ES2244203T3 - Composicion de teñido para fibras queratinicas con un colorante directo cationico y una silicona. - Google Patents
Composicion de teñido para fibras queratinicas con un colorante directo cationico y una silicona.Info
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Abstract
Composición para la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, (i) al menos un compuesto seleccionado entre los de las fórmulas (I), (II), (III), (III¿) y (IV) siguientes: a) los compuestos de la fórmula (I) donde: D representa un átomo de nitrógeno o un grupo -CH R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que puede estar substituido por un radical -CN, -OH o -NH2, o forman con un átomo de carbono del anillo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede estar substituido por uno o varios radicales alquilo C1-C4, o un radical 4¿-aminofenilo; R3 y R3¿, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y flúor o un radical ciano, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o acetiloxi; X- representa un anión preferiblemente seleccionado entre cloruro, metilsulfato y acetato; A representa un grupo seleccionado entre las estructuras A1 a A18.
Description
Composición de teñido para fibras queratínicas
con un colorante directo catiónico y una silicona.
La invención se relaciona con una composición de
tinción para fibras queratínicas, en particular para fibras
queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un colorante directo
catiónico de fórmula dada y al menos una silicona particular.
La invención tiene también por objeto los
procedimientos y dispositivos de tinción que hacen uso de dicha
composición.
En el ámbito capilar, se pueden distinguir dos
tipos de coloración.
El primero es la coloración semipermanente o
temporal o coloración directa, que hace uso de colorantes capaces de
aportar a la coloración natural del cabello una modificación de
color más o menos marcada resistente eventualmente a varias
aplicaciones de champú. Estos colorantes son llamados colorantes
directos; pueden ser utilizados con o sin agente oxidante. En
presencia de oxidante, el fin es obtener una coloración aclarante.
La coloración aclarante es realizada aplicando sobre el cabello la
mezcla extemporánea de un colorante directo y de un oxidante y
permite especialmente obtener, por aclaramiento de la melanina del
cabello, un efecto ventajoso, tal como un color uniforme en caso del
cabello gris, o hacer resaltar el color en el caso de cabello
pigmentado de forma natural.
El segundo es la coloración permanente o
coloración de oxidación. Ésta es realizada con colorantes llamados
"de oxidación", que comprenden los precursores de coloración de
oxidación y los copuladores. Los precursores de coloración de
oxidación, llamados habitualmente "bases de oxidación", son
compuestos inicialmente incoloros o débilmente coloreados que
desarrollan su poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de
agentes oxidantes añadidos en el momento de su empleo, dando lugar a
la formación de compuestos coloreados y colorantes. La formación de
estos compuestos coloreados y colorantes resulta o bien de una
condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre sí
mismas, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de
oxidación" sobre compuestos modificadores de la coloración
llamados habitualmente "copuladores" y que están generalmente
presentes en las composiciones tintóreas utilizadas en tinción de
oxidación.
Para variar las tonalidades obtenidas con dichos
colorantes de oxidación, o enriquecerlas en reflejos, acontece que
se les añaden colorantes directos.
Entre los colorantes directos catiónicos
disponibles en el campo de la tinción de las fibras queratínicas,
especialmente humanas, se conocen ya los compuestos cuya estructura
está desarrollada en el texto que se da a continuación; no obstante,
estos colorantes conducen a coloraciones que presentan
características aún insuficientes en el plano de la potencia, de la
homogeneidad del color repartido a lo largo de la fibra, y se dice
entonces que la coloración es demasiado selectiva, y en el plano de
la tenacidad, en términos de resistencia a las diversas agresiones
que puede sufrir el cabello (luz, intemperies, champúes).
Ahora bien, después de importantes
investigaciones conducidas sobre esta cuestión, la solicitante acaba
de descubrir ahora que es posible obtener nuevas composiciones para
la tinción de las fibras queratínicas capaces de dar lugar a
coloraciones potentes y, no obstante, poco selectivas y que resisten
bien a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello,
asociando al menos una silicona particular a al menos un colorante
directo catiónico conocido de la técnica anterior y de fórmulas
definidas respectivamente a continuación.
Este descubrimiento forma la base de la presente
invención.
La presente invención tiene, pues, por primer
objeto una composición para la tinción de las fibras queratínicas y,
en particular, de las fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, (i) al
menos un colorante directo catiónico cuya estructura responde a las
fórmulas (I) a (IV) definidas a continuación, caracterizada por
contener además (ii) al menos una silicona particular.
(i) El colorante directo catiónico utilizable
según la presente invención es un compuesto seleccionado entre los
de las fórmulas (I), (II), (III), (III') y (IV) siguientes:
a) los compuestos de la fórmula (I)
siguiente:
donde:
D representa un átomo de nitrógeno o un grupo
-CH;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4} que puede estar substituido por un
radical -CN, -OH o -NH_{2}, o forman con un átomo de carbono del
anillo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o
nitrogenado, que puede estar substituido por uno o varios radicales
alquilo C_{1}-C_{4}, o un radical
4'-aminofenilo;
R_{3} y R_{3}', idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre
cloro, bromo, yodo y flúor o un radical ciano, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o acetiloxi;
X^{-} representa un anión preferiblemente
seleccionado entre cloruro, metilsulfato y acetato;
A representa un grupo seleccionado entre las
estructuras A_{1} a A_{18} siguientes:
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donde R_{4} representa un radical
alquilo C_{1}-C_{4} que puede estar substituido
por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi
C_{1}-C_{4}, con la condición de que, cuando D
representa -CH, A representa A_{4} o A_{13} y R_{3} es
diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no
representen simultáneamente un átomo de
hidrógeno;
b) los compuestos de la fórmula (II)
siguiente:
donde:
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo que puede estar substituido por un radical -CN o por
un grupo amino o un radical 4'-aminofenilo, o forma
con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado
que puede estar substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno, tal como
bromo, cloro, yodo o flúor; un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4} o un radical -CN;
X^{-} representa un anión preferiblemente
seleccionado entre cloruro, metilsulfato y acetato.
B representa un grupo seleccionado entre las
estructuras B1 a B6 siguientes:
donde R_{10} representa un
radical alquilo C_{1}-C_{4} y R_{11} y
R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno
o un radical
C_{1}-C_{4};
c) los compuestos de las fórmulas (III) y (III')
siguientes:
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno
tal como bromo, cloro, yodo o flúor o un radical amino;
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, o forma con un
átomo de carbono del anillo bencénico un heterociclo eventualmente
oxigenado y/o substituido por uno o varios grupos alquilo
C_{1}-C_{4};
R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, tal como bromo, cloro, yodo o flúor;
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH;
m = 0 ó 1;
entendiéndose que, cuando R_{13} representa un
grupo amino no substituido, entonces D_{1} y D_{2} representan
simultáneamente un grupo -CH y m = 0;
X^{-} representa un anión preferiblemente
seleccionado entre cloruro, metilsulfato y acetato;
E representa un grupo seleccionado entre las
estructuras E1 a E8 siguientes:
donde R' representa un radical
alquilo
C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y D_{1} representa un átomo de
nitrógeno, entonces E puede también representar un grupo de la
estructura E9 siguiente:
donde R' representa un radical
alquilo
C_{1}-C_{4};
d) los compuestos de la fórmula (IV)
siguiente:
(IV)G-N=N-J
donde:
el símbolo G representa un grupo seleccionado
entre las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:
estructuras G_{1} a G_{3} en
las
cuales:
R_{18} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede estar
sustituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
un átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y
flúor;
R_{19} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un
radical fenilo, o forman juntos en G_{1} un anillo bencénico
substituido por uno o varios radicales alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o NO_{2}, o forman juntos en
G_{2} un anillo bencénico eventualmente substituido por uno o
varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o NO_{2};
R_{20} puede representar además un átomo de
hidrógeno;
Z representa un átomo de oxígeno o de azufre o un
grupo -NR_{19};
M representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo C_{1}-C_{4}) o
-NR_{22}(X^{-})_{r};
K representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo C_{1}-C_{4}) o
-NR_{22}(X^{-})_{r};
P representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo C_{1}-C_{4}) o
-NR_{22}(X^{-})_{r}; r representa cero ó 1;
R_{22} representa un átomo de O^{-}, un
radical alcoxi C_{1}-C_{4} o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
R_{23} y R_{24}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre
cloro, bromo, yodo y flúor; o un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}; o un radical -NO_{2};
X^{-} representa un anión preferiblemente
seleccionado entre cloruro, yoduro, metilsulfato, etilsulfato,
acetato y perclorato;
con la condición de que
si R_{22} representa O^{-}, entonces r
represente cero;
si K o P o M representan
-N-alquilo C_{1}-C_{4} X^{-},
entonces R_{23} o R_{24} sean diferentes de un átomo de
hidrógeno;
si K representa
-NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M=P=-CH, -CR;
si M representa
-NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K=P=-CH, -CR;
si P representa
-NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K=M y representen
-CH o -CR;
si Z representa un átomo de azufre representando
R_{21} alquilo C_{1}-C_{4}, entonces R_{20}
sea diferente de un átomo de hidrógeno;
si Z representa -NR_{19} representando R_{19}
alquilo C_{1}-C_{4}, entonces al menos uno de
los radicales R_{18}, R_{20} o R_{21} del grupo de estructura
G_{2} sea diferente de un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
el símbolo J representa:
- (a) un grupo de la estructura J_{1}
siguiente:
estructura J_{1} en la
cual:
R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y flúor, un
radical alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2},
-NHR_{28}, -NR_{29}R_{30} o -NHCOalquilo
C_{1}-C_{4}, o forma con R_{26} un anillo de 5
ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios heteroátomos
seleccionados entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{26} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y flúor, o
un radical alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, o forma con R_{27} o R_{28} un
anillo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios
heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{27} representa un átomo de hidrógeno, un
radical -OH, un radical -NHR_{28} o un radical
-NR_{29}R_{30};
R_{28} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, un radical
monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o
polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o un radical
fenilo;
R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un
radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o
polihidroxialquilo C_{2}-C_{4};
- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6
eslabones susceptible de contener otros heteroátomos y/o grupos
carbonilados y que puede estar substituido por uno o varios
radicales alquilo C_{1}-C_{4}, amino o fenilo, y
especialmente un grupo de la estructura J_{2} siguiente:
estructura J_{2} en la
cual:
R_{31} y R_{32}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
Y representa el radical -CO- o el radical
--
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
=;
n = 0 ó 1, donde, cuando n
representa 1, U representa el radical
-CO-.
En las estructuras (I) a (IV) definidas
anteriormente, el grupo alquilo o alcoxi
C_{1}-C_{4} representa preferiblemente metilo,
etilo, butilo, metoxi y etoxi.
Los colorantes directos catiónicos de las
fórmulas (I), (II), (III) y (III') utilizables en las composiciones
tintóreas según la invención son compuestos conocidos y están
descritos, por ejemplo, en las solicitudes de patente WO 95/01772,
WO 95/15144 y EP-A-0.714.954. Los de
la fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintóreas según la
invención son compuestos conocidos y están descritos, por ejemplo,
en las solicitudes de patente FR-2189006,
FR-2285851 y FR-2140205 y sus
certificados de adición.
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (I) utilizables en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar, más en particular, los compuestos que
responden a las estructuras (I1) a (I54) siguientes:
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Entre los compuestos de las estructuras (I1) a
(I54) descritos anteriormente, se prefieren, en particular, los
compuestos que responden a las estructuras (I1), (I2), (I14) y
(I31).
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (II) utilizables en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar, más en particular, los compuestos que
responden a las estructuras (II1) a (II9) siguientes:
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (III) utilizables en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar, más en particular, los compuestos que
responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes:
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Entre los compuestos particulares de las
estructuras (III1) a (III18) descritos anteriormente, se prefieren,
en particular, los compuestos que responden a las estructuras
(III4), (III5) y (III13).
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (III') utilizables en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar, más en particular, los compuestos que
responden a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar más en particular los compuestos de las
estructuras (IV)_{1} a (IV)_{77} siguientes:
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El o los colorantes directos catiónicos
utilizados según la invención representan preferiblemente de un
0,001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la
composición tintórea, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5%
en peso aproximadamente de este peso.
(ii) Las siliconas utilizables según la presente
invención son seleccionadas entre el grupo constituido por:
(ii)_{1} las siliconas aminadas,
(ii)_{2} las siliconas
polioxialquilenadas y
(ii)_{3} las gomas y las resinas de
siliconas.
En la totalidad de la presente invención, se
quiere designar por silicona, en conformidad con la aceptación
general, cualquier polímero u oligómero de organosilicio con
estructura lineal o cíclica, ramificada o entrecruzada, de peso
molecular variable, obtenido por polimerización y/o policondensación
de silanos convenientemente funcionalizados, y constituido
esencialmente por una repetición de unidades principales en las
cuales los átomos de silicio se unen entre sí por átomos de oxígeno
(unión siloxano
\equivSi-O-Si\equiv), estando
directamente unidos radicales hidrocarbonados eventualmente
substituidos por medio de un átomo de carbono sobre dichos átomos de
silicio. Los radicales hidrocarbonados más habituales son los
radicales alquilo, especialmente C_{1}-C_{10} y
en particular metilo, radicales fluoroalquilo y radicales arilo, y
en particular, fenilo.
Según la invención, se designa por silicona
aminada cualquier silicona que lleve al menos una amina primaria,
secundaria, terciaria o un grupo amonio cuaternario.
También según la invención, se designa por
silicona polioxialquilenada cualquier silicona que lleve al menos un
grupo oxialquilenado de tipo (-C_{x}H_{2x}O-)_{a}, donde x
puede variar de 2 a 6 y a es superior o igual a 2.
Según la invención, las siliconas aminadas
(ii)_{1} son seleccionadas entre:
(ii)_{1}(a) los compuestos
denominados en el diccionario CTFA "amodimeticona" y que
responden a la fórmula (V) siguiente:
donde R representa el radical
CH_{3} u OH
y
x' e y' son números enteros dependientes del peso
molecular, generalmente tales que dicho peso molecular numérico esté
comprendido entre 5.000 y 500.000 aproximadamente;
(ii)_{1}(b) los compuestos que
responden a la fórmula (VI) siguiente:
(VI)(R^{1})_{a}(T)_{3-a}-Si[OSi(T)_{2}]_{n}-[OSi(T)_{b}(R^{1})_{2-b}]_{m}-OSi(T)_{3-a}-(R^{1})_{a}
donde:
T es un átomo de hidrógeno o un radical fenilo, u
OH, o alquilo C_{1}-C_{8}, y preferiblemente
metilo;
a representa el número 0 o un número entero de 1
a 3, preferiblemente 0;
b representa 0 ó 1, y en particular 1.
m y n son números enteros tales que la suma (n +
m) puede variar especialmente entre 1 y 2.000, y en particular entre
50 y 150, pudiendo n representar un número de 0 a 1.999, y
especialmente de 49 a 149, y pudiendo m representar un número de 1 a
2.000, y especialmente de 1 a 10;
R^{1} es un radical monovalente de fórmula
-C_{q}H_{2q}L, donde q es un número de 2 a 8 y L es un grupo
aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los
grupos:
-N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N(R^{2})_{2},
-N(R^{2})_{2},
-N^{+}(R^{2})_{3}Q^{-},
-N^{+}(R^{2})(H)_{2}Q^{-},
-N^{+}(R^{2})_{2}HQ^{-}
y
-N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N^{+}(R^{2})(H)_{2}Q^{-},
donde R^{2} puede representar hidrógeno,
fenilo, bencilo o un radical hidrocarbonado saturado monovalente,
por ejemplo un radical alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, y
Q^{-} representa un ion haluro, tal como, por ejemplo, fluoruro,
cloruro, bromuro o yoduro.
Un producto correspondiente a esta definición es
el polímero denominado en el diccionario CTFA
"trimetilsililamodimeticona", que responde a la fórmula (VII)
siguiente:
donde n y m tienen los significados
dados anteriormente [véase la fórmula
(VI)].
Tales compuestos están descritos, por ejemplo, en
la solicitud de patente EP-A-95238;
un compuesto de fórmula (VII) es, por ejemplo, vendido bajo la
denominación Q2-8220 por la sociedad OSI.
(ii)_{1}(c) los compuestos que
responden a la fórmula (VIII) siguiente:
donde:
R^{3} representa un radical hidrocarbonado
monovalente de 1 a 18 átomos de carbono y, en particular, un radical
alquilo C_{1}-C_{18} o alquenilo
C_{2}-C_{18}, por ejemplo metilo;
R^{4} representa un radical hidrocarbonado
divalente, especialmente un radical alquileno
C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente
C_{1}-C_{18}, por ejemplo
C_{1}-C_{8};
Q^{-} es un ion haluro, especialmente
cloruro;
r representa un valor estadístico medio de 2 a 20
y, en particular, de 2 a 8;
s representa un valor estadístico medio de 20 a
200 y, en particular, de 20 a 50.
Tales compuestos están descritos más en
particular en la patente US-4.185.087.
Un compuesto que entra a formar parte de esta
clase es el vendido por la Sociedad Union Carbide bajo la
denominación "Ucar Silicone ALE 56".
Cuando se utilizan estos compuestos, una forma de
realización particularmente interesante es su utilización conjunta
con agentes tensoactivos catiónicos y/o no iónicos. A modo de
ejemplo, se puede utilizar el producto vendido bajo la denominación
"Emulsion Cationique DC 929" por la Sociedad Dow Corning, que
contiene, además de la amodimeticona, un agente tensoactivo
catiónico consistente en una mezcla de productos que responden a la
fórmula:
R^{5} --
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}^{+}
-- CH_{3} \hskip0.5cmCl^{-}
donde R^{5} representa radicales
alquenilo y/o alcoílo de 14 a 22 átomos de carbono derivados de los
ácidos grasos del sebo, y que es conocida bajo la denominación CTFA
"tallowtrimonium chloride", en asociación con un agente
tensoactivo no iónico de fórmula:
C_{9}H_{19}-C_{6}H_{4}-(OC_{2}H_{4})_{10}-OH,
conocido bajo la denominación CTFA "Nonoxynol
10".
También se puede utilizar, por ejemplo, el
producto vendido bajo la denominación "Emulsion Cationique DC
939" por la Sociedad Dow Corning, que contiene, además de
amodimeticona, un agente tensoactivo catiónico que es el cloruro de
trimetilcetilamonio y un agente tensoactivo no iónico de fórmula:
C_{13}H_{27}-(OC_{2}H_{4})_{12}-OH,
conocido bajo la denominación CTFA
"tridéceth-12".
Otro producto comercial utilizable según la
invención es el producto vendido bajo la denominación "Dow Corning
Q2 7224" por la Sociedad Dow Corning, que lleva en asociación
trimetilsililamodimeticona, de la fórmula (VII) antes descrita, un
agente tensoactivo no iónico de fórmula:
C_{8}H_{17}-C_{6}H_{4}-(OCH_{2}CH_{2})_{40}-OH,
conocido bajo la denominación CTFA
"octoxynol-40", un segundo agente tensoactivo
no iónico de fórmula:
C_{12}H_{25}-(OCH_{2}-CH_{2})_{6}-OH,
conocido bajo la denominación CTFA
"isolaureth-6", y propilenglicol.
Las siliconas polioxialquilenadas
(ii)_{2} según la presente invención son seleccionadas
entre los compuestos de las fórmulas generales (IX), (X), (XI) y
(XII) siguientes:
\newpage
fórmulas (IX), (X), (XI) y (XII) en
las
cuales:
- los R^{6}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30} o fenilo;
- los R^{7}, idénticos o diferentes,
representan un radical
-C_{c}H_{2c}-O-(C_{2}H_{4}O)_{a}(C_{3}H_{6}O)_{b}-R^{8}
o un radical
-C_{c}H_{2c}-O-(C_{4}H_{8}O)_{a}-R^{8};
- R^{9} y R^{10}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo lineal o ramificado
C_{2}-C_{12}, y preferiblemente el radical
metilo;
- los R^{8}, idénticos o diferentes, son
seleccionados entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal
o ramificado C_{1}-C_{12}, un radical alcoxi
lineal o ramificado C_{1}-C_{6}, un radical
acilo lineal o ramificado C_{2}-C_{30}, un
radical hidroxilo, -SO_{3}M, aminoalcoxi
C_{1}-C_{6} eventualmente substituido sobre la
amina, aminoacilo C_{2}-C_{6} eventualmente
substituido sobre la amina, -NHCH_{2}CH_{2}COOM,
-N(CH_{2}CH_{2}COOM)_{2}, aminoalquilo
eventualmente substituido sobre la amina y sobre la cadena de
alquilo, carboxiacilo C_{2}-C_{30}, un grupo
fosfono eventualmente substituido por uno o dos radicales
aminoalquilo substituidos, -CO(CH_{2})_{d}COOM,
-COCHR^{11}(CH_{2})_{d}-COOM,
-NHCO(CH_{2})_{d}OH, -NH_{3}Y o un grupo
fosfato;
- los M, idénticos o diferentes, representan un
átomo de hidrógeno, Na, K, Li, NH_{4} o una amina orgánica;
- R^{11} representa un átomo de hidrógeno o un
radical -SO_{3}M;
- d varía de 1 a 10;
- u varía de 0 a 20;
- w varía de 0 a 500;
- t varía de 0 a 20;
- p varía de 1 a 50;
- a varía de 0 a 50;
- b varía de 0 a 50;
- la suma de (a + b) es superior o igual a 2;
- c varía de 0 a 4;
- x varía de 1 a 100;
- Y representa un anión mineral u orgánico
monovalente, tal como haluro (cloruro o bromuro), sulfato o
carboxilato (acetato, lactato o citrato).
Estas siliconas están especialmente descritas en
las patentes US-A-5070171,
US-A-5149765,
US-A-5093452 y
US-A-5091493.
Dichas siliconas están, por ejemplo,
comercializadas por la sociedad RHODIA CHIMIE bajo la denominación
MIRASIL DMCO; por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las denominaciones
ABIL WE 09, ABIL EM 90, ABIL B8852, ABIL B8851, ABIL B 8843 y ABIL
B8842; por la sociedad DOW CORNING bajo las denominaciones FLUID DC
190, DC 3325 C, Q2-5220, Q25354 y
Q2-5200; por la sociedad RH\hat{O}NE POULENC bajo
las denominaciones SILBIONE HUILE 70646 y RHODORSIL HUILE 10634; por
la sociedad GENERAL ELECTRIC bajo las denominaciones SF 1066 y SF
1188; por la sociedad SWS SILICONES bajo la denominación SILICONE
COPOLYMER F 754; por la sociedad AMERCHOL bajo la denominación
SILSOFT BEAUTY AID SL; por la sociedad SHIN-ETSU
bajo la denominación KF 351; por la sociedad WACKER bajo la
denominación BELSIL DMC 6038; por la sociedad SILTECH bajo las
denominaciones SILWAX WD-C, SILWAX
WD-B, SILWAX WD-IS, SILWAX WSL,
SILWAX DCA 100 y SILTECH AMINE 65; por la sociedad FANNING
CORPORATION bajo las denominaciones FANCORSIL SLA y FANCORSIL LIM1,
y por la sociedad PHOENIX bajo la denominación PECOSIL.
Preferiblemente, según la presente invención, se
utilizan las siliconas polioxialquilenadas que responden a las
fórmulas generales (X) o (XI). Más particularmente, estas fórmulas
responden a al menos una de las condiciones siguientes, y
preferiblemente a todas:
- c es igual a 2 ó 3;
- R^{6} representa el radical metilo;
- R^{8} representa un radical metilo, un
radical acilo C_{12}-C_{22} o
-CO(CH_{2})_{d}COOM;
- a varía de 2 a 25 y más particularmente de 2 a
15;
- b es igual a 0;
- w varía de 0 a 100, y
- p varía de 1 a 20.
Las siliconas polioxialquilenadas según la
invención pueden también ser seleccionadas entre los compuestos de
la fórmula (XIII) siguiente:
(XIII)([Z(R^{12}SiO)_{q}R^{13}SiZO][(C_{n}H_{2n}O)_{r})_{s}
donde:
- R^{12} y R^{13}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidrocarbonado monovalente;
- n es un número entero de 2 a 4;
- q es un número superior o igual a 4,
preferiblemente comprendido entre 4 y 200 y aún más particularmente
entre 4 y 100;
- r es un número superior o igual a 4,
preferiblemente comprendido entre 4 y 200 y aún más particularmente
entre 5 y 100;
- s es un número superior o igual a 4,
preferiblemente comprendido entre 4 y 1.000 y aún más
particularmente entre 5 y 300;
- Z representa un grupo orgánico divalente unido
al átomo de silicio adyacente por una unión
carbono-silicio y a un bloque de polioxialquileno
por un átomo de oxígeno;
- el peso molecular medio de cada bloque de
siloxano está comprendido entre aproximadamente 400 y
aproximadamente 10.000, estando comprendido el de cada bloque de
polioxialquileno entre aproximadamente 300 y aproximadamente
1.000;
- los bloques de siloxano representan de un 10%
aproximadamente a un 95% aproximadamente en peso del bloque
copolimérico;
- pudiendo ir el peso molecular medio numérico
del copolímero de bloque de 2.500 a 1.000.000, y estando
preferiblemente comprendido entre 3.000 y 200.000 y aún más
particularmente entre 6.000 y 100.000.
R^{12} y R^{13} son preferiblemente
seleccionados entre el grupo consistente en radicales alquilo
lineales o ramificados, como, por ejemplo, los radicales metilo,
etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, octilo, decilo y dodecilo;
radicales arilo, como, por ejemplo, fenilo y naftilo; radicales
aralquilo o alquilarilo, como, por ejemplo, bencilo y feniletilo, y
radicales tolilo y xililo.
Z es preferiblemente -R''-,
-R''-CO-, -R''-NHCO-,
-R''-NH-CO-NH-R'''-
o
-R''-OCONH-R'''-NHCO-,
donde R'' es un grupo alquileno divalente lineal o ramificado
C_{1}-C_{6}, como, por ejemplo, etileno,
propileno o butileno, y R''' es un grupo alquileno divalente o un
grupo arileno divalente, como -C_{6}H_{4}-,
-C_{6}H_{4}-C_{6}H_{4}-,
-C_{6}H_{4}-CH_{2}-C_{6}H_{4}-
o
-C_{6}H_{4}-C(CH_{3})_{2}C_{6}H_{4}-.
Aún más preferiblemente, Z representa un radical
alquileno divalente, más particularmente el radical -C_{3}H_{6}-
o el radical -C_{4}H_{8}-, lineales o ramificados.
La preparación de los copolímeros de bloques
utilizados en el marco de la presente invención está descrita en la
solicitud Europea EP-0.492.657 A1, cuyas enseñanzas
son incluidas en la presente invención.
Tales productos están, por ejemplo,
comercializados bajo la denominación SILICONE FLUID
FZ-2172 por la sociedad OSI.
Las gomas y las resinas de silicona
(ii)_{3} según la presente invención son especialmente
seleccionadas en lo que concierne a:
(ii)_{3}(a) las gomas, entre los
polidiorganosiloxanos de grandes masas moleculares, comprendidas
entre 200.000 y 1.000.000; se pueden citar las gomas siguientes:
- -
- poli[(dimetilsiloxano)]/(metilvinilsiloxano),
- -
- poli[(dimetilsiloxano)]/(difenilsiloxano),
- -
- poli[(dimetilsiloxano)]/(fenilmetilsiloxano) y
- -
- poli[(dimetilsiloxano)]/(difenilsiloxano)/(metil-vinilsiloxano).
Las resinas de siliconas son sistemas siloxánicos
entrecruzados que contienen las unidades R_{2}SiO_{2/2},
RSiO_{3/2} y SiO_{4/2}, donde R representa un grupo
hidrocarbonado de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre
estos productos, los particularmente preferidos son aquéllos en los
cuales R representa un radical alquilo inferior o un radical
fenilo.
Se pueden citar especialmente entre estas resinas
el producto vendido por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación
DOW CORNING 593, que es una mezcla de trimetilsiloxisilicato y de
polidimetilsiloxano, o los productos vendidos por la sociedad
GENERAL ELECTRIC bajo las denominaciones SILICONE FLUID SS 4230 y SS
4267, que son dimetil/trimetil/polisiloxanos.
Entre todas las siliconas antes descritas, se
utilizan preferiblemente según la invención las siliconas aminadas
referenciadas como (ii)_{1}(a), es decir, las que
responden a la fórmula (V) antes descrita, las siliconas aminadas
referenciadas como (ii)_{1}(b) y de la fórmula (VII)
antes descrita y las siliconas polioxialquilenadas referenciadas
como (ii)_{2} y de las fórmulas respectivas (X) y (XI)
antes descritas.
La o las siliconas (ii) utilizadas según la
invención representan preferiblemente del 0,01 al 20% en peso con
respecto al peso total de la composición tintórea, y aún más
preferiblemente del 0,1 al 10% en peso aproximadamente de este
peso.
El medio apropiado para la tinción (o soporte)
está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de
al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no
serían suficientemente solubles en agua. A modo de solvente
orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles inferiores
C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el
isopropanol y los alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico,
así como los productos análogos y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en
proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición
tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición tintórea según la
invención está generalmente comprendido entre 2 y 11 aproximadamente
y preferiblemente entre 5 y 10 aproximadamente. Puede ser ajustado
al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes
habitualmente utilizados en la tinción directa de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar,
a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido
cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de la fórmula (XIV) siguiente:
donde W es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{6}; R^{14}, R^{15},
R^{16} y R^{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}.
La composición tintórea según la invención puede
contener, además del o de los colorantes directos catiónicos (i)
definidos anteriormente, uno o varios colorantes directos
adicionales, que pueden ser, por ejemplo, escogidos entre los
colorantes bencénicos nitrados, los colorantes antraquinónicos, los
colorantes naftoquinónicos, los colorantes triarilmetánicos, los
colorantes xanténicos y los colorantes azoicos no catiónicos.
Cuando está destinada a la tinción de oxidación,
la composición tintórea según la invención contiene, además del o de
los colorantes directos catiónicos (i), una o varias bases de
oxidación seleccionadas entre las bases de oxidación clásicamente
utilizadas para la tinción de oxidación y entre las cuales se pueden
citar especialmente las parafenilendiaminas, las
bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles
y la bases heterocíclicas.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación
representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Cuando está destinada a la tinción de oxidación,
la composición tintórea según la invención puede también contener,
además del colorante directo catiónico (i) y de la silicona (ii),
así como de las bases de oxidación, uno o varios copulantes para
modificar o enriquecer en reflejos las tonalidades obtenidas
utilizando el o los colorantes directos catiónicos (i) y la o las
bases de oxidación.
Los copulantes utilizables en la composición
tintórea según la invención puede ser seleccionados entre los
copulantes clásicamente utilizados en tinción de oxidación y entre
los cuales se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas,
los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes
heterocíclicos.
Cuando están presentes, el o los copulantes
representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este
peso.
La composición tintórea según la invención puede
contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las
composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes
oxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes,
tampones, agentes dispersantes, agentes filmógenos, ceramidas,
agentes conservantes, agentes filtrantes y agentes
opacificantes.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de
tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a
la composición tintórea conforme a la invención no resulten
alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones
contempladas.
La composición tintórea según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada
para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y
especialmente del cabello humano. Puede ser obtenida por mezcla
extemporánea de una composición, eventualmente pulverulenta, que
contenga el o los colorantes directos catiónicos con una composición
que contenga la silicona.
Cuando se utiliza la asociación del colorante
directo catiónico (i) y de la silicona (ii) según la invención en
una composición destinada a la tinción de oxidación (se utilizan
entonces una o varias bases de oxidación, eventualmente en presencia
de uno o varios copulantes), o cuando se utiliza en una composición
destinada a la tinción directa aclarante, entonces la composición
tintórea según la invención contiene además al menos un agente
oxidante seleccionado, por ejemplo, entre peróxido de hidrógeno,
peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como
perboratos y persulfatos y enzimas tales como las peroxidasas, las
lacasas y las oxidorreductasas de dos electrones. Se prefiere, en
particular, la utilización del peróxido de hidrógeno o de las
enzimas.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras
queratínicas humanas, tales como el cabello, que utiliza la
composición tintórea definida anteriormente.
Según una primera variante de este procedimiento
de tinción según la invención, se aplica sobre las fibras al menos
una composición tintórea tal como se ha definido anteriormente
durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada,
después de lo cual se aclaran, se lavan eventualmente con champú, se
aclaran de nuevo y se secan.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración sobre las fibras queratínicas está generalmente
comprendido entre 3 y 60 minutos y aún con mayor precisión entre 5 y
40 minutos.
Según una segunda variante de este procedimiento
de tinción según la invención, se aplica sobre las fibras al menos
una composición tintórea según se ha definido anteriormente durante
un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin
aclaramiento final.
Según una forma de realización particular de este
procedimiento de tinción, y cuando la composición tintórea según la
invención contiene al menos una base de oxidación y al menos un
agente oxidante, el procedimiento de tinción comporta una etapa
preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una
composición (A1) que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante directo catiónico (i) como se ha
definido anteriormente y al menos una base de oxidación y, por otra
parte, una composición (B1) que contiene, en un medio apropiado para
la tinción, al menos un agente oxidante, y en proceder luego a su
mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla a las
fibras queratínicas, conteniendo la composición (A1) o la
composición (B1) la silicona (ii) tal como se ha definido
anteriormente.
Según otra forma de realización particular de
este procedimiento de tinción, y cuando la composición tintórea
según la invención contiene al menos al menos un agente oxidante, el
procedimiento de tinción comporta una etapa preliminar consistente
en guardar por separado, por una parte, una composición (A2) que
contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante directo catiónico (i) como se ha definido anteriormente y,
por otra parte, una composición (B2) que contiene, en un medio
apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, y en
proceder luego a su mezcla en el momento de su empleo antes de
aplicar esta mezcla a las fibras queratínicas, conteniendo la
composición (A2) o la composición (B2) la silicona tal como se ha
definido anteriormente.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimentos o "kit" de tinción o cualquier otro
sistema de acondicionamiento de varios compartimentos en el cual un
primer compartimento contiene la composición (A1) o (A2) tal como se
ha definido anteriormente y un segundo compartimento guarda la
composición (B1) o (B2) tal como se ha definido anteriormente. Estos
dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita
administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tales como los
dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a
nombre de la solicitante.
Los ejemplos siguientes están destinados a
ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance.
Ejemplos 1 a
2
Se prepararon las dos composiciones de tinción
directa reunidas en la tabla siguiente:
(Todos los contenidos expresados en
gramos)
| Ejemplos Nº \rightarrow | 1 | 2 |
| Colorante directo catiónico de fórmula (I1) | 0,10 | |
| Colorante directo catiónico de fórmula (I14) | 0,10 | |
| Colorante directo catiónico de fórmula (IV)_{27} | 0,10 | |
| Nonilfenol con 9 moles de óxido de etileno | 8,0 | 8,0 |
| \begin{minipage}{118mm}Silicona aminada (mezcla de polidimetilsiloxano con grupos aminoetilo-amino-isobutilo/polidimetilsiloxano), vendida bajo la denominación Q2-8220 por la sociedad OSI\end{minipage} | 1,2 | |
| \begin{minipage}{118mm}Silicona polioxietilenada (polidimetilsiloxano oxietilenado con 22 OE y oxipropilenado con 23 OP), vendida bajo la denominación MIRASIL DMCO por la sociedad RHODIA CHIMIE\end{minipage} | 0,75 | |
| Etanol | 10 | 10 |
| 2-Amino-2-metil-1-propanol ..... cs | pH 9 | pH 9 |
| Agua desmineralizada ............... csp | 100 | 100 |
Se aplicaron las composiciones anteriores cada
una durante 30 minutos a mechones de cabellos grises naturales con
un 90% de blancos. Se aclararon luego los mechones de cabellos, se
lavaron con un champú estándar y se secaron después.
Se tiñeron los mechones en las tonalidades
siguientes:
| Ejemplos | Tonalidades obtenidas |
| 1 | Rojo anaranjado fuerte |
| 2 | Púrpura fuerte |
Claims (33)
1. Composición para la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, (i) al menos un compuesto seleccionado entre los de las
fórmulas (I), (II), (III), (III') y (IV) siguientes:
a) los compuestos de la fórmula (I)
siguiente:
donde:
D representa un átomo de nitrógeno o un grupo
-CH;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4} que puede estar substituido por un
radical -CN, -OH o -NH_{2}, o forman con un átomo de carbono del
anillo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o
nitrogenado, que puede estar substituido por uno o varios radicales
alquilo C_{1}-C_{4}, o un radical
4'-aminofenilo;
R_{3} y R_{3}', idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre
cloro, bromo, yodo y flúor o un radical ciano, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o acetiloxi;
X^{-} representa un anión preferiblemente
seleccionado entre cloruro, metilsulfato y acetato;
A representa un grupo seleccionado entre las
estructuras A_{1} a A_{18} siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{4} representa un radical
alquilo C_{1}-C_{4} que puede estar substituido
por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi
C_{1}-C_{4}, con la condición de que, cuando D
representa -CH, A representa A_{4} o A_{13} y R_{3} es
diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no
representen simultáneamente un átomo de
hidrógeno;
b) los compuestos de la fórmula (II)
siguiente:
donde:
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo que puede estar substituido por un radical -CN o por
un grupo amino o un radical 4'-aminofenilo, o forma
con R6 un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que
puede estar substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno, tal como
bromo, cloro, yodo o flúor; un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4} o un radical -CN;
X^{-} representa un anión preferiblemente
seleccionado entre cloruro, metilsulfato y acetato.
B representa un grupo seleccionado entre las
estructuras B1 a B6 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{10} representa un
radical alquilo C_{1}-C_{4} y R_{11} y
R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno
o un radical
C_{1}-C_{4};
c) los compuestos de las fórmulas (III) y (III')
siguientes:
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno
tal como bromo, cloro, yodo o flúor o un radical amino;
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, o forma con un
átomo de carbono del anillo bencénico un heterociclo eventualmente
oxigenado y/o substituido por uno o varios grupos alquilo
C_{1}-C_{4};
R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, tal como bromo, cloro, yodo o flúor;
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH;
m = 0 ó 1;
entendiéndose que, cuando R_{13} representa un
grupo amino no substituido, entonces D_{1} y D_{2} representan
simultáneamente un grupo -CH y m = 0;
X^{-} representa un anión preferiblemente
seleccionado entre cloruro, metilsulfato y acetato;
E representa un grupo seleccionado entre las
estructuras E1 a E8 siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R' representa un radical
alquilo
C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y D_{1} representa un átomo de
nitrógeno, entonces E puede también representar un grupo de la
estructura E9 siguiente:
donde R' representa un radical
alquilo
C_{1}-C_{4};
d) los compuestos de la fórmula (IV)
siguiente:
(IV)G-N=N-J
donde:
el símbolo G representa un grupo seleccionado
entre las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:
estructuras G_{1} a G_{3} en
las
cuales:
R_{18} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede estar
sustituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
un átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y
flúor;
R_{19} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un
radical fenilo, o forman juntos en G_{1} un anillo bencénico
substituido por uno o varios radicales alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o NO_{2}, o forman juntos en
G_{2} un anillo bencénico eventualmente substituido por uno o
varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o NO_{2};
R_{20} puede representar además un átomo de
hidrógeno;
Z representa un átomo de oxígeno o de azufre o un
grupo -NR_{19};
M representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo C_{1}-C_{4}) o
-NR_{22}(X^{-})_{r};
K representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo C_{1}-C_{4}) o
-NR_{22}(X^{-})_{r};
P representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo C_{1}-C_{4}) o
-NR_{22}(X^{-})_{r}; r representa cero ó 1;
R_{22} representa un átomo de O^{-}, un
radical alcoxi C_{1}-C_{4} o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
R_{23} y R_{24}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre
cloro, bromo, yodo y flúor; o un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}; o un radical -NO_{2};
X^{-} representa un anión preferiblemente
seleccionado entre cloruro, yoduro, metilsulfato, etilsulfato,
acetato y perclorato;
con la condición de que
si R_{22} representa O^{-}, entonces r
represente cero;
si K o P o M representan
-N-alquilo C_{1}-C_{4} X^{-},
entonces R_{23} o R_{24} sean diferentes de un átomo de
hidrógeno;
si K representa
-NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M=P=-CH, -CR;
si M representa
-NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K=P=-CH, -CR;
si P representa
-NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K=M y representen
-CH o -CR;
si Z representa un átomo de azufre representando
R_{21} alquilo C_{1}-C_{4}, entonces R_{20}
sea diferente de un átomo de hidrógeno;
si Z representa -NR_{19} representando R_{19}
alquilo C_{1}-C_{4}, entonces al menos uno de
los radicales R_{18}, R_{20} o R_{21} de G_{2} sea diferente
de un radical alquilo C_{1}-C_{4};
el símbolo J representa:
- (a) un grupo de la estructura J_{1}
siguiente:
estructura J_{1} en la
cual:
R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y flúor, un
radical alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2},
-NHR_{28}, -NR_{29}R_{30} o -NHCOalquilo
C_{1}-C_{4}, o forma con R_{26} un anillo de 5
ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios heteroátomos
seleccionados entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{26} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y flúor, o
un radical alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, o forma con R_{27} o R_{28} un
anillo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios
heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{27} representa un átomo de hidrógeno, un
radical -OH, un radical -NHR_{28} o un radical
-NR_{29}R_{30};
R_{28} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, un radical
monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o
polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o un radical
fenilo;
R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un
radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o
polihidroxialquilo C_{2}-C_{4};
- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6
eslabones susceptible de contener otros heteroátomos y/o grupos
carbonilados y que puede estar substituido por uno o varios
radicales alquilo C_{1}-C_{4}, amino o fenilo, y
especialmente un grupo de la estructura J_{2} siguiente:
estructura J_{2} en la
cual:
R_{31} y R_{32}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
Y representa el radical -CO- o el radical
--
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
=;n = 0 ó 1, donde, cuando n
representa 1, U representa el radical
-CO-;
caracterizándose dicha composición por
contener además una silicona seleccionada entre el grupo constituido
por:
(ii)_{1} las siliconas aminadas,
(ii)_{2} las siliconas
polioxialquilenadas y
(ii)_{3} las gomas y las resinas de
siliconas.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
catiónicos de fórmula (I) entre los compuestos que responden a las
estructuras (I1) a (I54) siguientes:
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3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por el hecho de que los colorantes directos
catiónicos responden a las estructuras (I1), (I2), (I14) y
(I31).
4. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
catiónicos de fórmula (II) entre los compuestos que responden a las
estructuras (II1) a (II9) siguientes:
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5. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
catiónicos (III) entre los compuestos que responden a las
estructuras (III1) a (III18) siguientes:
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6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
catiónicos de fórmula (III) entre los compuestos que responden a las
estructuras (III4), (III5) y (III13).
7. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
catiónicos de fórmula (III') entre los compuestos que responden a
las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:
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8. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
catiónicos de fórmula (IV) entre los compuestos que responden a las
estructuras (IV)_{1} a (IV)_{77} siguientes:
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9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el o los colorantes directos catiónicos de las fórmulas (I),
(II), (III), (III') o (IV) representan de un 0,001 a un 10% en peso
del peso total de la composición.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que el o los colorantes
directos catiónicos de las fórmulas (I), (II), (III), (III') o (IV)
representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la
composición.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la silicona aminada (ii)_{1} es seleccionada entre los
compuestos de la fórmula (V) siguiente:
donde R representa el radical
CH_{3} u OH
y
x' e y' son números enteros dependientes del peso
molecular.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por seleccionar la
silicona aminada (ii)_{1} entre los compuestos de la
fórmula (VI) siguiente:
(VI)(R^{1})_{a}(T)_{3-a}-Si[OSi(T)_{2}]_{n}-[OSi(T)_{b}(R^{1})_{2-b}]_{m}-OSi(T)_{3-a}-(R^{1})_{a}
donde:
T es un átomo de hidrógeno o un radical fenilo, u
OH, o alquilo C_{1}-C_{8}, y preferiblemente
metilo;
a representa el número 0 o un número entero de 1
a 3, preferiblemente 0;
b representa 0 ó 1, y en particular 1.
m y n son números enteros tales que la suma (n +
m) puede variar especialmente entre 1 y 2.000, y en particular entre
50 y 150, representando n un número de 0 a 1.999, y especialmente de
49 a 149, y representando m un número de 1 a 2.000, y especialmente
de 1 a 10;
R^{1} es un radical monovalente de fórmula
-C_{q}H_{2q}L, donde q es un número de 2 a 8 y L es un grupo
aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los grupos:
-N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N(R^{2})_{2},
-N(R^{2})_{2},
-N^{+}(R^{2})_{3}Q^{-},
-N^{+}(R^{2})(H)_{2}
Q^{-}, -N^{+}(R^{2})_{2}HQ^{-} y -N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N^{+}(R^{2})(H)_{2}Q^{-},
Q^{-}, -N^{+}(R^{2})_{2}HQ^{-} y -N(R^{2})-CH_{2}-CH_{2}-N^{+}(R^{2})(H)_{2}Q^{-},
donde R^{2} representa hidrógeno, fenilo,
bencilo o un radical hidrocarbonado saturado monovalente,
preferiblemente un radical alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, y
Q^{-} representa un ion haluro.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por seleccionar la silicona aminada entre los
compuestos de la fórmula (VII) siguiente:
donde n y m tienen los significados
dados para la fórmula
(VI).
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por seleccionar la
silicona aminada (ii)_{1} entre los compuestos de la
fórmula (VIII) siguiente:
donde:
R^{3} representa un radical hidrocarbonado
monovalente de 1 a 18 átomos de carbono, preferiblemente un radical
alquilo C_{1}-C_{18} o alquenilo
C_{2}-C_{18};
R^{4} representa un radical hidrocarbonado
divalente, preferiblemente un radical alquileno
C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente
C_{1}-C_{18}, por ejemplo
C_{1}-C_{8};
Q^{-} es un ion haluro;
r representa un valor estadístico medio de 2 a 20
y preferiblemente de 2 a 8;
s representa un valor estadístico medio de 20 a
200 y preferiblemente de 20 a 50.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por seleccionar la
silicona polioxialquilenada (ii)_{2} entre los compuestos
de las fórmulas (IX), (X), (XI) y (XII) siguientes:
fórmulas (IX), (X), (XI) y (XII) en
las
cuales:
- los R^{6}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30} o fenilo;
- los R^{7}, idénticos o diferentes,
representan un radical
-C_{c}H_{2c}-O-(C_{2}H_{4}O)_{a}(C_{3}H_{6}O)_{b}-R^{8}
o un radical
-C_{c}H_{2c}-O-(C_{4}H_{8}O)_{a}-R^{8};
- R^{9} y R^{10}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo lineal o ramificado
C_{2}-C_{12}, y preferiblemente metilo;
- los R^{8}, idénticos o diferentes, son
seleccionados entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal
o ramificado C_{1}-C_{12}, un radical alcoxi
lineal o ramificado C_{1}-C_{6}, un radical
acilo lineal o ramificado C_{2}-C_{30}, un
radical hidroxilo, -SO_{3}M, aminoalcoxi
C_{1}-C_{6} eventualmente substituido sobre la
amina, aminoacilo C_{2}-C_{6} eventualmente
substituido sobre la amina, -NHCH_{2}CH_{2}COOM,
-N(CH_{2}CH_{2}COOM)_{2}, aminoalquilo
eventualmente substituido sobre la amina y sobre la cadena de
alquilo, carboxiacilo C_{2}-C_{30}, un grupo
fosfono eventualmente substituido por uno o dos radicales
aminoalquilo substituidos, -CO(CH_{2})_{d}COOM,
-COCHR^{11}(CH_{2})_{d}-COOM,
-NHCO(CH_{2})_{d}OH, -NH_{3}Y o un grupo
fosfato;
- los M, idénticos o diferentes, representan un
átomo de hidrógeno, Na, K, Li, NH_{4} o una amina orgánica;
- R^{11} representa un átomo de hidrógeno o un
radical -SO_{3}M;
- d varía de 1 a 10;
- u varía de 0 a 20;
- w varía de 0 a 500;
- t varía de 0 a 20;
- p varía de 1 a 50;
- a varía de 0 a 50;
- b varía de 0 a 50;
- la suma de (a + b) es superior o igual a 2;
- c varía de 0 a 4;
- x varía de 1 a 100;
- Y representa un anión mineral u orgánico
monovalente.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por seleccionar la silicona entre las de las
fórmulas (X) o (XI) en las cuales:
- c es igual a 2 ó 3;
- R^{6} representa metilo;
- R^{8} representa un radical metilo, un
radical acilo C_{12}-C_{22} o
CO(CH_{2})_{d}COOM;
- a varía de 2 a 25 y preferiblemente de 2 a
15;
- b es igual a 0;
- w varía de 0 a 100, y
- p varía de 1 a 20.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por seleccionar la
silicona polioxialquilenada (ii)_{2} entre los compuestos
de la fórmula (XIII) siguiente:
(XIII)([Z(R^{12}SiO)_{q}R^{13}SiZO][(C_{n}H_{2n}O)_{r})_{s}
donde:
- R^{12} y R^{13}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidrocarbonado monovalente; n es un número
entero de 2 a 4; q es un número superior o igual a 4,
preferiblemente comprendido entre 4 y 200; r es un número superior o
igual a 4, preferiblemente comprendido entre 4 y 200; s es un número
superior o igual a 4, preferiblemente comprendido entre 4 y 1.000; Z
representa un grupo orgánico divalente unido al átomo de silicio
adyacente por una unión carbono-silicio y a un
bloque de polioxialquileno por un átomo de oxígeno; estando
comprendido el peso molecular medio de cada bloque de siloxano entre
400 y 10.000, estando comprendido el de cada bloque de
poli-oxialquileno entre 300 y 1.000; representando
los bloques de siloxano de un 10% a un 95% en peso del bloque
copolimérico y yendo el peso molecular medio numérico del copolímero
de bloque de 2.500 a 1.000.000 y preferiblemente de 3.000 a
200.000.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las siliconas (ii) representan de un 0,01 a un 20% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que la o las siliconas
representan de un 0,1 a un 10% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintórea.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el medio apropiado para la tinción (o soporte) está constituido
por agua o por una mezcla de agua y al menos un solvente
orgánico.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentar un
pH comprendido entre 2 y 11, preferiblemente entre 5 y 10.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes por estar destinada a la tinción de
oxidación y por contener una o varias bases de oxidación
seleccionadas entre parafenilendiaminas, bisfenilalquilendiaminas,
paraaminofenoles, ortoaminofenoles y bases heterocíclicas.
23. Composición según la reivindicación 22,
caracterizada por representar la o las bases de oxidación de
un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición
tintórea.
24. Composición según la reivindicación 23,
caracterizada por representar la o las bases de oxidación de
un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición
tintórea.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 22 a 24, caracterizada por contener uno o
varios copulantes seleccionados entre metafenilendiaminas,
metaaminofenoles, metadifenoles y copulantes heterocíclicos.
26. Composición según la reivindicación 25,
caracterizada por representar el o los copulantes de un
0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición
tintórea.
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada por representar el o los copulantes de un 0,005
a un 5% en peso del peso total de la composición tintórea.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
destinada a la tinción directa aclarante o a la tinción de oxidación
y por contener entonces al menos un agente oxidante.
29. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como el cabello, caracterizado por aplicar sobre las
fibras al menos una composición tintórea tal como se ha definido en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28 durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo
cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo
y se seca.
30. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como el cabello, caracterizado por aplicar sobre las
fibras al menos una composición tintórea tal como se ha definido en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28 durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin aclarado
final.
31. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como el cabello, caracterizado por incluir una etapa
preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una
composición (A1) que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha
definido en las reivindicaciones anteriores y al menos una base de
oxidación y, por otra parte, una composición (B1) que contiene, en
un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, y
en proceder luego a su mezcla en el momento de su empleo antes de
aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la
composición (A1) o la composición (B1) la silicona (ii) tal como se
ha definido en las reivindicaciones anteriores.
32. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como el cabello, caracterizado por incluir una etapa
preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una
composición (A2) que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha
definido en las reivindicaciones anteriores y, por otra parte, una
composición (B2) que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un agente oxidante, y en proceder luego a su
mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre
las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A2) o la
composición (B2) la silicona (ii) tal como se ha definido en las
reivindicaciones anteriores.
33. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" de tinción de varios compartimentos, caracterizado
por contener un primer compartimento la composición (A1) o (A2) tal
como se ha definido en la reivindicación 31 ó 32 y por contener un
segundo compartimento la composición (B1) o (B2) tal como se ha
definido en la reivindicación 31 ó 32.
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