ES2216234T3

ES2216234T3 - Utilizacion de la cera de abejas para reforzar el factor protector uv-a de los preparados cosmeticos y dermatologicos fotoprotectores.

Info

Publication number: ES2216234T3
Application number: ES98123264T
Authority: ES
Inventors: Heinrich Dr. Gers-Barlag; Rainer Kropke; Beate Dr. Uhlmann
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1998-12-07
Publication date: 2004-10-16
Anticipated expiration: 2018-12-07
Also published as: EP0935959B1; EP0935959A2; DE59811053D1; EP0935959A3; DE19756376A1

Abstract

UTILIZACION DE CERA DE ABEJA PARA ELEVAR LA PROTECCION A LOS RAYOS UV - A DE PREPARACIONES COSMETICAS O DERMATOLOGICAS, QUE CONTIENEN AL MENOS UNA SUSTANCIA USUAL PARA EL FILTRADO DE LOS RAYOS UV - A Y/O UNA SUSTANCIA DE FILTRO DE AMPLIA BANDA, QUE TAMBIEN GARANTIZA UNA PROTECCION CONTRA LA RADIACION UV QUE TENGA UNA LONGITUD DE ONDA QUE SEA MAYOR QUE 335 NM.

Description

Utilización de la cera de abejas para reforzar el factor protector UV-A de los preparados cosméticos y dermatológicos fotoprotectores.

La presente invención hace referencia a las formulaciones cosméticas y dermatológicas, en particular a las formulaciones fotoprotectoras cosméticas y dermatológicas.

El efecto nocivo o perjudicial en la piel de la parte ultravioleta de la radiación solar es conocido por todos. Según la longitud de onda respectiva, los rayos tienen diferentes efectos en el órgano de la piel: La mencionada radiación UV-C, con una longitud de onda, inferior a 290 nm es absorbida por la capa de ozono en la atmósfera terrestre y por tanto no tiene ninguna importancia fisiológica. Por el contrario, los rayos de la zona entre 290 nm y 320 nm, el llamado campo UVB, producen un eritema, una sencilla quemadura solar o bien quemaduras más o menos intensas. Como un máximo de la actividad del eritema de la luz solar se indica el estrecho margen alrededor de 308 nm.

Como protección ante la radiación UVB se conocen numerosos compuestos, entre los que se encuentran los derivados del 3-benciliden-alcanfor, el ácido 4-aminobenzoico, el ácido cinámico, el ácido salicílico, la benzofenona así como también el 2-fenilbenzimidazol.

Durante mucho tiempo se ha supuesto erróneamente que la radiación UV-A de onda larga con una longitud de onda entre 320 nm y 400 nm únicamente presenta una acción biológica despreciable, y que por consiguiente los rayos UV-B son responsables de la mayoría de lesiones en la piel humana. Mientras tanto, mediante numerosos estudios se ha constatado que la radiación UV-A es bastante más peligrosa que la radiación UV-B, en lo que se refiere al desarrollo de las reacciones fotodinámicas, especialmente fototóxicas y a los cambios crónicos de la piel. La influencia nociva de la radiación UV-B puede verse reforzada por la radiación UV-A.

Así que, entre otras cosas, se ha comprobado que la radiación UVA, en unas condiciones normales de la vida cotidiana y en muy poco tiempo es capaz de dañar las fibras de elastina y colágeno, que tienen una importancia decisiva para la estructura y resistencia de la piel. Conducen a alteraciones crónicas de la piel condicionadas por el sol- la piel se "envejece" prematuramente. Al cuadro de síntomas clínicos de la piel envejecida por el sol pertenecen, por ejemplo, los pliegues y las arrugas así como un relieve irregular y surcado de arrugas. Además las zonas afectadas por el envejecimiento de la piel condicionado por el sol presentan una pigmentación irregular. También es posible la formación de manchas parduzcas, queratosis y ciertamente carcinomas o bien melanomas malignos. Una piel envejecida prematuramente debido a la carga cotidiana de radiación UV se caracteriza además por una escasa actividad de las células de Langerhans y una ligera inflamación crónica.

Aproximadamente un 90% de la radiación ultravioleta que llega a la tierra consta de rayos UV-A. Mientras que la radiación UV-B varía considerablemente en función de muchos factores (por ejemplo, hora del día, periodo del año o grado de latitud), la radiación UV-A es independiente del factor temporal o geográfico y se mantiene constante todos los días. Al mismo tiempo, la parte predominante de radiación UV-A penetra en la epidermis viva, mientras que aproximadamente un 70% de los rayos UV-B se quedan en la capa de la córnea.

Por tanto, la aplicación de filtros solares en la piel en forma de un preparado cosmético o dermatológico tiene una importancia fundamental como factor de protección ante los rayos UV-A.

En general, se conoce y se ha documentado muy bien el comportamiento de absorción de la luz por parte de los filtros solares. Especialmente en la mayoría de países industriales existen unas listas positivas para el empleo de dichas sustancias, cuyas escalas de mediciones se basan en la documentación. Para la dosificación de las sustancias en los preparados acabados, los valores de extinción pueden ofrecer una ayuda orientativa, pues mediante las acciones recíprocas con las sustancias propias de la piel o de la superficie cutánea pueden aparecer imponderabilidades. Además, en general es difícil apreciar con que homogeneidad y en que grosor de capa la sustancia filtro se distribuye por la piel y por la córnea.

Para analizar la acción protectora de la radiación UV-A se emplea habitualmente el método IPD (IPD = oscurecimiento inmediato del pigmento). Aquí al igual que en la determinación del factor de protección solar - se averigua un valor, que indica durante cuanto tiempo puede irradiarse con radiación UV-A la piel protegida con el filtro solar, hasta que aparezca la misma pigmentación que en la piel no protegida.

La concentración que se emplea de los conocidos filtros solares, que presentan una acción filtrante elevada especialmente en la zona UV-A, se encuentra limitada frecuentemente incluso en combinación con otras sustancias presentes como cuerpos sólidos. Existen por tanto ciertas dificultades técnicas en la formulación para conseguir unos factores fotoprotectores o bien un factor protector de la UV-A.

Puesto que en general los filtros solares son caros y ya que la mayoría de filtros solares se han de incorporar a los preparados cosméticos o dermatológicos en concentraciones elevadas, el cometido de la invención consistía en conseguir de un modo fácil y barato unos preparados que con unas concentraciones inusualmente bajas de los filtros solares a la radiación UV-A habituales, consiguieran un factor de protección de UV-A aceptable y bastante elevado.

Fue realmente sorprendente y algo imprevisto para el experto, que la utilización de la cera de abejas para incrementar el factor de protección UV-A de los preparados cosméticos o dermatológicos, que contienen al menos una sustancia filtro de UV-A y /o una sustancia filtro de banda ancha, que garantiza protección incluso contra la radiación UV con una longitud de onda, que es mayor de 335 nm, venciera los inconvenientes de la técnica actual.

La cera de abejas es un producto de segregación de las glándulas de las abejas obreras, que éstas utilizan para construir panales de miel. La llamada cera bruta amarilla (Cera flava), marrón o roja puede obtenerse, por ejemplo, de manera que los panales liberados de la miel mediante el centrifugado se funden, la masa fundida (punto de fusión 60-82ºC) se separa de las impurezas sólidas y la cera bruta así obtenida puede solidificarse. La cera bruta puede volverse totalmente blanca mediante su tratamiento con unos agentes oxidantes (Cera alba).

La cera de abejas se compone de aproximadamente un 70% de una mezcla llamada miricina a base de unos 70 ésteres parafinosos complejos de ácidos-C_{16} hasta -C_{36} y alcoholes -C_{24} hasta -C_{36}, de un 13 hasta un 14% de ácidos grasos y ácidos hidroxigrasos normales así como de un 10 hasta un 14% de hidrocarburos de carbono.

Los ésteres parafinosos contienen como componentes alcohólicos sobre todo el alcohol de miricilo CH_{3}
(CH_{2})_{28}CH_{2}OH, que se esterifica especialmente con el ácido palmítico y el ácido cerotínico para dar palmitato de miricilo

1

y cerotinato de miricilo

2

La mezcla ácida, llamada también cerina, se disuelve fácilmente en alcohol y consta principalmente de ácido cerotínico CH_{3}(CH_{2})_{24}COOH, ácido melísico CH_{3}(CH_{2})_{28}COOH y ácido lignocérico CH_{3}(CH_{2})_{22}COOH.

La cera de abejas es todavía hoy un componente de los preparados cosméticos o dermatológicos, las pomadas, los ceratos y los supositorios, un elemento que proporciona consistencia y un agente de saponificación.

Según la invención los preparados cosméticos o dermatológicos contienen preferiblemente un 0,1 hasta un 5% en peso, en particular un 0,5 hasta un 2,5% en peso de cera de abejas.

Las sustancias filtro de la radiación UV-A preferidas en el sentido de la presente invención son los derivados del dibenzoilmetano, en particular el 5-isopropildibenzoilmetano (CAS-Nr. 63250-25-9), que se caracteriza por la estructura

3

Y es comercializado por Merck bajo la marca Eusolex® 8020, y /o el 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano (CAS-Nr. 70356-09-1), que se caracteriza por la estructura

4

Y es comercializado por Givaudan bajo la marca Parsok® 1789.

Otras sustancias filtro de la radiación UV-A preferidas son los ácidos fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónicos:

5

Y sus sales, en particular las sales correspondientes de sodio, potasio o trietanolamonio, en particular la sal disódica del ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico:

6

Así como el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol y sus sales (en particular, los compuestos correspondientes 10-sulfato, especialmente la sal sódica, potásica o de trietanolamonio correspondiente), que se conoce como el ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico) y se caracteriza por la estructura siguiente:

7

Las sustancias filtro UV-A preferidas en el sentido de la presente invención son además los llamados filtros de banda ancha, es decir, sustancias filtro, que absorben tanto la radiación UV-A como la UV-B.

Los filtros de banda ancha preferidos son, por ejemplo, los derivados de bis-resorciniltriazina con la siguiente estructura:

8

Donde R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente uno de otro, se eligen del grupo de grupos alquilo ramificados y no ramificados con 1 hasta 10 átomos de carbono o bien equivalen a un único átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente el 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:

9

Los preparados cosméticos y dermatológicos en el sentido de la invención contienen uno o varios filtros UV-A habituales como sustancias individuales o bien en mezclas de unos y otros, en la fase lipídica y /o en la fase acuosa.

Se prefiere el empleo de la cera de abejas para incrementar el efecto protector de la radiación UV-A de los derivados de dibenzoilmetano, en particular del 5-isopropildibenzoilmetano y /o del 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano. Sorprendentemente, el uso de cera de abejas incrementa notablemente el factor protector UV-A de los derivados de dibenzoilmetano.

La cantidad total de sustancias filtro UV-A en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente entre un 0,1 hasta un 30% en peso, preferiblemente entre un 0,1 y un 10,0% en peso, especialmente entre un 0,5 hasta un 5,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención contienen además, aunque no obligatoriamente, unos pigmentos inorgánicos a base de óxidos metálicos y /o otros compuestos metálicos difícilmente solubles o bien poco solubles en agua, en particular, de óxidos de titanio (TiO_{2}), zinc(ZnO), hierro(por ejemplo, Fe_{2}O_{3}), zirconio (ZrO_{2}), silicio(SiO_{2}), manganeso(por ejemplo, MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes así como mezclas de dichos óxidos. Se trata básicamente de pigmentos a base de TiO_{2}.

Este tipo de pigmentos se ha previsto en el sentido de la invención como sustancias filtro UV.

Los pigmentos inorgánicos se presentan preferiblemente en forma hidrófoba, es decir, que son tratados superficialmente en presencia de agua. Este tratamiento superficial puede consistir en que los pigmentos se prevean de una capa hidrófoba delgada siguiendo un método conocido.

Dicho método consiste, por ejemplo, en que se forma la capa superficial hidrófoba tras una reacción según la ecuación

n TiO_{2} + m (RO)_{3}Si-R' \rightarrow n TiO_{2} (superf.)

de manera que n y m son unos parámetros estequiométricos que se emplean según se quiera, R y R' son los radicales orgánicos deseados. Por ejemplo, al igual que la DE-OS 33 14 742 se prefieren los pigmentos hidrofobizados representados.

Los pigmentos TiO_{2} preferibles se obtienen, por ejemplo, bajo el código comercial T 805 de la empresa Degussa.

La cantidad total de pigmentos inorgánicos, en particular, de micropigmentos inorgánicos hidrófobos en los preparados cosméticos o dermatológicos es preferible que sea del orden del 0,1-30% en peso, preferiblemente del 0,1-10,0%, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Las formulaciones cosméticas y /o dermatológicas conforme a la invención pueden tener la composición habitual y servir además para el tratamiento del cuidado y de la limpieza de la piel y /o del cabello y como producto de maquillaje en la cosmética decorativa. De acuerdo con ello, los preparados conforme a la invención, según su estructura, se emplean por ejemplo como cremas de protección cutánea, leche limpiadora, loción de protección solar, cremas nutritivas, cremas de día o de noche, etc. Asimismo es posible y preferible emplear los preparados conforme a la invención como capa de base para las formulaciones farmacéuticas. Se prefieren especialmente aquellos preparados cosméticos y dermatológicos, que se presentan en forma de un producto de maquillaje o bien para el cuidado de la piel.

Los preparados cosméticos y dermatológicos se aplican en cantidad suficiente a la piel y /o al cabello.

Se prefieren aquellos preparados que se presentan en forma de un filtro o pantalla solar. Preferiblemente, éstos pueden contener además como mínimo otro filtro UV-A y /o como mínimo otro filtro UV-B y /o al menos un pigmento inorgánico, preferiblemente un micropigmento inorgánico.

Los preparados cosméticos y dermatológicos pueden contener sustancias auxiliares cosméticas, como las que habitualmente se emplean en dichos preparados, es decir, conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias para evitar la formación de espuma, colorantes, pigmentos, que presentan una acción colorante, espesantes, sustancias humectantes y /o sustancias que contienen humedad, grasas, aceites, ceras u otros componentes habituales de un preparado cosmético o dermatológico como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.

Las cantidades que se van a emplear en cuanto a medios soporte y auxiliares de tipo cosmético o dermatológico y perfumes, pueden ser determinadas por el experto fácilmente mediante una comprobación simple, según el tipo de producto.

En general se prefiere un contenido adicional en antioxidantes. Como antioxidantes favorables pueden emplearse todos los antioxidantes adecuados o bien corrientes para aplicaciones cosméticas y /o dermatológicas.

Se prefieren los antioxidantes procedentes del grupo formado por los aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo, ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como la D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo, \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, tiouracilo de propilo, y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cisteina, cistina, cistamina y sus ésteres de glucosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como los compuestos de sulfoximina (por ejemplo, butinoninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosis tolerables muy bajas (es decir, pmol hasta \mumol/kg), además de quelatos metálicos (por ejemplo, ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido galénico, extractos de galeno, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de ascorbilo, fosfato de Mg-ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glucosilrutina, ácido ferulaico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, ácido de la resina nordihidroguayaco, ácido de nordihidroguayarete, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo, metionina de selenio), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados apropiados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres, azúcar, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas sustancias activas mencionadas.

La cantidad de antioxidantes mencionados (uno o varios compuestos) en los preparados es preferiblemente del 0,001% hasta del 30% en peso, en particular del 0,05-20% en peso, especialmente del 1-10% en peso, respecto al peso total del preparado.

Siempre que la vitamina E y /o sus derivados equivalgan al o a los antioxidantes es preferible que sus concentraciones correspondientes se elijan del margen del 0,001-10% en peso, respecto al peso total del preparado.

Siempre que la vitamina A y /o sus derivados, o la carotina o bien sus derivados equivalgan al o a los antioxidantes es preferible que sus concentraciones correspondientes se elijan del margen del 0,001-10% en peso, respecto al peso total del preparado.

La fase lipídica puede elegirse preferiblemente del grupo de sustancias siguiente:

-: Aceites minerales, ceras minerales

-: Aceites, como los triglicéridos del ácido caprínico o del ácido caprílico, además de aceites naturales como el aceite de ricino;

-: Grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferiblemente ésteres de ácidos grasos con alcoholes de número inferior de carbonos, por ejemplo, con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o ésteres de alcoholes grasos con ácidos de alcanos de número de carbonos bajo o con ácidos grasos;

-: Benzoatos de alquilo:

-: Aceites de silicona como el dimetilpolisiloxano, dietilpolisiloxano, difenilpolisiloxano así como formas mixtas.

La fase oleica de las emulsiones, los oleogeles o bien las hidrodispersiones o lipodispersiones en el sentido de la presente invención se eligen preferiblemente del grupo de los ésteres de ácidos alcano carboxílicos saturados y /o insaturados, ramificados y /o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono y de alcoholes saturados y /o insaturados, ramificados y /o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono, del grupo de ésteres de los ácidos carboxílicos aromáticos y de los alcoholes saturados y /o insaturados, ramificados y /o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono. Dichos esteroles pueden ser elegidos preferiblemente del grupo del miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleilo, erucato de oleilo, oleato de erucilo, terucato de erucilo así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, por ejemplo, el aceite de jojoba.

Además, la fase oleica se puede elegir preferiblemente del grupo de los hidrocarburos y ceras, ramificados y no ramificados, de los aceites de silicona, del éter dialquílico, del grupo de alcoholes saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, así como de los triglicéridos de ácidos grasos, es decir, del éster de triglicerina de los ácidos alcano carboxílicos saturados y /o insaturados, ramificados y /o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 a 18 átomos de carbono. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden ser elegidos preferiblemente del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, por ejemplo, el aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendras, aceite de palma, aceite de coco, aceite de palmiste y similares.

También se puede emplear cualquier mezcla de dichos componentes de parafinas y aceites en el sentido de la presente invención. Puede ser preferible emplear parafinas, por ejemplo palmitato de cetilo, como únicos componentes lipídicos de la fase oleica.

Se elige preferiblemente la fase oleica del grupo del isoestearato de 2-etilhexilo, octildodecanol, isononanoato de isotridecilo, isoeicosano, cocoato de 2-etilhexilo, C_{12-15}-alquilbenzoato, triglicérido del ácido capril-caprínico, éter de dicaprililo.

Se prefieren especialmente las mezclas de C_{12-15}-alquilbenzoato y 2-etilhexilisoestearato, las mezclas de C_{12-15}-alquilbenzoato e isotridecilisononanoato así como las mezclas de C_{12-15}-alquilbenzoato, 2-etilhexilisoestearato e isotridecilisononanoato.

De los hidrocarburos de carbono se emplean preferiblemente en el sentido de la invención el aceite de parafina, el escualano y el escualeno.

Resulta preferible que la fase oleica presente además un contenido en aceites de silicona cíclicos o lineales o bien que conste de aquellos aceites, de manera que en general se prefiere que se empleen además del aceite de silicona o de los aceites de silicona un contenido adicional en otros componentes de fase oleica.

Se emplea preferiblemente la ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona a emplear conforme a la invención. Pero también se pueden emplear otros aceites de silicona en el sentido de la presente invención, por ejemplo, el hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).

Se prefieren especialmente mezclas de ciclometicona e isotridecilisononanoato, de ciclometicona e isoestearato de 2-etilhexilo.

La fase acuosa de los preparados conforme a la invención contiene preferiblemente

Alcoholes, dioles o polioles de número de carbonos bajo, así como sus éteres, preferiblemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, éter etilenglicolmonoetílico ó monobutílico, éter propilenglicolmonometílico,
-monoetílico ó monobutílico, éter dietilenglicolmonometílico ó monoetílico y productos análogos, además de alcoholes de bajo número de carbonos, por ejemplo, etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como uno o varios espesantes, que pueden elegirse del grupo del dióxido de silicio, silicato de aluminio, polisacáridos o bien sus derivados, por ejemplo, el ácido hialurónico, goma de xantano, la hidroxipropilmetilcelulosa, preferiblemente del grupo de los poliacrilatos, a ser posible un poliacrilato del grupo de los mencionados carbopolos, por ejemplo, carbopolos de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, por separado ó en combinación.

Conforme a la invención el factor de protección de la absorción UV-A aumenta considerablemente mediante el empleo de cera de abejas en los preparados cosméticos o dermatológicos, que contienen filtros corrientes UV-A y /o filtros UV-B en la fase lipídica y /o en la fase acuosa.

Preferiblemente las formulaciones fotoprotectoras conforme a la invención pueden contener sustancias que absorben la radiación UV en el campo de la radiación UV-B, de manera que la cantidad total de sustancias filtro sea, por ejemplo, del 0,1% en peso hasta del 30% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta del 20% en peso, en particular del 1 hasta del 10% en peso, respecto al peso total de los preparados, para poder disponer de preparados cosméticos, que protejan la piel en todo el campo de la radiación ultravioleta. Pueden servir también como filtros solares.

Dichos filtros UVB pueden ser solubles en agua o aceite. Las sustancias filtro UVB preferibles solubles en aceite son, por ejemplo:

-: Derivados de 3-benciliden alcanfor, preferiblemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-benciliden alcanfor;

-: Derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente(2-etilhexil)éster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster amílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;

-: 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;

-: éster del ácido benzalmalónico, preferiblemente di(2-etilhexil)éster del ácido 4-metoxibenzalmalónico;

-: éster del ácido cinámico, preferiblemente (2-etilhexil)éster del ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico del ácido 4-metoxicinámico;

-: Derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzo-fenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

Las sustancias filtro UV-B solubles en agua preferibles son, por ejemplo:

-: Sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico como su sal sódica, potásica o de trietanolamonio, así como el propio ácido sulfónico;

-: Derivados del ácido sulfónico del 3-benciliden alcanfor, como por ejemplo, el 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil) benzolsulfónico, 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sus sales.

La lista de los filtros UVB mencionados, que pueden emplearse en el sentido de la presente invención, no es una lista limitada.

Puede ser una ventaja notable emplear sustancias filtro UV poliméricas o relacionadas con los polímeros en preparados conforme a la presente invención, como los que se han descrito en la WO-A-92/20690.

La cantidad total de sustancias filtro UV solubles en agua en los preparados cosméticos y dermatológicos, por ejemplo, en el ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico o bien sus sales y /ó el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico o bien sus sales y /o el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico o bien sus sales y /o el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico o sus sales y /o el ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornidilenmetil)-10-sulfónico o bien sus sales, se elige preferiblemente del margen del 0,01-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, en caso de que se desee la presencia de estas sustancias.

La cantidad total de sustancias filtro UV solubles en aceite en los preparados cosméticos o dermatológicos, por ejemplo, de 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster) y /o del 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano y /o del 4-metilbenzi-lidenalcanfor, se elige preferiblemente en el intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, en caso de que se desee la presencia de estas sustancias.

La cantidad total de 2-etilhexil-p-metoxi-cinamato en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente en el intervalo del 0,1 al 15,0% en peso, en particular del 0,5-7,5% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Otra sustancia filtrante adicional que se emplea preferiblemente conforme a la invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (Octocrileno), que se obtiene de BASF bajo el nombre UVINUL® N 539 y se caracteriza por la estructura siguiente:

10

La cantidad total de etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato en los preparados cosméticos o dermatológicos preparados se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente en el intervalo del 0,1 al 15,0% en peso, en particular del 0,5-10,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Además puede ser preferible incorporar otros filtros UV-A y /o UV-B a los preparados cosméticos o dermatológicos, por ejemplo, determinados derivados de ácido salicílico como el salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de 2-etilhexilo (=salicilato de octilo), salicilato de homomentilo.

La cantidad total de uno o varios derivados del ácido salicílico en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, preferiblemente del 0,5-8,0% en peso, respecto al peso total de los preparados. Si se elige salicilato de etilhexilo, será preferible elegir su cantidad total del intervalo del 0,1-5,0% en peso, a ser posible del 0,5-2,5% en peso. Si se elige salicilato de homomentilo, es preferible que la cantidad total se sitúe entre el 0,1-10,0% en peso, preferiblemente entre el 0,5-5,0% en peso.

Los ejemplos siguientes deben aclarar la presente invención, sin por ello limitarla. Todas las cantidades, porcentajes y proporciones, siempre que no se indique lo contrario, se referirán al peso y a la cantidad total o al peso total de los preparados.

Ejemplo 1

Loción Ac/Ag	Peso %
Estearato de glicerilo SE	3,50
Ácido esteárico	1,80
Glicerina	3,00
Alcohol cetearílico	0,50
Octildodecanol	7,00
Éter de dicaprilo	8,00
Parsol® 1789^{1}	3,00

(Continuación)

Loción Ac/Ag	Peso %
Cera de abejas	1,00
Carbómero	0,20
Hidróxido sódico (45%)	0,20
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 2

Gel de hidrodispersión	Peso %
Pemulen® TR-1	0,50
Etanol	3,50
Glicerina	3,00
Dimeticona	1,50
Octildodecanol	0,50
Triglicérido del ácido caprílico /caprínico	5,00
Cera de abejas	2,00
Parsol® 1789^{1}	5,00
Carbómero	0,20
Hidróxido sódico (45%)	0,55
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 3

Crema Ac/Ag	Peso %
Estearato de glicerilo SE	3,50
Ácido esteárico	3,50
Butilenglicol	5,00
Alcohol cetearílico	3,00
C_{12-15}-alquilbenzoato	10,0
Parsol® 1789^{1}	4,00

(Continuación)

Crema Ac/Ag	Peso %
Uvinul® T150^{3}	4,00
Cera de abejas	3,00
Carbómero	0,20
Hidróxido sódico (45%)	0,35
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 4

Loción Ag/Ac	Peso %
Dehymuls® PGPH^{4}	3,50
Lameform® TGI^{5}	3,50
Butilenglicol	5,00
Ceresina	3,00
C_{12-15}-alquilbenzoato	10,0
Uvinul® T150^{3}	4,00
Parsol® 1789^{1}	4,00
Cera de abejas	2,00
Vaselina	2,00
Hidróxido sódico (45%)	0,35
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 5

Loción Ac/Ag	Peso %
Estearato de glicerilo SE	3,50
Ácido esteárico	1,80
Glicerina	3,00
Alcohol cetearílico	0,50
Octildodecanol	7,00

(Continuación)

Loción Ac/Ag	Peso %
Éter de dicaprilo	8,00
Uvinul® T150^{3}	3,00
Cera de abejas	1,00
Parsol® 1789^{1}	2,00
Eusolex® 6300^{6}	1,00
Carbómero	0,20
Hidróxido sódico (45%)	0,20
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 6

Gel de hidrodispersión	Peso %
Pemulen® TR-1^{2}	0,50
Etanol	3,50
Glicerina	3,00
Dimeticona	1,50
Octildodecanol	0,50
Triglicérido del ácido caprílico /caprínico	5,00
Cera de abejas	2,00
Uvinul® T150^{1}	5,00
Parsol® 1789^{1}	2,00
Eusolex® 6300^{6}	1,00
Carbómero	0,20
Hidróxido sódico (45%)	0,55
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 7

Crema Ac/Ag	Peso %
Estearato de glicerilo SE	3,50
Ácido esteárico	3,50
Butilenglicol	5,00
Alcohol cetearílico	3,00
C_{12-15}-alquilbenzoato	10,0
Uvinul® T150^{1}	4,00
CGF 1607^{7}	2,00
Eusolex® 6300^{6}	1,00
Cera de abejas	3,00
Carbómero	0,20
Hidróxido sódico (45%)	0,35
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 8

Loción Ag/Ac	Peso %
Dehymuls® PGPH^{4}	3,50
Lameform® TGI^{5}	3,50
Butilenglicol	5,00
Ceresina	3,00
C_{12-15}-alquilbenzoato	10,0
Uvinul® T150^{1}	4,00
Parsol® 1789^{1}	2,00
Eusolex® 6300^{6}	1,00
Dióxido de titanio	2,00
Cera de abejas	2,00
Vaselina	2,00
Hidróxido sódico (45%)	0,35
Conservante	c.s.

(Continuación)

Loción Ag/Ac	Peso %
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 9

Loción Ac/Ag	Peso %
Estearato de glicerilo SE	3,50
Ácido esteárico	1,80
Glicerina	3,00
Alcohol cetearílico	0,50
Octildodecanol	7,00
Éter de dicaprilo	8,00
Parsol® 1789^{1}	3,00
Cera de abejas	1,00
CGF 1607^{7}	4,50
Carbómero	0,20
Hidróxido sódico (45%)	0,20
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00

Ejemplo 10

Loción Ac/Ag	Peso %
Estearato de glicerilo SE	3,50
Ácido esteárico	1,80
Glicerina	3,00
Alcohol cetearílico	0,50
Octildodecanol	7,00
Éter de dicaprilo	8,00
Salicilato de 2-etilhexilo	5,00
Cera de abejas	2,00
Parsol® 1789^{1}	3,00

(Continuación)

Loción Ac/Ag	Peso %
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona	5,00
Carbómero	0,20
Hidróxido sódico (45%)	0,20
Conservante	c.s.
Perfume	c.s.
Agua, desmin.	Hasta 100,00
^{1}4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano
\begin{minipage}[t]{140mm}^{2}Copolímero de acrilato de alquilo C_{10-30} y uno o varios monómeros del ácido acrílico, del ácido metacrílico o de sus ésteres, que se reticulan con un éter de alilo de la sacarosa o bien un éter de alilo del pentaeritrito (CTFA-Cod.:Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)\end{minipage}
^{3}4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster)
^{4}Diisoestearato de triglicerina
^{5}Polihidroxiestearato de poliglicerina
^{6}3-(4-metilbenziliden)alcanfor
^{7}2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina

Claims

1. Utilización de cera de abejas para aumentar el factor de protección UV-A de preparados cosméticos o dermatológicos, que como mínimo contienen un filtro UV-A corriente y /o un filtro de banda ancha, que incluso garantiza protección contra la radiación UV con una longitud de onda mayor a 335 nm.

2. Utilización conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen un 0,1 hasta un 20% en peso de cera de abejas.

3. Utilización conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen un 0,5 hasta un 10% en peso de cera de abejas.

4. Utilización conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen como filtro UV-A uno o varios filtros UV-A solubles en grasas, en particular derivados de dibenzoilmetano, especialmente el 5-isopropildibenzoil-metano y /o el 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano.

5. Utilización conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen como filtro UV-A uno o varios filtros UV-A solubles en agua, en particular filtros UV-A solubles en agua elegidos del grupo del ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y /o del 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol y /o de los correspondientes compuestos 10-sulfato, en particular de la sal disódica del ácido fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico.

6. Utilización conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque como filtro UV-A se elige un filtro de banda ancha del grupo de los derivados bis-resorciniltriazina, en particular del 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.