ES2302848T3 - Estabilizacion de principios activos sensibles a la oxidacion y/o a la radiacion uv. - Google Patents

Estabilizacion de principios activos sensibles a la oxidacion y/o a la radiacion uv. Download PDF

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Abstract

Formulación cosmética que contiene al menos un principio activo hidrófilo escogido del grupo: - biotina - carnitina y derivados - creatina y derivados - ácido fólico - piridoxina - niacinamida - polifenoles (sobre todo flavonoides, especialmente alfa-glucosilrutina) - ácido ascórbico y derivados - hamamelis - aloe vera - pantenol - aminoácidos - antioxidantes hidrosolubles, y al menos un naftalato de dialquilo, caracterizado por la fórmula estructural (Ver fórmula) donde R1 y R2, independientemente entre sí, están escogidos del grupo de los radicales alquilo ramificados y lineales de 6 hasta 24 átomos de carbono, caracterizada porque contiene al menos una sustancia filtrante de UV elegida del grupo formado por triazinas, benzotriazoles, filtros de UV líquidos a temperatura ambiente y pigmentos orgánicos y/o inorgánicos.

Description

Estabilización de principios activos sensibles a la oxidación y/o a la radiación UV.
La presente invención se refiere al uso de naftalatos de alquilo para mejorar la eficacia de los principios activos hidrófilos en preparados cosméticos o dermatológicos. Preferentemente la presente invención se refiere al uso de naftalatos de alquilo para mejorar la eficacia de las sustancias de higiene cutánea hidrosolubles - como por ejemplo biotina, carnitina, flavonoides como alfa-glucosilrutina, ácido ascórbico y similares - y a los preparados cosméticos o dermatológicos que pueden contener de manera estable tales principios activos durante largo tiempo y que constituyen un buen medio de transporte para ellos.
El cuidado cosmético de la piel sirve en primera línea para reforzar o recuperar la función natural de la piel como barrera frente a los agentes ambientales (p.ej. suciedad, productos químicos, microorganismos) y contra la pérdida de sustancias corporales (aparte del agua, también grasas naturales, electrolitos, etc.).
Si esta función se altera, puede producirse una mayor resorción de sustancias tóxicas o alérgenas, o el ataque por microorganismos y, como consecuencia, reacciones cutáneas de tipo tóxico o alérgico.
También es objeto de la higiene cutánea compensar las pérdidas de grasa y de agua causadas por el lavado diario, lo cual es justamente importante cuando el poder de regeneración natural resulta insuficiente. Además los productos de higiene cutánea deben proteger de los agentes ambientales, sobre todo del sol y el viento, y retardar el envejecimiento de la piel.
El envejecimiento cronológico de la piel es provocado, p.ej., por factores endógenos de origen genético. A causa del envejecimiento, en la epidermis y en la dermis se producen, p.ej., los siguientes daños estructurales y alteraciones funcionales, que también pueden englobarse bajo el concepto de "xerosis senil":
a)
deshidratación, rugosidad y formación de arrugas de sequedad,
b)
prurito y
c)
menor regeneración de grasas mediante las glándulas sebáceas (p.ej. después del lavado).
Los factores exógenos como la luz UV y los agentes químicos nocivos pueden actuar de manera acumulativa y acelerar o completar, p.ej., los procesos endógenos de envejecimiento. En la epidermis y en la dermis, provocados especialmente por los factores exógenos, se producen p.ej. los siguientes daños estructurales y alteraciones funcionales de la piel, que se manifiestan en mayor o menor cantidad y cualidad en el curso del envejecimiento:
d)
vasodilataciones visibles (teleangiectasias, cuperosis);
e)
flacidez y formación de arrugas;
f)
hiperpigmentación, hipopigmentación y falta de pigmentación locales (p.ej. manchas seniles) y
g)
mayor sensibilidad a la tensión mecánica (p.ej. agrietamiento).
La presente invención se refiere sobre todo a productos para el cuidado de la piel envejecida de manera natural, así como al tratamiento de los daños debidos al envejecimiento causado por la luz, especialmente de los fenómenos citados en a) hasta g), con preferencia de aquellos caracterizados por un mayor efecto.
La presente invención se refiere concretamente a preparados cosméticos con una protección efectiva contra los procesos de oxidación que perjudican la piel, pero también a la protección de los propios preparados cosméticos o de sus componentes contra los procesos oxidativos perjudiciales.
La presente invención se refiere asimismo a antioxidantes, con preferencia a los empleados en preparados cosméticos o dermatológicos para higiene cutánea. La presente invención también se refiere especialmente a los preparados cosméticos y dermatológicos que contienen tales antioxidantes. Según una forma de ejecución preferida la presente invención se refiere a preparados cosméticos y dermatológicos para la profilaxis y el tratamiento de las variaciones cosméticas o dermatológicas de la piel, como p.ej. el envejecimiento cutáneo, sobre todo el provocado por procesos oxidativos.
Además la presente invención se refiere a principios activos y a preparados que llevan dichos principios activos, para el tratamiento o profilaxis cosmética y dermatológica de síntomas eritematosos, inflamatorios, alérgicos o autoinmuno-reactivos, sobre todo dermatosis.
Según otra forma de ejecución ventajosa, la presente invención se refiere a combinaciones de principios activos y a preparados que sirven para la profilaxis y el tratamiento de la piel sensible a la luz, sobre todo de fotodermatosis.
El efecto dañino sobre la piel de la porción ultravioleta de la radiación solar es generalmente conocido. Dependiendo de su respectiva longitud de onda, los rayos tienen distinto efecto sobre el órgano cutáneo: la llamada radiación UV-C, cuya longitud de onda es menor de 290 nm, es absorbida por la capa de ozono en la atmósfera terrestre y por tanto no tiene ninguna importancia fisiológica. En cambio la radiación comprendida entre 290 nm y 320 nm, la denominada región UV-B, produce una rubefacción, un eritema solar leve o incluso quemaduras más o menos intensas. Como punto máximo de la acción eritematosa de la luz solar se indica un intervalo estrecho alrededor de 308 nm.
Para la protección contra la radiación UV-B se conocen numerosos compuestos, por ejemplo derivados del 3-benciliden-alcanfor, del ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido salicílico, de la benzofenona y de la triazina.
Durante mucho tiempo se ha supuesto erróneamente que la radiación UV-A de longitud de onda larga, comprendida entre 320 nm y 400 nm, tenía un efecto biológico despreciable. Sin embargo muchos estudios han demostrado que la radiación UV-A es mucho más peligrosa que la radiación UV-B en cuanto a la capacidad de desencadenar reacciones fotodinámicas especialmente fototóxicas y alteraciones crónicas de la piel. Además la radiación UV-A puede intensificar el efecto perjudicial de la radiación UV-B.
Así, se ha demostrado que la propia radiación UV-A, en las condiciones cotidianas totalmente normales, es suficiente para dañar en poco tiempo las fibras de colágeno y elastina, las cuales son de importancia básica para la estructura y la firmeza de la piel. Como consecuencia, aparecen alteraciones cutáneas crónicas producidas por la luz - la piel "envejece" prematuramente. El aspecto de la piel envejecida por la luz muestra, por ejemplo, pliegues y estrías, así como un relieve irregular y arrugado. Asimismo, las partes afectadas por el envejecimiento debido la luz pueden mostrar una pigmentación irregular. También es posible que se formen manchas de color pardo, queratosis e incluso carcinomas o melanomas malignos. Una piel envejecida prematuramente por la acción diaria de la luz UV se caracteriza también por una menor actividad de las células de Langerhans y por una ligera inflamación crónica.
Por lo tanto, tiene una importancia fundamental que los preparados fotoprotectores cosméticos y dermatológicos proporcionen una defensa suficiente, no solo contra la radiación UV-B, sino también contra la radiación UV-A.
La patente FR 2801208 revela unos preparados cosméticos bronceadores que llevan un principio activo para el bronceado y ciertos derivados de los ácidos naftalencarboxílicos.
La patente FR 2801209 revela unos preparados cosméticos fotoprotectores con un sistema de filtración UV, con una fase orgánica y una fase acuosa, y con determinados derivados de los ácidos naftalencarboxílicos.
La patente WO 0189465 revela unos preparados antitranspirantes o desodorantes en forma de emulsiones que, además de otros componentes, contienen ésteres orgánicos de naftalato con determinados índices de refracción y determinadas solubilidades.
La patente EP 1129696 revela unas combinaciones materiales sinérgicas de 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato con naftalatos de dialquilo.
Del estado técnico también se conocen diversos principios activos hidrófilos eficaces para el cuidado de la piel - como por ejemplo biotina, carnitina, flavonoides como alfa-glucosilrutina, ácido ascórbico y similares - cuyo empleo en formulaciones cosméticas y dermatológicas, sobre todo en formulaciones del tipo aceite-en agua, es muy deseable. Pero por desgracia tales sustancias suelen ser muy inestables y se descomponen con rapidez, especialmente en medios acuosos, por lo cual pierden su efectividad. Como además son difícilmente liposolubles, en los sistemas no acuosos cuesta alcanzar una concentración efectiva de principios activos hidrófilos.
Por tanto, otro objetivo de la presente invención era, sobre todo, eliminar las inconvenientes del estado técnico, protegiendo contra la descomposición los principios activos hidrófilos de higiene cutánea, especialmente biotina, carnitina, flavonoides como alfa-glucosilrutina y ácido ascórbico, aumentando así su efectividad, preferentemente en preparados cosméticos o dermatológicos. Otro objetivo era hallar preparados cosméticos o dermatológicos que permitieran incorporar de manera estable y duradera principios activos hidrófilos de higiene cutánea, y que constituyeran un buen medio de transporte para dichos principios activos.
Fue sorprendente e imprevisible para el especialista que los inconvenientes del estado técnico fueran remediados por formulaciones cosméticas o dermatológicas con al menos un principio activo escogido del grupo formado por
\bullet
biotina
\bullet
carnitina y derivados
\bullet
creatina y derivados
\bullet
ácido fólico
\bullet
piridoxina
\bullet
niacinamida
\bullet
polifenoles (sobre todo flavonoides, especialmente alfa-glucosilrutina)
\bullet
ácido ascórbico y derivados
\bullet
hamamelis
\bullet
aloe vera
\bullet
pantenol
\bullet
aminoácidos
\bullet
antioxidantes hidrosolubles,
y al menos un naftalato de dialquilo, caracterizado por la fórmula estructural
1
donde R^{1} y R^{2}, independientemente entre sí, están escogidos del grupo de los radicales alquilo ramificados y lineales de 6 hasta 24 átomos de carbono - caracterizadas por contener al menos una sustancia filtrante de UV elegida del grupo formado por triazinas, benzotriazoles, filtros de UV líquidos a temperatura ambiente y pigmentos orgánicos y/o inorgánicos.
Los preparados según la presente invención pueden contener preferentemente una o varias fases acuosas junto a una o varias fases orgánicas y hallarse, por ejemplo, en forma de emulsiones W/O, O/W, W/O/W u O/W/O. Dichas emulsiones también pueden ser preferentemente una microemulsión, una emulsión de PIT (preparada por temperatura de inversión de fases), una emulsión de sólidos (es decir, una emulsión estabilizada con materias sólidas, como p.ej. una emulsión de Pickering), una emulsión pulverizable o una hidrodispersión.
Los preparados de la presente invención son satisfactorios desde cualquier punto de vista y no están restringidos a una selección limitada de materias primas. Por consiguiente son especialmente apropiados como bases para diversas formas de preparados destinados a múltiples usos. Los preparados de la presente invención tienen muy buenas características sensoriales y cosméticas - como por ejemplo extensibilidad sobre la piel y capacidad de penetración en la misma - y además se distinguen por una efectividad muy buena de los principios activos, a la vez que presentan unos excelentes valores de higiene cutánea.
Para el especialista era imprevisible que el empleo de naftalatos de alquilo estabilizara mejor los principios activos hidrófilos contra la descomposición. Además el uso según la presente invención permite aumentar considerablemente respecto al estado técnico la estabilidad de principios activos hidrófilos en las formulaciones cosméticas o dermatológicas de tipo acuoso.
Así pues, también es objeto de la presente invención el uso de al menos un naftalato de dialquilo, caracterizado por la fórmula estructural
2
donde R^{1} y R^{2}, independientemente entre sí, están escogidos del grupo de los radicales alquilo ramificados y lineales de 6 hasta 24 átomos de carbono, para mejorar la efectividad y aumentar la estabilidad de principios activos hidrófilos en preparados cosméticos o dermatológicos.
\global\parskip0.850000\baselineskip
A continuación se relacionan principios activos hidrófilos ventajosos, que (solos o combinados de cualquier manera entre sí) se estabilizan excelentemente mediante el uso de la presente invención:
\bullet
biotina
\bullet
carnitina y derivados
\bullet
creatina y derivados
\bullet
ácido fólico
\bullet
piridoxina
\bullet
niacinamida
\bullet
polifenoles (sobre todo flavonoides, especialmente alfa-glucosilrutina)
\bullet
ácido ascórbico y derivados
\bullet
hamamelis
\bullet
aloe vera
\bullet
pantenol
\bullet
aminoácidos
También son principios activos hidrófilos especialmente ventajosos conforme a la presente invención los antioxidantes hidrosolubles, como por ejemplo vitaminas.
La proporción de principios activos hidrófilos (uno o varios compuestos) en los preparados varía preferentemente de 0,0001 hasta 10% en peso, con especial preferencia de 0,001 hasta 5% en peso, respecto al peso total del preparado.
Son útiles para la presente invención los naftalatos de dialquilo en que R^{1} y/o R^{2} representan grupos alquilo ramificados de 6 hasta 10 átomos de carbono. Según la presente invención se prefiere muy especialmente el naftalato de dietilhexilo, que vende por ejemplo CP Hall con la marca comercial Hallbrite TQ® o H&R con la marca comercial Corapan TQ®.
Según la presente invención los preparados cosméticos o dermatológicos llevan ventajosamente 0,001 hasta 30% en peso, con preferencia 0,01 hasta 20% en peso, sobre todo 1 hasta 15% en peso de uno o más naftalatos de dialquilo.
Las formulaciones fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas de la presente invención pueden tener la composición habitual y servir para la fotoprotección cosmética y dermatológica, también para el tratamiento, cuidado e higiene de la piel y/o del cabello y como producto de maquillaje en cosmética decorativa.
Según su constitución, las composiciones cosméticas o dermatológicas de uso tópico conforme a la presente invención pueden emplearse, por ejemplo, como crema protectora cutánea, leche limpiadora, crema diurna o nocturna, etc. Dado el caso es posible y ventajoso usar las composiciones de la presente invención como base para formulaciones farmacéuticas.
Para su uso, los preparados cosméticos y dermatológicos se aplican en cantidad suficiente sobre la piel y/o sobre el cabello del modo habitual en cosmética.
Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la presente invención pueden llevar sustancias auxiliares de cosmética que son usuales en tales preparados, p.ej. conservantes, coadyuvantes de conservación, bactericidas, perfumes, antiespumantes, colorantes, pigmentos, espesantes, humectantes y/o hidratantes, cargas que mejoran la sensación táctil, grasas, aceites, ceras u otros ingredientes corrientes de una formulación cosmética o dermatológica, como
alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de la espuma, electrolitos, 
\hbox{disolventes orgánicos o derivados de silicona.}
Conservantes ventajosos según la presente invención son por ejemplo aquellos que desprenden formaldehído (como p.ej. DMDM hidantoína, que vende por ejemplo la firma Lonza con la marca comercial Glydant®), yodopropilbutilcarbamatos (como p.ej. los que vende la firma Lonza con las marcas comerciales Glycacil-L y Glycacil-S y/o la firma Jan Dekker con la marca Dekaben LMB), parabenos (o sea, ésteres del ácido p-hidroxi-benzoico como los de metil-, etil-, propil- y/o butilparabén), fenoxietanol, etanol, ácido benzoico y otros similares. El sistema conservante según la presente invención también suele llevar ventajosamente coadyuvantes de conservación como por ejemplo octoxiglicerina, glicina de soja, etc.
También se obtienen preparados especialmente ventajosos si se usan antioxidantes como aditivos o principios activos. Los preparados llevan ventajosamente según la presente invención uno o más antioxidantes. Como antioxidantes favorables, aunque de uso facultativo, se pueden emplear todos los antioxidantes adecuados o corrientes para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La cantidad de antioxidantes (uno o más compuestos) en los preparados está comprendida preferentemente en el intervalo de 0,001 hasta 30% en peso, con especial preferencia de 0,05 hasta 20% en peso, sobre todo de 0,1 hasta 10% en peso, respecto al peso total del preparado.
Siempre que el o los antioxidantes sean de vitamina E y/o de sus derivados, es ventajoso elegir sus concentraciones respectivas dentro del intervalo de 0,001 hasta 10% en peso, respecto al peso total de la formulación.
Siempre que el o los antioxidantes sean de vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o sus derivados, es ventajoso elegir sus concentraciones respectivas dentro del intervalo de 0,001 hasta 10% en peso, respecto al peso total de la formulación.
Resulta especialmente ventajoso que los preparados cosméticos según la presente invención lleven otros principios activos cosméticos o dermatológicos, prefiriéndose como tales los antioxidantes capaces de proteger la piel del deterioro oxidativo.
Otros principios activos útiles son los de tipo natural y/o sus derivados, como p.ej. ubiquinonas, retinoides, carotenoides, creatina, taurina y/o \beta-alanina.
Las recetas de la presente invención que llevan p.ej. principios activos antiarrugas conocidos, como flavonglicósidos (sobre todo \alpha-glucosilrutina), coenzima Q 10, vitamina E y/o derivados y similares, son especialmente apropiadas para la profilaxis y el tratamiento de alteraciones cutáneas cosméticas o dermatológicas, como p.ej. las que aparecen con el envejecimiento de la piel (por ejemplo sequedad, rugosidad y formación de arrugas por falta de hidratación, prurito, menor regeneración de la grasa (p.ej. después del lavado), vasodilataciones visibles (teleangiectasias, cuperosis), flacidez y formación de pliegues y surcos, hiperpigmentación, hipopigmentación y falta de pigmentación local (p.ej. manchas seniles), mayor sensibilidad a la tensión mecánica (p.ej. agrietamiento) y similares). Además son ventajosas contra los síntomas de piel seca o áspera.
La fase acuosa de los preparados de la presente invención puede contener ventajosamente aditivos usuales en cosmética, como por ejemplo alcoholes, sobre todo de bajo nº de C, con preferencia etanol y/o isopropanol; dioles o polioles de bajo nº de C, así como sus éteres, con preferencia propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o -monobutiléter, propilenglicolmonometil-, -monoetil- o -mono-butiléter, dietilenglicolmonometil- o -monoetiléter y productos análogos; polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos y especialmente uno o más espesantes, que pueden escogerse ventajosamente del grupo formado por dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacáridos o sus derivados, p.ej. ácido hialurónico, goma xantana, hidroxipropilmetil-celulosa, y de modo especialmente ventajosa del grupo de los poliacrilatos, con preferencia un poliacrilato del grupo de los llamados Carbopoles, por ejemplo Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, ya sea solos o combinados.
También son ventajosos los copolímeros de acrilatos de alquilo C_{10-30} con uno o varios monómeros como ácido acrílico o metacrílico o sus ésteres, entrecruzados con un aliléter de la sacarosa o de la pentaeritrita.
Son ventajosos los compuestos que llevan la denominación INCI "Acrylates/C_{10-30} Alkyl Acrylate Crosspolymer". Son especialmente ventajosos los que vende B.F. Goodrich Company con las marcas comerciales Pemulen TR1 y Pemulen TR2.
Son ventajosos los compuestos que llevan la denominación INCI "Ammoniumacryloyldimethyltaurate/Vinylpyrro- lidon-copolymer".
Según la presente invención, el o los copolímeros de acriloíldimetiltaurato amónico/vinilpirrolidona poseen la fórmula genérica [C_{7}H_{16}N_{2}SO_{4}]_{n}[C_{6}H_{9}NO]_{m}, una estructura estadística como la siguiente
3
En el Chemical Abstracts figuran registradas con los números 58374-69-9, 13162-05-5 y 88-12-0 especies preferidas según la presente invención, que vende la firma Clariant GmbH con la marca comercial Aristoflex® AVC.
También son ventajosos los copolímeros/polímeros cruzados que incluyen acriloíldimetil tauratos, como por ejemplo el Simugel® EG de la firma Seppic S.A.
También pueden usarse preferentemente hidratantes.
Se denominan hidratantes las sustancias o las mezclas de sustancias que confieren a los preparados cosméticos o dermatológicos la propiedad de reducir la cesión de humedad a través de la capa córnea (también denominada pérdida de agua transdérmica "transepidermal water loss"(TEWL)) y/o de favorecer su hidratación, tras la aplicación y extensión sobre la superficie de la piel.
Hidratantes ventajosos según la presente invención son, por ejemplo, glicerina, ácido láctico y/o lactatos, especialmente el lactato sódico, butilenglicol, propilenglicol, biosacáridos de goma 1, glicina de soja, etilhexiloxiglicerina, ácido pirrolidoncarboxílico y urea. También es especialmente ventajoso el uso de hidratantes poliméricos del grupo de los polisacáridos hidrosolubles y/o hinchables con agua y/o gelificables con agua. Son especialmente ventajosos, por ejemplo, el ácido hialurónico, el quitosano y/o un polisacárido rico en fucosa que está registrado en el Chemical Abstracts con el número 178463-23-5 y se puede adquirir p.ej. de la compañía SOLABIA S.A. con la marca Fucogel® 1000.
Los preparados cosméticos o dermatológicos de la presente invención también pueden contener ventajosamente, si no forzosamente, cargas que p.ej. mejoren aún más las propiedades sensoriales y cosméticas de las formulaciones y produzcan o intensifiquen por ejemplo la sensación aterciopelada o sedosa sobre la piel. Son cargas ventajosas según la presente invención el almidón y sus derivados (p.ej. el almidón de tapioca, el dialmidón fosfato, el almidónoctenilsuccinato de aluminio o sodio y similares), los pigmentos que no tienen básicamente ni acción filtrante UV ni efecto colorante (p.ej. nitruro de boro, etc.) y/o los Aerosil® (nº CAS 7631-86-9).
La fase orgánica de la presente invención se escoge ventajosamente del grupo de los aceites polares, por ejemplo del grupo de las lecitinas y de los triglicéridos de ácido graso, sobre todo de los triglicerinésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de cadena de 8 a 24, especialmente de 12 a 18 átomos de C. Los triglicéridos de ácido graso pueden elegirse ventajosamente, por ejemplo, del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, como p.ej. cocoglicérido, aceites de oliva, girasol, soja, cacahuete, colza, almendra, palma, coco, ricino, germen de trigo, pepita de uva, cardo, onagra, macadamia y análogos.
También son ventajosas para la presente invención, p.ej., las ceras naturales de procedencia animal y vegetal, como por ejemplo la cera de abejas y de otros insectos, así como la cera de bayas, la manteca de shea y/o la lanolina.
Conforme a la presente invención también pueden elegirse otros componentes oleosos polares ventajosos del grupo de los ésteres formados por ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 3 a 30 átomos de C de longitud de cadena con alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 3 a 30 átomos de C de longitud de cadena, así como del grupo de los ésteres formados por ácidos carboxílicos aromáticos con alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 3 a 30 átomos de C de longitud de cadena. A su vez dichos aceites estéricos se pueden elegir ventajosamente del grupo formado por palmitato de octilo, cocoato de octilo, isoestearato de octilo, octildodecilmiristato, octildodecanol, isononanoato de cetearilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de iso-octilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, heptanoato de estearilo, oleato de oleílo, erucato de oleílo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, estearato de tridecilo, trimelitato de tridecilo, así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, p.ej. aceite de jojoba.
Asimismo la fase orgánica puede escogerse ventajosamente del grupo de los dialquiléteres y dialquilcarbonatos. P.ej. son ventajosos el dicapriléter (Cetiol OE) y/o el dicaprililcarbonato, disponible, por ejemplo, bajo la marca comercial Cetiol CC de la firma Cognis.
También se prefiere el o los componentes oleosos del grupo formado por isoeicosano, neopentilglicoldiheptanoato, propilenglicoldicaprilato/dicaprato, diglicerilsuccinato caprílico/cáprico, butilenglicol dicaprilato/dicaprato, lactato de alquilo C_{12-13}, tartrato de dialquilo C_{12-13}, triisoestearina, dipentaeritritil hexacaprilato/hexacaprato, propilenglicol-monoisoestearato, tricaprilina, dimetilisosorbida. Sobre todo resulta ventajoso que la fase orgánica de las formulaciones de la presente invención contenga benzoato de alquilo C_{12-15} o esté totalmente formada por el mismo.
Son componentes oleosos igualmente ventajosos, p.ej., el salicilato de butiloctilo (que vende, por ejemplo, la firma CP Hall bajo la marca comercial Hallbrite BHB), los benzoatos de hexadecilo y de butiloctilo y sus mezclas (Hallstar AB).
También se puede emplear ventajosamente según la presente invención cualquier combinación de dichos componentes oleosos y céreos.
La fase orgánica también puede contener ventajosamente aceites apolares, por ejemplo los escogidos del grupo de los hidrocarburos y ceras de hidrocarburo, ramificados y lineales, sobre todo aceite mineral, vaselina (petrolato), aceite de parafina, escualano y escualeno, poliolefinas, poliisobutenos hidrogenados e isohexadecano. Las sustancias preferidas entre las poliolefinas son los polidecenos.
Asimismo la fase orgánica puede contener ventajosamente aceites de silicona cíclicos o lineales, o estar totalmente formada por los mismos, aunque de todas maneras se prefiere el empleo de otros componentes orgánicos aparte del aceite o aceites de silicona.
Los aceites de silicona son compuestos poliméricos sintéticos de elevado peso molecular, en los cuales los átomos de silicio están unidos en cadenas y/o redes mediante átomos de oxígeno y las valencias restantes del silicio están saturadas con radicales de hidrocarburo (casi siempre grupos metilo, más raramente grupos etilo, propilo, fenilo y otros). Los aceites de silicona se denominan sistemáticamente poliorganosiloxanos. Los poliorganosiloxanos sustituidos con grupos metilo, que son cuantitativamente los compuestos más significativos de este grupo y se distinguen por la siguiente fórmula estructural
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también se designan como poli(dimetilsiloxano) o Dimethicon (INCI). Hay dimeticonas de diferentes longitudes de cadena o con distintos pesos moleculares.
Poliorganosiloxanos particularmente ventajosos conforme a la presente invención son por ejemplo los dimetilpolisiloxanos [poli(dimetilsiloxano)], que vende por ejemplo Th. Gold-schmidt con las marcas comerciales Abil 10 hasta 10.000. También son ventajosos los fenilmetilpolisiloxanos (INCI: Phenyl Dimethicone, Phenyl Trimethicone), las siliconas cíclicas (octametilciclotetrasiloxano o decametilciclopentasiloxano), también llamadas Cyclomethicone según la INCI, las siliconas modificadas mediante grupos amino (INCI: Amodimethicone) y las ceras de silicona, p.ej. los copolímeros de polisiloxano-polialquileno (INCI: Stearyl Dimethicone y Cetyl Dimethicone) y los dialcoxidimetilpolisiloxanos (Stearoxy Dimethicone y Behenoxy Stearyl Dimethicone), que vende Th. Goldschmidt como distintos tipos de ceras Abil. Pero según la presente invención también pueden emplearse ventajosamente otros aceites de silicona, como por ejemplo cetildimeticona, hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).
Igualmente ventajosa según la presente invención es la elaboración de preparados cosméticos y dermatológicos cuyo fin principal no es la protección contra la luz solar, pero que también contienen otras sustancias protectoras del UV. Así, por ejemplo, en las cremas diurnas o productos de maquillaje se incorporan normalmente sustancias filtrantes de UV-A o de UV-B. Las sustancias filtrantes del UV, al igual que los antioxidantes y, si se desea, los conservantes, proporcionan una protección efectiva de los preparados, incluso contra la putrefacción. Asimismo son idóneos los preparados cosméticos y dermatológicos en forma de protector solar.
Por lo tanto los preparados según la presente invención contienen al menos otra sustancia filtrante de UV-A, de UV-B y/o de banda ancha. Eventualmente, las formulaciones también pueden contener, aunque no sea necesario, uno o más pigmentos orgánicos y/o inorgánicos, como sustancias filtrantes de UV, que pueden estar en la fase acuosa y/o en la fase orgánica.
Los preparados de la presente invención también pueden estar ventajosamente en forma de las denominadas emulsiones cosméticas y dermatológicas exentas de aceite, que contienen una fase acuosa y como mínimo una sustancia filtrante de UV líquida a temperatura ambiente y/o uno o varios derivados de silicona como fase adicional. Las formulaciones exentas de aceite según la presente invención también pueden contener ventajosamente otros componentes lípidos - como por ejemplo principios activos lípidos.
Como sustancias filtrantes de UV líquidas a temperatura ambiente especialmente ventajosas para la presente invención cabe mencionar: salicilato de homomentilo (INCI: Homosalate), 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (INCI: Octocrylene), 2-etilhexil-2-hidroxibenzoato (salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de octilo, INCI: Octyl Salicylate) y ésteres del ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etil-hexilo (2-etilhexil-4-metoxicinamato, INCI: Octyl Methoxycinnamate) y 4-metoxicinamato de isopentilo (isopentil-4-metoxi-cinamato; INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate).
Los pigmentos inorgánicos preferidos son óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos poco solubles o insolubles en agua, sobre todo los óxidos de titanio (TiO_{2}), cinc (ZnO), hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), circonio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), los óxidos mixtos de los respectivos metales y también mezclas de dichos óxidos, así como el sulfato bárico (BaSO_{4}).
De modo ventajoso conforme a la presente invención, los pigmentos también pueden usarse en forma de predispersiones oleosas o acuosas comercialmente disponibles. Dichas predispersiones pueden contener ventajosamente agentes dispersantes y/o solubilizantes.
Según la presente invención los pigmentos pueden llevar ventajosamente un tratamiento superficial ("recubrimiento") que aporte y mantenga, por ejemplo, propiedades hidrófilas, anfifílicas o hidrófobas. Este tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos con una fina capa hidrófila y/o hidrófoba, inorgánica y/u orgánica, mediante métodos conocidos. Los diversos recubrimientos de la superficie, conforme a la presente invención, también pueden contener agua.
Los recubrimientos superficiales inorgánicos según la presente invención pueden ser de óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}), hidróxido de aluminio Al(OH)_{3} o hidrato de óxido de aluminio (también: alúmina, nº CAS 1333-84-2), hexametafosfato sódico (NaPO_{3})_{6}, metafosfato sódico (NaPO_{3})_{n}, dióxido de silicio (SiO_{2}) (también: sílice, nº CAS 7631-86-9) u óxido de hierro (Fe_{2}O_{3}). Esos recubrimientos superficiales inorgánicos pueden ser de uno solo de dichos compuestos, de combinaciones entre los mismos y/o con materiales de recubrimiento orgánicos.
Los recubrimientos superficiales orgánicos según la presente invención pueden ser de estearato de aluminio vegetal o animal, de ácido esteárico vegetal o animal, ácido láurico, dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), metilpolisiloxano (meticona), simeticona (una mezcla de dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena de 200 a 350 unidades de dimetilsiloxano, y gel de sílice) o ácido algínico. Estos recubrimientos superficiales orgánicos pueden ser de uno solo de dichos compuestos, de combinaciones entre los mismos y/o con materiales de recubrimiento inorgánicos.
Partículas de óxido de cinc y dispersiones previas de partículas de óxido de cinc adecuadas para la presente invención pueden adquirirse bajo las siguientes marcas comerciales de las firmas relacionadas a continuación:
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Se pueden adquirir partículas de dióxido de titanio y dispersiones previas de partículas de dióxido de titanio adecuadas, bajo las siguientes marcas comerciales de las firmas relacionadas a continuación:
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Las partículas de látex también son pigmentos ventajosos. En las patentes US 5,663,213 y EP 0 761 201 se describen partículas de látex ventajosas según la presente invención. Como partículas de látex son especialmente ventajosas las que están formadas por agua y copolímeros de estireno/acrilato y que vende p.ej. la firma Rohm & Haas bajo la marca comercial "Alliance SunSphere".
Según la presente invención, como sustancias filtrantes de UV-A son ventajosos los derivados de dibenzoílmetano, en concreto el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano (nº de CAS 70356-09-1), que vende Givaudan con la marca comercial Parsol® 1789 y Merck con la marca comercial Eusolex® 9020.
Otras sustancias filtrantes de UV ventajosas según la presente invención son los filtros de UV sulfonados, solubles en agua, como p.ej.
\bullet
ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetra-sulfónico y sus sales, principalmente las respectivas sales de sodio, potasio o trietilamonio, sobre todo el fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfo-nato disódico, con la denominación INCI Bisimidazylate (nº CAS: 180898-37-7), que vende por ejemplo Haarmann & Reimer con la marca comercial Neo Heliopan AP;
\bullet
sales del ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietilamonio, e incluso el propio ácido sulfónico, con el nombre INCI Phenylbenz-imidazole (nº CAS: 27503-81-7), que vende por ejemplo Merck con la marca comercial Eusolex 232 o Haarmann & Reimer con la marca comercial Neo Heliopan Hydro;
\bullet
1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)benceno (o bien ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis-(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo-[2.2.1]hept-1-ilmetan-sulfónico y sus sales (sobre todo los correspondientes compuestos 10-sulfato, en concreto la respectiva sal de sodio, potasio o tri-etilamonio), también denominado ácido benceno-1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico). El ácido benceno-1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico tiene el nombre INCI Terephtalidene (nº CAS: 90457-82-2) y lo vende por ejemplo la firma Chimex con la marca comercial Mexoryl SX;
\bullet
derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, p.ej. el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-benceno-sulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden-metil)sulfónico y sus sales.
Según la presente invención también son ventajosos los llamados filtros de banda ancha, es decir sustancias filtrantes de UV que absorben tanto la radiación UV-A como la UV-B.
Como filtros de banda ancha y sustancias filtrantes de UV-B son útiles, por ejemplo, los derivados de triazina, como p.ej.
\bullet
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina (INCI: Methylene Bis-Benzotriazolmethylbutylphenol), que vende CIBA-Chemikalien GmbH con la marca comercial Tinosorb® S;
\bullet
dioctilbutilamidotriazona (INCI: Diethylhexylbutamidotriazone), que vende Sigma 3V con la marca comercial UVASORB HEB;
\bullet
4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) o bien 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina (INCI: Octyl triazone), que vende la firma BASF AG con la denominación comercial UVINUL® T 150.
También es un filtro de banda ancha ventajoso según la presente invención el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol) (INCI: Bisoctyltriazol) que vende la CIBA-Chemikalien GmbH bajo la marca comercial Tinosorb® M.
También es un filtro de banda ancha ventajoso según la presente invención el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetil-silil)oxi]disiloxa-nil]propil]-fenol (nº CAS 155633-54-8), con la denominación INCI Drometizole Trisiloxane.
Las demás sustancias filtrantes de UV pueden ser liposolubles. Como tales son ventajosas p.ej.:
\sqbullet
derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
\sqbullet
derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime- til-amino)-benzoato de amilo;
\sqbullet
derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\sqbullet
así como filtros de UV unidos a polímeros.
Otra sustancia filtrante fotoprotectora que puede usarse ventajosamente en la presente invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno), que vende BASF con la marca Uvinul® N 539
Los preparados especialmente ventajosos según la presente invención, caracterizados por una protección elevada o muy alta frente al UV-A, además de la(s) sustancia(s) filtrante(s) de la presente invención contienen preferentemente otros filtros de UV-A y/o de banda ancha, sobre todo derivados del dibenzoílmetano [por ejemplo el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano] y/o la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina, ya sea individualmente o en cualquier combinación entre sí.
Naturalmente, la lista de dichas sustancias filtrantes de UV convencionales que pueden emplearse conforme a la presente invención no debe ser limitativa.
Ventajosamente, los preparados de la presente invención contienen las sustancias que absorben la radiación del intervalo UV-A y/o UV-B en una cantidad total de p.ej. el 0,1% en peso hasta el 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 20% en peso, sobre todo 1,0 hasta 15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, con el fin de proporcionar preparados cosméticos que protejan el cabello y la piel de todo el espectro de la radiación ultravioleta.
Dado el caso, también puede resultar ventajoso incorporar filmógenos en los preparados cosméticos o dermatológicos de la presente invención, por ejemplo, para mejorar su resistencia al agua o para aumentar la protección al UV (potenciadores del efecto protector al UV-A- y/o UV-B). Para ello son apropiados tanto los filmógenos hidrosolubles o dispersables en agua, como los filmógenos liposolubles, ya sea solos o combinados entre sí.
Como filmógenos hidrosolubles, o dispersables en agua, son útiles p.ej. los poliuretanos (p.ej. los tipos Avalure® de Goodrich), los poliacrilatos de dimeticona copoliol (Silsoft Surface® de Witco Organo Silicones Group), los copolímeros de PVP/VA (VA = acetato de vinilo) (Luviscol VA 64 Powder de BASF), etc.
Filmógenos liposolubles ventajosos son, p.ej., los del grupo de los polímeros basados en polivinilpirrolidona (PVP)
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Se prefieren especialmente copolímeros de la polivinilpirrolidona, por ejemplo el copolímero de PVP hexadeceno y el copolímero de PVP eicoseno, que vende la firma GAF Chemicals Cooperation con las marcas comerciales Antaron V216 y Antaron V220, así como el Tricontayl PVP y otros parecidos.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la presente invención, aunque sin limitarla. Los valores numéricos de los ejemplos representan porcentajes en peso respecto al peso total de los preparados correspondientes.
Ejemplos 1. Emulsiones O/W de protección solar
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(Continuación)
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(Continuación)
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2. Hidrodispersiones
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(Continuación)
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3. Emulsiones W/O de protección solar
13
(Continuación)
14 
\vskip1.000000\baselineskip
4. Emulsiones estabilizadas con sólidos
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(Continuación)
16
(Continuación)
17
5. Emulsiones PIT
18
(Continuación)
19

Claims (6)

1. Formulación cosmética que contiene al menos un principio activo hidrófilo escogido del grupo:
-
biotina
-
carnitina y derivados
-
creatina y derivados
-
ácido fólico
-
piridoxina
-
niacinamida
-
polifenoles (sobre todo flavonoides, especialmente alfa-glucosilrutina)
-
ácido ascórbico y derivados
-
hamamelis
-
aloe vera
-
pantenol
-
aminoácidos
-
antioxidantes hidrosolubles,
y al menos un naftalato de dialquilo, caracterizado por la fórmula estructural
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donde R^{1} y R^{2}, independientemente entre sí, están escogidos del grupo de los radicales alquilo ramificados y lineales de 6 hasta 24 átomos de carbono, caracterizada porque contiene al menos una sustancia filtrante de UV elegida del grupo formado por triazinas, benzotriazoles, filtros de UV líquidos a temperatura ambiente y pigmentos orgánicos y/o inorgánicos.
2. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido de uno o más naftalatos de dialquilo está comprendido en el intervalo de 0,001 hasta 30% en peso, ventajosamente de 0,01 hasta 20% en peso, sobre todo de 1 hasta 25% en peso, referido respectivamente al peso total del preparado.
3. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque lleva al menos un principio activo lipófilo, sobre todo vitamina E o derivados de vitamina E.
4. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene al menos una sustancia filtrante de UV-A y/o un filtro de banda ancha escogido del grupo formado por derivados de dibenzoílmetano [sobre todo el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano] y 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina, fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetra-sulfonato disódico, y las demás sustancias filtrantes pueden emplearse individualmente o combinadas en cualquier proporción entre ellas.
5. Uso cosmético de formulaciones según una de las reivindicaciones anteriores, para hidratar la piel.
6. Uso cosmético de formulaciones según una de las reivindicaciones 1 a 4, como protección frente al envejecimiento de la piel debido a la luz.
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