一
般式ＣＩ］の場合と同義）で示される不飽和基を−Ｃ−
〇−１−ＣＯＳ−５１ −ＣＯＮＨ−または−ＣＯＮＲ−の各連結基を介して導
入する方法。

（Ｂ法）：前記一般式ＣＩ）で示される不飽和基とさら
に該不飽和基よりも付加重合反応性に富んだエチレン性
不飽和基とを有するモノマーを不飽和カルボン酸と共重
合させて、ポリマー（４）を得る方法。

〔式中、Ｒ，〜Ｒ５は一般式［１）の場合と同義であり
、Ｙは０．１−１、−８Ｒ，−ＮＨ２、−ＮＨＲ（Ｒｉ
Ｊアルキル基）またはハロゲン原子を示す。〕上記一般
式［：Ｉ−ａ〕におけるＴｉ工〜Ｒ５のアルキル基は、
直鎖、分枝ｔたは環状であってもよく、炭素数ｌ〜７の
ものが好葦しく、これらのアルキル基には更に炭素数ｌ
−２のアルコキシ基、炭素数１〜３のアルコキシカルボ
ニル基、フェニル基、ヒドロキシ基などの置換基を崩し
ていてもよく、Ｒ１−Ｒ５のアリール基と［２てはフェ
ニル基、フリル基が好ましく、これにｔ・まハロゲノ基
（例エバクロロ、ブロモなと）、ヒドロキシ基、炭素数
／〜７のアルキル基、アリール基（例えばフェニル、メ
トキシフェニル’ｚど）、炭素数／〜７個のアルコキシ
基、ニトロ基、アミノ、Ｊ９、Ｎ。

Ｎ−ジアルキルアミノ基などの皓°、換基を有していて
もよい、、Ｒ□〜Ｒ５のアルコキシ基としては炭素数ｌ
〜７のものが好ましく、アリールオキシ基としてはフェ
ニルオキシ基が好まｌ、＜、これには炭素数７〜７のア
ルキルもしくはアルコキシ基などの置換基を有していて
もよい。Ｒ１−）尤、のアルキルアミノ基としては、炭
素数／−／ｊのものが好ましく、アリールアミノ基とし
てはフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基が好ましい。

Ｒ、〜Ｒ５のアルキルスルホニル基としては炭素数ｌ〜
／ｊのものが好ましく、アリールスルホニル基としては
フェニルスルホニル基などが好捷しく、これには炭素数
ｌ〜／！のアルキル基、炭素数ｌ〜！のアルコキシ基、
アミン基などの置換基を有していてもよい。

上記Ａ法をさらに詳しく示すと、幹ポリマーとしてはア
クリル酸又はメタアクリル酸の共重合体および当該共重
合体を高分子反応によシ酸ハロゲン化物とした共重合体
があげられる。又、マレイン酸無水物、イタコン酸無水
物等の共重合体があげられる。共重合するコモノマーと
しては、スチレンまたはそのアルキル置換誘導体、アク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸アリールエステル
。

メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アリール
エステル、または脂肪族ビニルエステルがあげられる。

好ましくはアクリル酸またはメタアクリル酸とアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ベンジルとの共重合体があげられる。これら
の共重合体に不飽和基を導入するには一般式ＣＩ−ａ〕
で示される不飽和アルコール、アミン、チオール、ハロ
ケン化物？−所定反応条件下９反応醍媒中に前述の共重
合体と混合溶解し２反応触媒および重合禁止剤とを加え
加熱することによって得られる。具体的にはメタクリル
酸とメタクリル酸ベンジルの共重合体を例にとって以下
に示す。

攪拌棒および（ｙ拌羽根、還流冷却ｆ＋ｉｉおよυ温度
計を備えつけた３００−の三つロフラスコ中にポリ（メ
タクリル酸／メタクリル酸ベンジル３２７７７３モル比
）／り。ｒｇ９反応溶媒として酢酸゛エチレンクリコー
ルモノメチルエーテルを≠θ、コｙ不飽和基を含有する
試薬としてアリル臭素化物ｔ、ｏｐ、触媒としてトリメ
チルベンジルアンモニウムヒドロキシド１０．１１−／
ｌおよび重合禁止剤としてノラメトキシフェノールｏ、
ｏｉｇを加え混合溶解し、窒素雰囲気下７０°Ｃにて７
３時間加熱撹拌を行った、冷却後メチルエチルケトンを
加え遊離する四級塩を除去する。さらにメタノールを加
えて希釈し希塩酸中に注いで沈澱させる。

水洗した後吸引濾過をし、真空乾燥させると得られるポ
リマーの収量は／３．ｄｉであった。アリル基は幹ポリ
マーのカルボン酸に対して３ｊ％導ＥＫ 入された。〔η〕　　。冨ｏ、ｉｔｉ。

Ｑ 無水マレイン酸の共重合体に該不飽和基を導入する合成
例は米国特許第一、０４ｔ７．Ｊりｒ号明細書に記載さ
れた方法で行なうことができ、これによシ無水マレイン
酸部が開環した不飽和エステル、アミド、チオエステル
等が導入される。なお。

無水マレイン酸共重合体への不飽和基の導入方法として
は、ｌ特開昭≠ｆ−４，２２θλ号公報に記載の類似例
があけられるが、この方法による不飽和基はマレイン酸
イミドの窒素原子に結合しておυ。

明白に前述のポリマーとは異なった化合物であシ。

本発明に使用されるポリマー（４）とは区別される。

一方、Ｂ法をさらに詳しく示すと、該不飽和基を有する
少なくともλつ以上の炭素−炭素二重結合を含むモノマ
ーは、既知合成法によシ該不飽和基を有するアルコール
、アミン、チオールと不飽和カルボン酸、好ましくはア
クリル酸′１．ｆｃはアクリル酸との縮合反応によシ合
成される。この少なくともλつ以上の不飽和基を含むモ
ノマーを不飽和カルボン酸、好ましくはアクリル酸また
はメタクリル酸と共重合させることによシ該不飽和基を
有する共重合体を得る。共重合するモノマーは。

不飽和カルホン酸に付は加えてさらに他のモノマーが共
重合されてもよく１例えはアクリル酸アルキル、メタク
リル酸アルキル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸
−コーヒドロキシエチル、アクリロニトリル等があげら
れる。

以下、メタクリル酸アリルとメタクリル酸との共重合例
を示す。類似の合成法としては米国特許第一、０グア、
３２ｒ号明細書に記載の方法があおよび温度計を設置し
た３ノの参つロフラスコに反応浴媒としてｌ２．２−ジ
クロルエタン／、　　ｉｆｆノを入れ窒素置換しながら
７０°Ｃに加熱した。

滴下漏斗にメタクリル酸アリルｉｏｏ、ｒｐ、メタクリ
ル酸７．Ａ、ｐおよび重合開始剤として２゜２′−アゾ
ビス（，２ｔ　≠−ジメチルバレロニトリル）／、Ａｒ
ｋｌを０．４４’１ｌ（ＤＩ、２−ジクロルエタンに溶
解して入れておき、２時間かけてこの混合溶液をフラス
コ中に攪拌しながら滴下した。

滴下終了後さらに反応温度７００Ｃで１時間攪拌し反応
を完結した。加熱終了後重合禁止剤としてパラメトキシ
フェノールＯ０θ弘Ｉを加え成心溶液を５ＯＯ−まで濃
縮し、この濃縮液を≠ｌのヘキサンに加えて沈澱させ真
空乾燥後６７ＩＩ（収率、ｔＡ％）の共重合ポリマーを
得た。このとき粘度は３０°ＣＭＥＫ溶液で〔η〕＝ｏ
、ｏｔｒであった。

前記一般式ＣＩ　−ａ　］で示される代表的な化合物は
、アリルアルコール、コーメチルアリルアルコール、ク
ロチルアルコール、３−クロル−λ−プロペン−７−メ
ール、３−’フェニルーコーフロはンー／−オール、３
　（ヒドロキシフェニル）−コ一プ口ペン−７−オール
、３−（２−ヒドロキシフェニル）−，２−プロペン−
７−オール、３−（３・弘−シヒドロキシフェニル）−
コープ口はノーｌ−オール％７（’−弘−ジヒドロキシ
フェニルンーλ−プロペン−７−オール、３−（３・Ｉ
ｔ−１−トリメトキシフェニル）−λ−プロペン−７−
オール、Ｊ−（３−メトキシ−μ−ヒドロキシフェニル
）−，２−プロペン−／−オール、ｊ−（３・弘−ジヒ
ドロキシ−よ−メトキシフェニル）　−，２−フロはン
ー／−オール、３−（３・２−ジメトキシ−弘−ヒドロ
キシフェニル）−コープ−パン−ｌ−オール、３−（−
一ヒドロキシー弘−メチルフェニル）　−，２−フロペ
ン−／／オール、３−（４’−メトキシフェニル）−コ
ープロペンー／−オール、ｊ−（Ｆ−エトキシフェニル
ンー！−プロはノーｌ−オール、ｊ−（，２−メトキシ
フェニル）−、！−フロベンーｌ−オール、３−（ｊ・
≠−ジメトキシフェニル）−，２−−ｊロベンーｌ−オ
ール、３−（３−メトキシ−ｌ−プロポキシフェニル）
−１−プロペン−／−オール、３−（λ・４’−４−）
リメトキシフェニル）−ノープロペン−ｌ−オール、３
−（３−メトキシ−≠−ベンジルオキシフェニル）−ノ
ープロベン−ｌ−オール、３７（ｊ−（３１−メトキシ
フェニルンー≠−ベンジルオキシフェニル イン−７−オール、３−７二ノキシー３−７エニルーλ
−プロペン−ｌ−オール、３−（３０グー３−トリメト
キシフェニル）−コープ口はノーｌ−オール、３−（＜
ｚ−メチルフェニル）−λープロペンーｌーオール、３
−フェニル−３−（λ・クー乙ートリメヂルフェニル）
−コープロペンー／ーオール、！−３−（ジー（２・≠
−を一トリメチルフェニル））−、２−プロペン−／−
オール、３−フェニル−？−（４Ｌ−メチルフェニル）
−コーソロベンーｌーオール、３・３−ジフェニル−コ
ープ口はノーｌ−オール、ｊ−（、２−クロルフェニル
）−λープロペンーｌーオール、３−（３−クロルフェ
ニル）−Ｕ−プロペン−ｌ−オール、３−（≠ークロル
フェニル）−、２−プロペン−ｌ−オール、ｊ−（、２
．弘−ジクロルフェニル）−λ−プロペン−７−オール
、３−（２−ブロムフェニル）−λープロペンーｌーオ
ール、ｉ−ブロム−３−フェニル−＋２７プロペンーｌ
−オール、３−クロル−３−フェニル−λープロペンー
／ーオール、３−（弘−ニトロフェニル）−コープ口は
ンー／ーオー　ル、３−（λーニトロフェニル）−コー
プ日ペン−７−オール、３−（３−ニトロフェニル）−
一一ーゾロベンーｌーオール、ｄ−メチル−３−フェニ
ル−λ−プロペノー／−オール、λ−メチル−３−（４
ｔ−クロルフェニル）−，２−プロペン−／−オール、
ノーメチル−３−（≠−二トロフェニル）　−，２−フ
ロイン−／−オール、λ−メチルー３−（≠−アミノフ
ェニル）　−Ｊ　−プロペン−／−オール、λ−メチル
ー３・３−ジフェニル−コーフロベノー／−オール、−
一エチルー／−３−ジフェニルーコーフ口ペン−／−オ
ール、−一エトキシメチレンー３−フェニル−λ−プロ
ペノー／−オール、コーラエノキシ−３−フェニル−２
−プロペン−／−オール、ノーメチｋ　−ｊ　−（μｍ
メトキシフェニル）−２−フｏ　−＜ノーｌ−オール、
、２．３−ジフェニル−λ−プロペンノー−オール、ｌ
・λ・３−　）　ＩＪフェニルーコープロベンノー−オ
ール１．２１１３・３−トリフェニルーノーソロはノー
／−オール、λ−エトキシー３−フェニルーコーフロは
ノー／−オール、ｌ・３−ジフェニル−λ−プロペンノ
ー−オール、／−（弘−メチルフェニル）−３−フェニ
ルーーープロペノーｌ−Ｍオール、ｌ−フェニル−３−
（４Ａ−メチルフェニル）−２−プロはノーｌ−オール
、／−フェニル−Ｊ−（＆−メトキシフェニル）−ノー
プロはノー／−オール、／−（グーメトキシフェニル）
−３−フェニルーコープ口はン−／−，ｌ−ル、／・３
−ジ（弘−クロルフェニル）−コープ口はノー／−オー
ル、／−（ＩＩ−ブロムフェニル）−３−フェニル−λ
−プロペノー／−オール、／−フェニル−３−（４Ｚ−
ニトロフェニル）−コープロイン−／−オーノペ　／・
３−ジ（，２−二トロンエニル）−ノープロベンーｌ−
オール、／−（４１−−ジメチルアミノフェニル）−３
−フェニル−２−プロペン−７−オール、／−フェニル
−３−（ＩＩ　−ジメチルアミノフェニル）−λ−プロ
ペノー／−オール、Ｉ−／−ジ（ｌＩ−−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−フェニル−２−プロイン−／−オー
ル、／＃／争３−トリノエニルーコープロはノー７−オ
ール、／−／・３・３−チトラフエニル−２−ゾロはノ
ー／　−オー／ｌ／、’／−Ｃｒｔ−メヂルンエニル）
−３−フェニル−４−−１ｏベン−／−オール、／−’
（ドデシルスルホニル）−３−フェニルーコープ口はノ
ー／−オール、／−フェニルーノーフロベンーｌ−オー
ル、／・λ−ジフェニルーコープロベンノー−オール、
／−フェニル−λ−メチルーーープロペノー／−オール
、／−７クロヘキシルーコーブロベンー／−オール、／
−フェノギシーｄ−プロペ７−／−オール、ノーペンジ
ルー２−プロペン−７−オール、／・／−ジ（弘−クロ
ルフェニル）−２−プロペン−／−オール、ｌ−カルボ
キシ−λ−プロペンノー−オール、／−カルボキシアミ
ド−コープ口はノーｌ−オール、／−シアノーコープロ
ベノー／−オール、／−スルホ−２−プロペン−／−オ
ール、−一エトキシーーープロベノー／−オール、λ−
アミノーーープロペノー／−オール、３−（３−アミン
−弘−メトキシフェニルスルホニル）−コープロベノー
／−オール、３−（４Ｌ−メチルフェニルスルホニル）
−コ〜プロペノー／−オール、３−フェニルスルホニル
−コープ口はノーｌ−オール、３−ベンジルスルホニル
−λ−フロベンノー−オール、３−アニリノスルホニル
＝λ−プロはノーｌ−オール、！−（＋−メトキシアニ
リノスルホニル）−２−プロペン−７−オール、３−ア
ニリノ−２−ゾロベン−／−オール、３−ナフチルアミ
ノ−コニプロはノー／−オール、３−フェノキシ−コー
プ口にノー／−オール、３−（λ−メチルフェニル）−
２−プロ（ノー／−オール、Ｊ−（Ｊ−メチルフェノキ
シ）−λ−プロペンノー−オール、３−（，２・弘−ジ
メチルフェニル）−ノープロベンーｌ−オール、／−メ
チル−３−カルボ゛キシーλ−プロはノー／−オール、
３−カルボ゛キシーコープロベノー／〜オール、３−フ
ロム−３−カルボキシ−λ−プロペノー／−オール、／
−カルボ゛キシー３−クロルー３−メチル−２−プロペ
ン−／−オール、／−力ルボ゛キシー３−メチルーーー
プロベン−／−オール、ｌ−（，２−カルベトキシイソ
プロビル）−３−メチル−２−プロペン−７−オール、
ｌ−（／−カルベトキシゾロビル）−コープ口ベンーｌ
−オール、／−（／−カルベトキシエチル）−３−メチ
ルーコープ口ペンーｌ−オール、ｌ−カルベトキシー３
−クロル−３−メチル−ノープロペン−ｌ−オニル、／
−カルベトキシメチレン−３−メチル−λ−プロはノー
／−オール、／−アミド−λ・３−シメチルーλ−プロ
はノー／−オール、ｌ−シアノ−３−メチル−コープロ
ベノー７−オール、３−スルホ−λ−プロはノー／−オ
ール、３−ブトキシ−λ−プロペノー／−オール、／−
シクロヘキシル−Ｊ−（２−ヒドロキシシクロヘキシル
）−２−プロはノー／−オール、３−シフ１−Ｉベンチ
ルーλ−プロペン−／−オール、３−フリル−コープロ
イン−ｌ−オール、３−クロルーコープロベノー／−オ
ール、３−ブロム−λ−プロペノー／−オール、λ−メ
チルー３−クロルー２−ツロペンー／−オール、λ−メ
チルー３−ブｒ−ぜムー２−プ０ベン−７−オール、／
−カルボ゛イソブトキシー３−クロル−３−メチル−一
−プロベノー／−オール、ノークロル−３−フエニルー
λ−プロペン−７−オール（＋２−クロルシンナミルア
ルコール）、コープロム−３−フェニル−λ−プロはノ
ーｌ−オール（λ−ブロムシンナミルアルコール）、λ
−ブロムー３−（弘−ニトロフェニル）−λ−プロペノ
ー／−オール、ノーフルオロー３−フェニルーコーフロ
ペンー／−オール（＋２−フルオロシン六ミルアルコー
ル）、λ−フルオローＪ−（＠−メトキシフェニル）−
ノーブロペノー／−オール、ノーニトロ−３−クロル−
３−フェニル−ｄ−プロペン−／−オール、λ−ニトロ
ー３−フェニルーλ−プロペン−／−４−ル（λ−二）
Ｄシンナミルアルコール）、λ−シアノー３−フェニル
ーλ−プロペン−／−オール（ノーシアノシンナミルア
ルコール）、λ−クロルー、２−プロペン−／−オール
（，２−クロルアリルアルコール）、コープ１ノ、−２
−プロペン−／−オール（＋２−−ｊ’ロムアリルアル
コール）、ノー力ルボキシーコープロペンー／−オール
（，２−カルボキシアリルアルコール）、λ−カルベト
キシーノープロベノー／−オール（２−カルベトキシア
リルアルコール）、コースルホ酸−−−ブロにノー／−
オール（２−スルホン酸アリルアルコール）、ノーニト
ロ−２＝プロはノー／−オール（２−二トロアリルアル
コール）、λ−ブロムー３・３−ジフルオロ−２−プロ
ペン−７−オール、Ｊ−、ｊ’ロルー３０３−ジフルオ
ローノープロはノー／−オール、−一フルオロー３−ク
ロルーコープロにノー７−オール、λ・３−ジブロム−
３−カルボキシ−λ−ゾロはノー／−オール、コ拳３−
　、）ヨード−３−カルホキシーノープロにノー／−オ
ール、λ・３−ジブロムーコープロベノー／−オール、
コークロルーＪ−メ−７−ルーノープロベン−／−オー
ルが挙げられる。また上記具体例において、７位のアル
コールをチオアルコールやアミン、ハロゲンで置き換え
た化合物も勿論使用できる。

ポリマー（Ａ）中の不飽和基含有量及びカルボン酸含有
量の好ましい範囲は、それぞれ、１０〜りＯモル係、ｔ
−ｔｏモルチ、より好ましい範囲は１．２Ｑ〜７０モル
チ、ｌＯ〜≠Ｏ＋ルチである。

一方、本発明の光重合性組成物における成分（Ｂ　）の
不飽和モノマーは、少なくとも１つの付加重合性不飽和
基を有する化合物が有用であるが、特に箸ましいものは
、ニゲ・レングリノールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメグ・ロ
ールブロノξントリ（メタ）アクリレート、ネオはンチ
ルグリノールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トール及びジペンタエリスリトールのトリー、テトラ−
もしくはヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシジ（メ
タ）クリレート、慣−公昭３．２−７３Ａ／号公報に開
示されているようなオリゴアクリレート、易公昭グ、１
’−ＩＩ／７０１ｒ号公報に開示されているようなアク
リルウレタン樹脂またはアクリルウレタンのオリゴマー
等である。

これらのモノマーまたはオリゴマーとポリマー（Ａ）組
成比は重量でｌ：り〜７：３の範囲が好ましく、更に好
ましい範囲はｌ：３〜／：ｌである。

成分（Ｃ）の光重合開示剤は、米国特許第λ。

３ｔ７．Ａｔ、０号明細誉に開示されているビシナール
ポリケタルドニル化合物、米国特許第コ、３Ｊ７．Ｊ４
／号及び第、２，３１；７．ｔ７０号明細書に開示され
ているα−カルボニル化合物、米国特許第２，１す、ｒ
２ｒ２！細省に開示されているアシロインエーテル、米
国特許第コ、７．２．２　。

３１２号明細省に開示されているα−炭化水素で置換さ
れた芳香族アシロイン化合物、米国特許第３、θ４Ｌ７
．／２７号及び第、２．２り／１７よ♂号明細書に開示
されている多核キノン化合物、米国特許第Ｊ、ｊ≠り、
３６７号明ｓｒ　四に開示され♀ ているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフ
ェニルケトンの組合せ、米国特許第３．ざ７０、ｊｔ、
２Ｖ号明細書に開示されているベンゾチアゾール系化合
物、米国特許第≠、２３り、ｒｊＯ号明細書に開宗され
ているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチル−ｓ
−トリアジン系化合物及び米国特許第Ｊ　、７ｊ／　、
、２！り号明細１に開示されているアクリジン及びフェ
ナジン化合物、米国特許き（グ、２１２．り７ｏ号明＃
、Ｉｌｌ書に開示されているオキサジアゾール化合物等
が含まれ、その使用−川は光重合性組成物の総％ＩＦｌ
を基準にして、約Ｏ８！重量％〜約／ｊ重量％、よシ好
ましくけλ〜／θ重都・係の範囲である。

以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好ｉｔ
、＜、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール
、シーｔ−フチルーｐ−ルゾール、ピロガロール、’ｔ
−−ｙ’チルカテコール、ベンゾキノン、弘、≠ｌ−チ
オビス（３−メチル−Ｊ−ｔ−ブチルフェノール）１．
２．．２１−メチレンビス（４Ｌ−メチル−Ａ−ｔ−ブ
チルフェノール）、ノーメルカブトベンゾイミダゾール
等が有用であり、また場合によっては感光層の着色を目
的として染料もしくけＭネ１や焼出剤としてｐ　Ｈ指示
薬等を添加することもできる。

上述の如き光重合性組成物は、例えは、ノーメトギシエ
タノール、λ−メトギシエチルアセテート、シフｉｌ／
ｋ、キャン、メチルエチルケトン、エチレンジクロライ
ドなどの適当々溶剤の単独オたはこノ′１らを適尚ＶＣ
＃ｉ１１合せた混合溶媒に溶解して支持体−１−に設け
られ、その被覆量は乾燥後の重量で約’−／ｆ／／ｍ２
〜約／　０１７ｍ２（Ｄ範囲が適鴫テあり一　よりｉ’
ｆオしくは０　、　！−！　Ｉ／／ｎｔ２で力・る。

支持体上に設けられ次光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素の影響による重合禁示作用を防止するため、
例えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などの
ような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設
けることが好゛ましい。

このような保護層の塗布方法については、例えば米国特
許第３．≠ｓｒ、３／ｉ号、特公昭ｊターゲタ７コタ号
に詳しく記載さ九ている。

本発明の感光性平版印刷版を用いて平版印刷版を作成す
るに（伐、先づ感光性平版印刷版をメタルハジイドジン
ゾ、高圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光氷を用い
て画像露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除
去し、最後にカム液を塗布することによシ平版印刷版と
される。上ｂ１し現像液として好寸しいものは、ペンジ
ルアルコーノぺλ−フェノキシエタノール、ノーフトキ
シエタノールのような有機溶媒を少量含むアルカリ水溶
液であり、例えば米国特許第３．１１７３，１７１号お
よび同３．６７よ、　ｔｉ、ｔｏ号に記載されているも
のを挙げることができる。更に、特開昭オＯ−、２ぶ１
，０／号、特公昭！６−３７４ｔ６４を号、同ｊ、＜−
ｐ、２ｒｔｏ号の各公報に記載されている現像液も本発
明の感光性印刷版の現像液として優れている。

以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。

なおチは重沿チを示すものとする。

実施例　Ｌ 特開昭ｔａ−，ｚｉｒｒり３号公報に開示された方法に
より基板を得た。即ち、厚さ０．３０のアルミニウム板
をナイロンブラシと４Ａｏｏメツシユのパミストンの水
懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄
した。７０％水酸化ナトリウムに７００Ｃで１０秒間浸
漬してエツチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯａ
で中和洗浄、水洗した。これをＶＡ−／２．７Ｖの条件
下で正弦波の交番波形電流を用いて７％硝酸水溶液中で
ｉｔｏクーロン／ｄｍ　　の電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、Ｏ０ｔμ（Ｒ
ａ表示）であった。ひきつづいて３０％のＨ２ＳＯ４水
溶液中に浸漬しｔｔ’ｃでλ分間デスマットした後、−
２０％１（２ｓＯ４水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ２　
において厚さが２．７７／ｍ２になるように２分間陽極
酸化処理した。その後７ｏ’ｃのケイ酸ソーダ２．３％
水溶液に１分間浸漬後水洗乾燥した。

次に感光液（１）を調製した。

感光液（１） ペンタエリスリトールテトラ アクリレート　　　　　　　　　　コｏｏｙポリ（アリ
ルメタクリレート／ メタクリル酸）共重合モル比 Ｉｔ／／！；のコポリマー　　　　３００ｆｌコートリ
クロロメチルーｊ− （ｐ−ｎ−ヅトキシスチリル） 一／、３．’Ｉ−オキザジアゾール　２４′？弘−ジア
ゾジフェニルアミンと ホルムアルデヒドの縮合物の ノーメトキシー弘−ヒドロキ シー！−ベンゾイルベンゼン スルホン酸塩　　　　　　　　　　７０？（オリエント
化学工業個）製）　　　　１ｏｙｘ　チレンクリコール
モノメチル エーテル　　　　　　　　　　コｏｏｏｙメチルアルコ
ール　　　　　　　７００２メチルエチルケトン　　　
　　／３００？尚、ポリ（アリルメタクリレート／メタ
クリル酸）は次の方法で合成した。攪拌棒および攪拌羽
根、還流冷却器、滴下漏斗および温度計を設置した３ｔ
の弘つロフラスコに反応溶媒として／、λ−ジクロルエ
タンハｔｒｔを入れ窒素筐イ換しながら７００Ｃに加熱
した。滴下漏斗にメタクリル酸アリルｔｏｏ、ｒｙ、メ
タクリル酸７．ｔ７および重合開始剤としてλ１．２′
−アゾビ゛ス（２゜≠−ジメチルバレロニトリル）　／
　、　１，１？をＯ０≠４ｔｔの／、２−ジクロルエタ
ンに溶解して入れておき、コ時間でこの混合溶液をフラ
スコ中に攪拌しながら滴下し、た。

滴下終了後さらに反応温度７００Ｃで５時間攪拌し反応
を完結した。加熱終了後ノξラメトキシフェノール０．
０弘７を加え、反応溶液を３００ｎｌまで濃縮し、この
濃縮液を≠ｔのヘキサンに加えて沈澱させ、真空乾燥後
６１ｙ（収率ｊ＆係）の共重合ポリマーを得た。このと
き粘度はＪｏｏＣＭ　Ｅ　Ｋ溶液で〔η〕＝ｏ、ｏｔｒ
であった。

感光液（１）を濾過後、先の基板の上に回転塗布材を用
いて乾燥後の重量にしてコ、　Ｊ′ｆ／　７ｍ　　とな
るように塗布した。乾燥は１０ｏ”ｃで２分間行った。

次にポリビニルアルコール（粘度は弘チ水溶液（ＪＯｏ
Ｃ）、ヘプラー法で５．３士０　、　ｊ　ｃｐｓ　％ケ
ン化度ざ＋、ｔ　〜ａ’ター（１）ｍｏ１％、ｉ１７合
度１０００以下）の３係水溶液を上記感光層の表面に乾
燥後の重量にしてハＯｙ／　７７１２となるように塗布
した。これにより得られた感光性平版印刷版をゾジフェ
ニルアミンとホルムアルデヒド縮合物の一−メトキシー
弘−ヒドロキシー！−ベンソイルベンゼンスルホン酸塩
を除いた組成の感光液（２）も調製し、同様に塗布乾燥
し、更に、ポリビニルアルコールの層を同様に設け、こ
れをサンプルＢとした。

これらのサンプルの温度依存性を比較するために、サン
プルの上に富士写真フィルム■製の富士ＰＳステップガ
イド（△ｆ）＝０．／ｊで不連続に透過濃度が変化する
グレースケール）とＵＧＲＡ−Ｇ　ＲＥ　ｉ’　Ａ　Ｇ
ゾレートコントロールウエッジ（ＰＣＷ）とを載せて、
米国バーキープリンター（光源　アスノーアダルックス
２ｋＷ＞で露光した。このとき、プリンターの焼枠の温
度を／θ０Ｃおよびｚｏ’ｃに８周節して露光しすぐに
次に示す現像液にＳＯ秒間浸清後、脱脂綿で表面を軽く
こすり未露光部を除去した。

現像液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｊ２ベンジル
アルコール　　　　　　　　３０？炭酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　！グイソプロビルナフタレン スルホン酸ナトリウム　　　　　　７．２２純水　　　
　　　　　　　　　　１０００？現像後の版上のステッ
プガイドの段数を調べたところ、ｉｏ　０ｃとり００Ｃ
における段数の差（つ１り感度）は第１表に示した様に
サンプルＡではほとんどみられなかった。

更−にこれらの印刷版をハイデルベルグ社製印刷機ＫＯ
Ｒを用い市販インキで上質紙に印刷したところ表−７に
示した様にサンプルＡでは１Ｏ０ＣとｊＯｏＣで印刷物
の調子に変化がみられなかったのに対し、サンプルＢで
Ｉｄ１０９Ｃに比較してｔｏ″ｃの方が全体に太ったＦ
＋ＩＪ子になっていた。

これをＵＧＲＡ−ＧＲＥＴＡＧプレートコントロールウ
ェッジで比較するとそのステップナンバーｔ（網点面積
グ！％）で１００Ｃに対し、！００Ｃの方が、２％太っ
ていた。

第１表：温度依存性 次に潜像増感を比較するために、プリンターの焼枠の温
度を／！０Ｃに保って露光し、伯後に現像した場合と、
７時間後に現像したときのステップガイドの段数差とＰ
ＣＷＯ網点面積の変動を調べた。結果を第２表に示した
が、ジアゾ樹脂を含む組成Ａの方が潜像増感においても
低減していた。

第λ表：潜像増感 実施例　Ｚ 感光液ｌにおいでポリ（アリルメタクリレート／メタク
リル酸）のかわりに次のポリマーｃｓｄ、ｅＳを用い、
それぞれ実施例／と同様の方法で感光性平版印刷版サン
プルをＣ５Ｉ）、Ｅを待た。

（共重合モル比♂ｊ、Ｊ／／Ａ、７） 実施例 次の組成の下塗り液をＮＳ備し、実施例／の基板の表面
に乾燥後の塗布量が約０　、．２　！ｉ’　７ｍ２とな
るようにニップローラーで塗布した。

下塗液 ≠−ジアゾジフェニルアミンと ホルムアルデヒド縮合物の テトラクロロ亜鉛酸基　　　　　　１０ｆ純水　　　　
　　　　　　　　　１０００Ｆ？この下塗９層の上に実
施例１の感光液（１）および（２）を同様の方法で塗設
し、ポリビニルアルコールの層を設けてそれぞれサンプ
ルＦ、Ｇとした。

これらのサンプルの温度依存性と潜像増＃ｉを第弘表に
示したがいずれも、下塗９層のないサンプルＢよシ優れ
ていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体の少なくとも一方の表面に光重合性組成物
   の層を設けた感光性平版印刷版に於いて光重合性組成物
   が （５）少なくとも一般式 〔式中Ｒ□〜Ｒ５は水素、・・ロゲノ、カルボキシル、
   スルホ、ニトロ、シアノ、アミド、アミノおよびそれぞ
   れ置換基を有していてもよいアルキル、アリール、アル
   コキシ、アリーロキシ、アルキルアミノ、アリールアミ
   ノ、アルキルスルボニルおよびアリールスルホニルから
   −ばれた基であり、Ｚは酸素、硫芦、ＮＪｉまたはＮＲ
   （Ｒはアルキル基）から選ばれる〕で表わされる基およ
   びカルボキシル基を側鎖に有するポリマー（１１）少な
   くとも１つの重合可能なエチレン性不飽オロ二重結合を
   有する七ツマ−またｒ−ｔオリゴマー、 （Ｑ　光重合開始剤、および ０））　　ジアン°４ｊｒｊ月旨 からなることを特徴とする感光ｒ、Ｌ平版印刷版。 （２）　　支持体の少なくとも一方の表面にジアゾｌｊ
   ’ｔ、１脂の層を設け、更に該ジアゾ樹脂層に隣接して
   、光重合性組成物の層を設けた感光性平版印刷版に於い
   て、該光重合性ｌｆ、ｒｉ成物が（４）少なくとも一般
   式 ｃ式中Ｒ□〜Ｒ５は水素、ハロゲノ、カルボキシル、ス
   ルホ、ニトロ、シアノ、アミド、アミノおよびそれぞれ
   値換シＭを有していてもよいアルギル、アリール、アル
   コキシ、アリーロキシ、アルキルアミノ、アリールアミ
   ノ、アルキルスルホニルおよびアリールスルホニルから
   選ばれた基であり、Ｚは［■ン素、　イト侘を驚、　Ｎ
   ＪＩま　ｆｃはＮＲ（Ｒはアルキル４４与）から選ばれ
   る〕で表わされる基およびカルボキシル基を側鎖に有す
   るポリマー、（Ｂ）　　少なくともλつの重合可能なエ
   チレン性不飽和二重結合を有するモノマーまたはオリゴ
   マー、および （Ｑ　光重合開始剤 からなること全特徴とする感光性平版印刷版、（３）支
   持体の少なくとも一方の表面にジアゾ樹月βの層を設け
   、更に該ジアゾ樹脂層に隣接して光重合性組成物の層を
   設けた感光性平版印刷版に於いて、該光重合性組成物が 囚　少なくとも一般式 〔式中Ｒ１〜Ｒ５は水素、）・ロゲノ、カルボキシル、
   スルホ、ニトロ、シアノ、アミド、アミノおよびそれぞ
   れ置換基を有していてモ、１：いアルキル、アリール、
   アルコキシ、アリーロキシ、アリールアミノ、アリール
   アミノ、アルキルスルホニル′ｖすよびアルキルスルホ
   ニルか゛ら選はれた基であり、Ｚ＆よｊｉｂ　垢、倒を
   芭、ＮＨ４たけＮＲ（Ｊ、（ｉ、ｔアルキル基）から選
   ばれる〕で表え）される基およびカルボキシル基を側鎖
   に有ｒるポリマー、（Ｂ）　　ナシ：くともλつの１１
   （合可能なエチレン性不Ｍ’ｔｏ二Ｍ結合を有するモノ
   マーまたｆ」：、すＪゴマ−１ （Ｑ　光）（（合間始剤、および （２）　シフ゛シイひｊ脂 からなることを特徴とする感光性平版印刷版。