ES2240615T3 - Composiciones fotoprotectoras cosmeticas y dermatologicas con un contenido de acido felinen-1, 4-bis (2-benzimidazil) -3, 3'-5,5'-tetrasulfonico y/o sus sales y particulas de latex. - Google Patents

Abstract

Preparados cosméticos o dermatológicos que tienen un efecto fotoprotector, que se caracterizan porque, contienen a) al menos un tipo de partículas de látex que tienen un tamaño medio de partícula de 100 hasta 400 nm b) ácido fenilen-1, 4-bis-(2-bencimidazil)-3, 3¿-5, 5¿-tetrasulfónico y/o sus sales.

Description

Composiciones fotoprotectoras cosméticas y dermatológicas con un contenido en ácido fenilen-1,4-bis(2-benzimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales y partículas de látex.

La presente invención se refiere a los preparados cosméticos y dermatológicos fotoprotectores, en particular, a los preparados cosméticos y dermatológicos fotoprotectores que presentan arena.

El efecto perjudicial en la piel de la parte ultravioleta de la radiación solar es muy conocido. Dependiendo de sus respectivas longitudes de onda, los rayos tiene efectos distintos en el órgano de la piel: La llamada radiación UV-C con una longitud de onda menor a 290 nm, es absorbida por la capa de ozono en la atmósfera terrestre y por tanto no tiene importancia fisiológica. Por el contrario, los rayos que se encuentran en la zona entre 290 y 320 nm, la llamada zona UV-B, producen un eritema, una simple quemadura solar o bien quemaduras más o menos fuertes. La estrecha zona alrededor de los 308 nm corresponde al máximo de la actividad del eritema de la luz solar.

Para protegerse contra la radiación UV-B se conocen numerosos compuestos, entre los cuales se destacan los derivados del 3-bencilidenalcanfor, del ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido salicílico, de la benzofenona así como de la s-triazina.

Durante mucho tiempo se ha aceptado erróneamente que la radiación UV-A de onda larga con unas longitudes de onda entre 320 nm y 400 nm únicamente presenta un efecto biológico perjudicial. Mientras tanto se ha podido constatar a través de numerosos estudios, que la radiación UV-A es bastante más peligrosa que la radiación UV-B, en lo que se refiere a la resolución de reacciones fotodinámicas, en particular fototóxicas y alteraciones crónicas de la piel. La influencia perjudicial de la radiación UV-B puede intensificarse mediante la radiación UV-A.

Entre otras cosas, se ha comprobado que la radiación UV-A en condiciones ordinarias completamente normales es capaz de alterar las fibras de colágeno y elastina en poco tiempo, las cuales son de vital importancia para la estructura y resistencia de la piel. Por lo que se producen alteraciones crónicas de la piel condicionadas por la luz -la piel se "envejece" prematuramente. Al cuadro de síntomas clínicos de la piel envejecida por la luz pertenecen, por ejemplo, las arrugas y pliegues así como un relieve irregular, surcado de arrugas. Además, las regiones correspondientes de piel envejecida condicionada por la luz presentan una pigmentación irregular. También es posible la formación de manchas marrones, queratosis y ciertamente carcinomas o bien melanomas malignos. Una piel envejecida prematuramente por la carga diaria de radiación UV se caracteriza además por una escasa actividad de las células de Langerhans y una ligera inflamación crónica.

Aproximadamente el 90% de la radiación ultravioleta que llega a la tierra se compone de rayos UV-A. Mientras que la radiación UV-B varía considerablemente dependiendo de muchos factores (por ejemplo, época del año, del día o grado de latitud), la radiación UV-A se mantiene relativamente constante día a día, independiente de factores geográficos o temporales, diarios o anuales. Al mismo tiempo, la parte preponderante de la radiación UV-A penetra en la epidermis viva, mientras que aproximadamente un 70% de los rayos UV-B son repelidos por la capa de la
córnea.

Por tanto tiene una importancia fundamental el que los preparados cosméticos y dermatológicos que protegen de la luz ofrezcan una protección suficiente tanto contra la radiación UV-B como UV-A.

En general, se conoce muy bien el comportamiento de la absorción de la luz por parte de las sustancias filtro fotoprotectoras y se ha documentado, por lo que en la mayoría de países industrializados existen listas positivas para el empleo de dichas sustancias.

La concentración que se va a emplear de las sustancias filtro fotoprotectoras existentes como materia sólida frecuentemente se encuentra limitada. Por tanto, existen ciertas dificultades técnicas en la formulación, para lograr unos factores fotoprotectores elevados o bien una potencia de protección contra la radiación UV-A.

La quemadura solar o el eritema son las formas agudas de manifestación de la acción de la luz. Además de los efectos ya descritos de las radiaciones UV, en la reacción posterior de la piel se produce una producción reducida de sebo y un secado de la piel. Para mitigar estos fenómenos la tecnología actual conoce unos productos, que se emplearán después del baño de sol y que habitualmente contienen unas sustancias especiales, como por ejemplo

-

sustancias desengrasantes y que retienen la humedad,

-

sustancias refrescantes y que mitigan la inflamación,

-

sustancias localmente anestesiantes y/o

-

sustancias desinfectantes, para evitar posibles infecciones de la piel.

Estos preparados denominados Aftersun o bien Après-soleil, para después del sol, son apropiados para refrescar la piel después del baño solar y para mejorar su capacidad hidratante, de manera que el efecto refrescante tiene un papel central. En general, en la tecnología actual faltan productos que protejan la piel ya durante la radiación UV antes del secado y la cuiden de forma suficiente.

Otro inconveniente de la tecnología actual es que las composiciones habituales fotoprotectoras dejan una película adherente sobre la piel. Esto tiene como consecuencia, por ejemplo al emplear dichos productos en una playa de arena, que la arena queda adherida al cuerpo, lo que el usuario considera incómodo y desagradable y en el peor de los casos puede llevar a que se emplee muy poco protector solar o bien no ya no se vuelva a utilizar. Puesto que en el mar normalmente hay más o menos viento, este inconveniente también se produce cuando el cuerpo no está en contacto directo con la arena, por ejemplo al tomar el sol en una tumbona, ya que el polvo de la arena que se levanta con el viento queda adherido a zonas de la piel que llevan crema.

Otro cometido de la presente invención consistía pues en hallar unas composiciones fotoprotectoras, las cuales tras su empleo, la arena no se quedara adherida a la piel a la que se había aplicado la crema, por lo que se las conoce como repelentes de la arena.

Lo sorprendente y a su vez imprevisto por parte del técnico era que las composiciones cosméticas o dermatológicas de acción fotoprotectora que se caracterizaban por que contenían

(a)

al menos un tipo de partículas de látex con un tamaño de partícula medio de 100 hasta 400 nm, y

(b)

ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales,

no tenían los inconvenientes de la tecnología actual.

Los preparados en el sentido de la presente invención pueden contener preferiblemente además de una o varias fases oleicas una o varias fases acuosas y presentar, por ejemplo, emulsiones del tipo Ag/Ac, Ac/Ag, Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac. Dichas composiciones pueden ser también una microemulsión, una emulsión de materia sólida (es decir, una emulsión que es estabilizada por sólidos, por ejemplo, una emulsión de Pickering), una emulsión pulverizable o una hidrodispersión.

Las emulsiones conforme a la invención equivalen a emulsiones Ac/Ag.

Las emulsiones conforme a la invención representan preparados satisfactorios desde cualquier punto de vista, que no están limitados a una selección estricta de materias primas. De acuerdo con ello son especialmente apropiadas para servir como base de las formas de preparación con múltiples fines de aplicación. Los preparados conforme a la invención presentan unas propiedades cosméticas y sensoriales muy buenas, como por ejemplo, su distribución por la piel o su capacidad de penetración en la piel, y además se caracterizan por una efectividad fotoprotectora muy buena junto a unos datos destacados en lo que se refiere a su efecto protector.

El objetivo de la invención son los preparados cosméticos o dermatológicos de acción fotoprotectora, que se caracterizan por que contienen combinaciones de sustancias sinérgicas de

a)

como mínimo un tipo de partículas de látex, que tiene un tamaño medio de partícula de 100 hasta 400 nm y

b)

ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales,

donde la acción protectora contra los rayos UV de estos preparados es mayor que los mismos preparados, que no contienen ninguna sustancia según (a).

El efecto protector ante los rayos UV de los protectores solares o bien de sus filtros UV se determina generalmente en los ensayos de la actividad biológica en condiciones estandarizadas. Con el término "efecto protector ante rayos UV" se hace referencia a la acción protectora contra la radiación UV-A así como contra la radiación UV-B en el sentido de la presente invención.

Una medida de la acción protectora contra los rayos UV la indica por ejemplo el factor fotoprotector (LSF o bien SPF) o los valores IPD o similares.

El factor fotoprotector (FFP, a menudo llamado también SPF (sun protection factor)) indica la prolongación de la radiación solar, que resulta favorecida por el empleo del protector solar. Es el cociente del periodo de inflamación del eritema con protector solar y el periodo de inflamación del eritema sin protector solar.

Para el estudio del efecto protector contra los rayos UV-A se emplea el método IPD (IPD = immediate pigment darkening). Para ello se averigua un valor -al igual que la determinación del factor fotoprotector- que indica cuanto tiempo puede irradiarse con rayos UV-A la piel protegida con el medio fotoprotector, hasta que aparezca la misma pigmentación que en la piel no protegida.

Otro método de ensayo establecido en toda Europa es la Norma Australiana AS/NZS 2604:1997. Con ella se mide la absorción del preparado en la zona UV-A. Para cumplir la norma, el preparado debe absorber al menos el 90% de la radiación UV-A en la zona de 320 hasta 360 nm.

Los preparados cosméticos y dermatológicos en el sentido de la presente invención no dejan en la piel ningún residuo pegajoso o grasiento, son bien tolerados por la piel y se caracterizan además por el modo sorprendente en que repelen la arena.

El objetivo de la invención son por tanto también los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos que repelen la arena, que se caracterizan por que contienen

(a)

al menos un tipo de partículas de látex, que tienen un tamaño medio de partícula de 100 hasta 400 nm, y

(b)

ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales.

Se prefieren en el sentido de la presente invención las partículas de látex con un tamaño de partícula medio de 150 hasta 375 nm, en particular de 190 hasta 350 nm.

Según la invención se prefieren las partículas de látex que presentan en su interior un espacio o recinto hueco, que se llena por ejemplo de aire. Se prefiere en el sentido de la presente invención, que este espacio sea lo más grande posible para que permita las condiciones de fabricación y estabilidad de las partículas. Las partículas de látex conforme a la invención contienen preferiblemente un espacio hueco del 0,1% hasta el 50%, en particular del 5% hasta del 50%, respecto al volumen de las partículas.

Según la invención, las partículas de látex preferidas se componen de varias capas y contienen al menos una capa polimérica interna ("polímero del núcleo") y al menos una capa polimérica externa ("polímero de la cubierta"). Los polímeros del núcleo y de la cubierta se pueden fabricar en una etapa de polimerización conjunta o sucesiva.

Las partículas de látex conforme a la invención se fabrican con ayuda de las reacciones de polimerización habituales, por ejemplo, con ayuda de una polimerización secuencial de la emulsión. Se prefieren, por ejemplo, los métodos descritos en las patentes americanas 4.427.836; 4.469.825; 4.594.363; 4.677.003; 4.920.160 y 4.970.241. Otros métodos de polimerización preferidos se han descrito en las siguientes comunicaciones de patentes: EP-A-267 726. EP-A-331 421 así como US 4.910.229 y US 5.157.084.

Los monómeros preferidos, que pueden emplearse por ejemplo en el ámbito de una polimerización de una emulsión para la fabricación del polímero de la cubierta, contienen uno o varios monómeros no iónicos, etilénicos, insaturados, en particular, uno o varios monómeros insaturados monoetilénicos, que llevan al menos un grupo de ácido carboxílico.

Los monómeros, a partir de los cuales se fabrica el polímero de la cubierta, se eligen preferiblemente de manera que el polímero de la cubierta presenta en como mínimo una capa una temperatura de transición vítrea, que es suficientemente elevada como para mantener o soportar el espacio hueco en la partícula de látex. Para ello la temperatura de transición vítrea se elige preferiblemente mayor de 50ºC, en particular mayor de 60ºC, especialmente mayor de 70ºC, lo que se determina con ayuda de un análisis térmico diferencial (en particular la llamada "differential scanning calorimetry" = DSC).

Los monómeros preferidos, que pueden emplearse por ejemplo en el entorno de una polimerización de la emulsión para la fabricación del polímero del núcleo, contienen uno o varios monómeros monoetilénicos, insaturados, que llevan como mínimo un grupo de ácido carboxílico. El polímero del núcleo contiene preferiblemente al menos un 5% en peso de uno o varios monómeros insaturados, monoetilénicos, que llevan como mínimo un grupo de ácido carboxílico, respecto al peso total del monómero del polímero del núcleo. El polímero del núcleo se obtiene por ejemplo por medio de la homopolimerización de la emulsión de los monómeros mencionados o por medio de la copolimerización de un monómero insaturado, monoetilénico con uno o varios monómeros insaturados, etilénicos, no iónicos.

Los monómeros insaturados, polietilénicos preferidos en el sentido de la presente invención, que pueden presentarse (solos o en mezclas) en el polímero del núcleo y/o el polímero de la cubierta con un contenido del 0,1 hasta del 20% en peso, preferiblemente del 3 hasta del 20% en peso, son por ejemplo el di(met)acrilato de etilenglicol, (met)acrilato de alilo, di(met)acrilato de 1,3-butanodiol, di(met)acrilato de dietilenglicol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano o divinilbenceno. Alternativamente, los polímeros del núcleo o de la cubierta pueden contener un 0,1 hasta 60% en peso de butadieno, respecto al peso total de los monómeros.

Los monómeros insaturados monoetilénicos preferidos, que contienen al menos un grupo de ácido carboxílico, son en el sentido de la presente invención, por ejemplo, el ácido acrílico y ácido metacrílico, ácido acriloxipropiónico, ácido (met)acriloxipropiónico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido maleico o anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, maleato de monometilo, fumarato de monometilo y/o itaconato de monometilo. Se prefieren especialmente el ácido acrílico y el ácido metacrílico.

Los monómeros insaturados, etilénicos, no iónicos apropiados en el sentido de la presente invención son, por ejemplo, el estireno, viniltoluol, etileno, acetato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilnitrilo, (met)acrilamida, éster C_{1}-C_{20}-alquilo o bien éster C_{3}-C_{20}-alquenilo del ácido (met)acrílico, como por ejemplo, el (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de benzilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de oleilo, (met)acrilato de palmitilo, y/o (met)acrilato de estearilo, en el que la expresión "(met)acrilato" se entiende como genérico de ambos conceptos "metacrilato" y "acrilato".

Las partículas de látex preferidas conforme a la invención se han descrito en los documentos siguientes: US 5.663.213 o bien EP 0 761 201.

Las partículas de látex especialmente preferidas son aquellas que se forman a base de agua y copolímeros de estireno/acrilato y por ejemplo se obtienen bajo el nombre comercial "Alliance Sunsphere" en Fa. Rohm & Haas. Este tipo de productos comerciales tienen en general un contenido en sustancia activa del 25 hasta del 27% en
peso.

Lo que por "concentración de empleo activa" o bien "contenido activo" se entiende en el sentido de la presente invención, debe aclararse en el ejemplo siguiente: Existe una materia prima, por ejemplo, en forma de una solución del 50% (por ejemplo, porque únicamente se obtiene en el mercado en esta forma), entonces se consigue, para una concentración de esta solución de materia prima del 8,0% en peso, únicamente un "contenido activo" del 4,0% en peso en la fórmula respecto al peso total del preparado.

La cantidad total de una o varias partículas de látex conforme a la invención en los preparados cosméticos o dermatológicos acabados (el contenido activo) se elige preferiblemente del intervalo del 0,1 hasta el 10,0% en peso, del 0,5 hasta del 6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

El ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico se caracteriza por la estructura siguiente:

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1

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Se prefieren en el sentido de la presente invención las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio, en particular la sal de fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico-bis-sodio

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con la denominación INCl de bisimidazilato, que por ejemplo, se obtiene bajo el nombre comercial Neo Heliopan AP en Haarman & Reimer.

La(s) sustancia(s) filtro de los rayos UV conforme a la invención se incorpora preferiblemente a la fase acuosa -en particular a un pH de más de 4,5- de las composiciones cosméticas o dermatológicas.

Las composiciones fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas conforme a la invención pueden prepararse como es habitual y pueden servir además de para la protección cosmética o dermatológica para el tratamiento, cuidado y limpieza de la piel y del cabello y como producto decorativo en la cosmética decorativa.

Los preparados cosméticos y dermatológicos se aplican en cantidad suficiente a la piel y/o el cabello del modo habitual en cosmética.

Los preparados cosméticos y dermatológicos según la invención pueden contener sustancias auxiliares cosméticas, como las que se emplean en dichos preparados habitualmente, por ejemplo, conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias para evitar la espuma, colorantes, pigmentos, que tienen un efecto colorante, espesantes, sustancias humectantes y/o sustancias que contienen humedad, material de relleno, que mejora la sensibilidad cutánea, grasas, aceites, ceras o componentes habituales de una composición cosmética o dermatológica como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.

Los conservantes preferidos en el sentido de la presente invención son, por ejemplo, los desdobladores del formaldehído (como la DMDM hidantoina), el carbamato de yodopropilbutilo (por ejemplo, los que se obtienen bajo los códigos comerciales Koncyl-L, Koncyl-S y Konkaben LMP de Fa. Lonza), parabenos, fenoxietanol, etanol, ácido benzoico y similares. Generalmente el sistema conservante incluye además auxiliares para la conservación, como por ejemplo la octoxiglicerina, soja de glicina, etc.

Las composiciones especialmente preferidas se obtienen además cuando se añaden antioxidantes. Según la invención, los preparados contienen preferiblemente uno o varios antioxidantes. Pueden emplearse todo tipo de antioxidantes para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.

Se prefieren los antioxidantes que se eligen del grupo formado por los aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo, ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como la D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo, Anserina), carotinoides, carotina (por ejemplo, \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo, el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el tiouracilo de propilo y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cisteina, cistina, cistamina y sus ésteres de glucosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo, butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa, heptationinsulfoximina) en dosis muy poco tolerables (por ejemplo, pmol hasta \mumol/kg), además de quelatos metálicos (por ejemplo, ácidos grasos hidroxilados, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido galénico, extractos de galeno, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, ascorbilpalmitato, ascorbilfosfato de Mg, ascorbilacetato), tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como coniferilbenzoato de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, ácido ferúlico y sus derivados, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, ácido de resina de nordihidroguayaco, ácido de nordihidroguayarete, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo, metionina de selenio), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de estilbeno forma trans) y los derivados apropiados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres, azúcar, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas sustancias activas mencionadas.

Pueden emplearse preferiblemente, en el sentido de la presente invención, antioxidantes solubles en agua, como por ejemplo vitaminas, como el ácido ascórbico y sus derivados.

Una propiedad sorprendente de los preparados conforme a la invención es, que estos son buenos vehículos en la piel para las sustancias cosméticas o dermatológicas, de manera que las sustancias activas preferidas son antioxidantes que pueden proteger de la carga oxidativa. Los antioxidantes preferidas son por tanto la vitamina E y sus derivados así como la vitamina A y sus derivados.

La cantidad de antioxidantes (uno o varios compuestos) en los preparados es del orden del 0,001 hasta del 30% en peso, en particular del 0,05 hasta del 20% en peso, especialmente del 0,1 hasta del 10% en peso respecto al peso total del preparado.

Siempre que la vitamina E y sus derivados equivalen a antioxidantes, es preferible elegir sus concentraciones respectivas del intervalo del 0,001 hasta del 10% en peso, respecto al peso total de la composición.

Siempre que la vitamina A o los derivados de la vitamina A o bien la carotina o sus derivados equivalgan a o los antioxidantes, es preferible elegir sus concentraciones respectivas del intervalo del 0,001 hasta del 10% en peso respecto al peso total de la formulación.

Las sustancias activas conforme a la invención (uno o varios compuestos) pueden elegirse del grupo de las sustancias lipófilas, en particular del grupo siguiente:

Ácido acetilsalicílico, atropina, azuleno, hidrocortisona y sus derivados, por ejemplo, hidrocortisona-17-valerato, vitaminas de la serie B y D, la vitamina B_{1}, la vitamina B_{12}, la vitamina D_{1}, pero también el bisabolol, los ácidos grasos insaturados, a saber los ácidos grasos esenciales (a menudo llamados vitamina F), en particular, el ácido gamalinoténico, ácido oleico, ácido eicosapentaénico, ácido docosahexaénico y sus derivados, cloranfenicol, cofeina, prostaglandina, timol, alcanfor, extractos u otros productos de origen vegetal y animal, por ejemplo, el aceite de onagra, aceite de borraja, aceite de pepita o grano de grosella, aceites de pescado, aceite de hígado de bacalao pero también ceramidas y compuestos similares.

Es preferible también elegir los principios activos del grupo de sustancias desengrasantes, por ejemplo, aceite de Purcelina, Eucerit® y Neocerit®.

Se prefieren especialmente el o los principios activos elegidos del grupo de inhibidores de la NO-sintasa, en particular, cuando los preparados conforme a la invención pueden servir para el tratamiento y la profilaxis de síntomas del envejecimiento cutáneo intrínseco y/o extrínseco así como para el tratamiento y la profilaxis de los efectos perjudiciales de la radiación ultravioleta en la piel.

El inhibidor de NO-sintasa preferido es la nitroarginina.

Se elige preferiblemente el o las sustancias activas del grupo, que engloba la catequina y el éster de ácido galénico de las catequinas y los extractos acuosos o bien orgánicos de plantas o partes de plantas, que presentan un contenido en catequinas o ésteres de ácido galénico de las catequinas, como por ejemplo, las hojas de la familia de plantas Theaceae, en particular la especie Camellia sinensis (té verde). Se prefieren especialmente sus ingredientes típicos (como, por ejemplo, los polifenoles o las catequinas, cofeina, vitamina, azúcar, minerales, aminoácidos, lípidos).

Las catequinas representan un grupo de compuestos que se agrupan como flavonas hidrogenadas o antocianidinas y equivalen a los derivados de la "catequina"(Catecol, 3,3',4',5,7-flavanpentaol, 2-(3,4-dihidroxifenil)-croman-3,5,7-triol). La epicatequina ((2R,3R)-3,3',4',5,7-flavanpentaol) es una sustancia preferida en el sentido de la presente invención.

Se prefieren además los extractos de plantas con un contenido en catequinas, en particular los extractos del té verde, como por ejemplo, los extractos de hojas de plantas de la especie Camellia spec., muy en particular los tipos de té Camellia sinenis, C.assamica, C. Taliensis o bien C. Irrawadiensis y cruces de éstas con, por ejemplo, Camellia japónica.

Las sustancias activas preferidas son además los polifenoles o las catequinas del grupo de la (-)-catequina, (+)-catequina, (-)-galato de catequina, (-)-galato de galocatequina, (+)-epicatequina, -(-)epicatequina, (-)-galato de epicatequina, (-)-epigalocatequina, (-)-epigalocatequingalato.

También la flavona y sus derivados (a menudo llamados también "flavonas") son sustancias activas preferidas en el sentido de la presente invención. Se caracterizan por la estructura fundamental siguiente (se indican las posiciones de sustitución):

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Algunas de las flavonas más importantes, que se emplean preferiblemente en los preparados conforme a la invención, se mencionan en la tabla siguiente:

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En la naturaleza las flavonas se encuentra generalmente en forma glucosidada.

Según la invención los flavonoides se eligen preferiblemente del grupo de sustancias de fórmula estructural genérica

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de manera que Z_{1} hasta Z_{7} se eligen independientemente unos de otros, del grupo de H, OH, alcoxi así como hidroxialcoxi, donde los grupos alcoxi o bien hidroxialcoxi son ramificados y no ramificados y pueden presentar 1 hasta 18 átomos de carbono, y donde Gly se elige del grupo de radicales mono- y oligoglucósidos.

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Según la invención, los flavonoides se eligen preferiblemente del grupo de sustancias de fórmula estructural genérica

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de manera que Z_{1} hasta Z_{6} se eligen independientemente unos de otros, del grupo de H, OH, alcoxi así como hidroxialcoxi, donde los grupos alcoxi o bien hidroxialcoxi son ramificados y no ramificados y pueden presentar 1 hasta 18 átomos de carbono, y donde Gly se elige del grupo de radicales mono- y oligoglucósidos.

Dichas estructuras pueden elegirse preferiblemente del grupo de sustancias de fórmula estructural genérica

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de manera que Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} son independientemente unas de otras, o representan radicales monoglucósidos. Gly_{2} ó Gly_{3} pueden equivaler también a saturaciones aisladas o en grupo debidas a los átomos de hidrógeno.

Se eligen preferiblemente Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} independientemente unas de otras, del grupo de los radicales de hexosilo, en particular de los radicales de ramnosilo y glucosilo. Pero también se emplean otros radicales de hexosilo, por ejemplo, alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. Pueden emplearse según la invención radicales de pentosilo.

Se eligen preferiblemente Z_{1} hasta Z_{5}, independientemente unos de otros, del grupo H, OH, metoxi, etoxi así como 2-hidroxietoxi, y los glucósidos flavónicos o flavonglucósidos tienen la estructura

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Los glucósidos flavónicos conforme a la invención son preferiblemente del grupo que se caracteriza por la siguiente estructura

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en la que Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3}, independientemente unos de otros, son o representan radicales monoglucósido. Gly_{2} ó Gly_{3} pueden equivaler también a saturaciones aisladas o en grupo debidas a los átomos de hidrógeno.

Se eligen preferiblemente Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} independientemente unas de otras, del grupo de los radicales de hexosilo, en particular de los radicales de ramnosilo y glucosilo. Pero también se emplean otros radicales de hexosilo, por ejemplo, alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. Pueden emplearse según la invención radicales de pentosilo.

Es preferible elegir el o los glucósidos flavónicos del grupo de la \alpha-glucosilrutina, \alpha-glucosilmiricetina, \alpha-glucosilisoquercitrina, \alpha-glucosilisoquercetina y \alpha-glucosilquercitrina.

Se prefiere especialmente la \alpha-glucosilrutina.

Según la invención, se prefieren también la naringina (aurantiina, naringenin-7-ramnoglucósido), hesperidina(3',5,7-trihidroxi-4'-metoxiflavanon-7-rutinósido, hesperidósido, hesperetin-7-O-rutinósido). Rutina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflivon-3-rutinósido, Quercetin-3-rutinósido, soforina, birutano, rutabión, taurutina, fitomelina, melina), troxerutina (3,5-dihidroxi-3',4',7-tris(2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranosido)), monoxerutin(3,3',4',5-tetrahidroxi-7-(2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopirano-
sido)), dihidrorobinetina(3,3',4',5',7-pentahidroxitlavanona), taxifolina(3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanona), eriodic-
tiol-7-glucósido(3',4',5,7-tetrahidroxiflavanona-7-glucósido), flavanomareina (3',4',7,8-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido) e isoquercetin (3,3',4',5,7-pentahidroxiftavanon-3-(\beta-D-glucopiranósido).

Es preferible elegir el o las sustancias activas del grupo de las ubiquinonas y plastoquinonas. Las ubiquinonas se caracterizan por la fórmula estructural siguiente

10

y equivalen a las bioquinonas más conocidas y por tanto más investigadas. Las ubiquinonas se caracterizan por el número de unidades de isopreno acopladas a la cadena lateral como Q-1, Q-2, Q-3 etc., o por el número de átomos de C como U-5, U-10, U-15 etc. Existen preferiblemente con determinadas longitudes de cadena, por ejemplo, en algunos microorganismos y hongos con n=6. En la mayoría de mamíferos, incluyendo al hombre, predomina la Q10.

Se prefiere el coenzima Q10, que se caracteriza por la fórmula estructural siguiente:

11

Las plastoquinonas presentan la fórmula estructural general

12

Las plastoquinonas se diferencian en el número n de radicales de isopreno y se caracterizan del modo correspondiente, por ejemplo, PO-9 (n=9). Además existen otras plastoquinonas con diferentes sustituyentes en el anillo de la quinona.

La creatina y/o los derivados de creatina son sustancias activas preferidas en el sentido de la presente invención. La creatina se caracteriza por la estructura siguiente:

13

Los derivados preferidos son el fosfato de creatina así como el sulfato de creatina, acetato de creatina, ascorbato de creatina y los derivados esterificados en el grupo carboxilo con alcoholes mono- o polifuncionales.

Otra sustancia activa preferida es la L-carnitina (3-hidroxi-4-(trimetilamonio)-betaina de ácido butírico). También la acilcarnitina, que se elige del grupo de sustancias de la fórmula estructural general siguiente:

14

en la que R se elige del grupo de radicales alquilo ramificados y no ramificados con hasta 10 átomos de carbono. Se prefieren la propionilcarnitina y en particular la acetilcarnitina. Ambos enantiómeros (forma D y L) se emplean preferiblemente en el sentido de la presente invención. También puede ser ventajoso utilizar cualquier mezcla de enantiómeros, por ejemplo, un racemato de la forma D y L.

Otras sustancias activas preferidas son la sericosida, el piridoxol, la vitamina K, la biotina y las sustancias aromáticas.

La lista de principios activos o combinaciones de principios activos mencionados que pueden emplearse en los preparados conforme a la invención no debe ser limitada. Las sustancias activas pueden emplearse individualmente o en cualquier tipo de combinación.

Además las fórmulas elegidas conforme a la invención, que por ejemplo, contienen principios activos antiarrugas como los glucósidos de flavona (especialmente la \alpha-glucosilrutina), el coenzima Q10, la vitamina E y/o derivados y sustancias similares, aparecen en particular en la profilaxis y el tratamiento de alteraciones cutáneas cosméticas o dermatológicas como, por ejemplo, en el envejecimiento de la piel. Son adecuadas preferiblemente contra síntomas como la piel seca o rugosa.

El envejecimiento cutáneo es producido, por ejemplo, por factores endógenos, determinados genéticamente. En la epidermis y dermis se producen las siguientes alteraciones de la estructura y del funcionamiento, que pueden clasificarse bajo el concepto de "xerosis senil":

a)

sequedad, rugosidad y formación de arrugas o pliegues de sequedad,

b)

prurito y

c)

se reduce la recuperación de la capa de grasa por las glándulas sebáceas (por ejemplo, tras el lavado).

Los factores exógenos, como la luz UV y los agentes químicos nocivos, pueden actuar de forma acumulativa y por ejemplo acelerar los procesos de envejecimiento endógenos o bien limitarlos. En la epidermis y en la dermis, en particular a través de los factores exógenos se producen los siguientes trastornos en el funcionamiento y alteraciones en la estructura de la piel, que según su grado de actividad afectan al envejecimiento cronológico:

d)

dilataciones vasculares visibles (telangiectasia, cuperosis)

e)

sueño y formación de arrugas;

f)

hiper, hipopigmentaciones locales y carencia de pigmentación (p.ej. manchas de la edad) y

g)

mayor propensión frente al estrés mecánico (p.ej. agrietamiento)

En un modelo preferido, la presente invención hace referencia a los productos para el cuidado de la piel envejecida de forma natural, así como al tratamiento de las consecuencias del envejecimiento debido a la luz, en particular de los fenómenos indicados en a) hasta g).

La fase oleica de las composiciones conforme a la invención se elige preferiblemente del grupo de aceites polares, por ejemplo, del grupo de la lecitina y de los triglicéridos de ácidos grasos, es decir del éster de triglicerina de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 hasta 18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden elegirse preferiblemente del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, como por ejemplo, glicéridos de coco, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendras, aceite de palma, aceite de coco, aceite de ricino, aceite de germen de trigo, aceite del núcleo de la uva, aceite de onagra, aceite de nueces de macadamia y similares.

Otros componentes oleicos polares preferidos pueden ser elegidos conforme a la presente invención del grupo de ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C y alcoholes saturados y /o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C así como del grupo de ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C. Dichos esteroles pueden ser elegidos preferiblemente del grupo del palmitato de octilo, cocoato de octilo, estearato de octilo, dodecilmiristato de octilo, isononanoato de estearilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, n-butilestearato, n-hexillaurato, n-deciloleato, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, 2-etilhexilpalmitato, 2-etilhexillaurato, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, heptanoato de estearilo, oleato de oleilo, erucato de oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, estearato de tridecilo, trimelitato de tridecilo, así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, como el aceite de jojoba.

Además la fase oleica se puede elegir preferiblemente del grupo del éter de dialquilo y del carbonato de dialquilo, siendo el éter de dicaprililo (Cetiol OE) y/o el carbonato de dicaprililo, los que se obtienen bajo el nombre comercial Cetiol CC en la Fa. Cognis.

Se prefieren además el o los componentes del aceite del grupo isoeicosan, neopentilglicoldiheptanoato, dicaprilato/dicaprato de propilenglicol, succinato caprílico, cáprico y de diglicerilo, dicaprilato/dicaprato de butilenglicol, alquillactato de C_{12-13}, Di-C_{12-13}-alquiltartrato, triisoestearina, hexacaprilato/hexacaprato de dipentaeritritilo, monoisoestearato de propilenglicol, tricaprilina, isosórbido de dimetilo. Se prefiere especialmente que la fase oleica de las composiciones conforme a la invención presente un contenido en C_{12-15}-alquilbenzoato o bien su contenido sea total.

Los componentes oleicos preferibles son, por ejemplo, el octilsalicilato de butilo (por ejemplo, el comercializado como Hallbrite BHB de la Fa. CP may), benzoato de hexadecilo y benzoato de butiloctilo y mezclas de los mismos (Hallstar AB) y/o el naftalato de dietilhexilo (Hallbrite TQ).

También se puede emplear cualquier mezcla de dichos componentes oleicos y acuosos en el sentido de la presente invención.

La fase oleica puede contener asimismo incluso aceites no polares, por ejemplo, los elegidos del grupo de hidrocarburos de carbono ramificados y no ramificados y parafinas, en particular, aceite mineral, vaselina (petrolatum), aceite de parafina, escualano y escualeno, poliolefinas, poliisobutenos hidrogenados y el isohexadecano. Los polidecenos son las sustancias preferidas entre las poliolefinas.

La fase oleica puede presentar además un contenido en aceites de silicona cíclicos o lineales o bien componerse totalmente de esos aceites, prefiriéndose el empleo de un contenido adicional de otros componentes de fases oleicas además del aceite de silicona o de los aceites de silicona.

Los aceites de silicona son compuestos poliméricos sintéticos de elevado peso molecular, en los cuales los átomos de silicio se unen formando cadenas o redes por medio de átomos de oxígeno y las valencias residuales del silicio son saturadas por medio de radicales hidrocarbonados (mayoritariamente grupos metilo, a veces grupos etilo, propilo, fenilo, etc.). De un modo sistemático, los aceites de silicona se denominan poliorganosiloxanos. Los poliorganosiloxanos sustituidos por grupos metilo, que equivalen a los compuestos más significativos en cantidad de este grupo y se caracterizan por la fórmula estructural siguiente

15

se conocen también como polidimetilsiloxanos o bien dimeticona (INCI). La dimeticona se presenta en distintas longitudes de cadena o bien con diferentes pesos moleculares.

Los poliorganosiloxanos especialmente preferidos en el sentido de la presente invención son por ejemplo los dimetilpolisiloxanos (poli(dimetilsiloxano)), que por ejemplo se obtienen bajo el nombre comercial de Abil 10 hasta 10 000 en Th. Goldschmidt. Además se prefieren los fenilmetilpolisiloxanos (INCI: fenildimeticona, feniltrimeticona), las siliconas cíclicas (octametilciclotetrasiloxano o bien decametilciclopentasiloxano), que según la INCI también se conocen como ciclometiconas, las siliconas aminomodificadas (INCI: amodimeticona) y las ceras de silicona, por ejemplo, copolímeros de polisiloxano-polialquileno (INCI: estearildimeticona y cetildimeticona) y los dialcoxidimetilpolisiloxanos (estearoxidimeticona y behenoxiestearildimeticona) que se obtienen como tipos de cera Abil diferentes en la Th. Goldschmidt. Pero también se prefiere el empleo de otros aceites de silicona en el sentido de la presente invención, por ejemplo, la cetildimeticona, hexametilciclotrisiloxano, el polidimetilsiloxano, poli(metilfenil-siloxano).

Se prefieren según la invención, por ejemplo, ceras naturales de origen animal y vegetal, como por ejemplo, la cera de abeja, cera de quina, cera de abejorro, y otras ceras de insectos así como la Sheabutter.

Además los preparados conforme a la invención pueden presentarse también en forma de las llamadas emulsiones cosméticas o dermatológicas libres de aceite, que contienen una fase acuosa y al menos una sustancia filtro de rayos UV líquida a temperatura ambiente como otra fase.

Las sustancias filtro de rayos UV líquidas a temperatura ambiente especialmente preferidas en el sentido de la presente invención son el homomentilsalicilato, 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato, 2-etilhexil-2-hidroxibenzoato y los ésteres del ácido cinámico, preferiblemente el (2-etilhexil)éster del ácido 4-metoxicinámico y el isopentiléster del ácido 4-metoxicinámico.

El homomentilsalicilato (INCI:homosalato) se caracteriza por la estructura siguiente:

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El 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (INCI:octocrileno) es comercializado por BASF bajo el nombre de Uvi-
nul® N 539 y se caracteriza por la estructura siguiente:

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El 2-etilhexil-2-hidroxibenzoato(2-etilhexilsa-licilato, octilsalicilato, INCI: salicilato de octilo) es comercializado por ejemplo por Haarmann & Reimer bajo el nombre Neo Heliopan OS y se caracteriza por la estructura siguiente:

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El (2-etilhexil)éster del ácido 4-metoxicinámico (2-etilhexil-4-metoxicinamato, INCI: metoxicinamato de octilo) se obtiene por ejemplo en Hoffmann-La Roche bajo el nombre comercial Parsol MCX y se caracteriza por la estructura siguiente:

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El isopentiléster del ácido 4-metoxicinámico (hisopeentil-4-metoxicinamato, INCI: p-metoxicinamato de isoamilo) se obtiene por ejemplo en Haarmann & Reimer bajo el nombre comercial Neo Heliopan E 1000 y se caracteriza por la estructura siguiente:

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La cantidad total de una o varias sustancias filtro de rayos UV a temperatura ambiente en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, en particular entre el 0,5 y el 20% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Dichas emulsiones libres de aceite pueden contener preferiblemente sino obligatoriamente también aceites de silicona y/o ceras de silicona, en particular las ya mencionadas.

La fase acuosa de los preparados conforme a la invención puede contener las sustancias auxiliares cosméticas habituales, como por ejemplo, alcoholes, en particular los de un número de carbonos bajo, preferiblemente el etanol y/o isopropanol, los dioles o polioles de número de carbonos bajo así como sus éteres, por ejemplo, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetiléter o etilenglicolmonobutiléter, éter de propilenglicolmonometílico, -monoetílico o -monobutílico, éter de dietilenglicolmonometílico o monoetílico y productos análogos, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos así como uno o varios espesantes, que pueden elegirse preferiblemente del grupo del dióxido de silicio, silicato de aluminio, polisacáridos o sus derivados, por ejemplo, el ácido hialurónico, la goma de xantano, la hidroxipropilmetilcelulosa, prefiriéndose especialmente los del grupo de los poliacrilatos, en particular un poliacrilato del grupo de los llamados carbopolos, por ejemplo, carbopolos de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, individualmente o en combinación. Pueden emplearse también hidratantes.

Los hidratantes son aquellas sustancias o mezclas de sustancias que proporcionan a los preparados cosméticos o dermatológicos la propiedad de, tras su aplicación o distribución por la superficie de la piel, reducir la emisión de humedad de la capa de la cornea (llamado también transepidermal water loss (TEWL)) o pérdida de agua transepidérmica, y/o influir positivamente en la hidratación de la capa de la córnea.

Los hidratantes preferidos en el sentido de la presente invención son, por ejemplo, la glicerina, el ácido láctico, el ácido pirrolidoncarboxílico y la urea. Además se prefiere el uso de hidratantes poliméricos del grupo de los polisacáridos solubles en agua y/o hinchables en agua y/o gelatinizables con ayuda de agua. Se prefieren especialmente el ácido hialurónico, el quitosano y/o un polisacárido rico en fucosa, que se encuentra en el Chemical Abstracts bajo el número de registro 178463-23-5 y se obtiene por ejemplo con el nombre de Fucogel® 1000 de la empresa SOLABIA S.A.

Los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención puede contener preferiblemente, sino obligatoriamente, materiales de relleno, que por ejemplo mejoren las propiedades sensoriales y cosméticas de las composiciones y por ejemplo den lugar a una sensación sedosa de la piel. Los materiales de relleno preferidos en el sentido de la presente invención son los almidones y derivados del almidón (como, por ejemplo, almidón de tapioca, difosfato de almidón, octenilsuccinato de almidón de aluminio o sodio y similares), pigmentos, que tienen un efecto colorante o filtro UV (como, por ejemplo, el nitruro de boro etc.) y/o Aerosile® (cas-Nr. 7631-86-9).

Los Aerosile®, que se obtienen en DEGUSSA AG/Frankfurt, son óxidos de silicio y se caracterizan por un tamaño de partícula pequeño (por ejemplo, entre 5 y 40 nm) de manera que las partículas están provistas de una dimensión única como bolitas. Desde el punto de vista macroscópico, los Aerosile® son polvos blancos, cerrados. Los tipos preferidos de Aerosil® son, por ejemplo, Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aerosil® 150, Aerosil® 200, Aerosil® 300, Aerosil® 380, Aerosil® MOX80, Aerosil® MOX170, Aerosil® COK 84, Aerosil® R 202, Aerosil® R 805, Aerosil® R 812, Aerosil® R 974, Aerosil® R976.

Según su estructura, las composiciones cosméticas o dermatológicas tópicas en el sentido de la presente invención se pueden emplear, por ejemplo, como cremas protectoras de la piel, leches de limpieza, cremas de noche o de día, etc. Asimismo es posible y preferible emplear las composiciones conforme a la invención como fundamento de las formulaciones farmacéuticas.

Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención pueden contener colorantes y/o pigmentos de color, en particular cuando se presentan en forma de cosméticos decorativos. Los colorantes y pigmentos pueden elegirse de la correspondiente lista positiva de preparados cosméticos o de la lista EG de colorantes cosméticos. En la mayoría de los casos son idénticos a los colorantes permitidos para los alimentos. Los pigmentos colorantes preferidos son, por ejemplo, el dióxido de titanio, la mica, óxido de hierro (por ejemplo, Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4}, FeO(OH)) y/o el óxido de zinc. Los colorantes preferidos son, por ejemplo, el carmín, azul berlinés, verde de óxido de cromo, azul ultramarino y/o violeta de mangano. Se prefiere especialmente elegir los colorantes y/o pigmentos de color de la lista siguiente. Los números índice del color (CIN) se extraen de Rowe Colour Index, 3ª edición, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England 1971.

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(Continuación)

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(Continuación)

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(Continuación)

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(Continuación)

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(Continuación)

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Siempre que las composiciones conforme a la invención se presenten en forma de productos, que se utilicen en la cara, resulta favorable elegir como colorante una o varias sustancias del grupo siguiente: 2,4-dihidroxiazobenzol, 1-(2'-cloro-4'-nitro-1'-fenilazo)-2-hidroxinaftalina, rojo Ceres, 2-(4-sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfónico, sal cálcica del ácido 2-hidroxi-1,2'-azonaftalina-1'-sulfónico, sales de calcio y de bario del ácido 1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxílico, sal de calcio del ácido 1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftalin-3-carboxílico, sal de aluminio del ácido 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfónico, sal de aluminio del ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfónico, 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico, sal de aluminio del ácido 4-(4-sulfo-1-fenilazo)-1-(4-sulfofenil)-5-hidroxi-pirazolon-3-carboxílico, sales de aluminio y zirconio de la 4,5-dibromofluoresceina, sales de aluminio y zirconio de la 2,4,5,7-tetrabromofluoresceina, la 3',4',5',6'-tetracloro-2,4,5,7-tetrabromofluoresceína y su sal de aluminio, sal de aluminio de la 2,4,5,7-tetraiodofluoresceina, sal de aluminio del ácido disulfónico de quinoftalona, sal de aluminio del ácido disulfónico de índigo, óxido de hierro rojo y negro (CIN:77 491(rojo) y 77499(negro)), hidrato de óxido de hierro (CIN:77492), difosfato de amonio y manganeso y dióxido de titanio.

Además se prefieren los colorantes naturales solubles en aceite, como por ejemplo, extractos de páprika, \beta-carotina o cochenilla.

Se prefieren en la presente invención las composiciones con un contenido en pigmentos de brillo perlino. En particular se prefieren los tipos de pigmentos de brillo perlino aquí mencionados:

1.

Pigmentos de brillo perlino naturales, como, p.ej.

-

"Plata de pez" (cristales mixtos de guanina/hipoxantina de escamas de pez) y

-

"nácar" (conchas trituradas)

2.

Monocristales de pigmentos de brillo perlino como por ejemplo cloruro de bismutoxi (BiOCl)

3.

Pigmentos de sustratos de capa: p.ej. mica/óxido de metal.

La base para los pigmentos de brillo perlino son por ejemplo los pigmentos en forma de polvo o las dispersiones de aceite de ricino de cloruro de bismutoxi y/o dióxido de titanio así como cloruro de bismutoxi y/o dióxido de titanio de mica. En particular se prefiere el pigmento de brillo que se indica con el CIN 77163.

Además se prefieren por ejemplo los tipos de pigmentos de brillo perlino siguientes a base de mica/óxido metálico:

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Se prefieren especialmente, por ejemplo, los pigmentos de brillo perlino que se obtienen de la empresa Merck bajo los nombres comerciales de Timiron, Colorona o bien Dicrona. Otro pigmento preferido es el sulfato de bario (BaSO_{4}).

La lista de los pigmentos de brillo perlino mencionados no debe ser limitada. En el sentido de la presente invención, los pigmentos de brillo perlino preferidos se pueden obtener por numerosas vías conocidas. Por ejemplo, otros sustratos pueden recubrirse con otros metales además de la mica, como por ejemplo, sílices y similares. Se prefieren, por ejemplo, partículas de SiO_{2} recubiertas de TiO_{2} y Fe_{2}O_{3} ("ronaspheren") que son comercializadas por la empresa Merck y son especialmente apropiadas para la reducción óptica de las arrugas más finas.

Además puede ser una ventaja renunciar totalmente a un sustrato como la mica. Se prefieren especialmente los pigmentos de brillo perlino de hierro, que pueden fabricarse sin la utilización de mica. Dichos pigmentos se obtienen por ejemplo bajo los nombres comerciales de Sicopearl Cobre 1000 en la empresa BASF.

Se prefieren especialmente los pigmentos de efecto, que se obtienen bajo el nombre comercial de Metasomes Standard/Glitter en diferentes colores (amarillo, rojo, verde, azul) de la empresa Flora Tech. Las partículas de Glitter se presentan en mezclas con distintos colorantes y sustancias auxiliares (como por ejemplo los colorantes con el índice de color (CI) de número 19140, 77007, 77289, 77491).

Los colorantes y los pigmentos pueden presentarse tanto solos como en una mezcla así como pueden estar recubiertos, de manera que los distintos efectos de coloración se deben a los diferentes grosores de revestimiento. La cantidad total de colorantes y de pigmentos que aportan color oscila preferiblemente entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, preferiblemente entre el 0,5 y el 50% en peso, en particular entre el 1,0 y el 10% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Resulta preferible en el sentido de la presente invención, fabricar preparados cosméticos y dermatológicos cuya finalidad principal no sea la protección ante la luz solar, pero que contengan una cantidad de sustancias protectoras de los rayos UV. Así, por ejemplo, a las cremas de día o a los productos de maquillaje habitualmente se incorporan sustancias filtro de rayos UV-A y UV-B. Las sustancias filtro de los rayos UV representan, como los antioxidantes, y si se diera el caso, como las sustancias conservantes, una protección eficaz de los preparados contra el deterioro. Además los preparados cosméticos y dermatológicos se presentan en forma de un protector solar son los más adecuados.

De acuerdo con ello los preparados contienen preferiblemente al menos una sustancia filtro de UV-A y/o UV-B. Las composiciones pueden contener también uno o varios pigmentos orgánicos y/o inorgánicos como sustancias filtro de rayos UV, que pueden presentarse en la fase acuosa y/o oleica.

Los pigmentos inorgánicos preferidos son los óxidos metálicos y/o otros compuestos metálicos difícilmente solubles o bien insolubles en agua, en particular los óxidos de titanio (TiO_{2}), de zinc (ZnO), de hierro (por ejemplo, Fe_{2}O_{3}), zirconio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (por ejemplo, MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes así como mezclas de dichos óxidos, así como el sulfato de bario (BaSO_{4}).

Los óxidos de zinc pueden emplearse en el sentido de la presente invención en forma de dispersiones acuosas o bien oleicas que se pueden obtener en el comercio. Las partículas de óxido de zinc y las predispersiones de las partículas de óxido de zinc adecuadas conforme a la invención se obtienen en las empresas indicadas bajo los nombres comerciales siguientes:

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Los pigmentos de dióxido de titanio conforme a la invención pueden presentarse tanto en la modificación del cristal Rutil como también Anatas y pueden tratarse superficialmente en el sentido de la presente invención ("revestido"), de manera que, por ejemplo, puede mantenerse o bien crearse un carácter hidrófilo, anfifílico o hidrófobo. Este tratamiento superficial pueden consistir en que los pigmentos se recubran de una capa orgánica y/o inorgánica, hidrófila y/o hidrófoba, delgada según un método conocido. Los distintos revestimientos superficiales pueden contener también agua en el sentido de la presente invención.

Los revestimientos superficiales inorgánicos en el sentido de la presente invención pueden constar de óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}), hidróxido de aluminio Al(OH)_{3}, o bien dihidrato de aluminio (también: alúmina, CAS-Nr.: 1333-84-2), hexametafosfato sódico (NaPO_{3})_{6}, metafosfato sódico (NaPO_{3})_{n}, dióxido de silicio (SiO_{2}) (también: sílice, CAS-Nº: 7631-86-9), o bien óxido férrico (Fe_{2}O_{3}). Estos revestimientos superficiales inorgánicos pueden presentarse solos, en combinación y/o en combinación con materiales orgánicos de revestimiento.

Los revestimientos superficiales orgánicos en el sentido de la presente invención pueden componerse de estearato de aluminio vegetal o animal, ácido esteárico vegetal o animal, ácido laúrico, dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), polisiloxano de metilo(meticona), simeticona(una mezcla de dimetilpolisiloxano con una longitud de cadena media de 200 hasta 350 unidades de dimetilsiloxano y gel de sílice) o bien ácido algínico. Estos revestimientos superficiales orgánicos pueden presentarse solos, en combinación y/o en combinación con materiales de revestimiento inorgánicos.

Los óxidos de titanio revestidos y no revestidos conforme a la invención pueden emplearse en forma de predispersiones acuosas o bien oleosas que se obtienen en el comercio. A estas predispersiones se les puede añadir un medio dispersante y/o un intermediario de solubilización.

Las partículas de dióxido de titanio adecuadas y las predispersiones de partículas de dióxido de titanio en el sentido de la presente invención se obtiene en las empresas indicadas bajo los nombres comerciales siguientes:

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(Continuación)

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(Continuación)

34

Se prefieren especialmente, en el sentido de la presente invención, los óxidos de zinc del tipo Z-Cote HP1 así como Z-Cote de la Fa. BASF y NDM y Neutral de la empresa Haarmann y Reimer (H&R). Además se prefieren especialmente los dióxidos de titanio del tipo Eusolex T-2000 de Fa. Merck, T 805 de Fa. Degussa y MT-100Z y MT-100TV de Fa. Tayca para su empleo en las emulsiones que protegen de la luz.

El pigmento orgánico preferido en el sentido de la presente invención es el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol)(INCI: Bisoctiltiazol), que se caracteriza por la fórmula estructural química

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y se obtiene bajo el nombre comercial Tinosorb® M de Ciba-Chemikalien GMBH.

Los preparados conforme a la invención contienen preferiblemente sustancias, que absorben la radiación UV en el campo UV-A y/o UV-B, de manera que la cantidad total de sustancias filtro es preferiblemente del 0,1% en peso hasta del 30% en peso, en particular del 0,5% hasta del 20% en peso, y especialmente del 1,0 hasta del 15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, para disponer de preparados que protejan el pelo o la piel en todo el campo de la radiación ultravioleta. Pueden servir como medios protectores solares tanto para el pelo como para la piel.

Las sustancias filtro de la zona UV-A preferidas en el sentido de la presente invención son los derivados de dibenzoilmetano, en particular el 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano (CAS-Nr. 70356-09-1), que es comercializado por Givaudan bajo la marca Parsol® 1789 y por Merck bajo el nombre comercial Eusolex® 9020.

Además se prefieren el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol y sus sales (especialmente los compuestos 10-sulfato correspondientes, en particular la sal correspondiente de sodio, potasio o trietanolamonio), que se conoce como ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico) y se caracteriza por la estructura siguiente:

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Las sustancias filtro de rayos UV preferidas en el sentido de la presente invención son además los llamados filtros de banda ancha, es decir, sustancias filtro, que absorben tanto la radiación UV-A como la UV-B.

Los filtros de banda ancha preferidos o bien las sustancias filtro de UV-B son, por ejemplo, los derivados de la bis-resorciniltriazina con la estructura siguiente:

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en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} se eligen, independientemente uno de otro, del grupo de grupos alquilo ramificados y no ramificados con 1 hasta 10 átomos de carbono o bien un único átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente el 2,4-bis-((4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi)-fenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: Aniso triazina), que se obtiene en el comercio como Tinosorb® de Ciba-Chemikalien GMBH.

Los preparados especialmente preferidos en el sentido de la presente invención, que se caracterizan por un elevado o muy elevado efecto protector ante rayos UV-A, contienen varios filtros de banda ancha y/o de rayos UV-A, especialmente derivados de dibenzoilmetano (por ejemplo, el 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano), derivados de benzotriazol (por ejemplo, el 2,2'-metilen-bis-(6-2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol)), el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol y/o sus sales y/o el 2,4-bis-((4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi)-fenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, solos o en cualquier tipo de combinación.

Otras sustancias filtro de rayos UV, que presentan la estructura

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son sustancias filtro de rayos UV preferidas en el sentido de la presente invención, por ejemplo, los derivados de s-triazina descritos en la patente europea EP 570 838 A1, cuya estructura química viene dada por la fórmula genérica

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En la que

R equivale a un radical C_{1}-C_{18}-alquilo ramificado o no ramificado, un radical C_{5}-C_{12}-cicloalquilo, si fuera preciso sustituidos por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},

X representa un átomo de oxígeno o un grupo NH,

R_{1} equivale a un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, sustituido si se diera el caso por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4} , o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula

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40

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en la que

A equivale a un radical C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un radical C_{5}-C_{12}-cicloalquilo, o un radical arilo, sustituido si se diera el caso por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}.

R_{3} equivale a un átomo de hidrógeno o un grupo metilo

n representa una cifra de 1 hasta 10

R_{2} equivale a un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, sustituido si fuera preciso por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, si X equivale al grupo NH, y un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un radical cicloalquilo- C_{5}-C_{12}, sustituido si fuera preciso por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula

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En la que

A equivale a un radical C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un radical C_{5}-C_{12}-cicloalquilo, o un radical arilo, sustituido si se diera el caso por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}.

R_{3} equivale a un átomo de hidrógeno o un grupo metilo

n representa una cifra de 1 hasta 10

cuando X es un átomo de oxígeno.

La sustancia filtro de rayos UV especialmente preferida en el sentido de la presente invención es además una s-triazina sustituida no simétricamente, cuya estructura química viene representada por la fórmula

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que se define a continuación como dioctilbutilamidotriazona (INCI: dioctilbutamidotriazona) y se obtiene bajo el nombre comercial de UVASORB HEB en Sigma 3V.

Se prefiere en el sentido de la presente invención una s-triazina sustituida simétricamente, la 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster), sinónimo: 2,4,6-tris-(anilino-(p-carbo-2'-etil-1-hexiloxi))-1,3,5-triazina(INCI: octiltriazona), que es comercializada por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial UVINUL® T 150.

También en la publicación europea 775 698 se describen los derivados de la bis-resorciniltriazina empleados preferiblemente, cuya estructura química corresponde a la fórmula genérica

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en la que R_{1}, R_{2} y A_{1} representan distintos radicales orgánicos.

Se prefieren en el sentido de la presente invención la sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi-fenil}-6-(4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-(2-etil-carboxi)-fenilamino)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metilpirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.

Un filtro de banda ancha preferido en el sentido de la presente invención es el 2,2'-metilenbis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), que se caracteriza por la fórmula estructural química

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y se obtiene bajo el nombre comercial de Tinosorb® M en Ciba-Chemikalien GmbH.

El filtro de banda ancha preferidos en el sentido de la presente invención es además el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disililoxanil]propil]-fenol (CAS-Nº: 155633-54-8) con el nombre INCI de drometrizol trisiloxano, que se caracteriza por la fórmula estructural química

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Los filtros de banda ancha UV-B y/o UV-A pueden ser solubles en aceite o en agua. Las sustancias filtro de banda ancha y/o UV-B solubles en aceite preferidas son por ejemplo:

-

Derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;

-

Derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente el éster 4-(dimetilamino)-benzoico(2-etilhexilo), éster amílico del ácido 4-(dimetil-amino)benzoico;

-

2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;

-

Éster del ácido benzalmalónico, preferiblemente el éster 4-metoxibenzalmalónicodi(2-etilhexilo);

-

Éster del ácido cinámico, preferiblemente el éster (2-etilhexílico) del ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico del ácido 4-metoxicinámico;

-

Derivados de la benzofenona, preferiblemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 4-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona

-

Así como filtros UV ligados a los polímeros

Las sustancias filtro de banda ancha y/o de UV-B solubles en agua son, por ejemplo:

-

Sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, como su sal de trietanolamonio, de potasio o de sodio, así como el propio ácido sulfónico;

-

Derivados del ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sus sales.

Otra sustancia filtro protector de la luz que se emplea preferiblemente conforme a la invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno), que se obtiene en BASF bajo el nombre de Uvinul® N 539 y que se caracteriza por la estructura siguiente:

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Puede ser una ventaja notable emplear sustancias filtro de rayos UV poliméricas o bien unidas a los polímeros en los preparados conforme a la presente invención, en particular, las descritas en WO-A-92/20690.

Además puede ser también una ventaja incorporar filtros de rayos UV-A y/o UV-B a los preparados cosméticos o dermatológicos, por ejemplo, determinados derivados del ácido salicílico como el 4-isopropilbenzilsalicilato, 2-etilhexilsalicilato (=octilsalicilato), el homomentilsalicilato.

La lista de filtros UV mencionados, que se pueden emplear en el sentido de la presente invención, no debe ser limitada.

Los preparados conforme a la invención contienen preferiblemente las sustancias, que absorben la radiación UV en la zona UV-A y/o UV-B, en una cantidad de por ejemplo el 0,1% en peso hasta el 30% en peso, preferiblemente, el 0,5% hasta el 20% en peso, en particular el 1,0 hasta el 15,0% en peso, respectivamente, respecto al peso total de los preparados, para poder disponer de preparados cosméticos, que protejan el pelo o la piel de la radiación UV en toda su gama. Pueden servir también como medios protectores del sol tanto para el cabello como para la piel.

Además puede ser preferible incorporar formadores de películas a los preparados cosméticos o dermatológicos, por ejemplo, para mejorar la resistencia al agua de los preparados o para incrementar la potencia protectora ante los rayos UV (UV-A y UV-B Boosting). Son apropiados para ello tanto formadores de películas solubles en agua como dispersables o solubles en grasas, solos o combinados unos con otros.

Los formadores de películas solubles en agua o dispersables preferidos son, por ejemplo, los poliuretanos (por ejemplo, los tipos Avalure® de Goodrich), el poliacrilato de copoliol de dimeticona (Silsoft Surface® del Witco Organo Silicones Group), el copolímero PVPNA (VA= acetato de vinilo) (Luviscol VA 64 en polvo de BASF) etc.

Los formadores de películas solubles en grasas preferidos son, por ejemplo, los formadores de películas del grupo de polímeros a base de polivinilpirrolidona (PVP)

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Se prefieren especialmente los copolímeros de polivinilpirrolidona, por ejemplo, el copolímero PVP hexadeceno y el copolímero PVP eicoseno, que se obtienen bajo lso nombres comerciales de Antaron V216 y Antaron V220 de GAF Chemicals Cooperation, así como el Tricontayl PVP y similares.

Los ejemplos siguientes deben aclarar la presente invención, sin por ello limitarla. Las cifras de los ejemplos equivalen a porcentajes en peso, refiriéndose al peso total de los preparados correspondientes.

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(Tabla pasa a página siguiente)

Ejemplos

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(Continuación)

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(Continuación)

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(Continuación)

52

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(Continuación)

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(Continuación)

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(Continuación)

58

(Continuación)

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60

(Continuación)

61

(Continuación)

62

Claims (13)

1. Preparados cosméticos o dermatológicos que tienen un efecto fotoprotector, que se caracterizan porque, contienen

a)

al menos un tipo de partículas de látex que tienen un tamaño medio de partícula de 100 hasta 400 nm

b)

ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales.

2. Preparado conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque repele la arena.

3. Preparados cosméticos o dermatológicos de eficacia fotoprotectora, que se caracterizan porque contienen combinaciones de sustancias sinergéticas de

(a)

al menos un tipo de partículas de látex, que tienen un tamaño de partícula medio de 100 hasta 400 nm y

(b)

ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3',5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales

de manera que la potencia protectora contra la radiación UV-A de estos preparados es mayor que la de los mismos preparados que no contienen las sustancias indicadas en a).

4. Preparados cosméticos o dermatológicos de eficacia fotoprotectora, que se caracterizan porque contienen combinaciones de sustancias sinergéticas de

(a)

al menos un tipo de partículas de látex, que tienen un tamaño de partícula medio de 100 hasta 400 nm y

(b)

ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3',5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales

de manera que la potencia protectora contra la radiación UV-B de estos preparados es mayor que la de los mismos preparados que no contienen las sustancias indicadas en a).

5. Preparado conforme a una de las reivindicaciones 1 ó 2, que se caracteriza porque el contenido de uno o de otro tipo de partículas de látex se elige del intervalo del 0,5 hasta el 6% en peso, respecto al peso total del preparado.

6. Preparado conforme a una de las reivindicaciones 1, 2 ó 5, que se caracteriza porque las partículas de látex presentan un espacio hueco relleno de agua y/o aire.

7. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque al menos contiene una sustancia filtro de los rayos UV líquida a temperatura ambiente.

8. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque está libre de aceite.

9. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque al menos contiene otra sustancia filtro de rayos UV, elegida del grupo de las triazinas, derivados de alcanfor y pigmentos orgánicos y/o inorgánicos.

10. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque al menos contiene otra sustancia filtro de rayos UV-A y/o un filtro de banda ancha, elegido del grupo de los derivados del dibenzoilmetano (en particular el 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoil metano), 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol y sus sales y el 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, de manera que las demás sustancias filtro pueden presentarse solas o en cualquier tipo de combinación.

11. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque contiene al menos un glucósido de flavona, en particular la \alpha-glucosilrutina, y/o la vitamina E y/o sus derivados.

12. Utilización de preparados conforme a la reivindicación 8 ó 9 para proteger la piel de envejecimiento prematuro.

13. Utilización de preparados conforme a una de las reivindicaciones anteriores para la humectación de la piel.